NO753099L

NO753099L -

Info

Publication number: NO753099L
Application number: NO753099A
Authority: NO
Inventors: J Krenzer
Original assignee: Velsicol Chemical Corp
Priority date: 1974-09-11
Filing date: 1975-09-10
Publication date: 1976-03-12
Also published as: YU39948B; AT344700B; IT1046966B; ES440841A1; SE7510083L; BR7505773A; AU8395775A; IL47960A; DK404275A; AR219690A1; NL7510653A; GB1510133A; FR2284605A1; FR2284605B1; DE2540366A1; IL47960A0; JPS5826724B2; ATA699375A; JPS5154926A; CA1049522A

Description

"Tiadiazolderivater med herbicid virkning".

Foreliggende oppfinnelse gjelder tiadiazolderivater med herbicid virkning og mere spesielt 1-tiadiazolyl-6-acyloksytetrahydropyrimidinoner med den generelle formel:

hvor R er alkyl, alkenyl, halogenalkyl, alkoksy, alkyltio, alkylsulfonyl, alkylsulfmyl eller cykloalkyl, R 2er alkyl, alkenyl, halogenalkyl eller 4 5 3 hvor R og R hver er hydrogen eller alkyl og R er hydrogen eller hvor R er alkyl, halogenalkyl, alkenyl, alkynyl, alkoksyalkyl, cykloalkyl eller hvor X er alkyl, halogen, halogenalkyl, nitro, cyano eller alkoksy, og m og n hver er hele tall fra 0 til 3. I en foretrukket utførelsesform av foreliggende oppfinnelse er R lavere alkyl, lavere alkenyl, lavere kloralkyl, lavere bromalkyl, trifluormetyl, lavere alkoksy, lavere alkyltio, lavere alkylsylfonyl, lavere alkylsulfinyl eller cykloalkyl med 2 fra 3 til 7 karbonatomer, R er lavere alkyl, lavere alkenyl, lavere kloralkyl, lavere bromalkyl eller 4 5 3 hvor R og R hver er hydrogen eller lavere alkyl, og R er hydrogen eller hvor R<6>er lavere alkyl, lavere kloralkyl, lavere bromalkyl, lavere alkenyl, lavere alkoksyalkyl, cykloalkyl med fra 3 til 7 karbonatomer eller

hvor X er lavere alkyl, lavere alkoksy, halogen eller lavere halogenalkyl, og m og n hver er tall fra 0 til 3.

Uttrykket "lavere" slik det brukes her, betegner en lineær eller forgrenet karbonkjede med opp til seks karbonatomer .

Forbindelsene ifølge oppfinnelsen er uventet anvendbare som herbicider.

3 Forbindelsene ifølge oppfinnelsen hvor R er

og R' er som beskrevet foran, kan fremstilles ved å omsette en tilsvarende forbindelse ifølge oppfinnelsen hvor R 3 er hydrogen som har formelen 1 2 hvor R og R er som foran beskrevet, med et syreanhydrid med formelen hvor R^ er som foran beskrevet, i nærvær av en katalytisk mengde toluensulfonsyre. Denne reaksjon kan gjennomføres ved å kombinere reaktantene og katalysatoren ved romstemperatur i et inert organisk reaksjonsmedium og så oppvarme reaksjonsblandingen på et dampbad ved en temperatur fra 50 til 90°C med omrøring i en periode på fra 1/2 til 4 timer. Deretter kan reaksjonsblandingen avkjøles og det ønskede produkt kan oppnås ved filtrering dersom det er dannet et bunnfall eller ved fordampning av det organiske reaksjonsmedium dersom produktet er løselig i det. I noen tilfeller kan syreanhydridet anvendes som løsningsmiddel for forbindelsen med formel II, noe som overflødiggjør bruken av et inert løsningsmiddel som reaksjonsmedium. Når det anvendes lavere alkansyreanhydrider kan vann tilsettes til reaksjonsblandingen for å utfelle det ønskede produkt når reaksjonen er avsluttet. Produktet kan så renses ved å anvende konvensjonelle metoder som f.eks. omkrystallisasjon og liknende. 3 Forbindelsen ifølge oppfinnelsen hvor R er kan også fremstilles ved å omsette forbindelsen med formel II med et syrehalogenid med formelen

hvor R er som foran beskrevet, i nærvær av en syreakseptor som f.eks. et tertiært amin. Denne fremgangsmåte kan anvendes når det ønskede anhydrid med formel III ikke er tilgjengelig. Denne reaksjon kan gjennomføres ved langsomt å tilsette syre-

kloridet med formel IV under omrøring til en løsning av en ca. ekvimolar mengde av forbindelsen med formel II i et inert organisk løsningsmiddel i nærvær av en syreakseptor ved en temperatur av ca. 10 til 30°C. Etter at tilsetningen er avsluttet kan reaksjonsblandingen oppvarmes til en temperatur som varierer opp til tilbakeløpstemperaturen for blandingen for å sikre at reaksjonen fullføres. Det ønskede produkt kan så oppnås ved først å filtrere reaksjonsblandingen for å fjerne syre-akseptorklorid, fulgt av fordampning av løsningsmidlet dersom produktet er løselig i det, eller, dersom det foreligger i form av et bunnfall, ved filtrering og etterfølgende vasking og rensing.

Forbindelsene ifølge oppfinnelsen hvor R 3 er hydrogen kan fremstilles ved å oppvarme en forbindelse med formel:

12 7 8

hvor R og R er som foran beskrevet og R og R er metyl eller etyl, i et fortynnet, vandig, surt reaksjonsmedium i en periode på ca. 10 til ca. 60 minutter. Temperaturer på fra ca. 70°C

til tilbakeløpstemperaturen for reaksjonsblandingen kan anvendes. Reaksjonsmediet kan omfatte en fortynnet, vandig, uorganisk syre som f.eks. saltsyre i en konsentrasjon på fra ca. 0,5 til ca. 5%. Når reaksjonen er avsluttet kan det ønskede produkt oppnås som bunnfall ved å avkjøle reaksjonsblandingen. Dette produkt kan anvendes som det er eller kan renses ytterligere ved å anvende konvensjonelle metoder som f.eks. omkrystallisasjon og liknende.

Forbindelsene med formel IV kan fremstilles

ved å omsette en mol av en isocyanatdimer med formelen:

hvor R 1 er som foran beskrevet, med ca. to mol av en acetal med formelen: 2 7 8 '' "* ' hvor R , R og R er som foran beskrevet. Denne reaksjon kan gjennomføres ved å oppvarme en blanding av isocyanatdimeren og acetalen i et inert organisk reaksjonsmedium som f.eks. benzen ved tilbakeløpstemperaturen for reaksjonsblandingen. Oppvarming under tilbakeløp kan fortsettes i en periode på fra ca. 2 til ca. 30 minutter for å sikre at reaksjonen fullføres. Deretter kan det ønskede produkt oppnås ved.fordamping av reaksjonsmediet og kan anvendes som det er eller kan renses ytterligere ved å anvende standard-teknikker på fagområdet. ;Isocyanatdimeren med formel VI kan fremstilles ved å omsette en tiadiazol med formelen: ; hvor R er som foran beskrevet, med fosgen. Denne reaksjon kan gjennomføres ved å tilsette en oppslemming eller løsning av tiadiazolen i et passende organisk løsningsmiddel som f.eks. etylacetat, til en mettet løsning av fosgen i et organisk løsnings-middel som f.eks. etylacetat. Den resulterende blanding kan omrøres ved omgivelsetemperatur i en periode på fra ca. 4 til ca. 24 timer. Reaksjonsblandingen kan så renses med nitrogengass for å fjerne uomsatt fosgen. Det ønskede produkt kan så oppnås ved filtrering dersom det foreligger i form av et bunnfall eller ved fordampning av det organiske løsningsmidlet som er brukt dersom produktet er løselig i det. Dette produkt kan anvendes som det er eller kan renses ytterligere om ønsket. ;Eksempler på tiådiazoler med formel VIII som kan anvendes for fremstilling av forbindelsene ifølge oppfinnelsen er: 5-metyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol, 5-etyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol, 5-propyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol, 5-allyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol, 5-pent-3-enyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol, 5-klor-metyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol, 5-(3-kloretyl-2-amino-l, 3, 4-tiadiazol, 5-^-klorpropyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol, 5-triklormetyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol, ;i 5-metoksy-2-amino-l,3,4-tiadiazol, 5-etoksy-2-amino-l,3,4-tiadiazol, 5-propoksy-2-amino-l,3,4-tiadiazol, 5-butyloksy-2-amino-l,3,4-tiadiazol, 5-heksyloksy-2-amino-l,3,4-tiadiazol, 5-metyltio-2-amino-1,3,4-tiadiazol, 5-etyltio-2-amino-l,3,4-tiadiazol, 5-propyltio-2-amino-l,3,4-tiadiazol, 5-butyltio-2-amino-l,3,4- ;tiadiazol, 5-metylsulfonyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol, 5-etylsulfonyl-2^amino-l,3,4-tiadiazol, 5-butylsulfonyl-2-amino-1,3,4-tiadiazol, 5-metylsulfinyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol, 5-etylsulfinyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol, 5-propylsulfinyl-2-amino-1,3,4-tiadiazol, 5-t-butyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol, 5-trifluormetyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol, 5-cyklopropyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol, 5-cyklobutyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol, 5-cyklopentyl-2-amino-l, 3, 4-tiadiazol, 5-cykloheksyl-2-amino-l, 3, 4-tiadiazol, 5-cykloheptyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol og liknende. ;Acetalen med formel VII kan, når den ikke er lett tilgjengelig, fremstilles ved å omsette et amin med formel ; ; hvor R 2 er som foran definert, med dimetyl- eller dietylacetalen av p-brompropionaldehyd. Denne reaksjon kan gjennomføres ved å kombinere fra ca. 1 til ca. 2 mol av aminet med formel IX med en molmengde av acetalen av p-brompropionaldehyd i omtrent ekvi-molart forhold i et inert organisk reaksjonsmedium som f.eks. metanol. Reaksjonsblandingen kan så oppvarmes med tilbakeløp i en periode på fra ca. 4 til ca. 8 timer. Deretter kan reaksjonsblandingen avkjøles til romstemperatur og det kan tilsettes et alkalimetallhydroksyd eller -karbonat i en mengde som er tilstrekkelig til å nøytralisere reaksjonsblandingen. Omrøringen kan fortsettes ved romstemperatur i opp til.ca. 24 timer for å sikre atbreaksjonen er fullstendig. Deretter kan reaksjonsblandingen filtreres og filtratet destilleres under redusert trykk slik at det ønskede produkt oppnås. ;Eksempler på forbindelser med formel IX er: metylamin, etylamin, propylamin, isopropylamin, n-butylamin, t-butylamin, pentylamin, heksylamin, allylamin, propargylamin, 2-butenylamin, 3-butenylamin, 3-pentenylamin, 4-pentenylamin, 5-heksenylamin, l-metyl-2-propynylamin, 1,l-dimetyl-2-propynyl-amin, l-etyl-2-propynylamin, 1,l-dietyl-2-propynylamin, 1-propyl-2-propynylamin, 1„l-dipropyl-2-propyhylamin, 1-klorallylamin, 1-bromallylamin, 4-klor-2-butenylamin, 6-klor-4-heksenylamin og liknende. ;Eksempler på passende syreanhydrider med formel;II er: eddiksyre-anhydrid, propionsyre-anhydrid, butansyreanhydrid, pentansyre-anhydrid; heksansyre-anhydrid, acrylsyre- anhydrid, butensyre-anhydrid, pentensyre-anhydrid, kloreddiksyre-anhydrid, bromeddiksyre-anhydrid, p-klorbutansyre-anhydrid, cykloheksylcarboksylsyre-anhydrid, benzosyre-anhydrid, toluensyre-anhydrid, 4-klorbenzosyre-anhydrid, 3-brombenzosyre-arihydrid, 4-fluorbenzosyre-anhydrid, 4-metoksybenzosyre-anhydrid, 4-etoksy-benzosyre-anhydrid, 4-klormetylbenzosyre-anhydrid, 4-trifluormetyl-benzosyre-anhydrid, 3,4,5-triklorbenzosyre-anhydrid, fenyleddik-syre-anhydrid, 4-metylfenyleddiksyre-anhydrid, p-fenylpropionsyre-anhydrid, tf- fenylbutansyre-anhydrid, propynsyre-anhydrid, butynsyre-anhydrid, metoksyeddiksyre-anhydrid, p-metoksypropionsyre-anhydrid, ^-etoksybutansyre-anhydrid og liknende. ;Eksempler på passende syreklorider med formel;IV som kan anvendes for fremstilling av forbindelsene ifølge oppfinnelsen er syrehalogenidene av de samme syrer som er angitt ovenfor i eksemplene på syreanhydrider. ;Fremgangsmåte for fremstilling av forbindelsene ifølge oppfinnelsen er mere spesielt illustrert i følgende eksempler. ;Eksempel 1.;Fremstilling av 5-metyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanat-dimer. ;En mettet løsning av fosgen i etylacetat (100 ml) tilsettes til et reaksjonskar av glass som er utstyrt med en mekanisk omrører. En oppslemming av 5-metyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol (40 gram) i etylacetat (300 ml) tilsettes til reaksjonskaret og den resulterende blanding omrøres i ca. 16 timer, noe som resulterer i dannelsen av et bunnfall. Reaksjonsblandingen gjennomblåses så med nitrogengass for å fjerne uomsatt fosgen. ;Den rensede blandingen filtreres så for å ta vare på bunnfallet. Bunnfallet omkrystalliseres så og det ønskede produkt, 5-metyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanat-dimer, oppnås. ;Eksempel 2.;Fremstilling av 3-metylaminopropionaldehyd-dimetylacetal. ;Metylamin (1,0 mol), 3-brompropionaldehyd-dimetylacetal (0,5 mol) og metanol (100 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører, et termoneter og en tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen oppvarmes ved tilbakeløp under omrøring i ca. 4 timer. Deretter avkjøles reaksjonsblandingen til romstemperatur og det tilsettes natriumhydroksyd (20 gram). Reaksjonsblandingen omrøres så i ytterligere ca. 8 timer. Reaksjonsblandingen filtreres så og filtratet destilleres under redusert trykk slik at det ønskede produkt, e-metyl-aminopropionaldehyd-dimetylacetal, oppnås. ;Eksempel. 3.;Fremstilling av 3-[l-metyl-3-(5-metyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)ureido]-propionaldehyd-dimetylacetal. ;En blanding av 5-metyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer (0,05 mol), 3-metylaminopropionaldehyd-dimetylacetal (0,1 mol) og benzen (60 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar med en mekanisk omrører og tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen oppvarmes under tilbakeløp. i ca. 15 minutter. Deretter fordampes benzenet fra blandingen under redusert trykk og det oppnås et fast produkt som rest. Resten omkrystalliseres så slik at tittelforbindelsen oppnås. ;Eksempel 4.;Fremstilling av tetrahydro-1-(5-metyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-hydroksy-2(1H)-pyrimidinon. ;3-[l-metyl-3-(5-metyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl) ureido]propionaldehyd-dimetylacetal (15 gram), vann (400 ml) og saltsyre (4 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører, et termometer og en tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen oppvarmes under tilbakeløp i ca. 15 minutter. Reaksjonsblandingen filtreres så mens den er varm og giltratet avkjøles slik at det dannes et bunnfall. Bunnfallet ivaretas ved filtrering, tørkes og omkrystalliseres slik at tittelforbindelsen oppnås. ;Eksempel 5.;Fremstilling av tetrahydro-1-(5-metyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-acetyloksy-2(1H)-pyrimidinon. ;Tetrahydro-l-(5-metyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-hydroksy-2(1H)-pyrimidinon (0,1 mol), eddiksyreanhydrid (0,11 mol), toluensulfonsyre (0,05 gram) og benzen (100 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk om-rører og et termometer. Reaksjonsblandingen oppvarmes på et dampbad med omrøring i ca. 2 timer. Deretter avkjøles reaksjonsblandingen til romstemperatur og løsningsmidlet fordampes under redusert trykk hvorved det blir en rest tilbake. Resten ;omkrystalliseres slik at tittelforbindelsen oppnås.;Eksempel 6.;Fremstilling av 5-metoksy-1,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanat-dimer. ;En mettet løsning av fosgen i etylacetat (100 ml) innføres i et reaksjonskar av glass som er utstyrt med en mekanisk omrører. En oppslemming av 5-metoksy-2-amino-l,3,4-,tiadiazol (40 gram) i etylacetat (300 ml) tilsettes til reaksjonskaret og den resulterende blanding omrøres i ca. 16. timer, noe som resulterer i dannelsen av et bunnfall. Reaksjonsblandingen gjennomblåses så med nitrogengass for å fjerne uomsatt fosgen. Den rensede blanding filtreres så for å ivareta bunnfallet. Bunnfallet omkrystalliseres slik at det ønskede produkt, 5-metoksy-1,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanat-dimer, oppnås. ;Eksempel 7.;Fremstilling av 3-etylaminopropionaldehyd-dimetylacetal. ;Etylamin (2,0 mol), 3-brompropionaldehyd-dimetylacetal (1,0 mol) og metanol (100 ml) innføres i et glass-reaks jonskar utstyrt med en mekanisk omrører, et termometer og en tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen oppvarmes under til-bakeløp under omrøring i ca. 5 timer. Deretter avkjøles reaksjonsblandingen til romstemperatur og det tilsettes natriumhydroksyd (20 gram). Reaksjonsblandingen omrøres så i ytterligere ca. 12 timer. Reaksjonsblandingen filtreres så og filtratet destilleres under redusert trykk slik at det ønskede produkt, 3-etylaminopropionaldehyd-dimetylacetal, oppnås. ;Eksempel 8.;Fremstilling av 3-[1-(etyl-3-(5-metoksy-l,3,4-tiadiazol-2-yl)ureido]-propionaldehyd-dimetylacetal. ;En blanding av 5-metoksy-l,3,4-tiadiazol-2-yl-isocuanat-dimer (0,05 mol), 3-etylaminopropionaldehyd-dimetylacetal (0,1 mol) og benzen (60 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører og tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen oppbarmes under tilbakeløp i ca. 15 minutter. Deretter fordampes benzenet fra blandingen under redusert trykk slik at det oppnås et fast produkt som rest. Resten omkrystalliseres så, slik at tittelforbindelsen oppnås. ;Eksempel'9.;Fremstilling av tetrahydro-1-(5-metoksy-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-etyl-6-hydroksy-2(1H)-pyrimidinon. ;3-[l-etyl-3-(5-metoksy-l,3,4-tiadiazol-2-yl) ureido]propionaldehyd-dimetylacetal (15 gram), vann (400 ml) og saltsyre (4 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører, et termometer og en tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen oppvarmes under tilbakeløp i ca. 15 minutter. Reaksjonsblandingen filtreres så mens den er varm og filtratet av-kjøles slik at det dannes et bunnfall. Dette bunnfall ivaretas ved filtrering, tørkes og omkrystalliseres slik at tittelforbindelsen oppnås. ;Eksempel 10.;Fremstilling av. tetrahydro-1-(5-metoksy-l,3,4-tiadiazol- 2- yl)- 3- etyl- 6- propionyloksy- 2( 1H)- pyrimidinon. ;Tetrahydro-1-(5-metoksy-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-étyl-6-hydroksy-2(1H)-pyrimidinon (0,1 mol), propionsyreanhydrid (0,11 mol), toluensulfonsyre (0,05 gram) og benzen (100 ml) inn-føres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører og et termometer. Reaksjonsblandingen oppvarmes på et dampbad under omrøring i ca. 2 timer. Deretter avkjøles reaksjonsblandingen til romstemperatur og løsningsmidlet fordampes under redusert trykk, hvorved det blir tilbake en rest. Resten omkrystalliseres slik at tittelforbindelsen oppnås. ;Eksempel 11.;Fremstilling av 5-metyltio-l,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanat-dimer. ;En mettet løsning av fosgen i etylacetat (100 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører. ;En oppslemming av 5-metyltio-2-amino-l,3,4-tiadiazol (45 gram) i etylacetat (300. ml) tilsettes til reaksjonskaret og den resulterende blanding omrøres i ca. 16 timer, hvorved det oppstår et bunnfall. Reaksjonsblandingen gjennomblåses så med nitrogengass for å fjerne uomsatt fosgen. Den rensede blanding filtreres så ;for å ivareta bunnfallet. Bunnfallet omkrystalliseres slik at det ønskede produkt, 5-metyltio-l,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer, oppnås. ;E ksempel 12.;Fremstilling av 3-propylaminopropionaldehyd- . dimetylacetal. ;Propylamin (2,0 mol), 3-brompropionaldehyd-dimetylacetal (1,0 mol) og metanol (100 ml) innføres i et glass-reaks jonskar utstyrt med en mekanisk omrører, et termometer og en tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen oppvarmes under til-bakeløp med omrøring i ca. 3 timer. Deretter avkjøles reaksjonsblandingen til romstemperatur og natriumhydroksyd (20 gram) tilsettes. Reaksjonsblandingen omrøres så i ytterligere ca. 6 timer. Reaksjonsblandingen filtreres så og filtratet destilleres under redusert trykk slik at det ønskede produkt, 3-propyl-amino-propionaldehyd-dimetylacetal, oppnås. ;Eksempel 13.;Fremstilling av 3-[l-propyl-3-(5-metyltio-l, 3, 4-tiadiazol-2-yl)ureido]-propionaldehyd-dimetylacetal. ;En blanding av 5-metyltio-l,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer (0,05 mol), 3-propylaminopropionaldehyd-dimetylacetal (0,1 mol) og benzen (60 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører og tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen oppvarmes under tilbakeløp i ca. 15 minutter. Deretter fordampes benzenet fra blandingen under redusert trykk slik at det oppnås et fast produkt som rest. Resten omkrystalliseres så slik at det ønskede produkt, 3-[l-propyl-3-(5-metyltio-l,3,4-tiadiazol-2-yl)ureido ]-propionaldehyd-dimetylacetal, oppnås. ;Eksempel 14.;Fremstilling av tetrahydro-1-(5-metyltio-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-propyl-6-hydroksy-2(1H)-pyrimidinon. ;3-[l-propyl-3-(5-metyltio-l,3,4-tiadiazol-2-yl)ureido]propionaldehyd-dimetylacetal (15 gram), vann (400 ml) og saltsyre (4 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører, et termometer og en tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen oppvarmes under tilbakeløp i ca. 15 minutter. Reaksjonsblandingie<n>filtreres så mens den er varm og filtratet avkjøles slik at det dannes et bunnfall. Bunnfallet ivaretas ved filtrering, tørkes og omkrystalliseres slik .at det ønskede produkt, tetrahydro-1-(5-metyltio-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-propyl-6-hydroksy-2(1H)-pyrimidinon. ;Eksempel 15.;Fremstilling av tetrahydro-1-(5-metyltio-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-propyl-6-butanoyloksy-2(1H)-pyrimidinon. ;Tetrahydro-1-(5-metyltio-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-propyl-6-hydroksy-2(1H)-pyrimidinon (0,1 mol), butansyreanhydrid (0,11 mol), toluensulfonsyre (0,05) gram) og benzen (100 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører og et termometer. Reaksjonsblandingen oppvarmes på et dampbad med omrøring i ca. 2 timer. Deretter avkjøles reaksjonsblandingen til romstemperatur og løsningsmidlet fordampes under redusert trykk, hvorved det blir tilbake en rest. Resten omkrystalliseres slik at det ønskede produkt, tetrahydro-1-(5-metyltio-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-propyl-6-butanoyloksy-2(1H)-pyrimidinon, oppnås. ;Eksempel 16.;Fremstilling av 5-metylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol-2- yl- isocyanat- dimer. ;En mettet løsning av fosgen i etylacetat (100 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører. ;En oppslemming av 5-metylsulfonyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol (50 gram) i etylacetat (300 ml) tilsettes til reaksjonskaret og den resulterende blanding omrøres i ca. 16 timer, noe som resulterer i dannelse av et bunnfall. Reaksjonsblandingen gjennomblåses så med nitrogengass for å fjerne uomsatt fosgen. Den rensede blanding filtreres så slik at bunnfallet ivaretas. Bunnfallet omkrystalliseres slik at det ønskede produkt, 5-metylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanat-dimer, oppnås. ;Eksempel 17.;Fremstilling av 3-allylaminopropionaldehyd-dimetylacetal. ;Allylamin (1,0 mol), 3-brompropionaldehyd-dimetylacetal (0,5 mol) og metanol (100 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører, et termoneter og en tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen oppvarmes under tilbakeløp med omrøring i ca. 8 timer. Deretter avkjøles reaksjonsblandingen til romstemperatur og natriumhydroksyd ;(20 gram) tilsettes. Reaksjonsblandingen omrøres så i ytterligere ca. 14 timer. Reaksjonsblandingen filtreres såbg filtratet destilleres under redusert trykk slik at det ønskede produkt, 3-allylaminopropionaldehyd-dimetylacetal, oppnås. ;Eksempel 18.;Fremstilling av 3-[l-allyl-3-(5-metylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-ureido]propionaldehyd-dimetylacetal. ;En blanding av 5-metylsulfonyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanat-dimer (0,05 mol), 3-allylaminopropionaldehyd-dimetylacetal (0,1 mol) og benzen (60 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører og en tilbakeløps-kjøler. Reaksjonsblandingen oppvarmes under tilbakeløp i ca. 15 minutter. Deretter fordampes benzenet fra blandingen under redusert trykk slik at det oppnås et fast produkt som rest. Resten omkrystalliseres så slik at tittelforbindelsen oppnås. ;Eksempel 19.;Fremstilling av tetrahydro-l-(5-metylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-allyl-6-hydroksy-2(1H)-pyrimidinon. ;3-[l-metyl-3-(5-metylsulfonyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)ureido]-propionaldehyd-dimetylacetal (15 gram), vann (400 ml) og saltsyre (4 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekansik omrører, et termometer og en tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen oppvarmes under tilbakeløp i ca. 15 minutter. Reaksjonsblandingen filtreres så mens den er varra og filtratet avkjøles slik at det dannes et bunnfall. Bunnfallet ivaretas ved filtrering, tørkes og omkrystalliseres slik at det ønskede produkt, tetrahydro^l-(5-metylsulfonyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-allyl-6-hydroksy-2(1H)-pyrimidinon, oppnås. ;Eksempel 20.;Fremstilling av tetrahydro-1-(5-metylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-allyl-6-cykloheksylkarbonyloksy-2(1H)-pyrimidinon. ;Tetrahydro-1-(5-metylsulfonyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-allyl-6-hydroksy-2(1H)-pyrimidinon (0,1 mol), cykloheksankarbo-ksylsyre-anhydrid (0,11 mol), toluensulfonsyre (0,05 gram) og benzen (100 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører og et termometer. Reaksjonsblandingen oppvarmes, på dampbad under omrøring i ca. 2 timer. Deretter avkjøles blandingen til romstemperatur og løsningsmidlet fordampes under redusert trykk hvorved det blir tilbake en rest. Resten omkrystalliseres slik at det ønskede produkt, tetrahydro-1-(5-metylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-allyl-6-cykloheksyl-karbonyl-oksy-2(1H)-pyrimidinon, oppnås. ;Eksempel 21 .■■ ;Fremstilling av 5-cyklopropyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanat-dimer. ;En mettet løsning .av fosgen i etylacetat (100 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører. En oppslemming av 5-cyklopropyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol (50 gram) ;i etylacetat (300 ml) tilsettes til reaksjonskaret og den resulterende blanding omrøres i ca. 16 timer, hvorved det oppnås et bunnfall. Reaksjonsblandingen gjennomblåses så med nitrogengass for å fjerne uomsatt fosgen..Den rensede blanding filtreres så for å ivareta bunnfallet. Bunnfallet omkrystalliseres så slik at det ønskede produkt, 5-cyklopropyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanat-dimer, oppnås. ;Eksempel 22.;Fremstilling av 3-propargylaminopropionaldehyd-dimetylacetal. ;Propargylamin (2,0 mol), 3-brompropionaldehyd-dimetylacetal (1,0 mol) og metanol (100 ml) innføres i et glass-reaks jonskar utstyrt med en mekanisk omrører, et termometer og en tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen oppbarmes under til-bakeløp med omrøring i ca. 6 timer. Deretter avkjøles reaksjonsblandingen til romstemperatur og natriumhydroksyd (20 gram) tilsettes. Reaksjonsbladningen omrøres så i ytterligere ca. 18 timer. Reaksjonsblandingen filtreres så og filtratet destilleres under redusert trykk slik at det ønskede produkt, 3-propar-gylaminopropionaldehyd^dimetylacetal, oppnås. ;Eksempel 23.;Fremgangsmåte av 3-[l-propargyl-3-(5-cyklopropyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-ureido]propionaldehyd-dimetylacetal. ;En blanding av 5-cyklopropyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer (0,05 mol), 3-propargylaminopropionaldehyd-dimetylacetal (0,1 mol) og benzen (60 ml) innføres i et glass-reaks jonskar utstyrt med en mekanisk omrører og en tilbakeløps-kjøler. Reaksjonsblandingen oppvarmes under tilbakeløp i ca. 15 minutter. Deretter fordampes benzenet fra blandingen under redusert trykk slik at det oppnås et fast produkt som rest. ;Resten omkrystallisere slik at det ønskede produkt, 3-[1-propargyl-3-(5-cyklopropyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)ureido]propionaldehyd-dimetylacetal, oppnås. ;Eksempel 24.1;Fremstilling av tetrahydro-1-(5-cyklopropyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-propargyl-6-hydroksy-2(1H)-pyrimidinon. ;3-[l-propargyl-3-(5-cyklopropyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)ureido]propionaldehyd-dimetylacetal (15 gram), vann ;(400 ml) og saltsyre (4 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører et termometer og en tilbakeløps-kjøler. Reaksjonsblandingen oppvarmes under tilbakeløp i ca. 15 minutter. Reaksjonsblandingen filtreres så mens den er varm og filtratet avkjøles slik at det dannes et bunnfall. Bunnfallet ivaretas ved filtrering, tørkes og omkrystalliseres slik at det ønskede produkt, tetrahydro-1-(5-cyklopropyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-propargyl-6-hydroksy-2(1H)-pyrimidinon, oppnås. ;Eksempel 25.;Fremstilling av tetrahydro-1-(5-cyklopropyl-l, 3,4-tiadiazol- 2- yl)- 3- propargyl- 6- benzoyloksy- 2( 1H)- pyrimidinon. ;Tetrahydro-1-(5-cyklopropyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-propargyl-6-hydroksy-2(1H)-pyrimidinon (0,1 mol), benzosyreanhydrid (0,11 mol), toluensulfonsyre (0,05 gram) og benzen (100 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører og et termometer. Reaksjonsblandingen oppvarmes på et dampbad med omrøring i ca. 2 timer. Deretter avkjøles reaksjonsblandingen til romstemperatur og løsningsmidlet fordampes under redusert trykk. Det oppnås en rest som omkrystalliseres og gir det ønskede produkt, tetrahydro-1-(5-cyklopropyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-propargyl-6-benzoyloksy-2(1H)-pyrimidinon, ;Eksempel 26.;Fremstilling av 5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanat-dimer. ;En mettet løsning av fosgen i etylacetat (100 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører. En oppslemming av 5-trifluormetyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol (45 gram) i etylacetat (300 ml) ble tilsatt til reaksjonskaret og den resulterende blanding ble omrørt i ca. 16 timer slik at det oppsto et bunnfall. Reaks jonsblandingen ble så g j.ennomblåst med nitrogengass for å fjerne uomsatt fosgen. Den rensede blanding ble.filtrert og det ble oppnådd 48 gram av et hvitt, fast stoff. Dette faststoff ble omkrystallisert fra dimetylformamid og det ønskede produkt 5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer, ble oppnådd. ;Eksempel 27.;Fremstilling av 3-[l-metyl-2-(5-trifluormetyl-1, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)- ureido] propionaldehyd-dimetylacetal. ;En blanding av 5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanat-dimer (9,5 gram), 3-metyl-aminopropionaldehyd-dimetylacetal (5,8 gram) og benzen (60 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører og en tilbakeløps-kjøler. Reaksjonsblandingen oppvarmes under tilbakeløp i ca. 15 minutter. Deretter fordampes benzenet fra blandingen under redusert trykk hvorved det oppnås et fast produkt som rest. ;Dette produkt omkrystalliseres slik at det ønskede produkt, 3-[1-metyl-3-(5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)ureido]-propionaldehyd-dimetylacetal, oppnås. ;Eksempel 28.;Fremstilling av tetrahydro-1-(5-trifluormetyl-1, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)- 3- metyl- 6- hydroksy-2(1H)-pyrimidinon. ;3-[l-metyl-3-(5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2- yl)ureido]-propionaldehyd-dimetylacetal (15 gram), vann (400 ml) og saltsyre (4 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører, et termometer og en tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen oppvarmes under tilbakeløp i ca. 15 minutter. Reaksjonsblandingen filtreres mens den er varm og filtratet av-kjøles hvorved det oppnås et bunnfall. Bunnfallet ivaretas ved filtrering, tørkes og omkrystalliseres slik at det ønskede produkt, tetrahydro-1-(5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3- metyl-6-hydroksy-2(1H)-pyrimidinon; oppnås. ;Eksempel 29.;Fremstilling av tetrahydro-1-(5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-acetyloksy-2(1H)-pyrimidinon. ;Tetrahydro-1-(5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-hydroksy-2(1H)-pyrimidinon (0,1 mol), eddiksyre-anhydrid (0,11 mol), toluensulfonsyre (.0,05 gram) og benzen (100 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk om-rører og et termoneter. Reaksjonsblandingen oppvarmes på dempbad under omrøring i ca. 2 timer. Deretter avkjøles reaksjonsblandingen til romstemperatur og løsningsmidlet fordampes under redusert trykk og etterlater en rest. Resten omkrystalliseres slik at det ønskede produkt, tetrahydro-1-(5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-acetyloksy-2(1H)-pyrimidinon, oppnås. ;Eksempel 30.;Fremstilling av 5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanat-dimer. ;En mettet løsning av fosgen i etylacetat (100 ml) ble innført i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk om-rører. En oppslemming av 5-t-butyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol (10 gram) i etylacetat (300 ml) ble tilsatt til reaksjonskaret og den resulterende blanding ble omrørt i ca. 16 timer slik at det oppsto et bunnfall. Reaksjonsblandingen ble gjennomblåst med nitrogengass for å fjerne uomsatt fosgen. Den rensede blanding ble så filtrert slik at det ønskede produkt, 5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanat-dimer, oppnådes som et fast stoff med smeltepunkt på 261-263°C. ;Eksempel 31.;Fremstilling av 3-[l-metyl-3-(5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)ureido]-propionaldehyd-dimetylacetal. ;En blanding av 5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer (6 gram), 3-metylaminopropionaldehyd-dimetylacetal (4,0 gram) og benzen (50 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører og en tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen oppvarmes under tilbakeløp med omrøring i ca. 5 minutter. Deretter fordampes benzenet fra reaksjonsblandingen slik at det oppnås en rest. Resten omkrystalliseres slik at det ønskede produkt, 3-[l-metyl-3-(5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl) ureido]propionaldehyd-dimetylacetal, oppnås. ;Eksempel 32.;Fremstilling av tetrahydro-1-(5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol- 2- yl)- 3- metyl- 6- hydroksy- 2( 1H)- pyrimidinon. ;3-[l-metyl-3-(5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl) ureido]-propionaldehyd-dimetylacetal (16 gram), .konsentrert saltsyre (10 ml) og vann (500 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører, et termometer og en tilbakeløps-kjøler. Reaksjonsblandingen filtreres mens den er varm og filtratet avkjøles, noe som resulterer i et bunnfall. Bunnfallet ivaretas ved filtrering, tørkes og omkrystalliseres slik at det ;ønskede produkt, tetrahydro-1-(5-t-tbutyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-hydroksy-2(1H)-pyrimidinon, oppnås. ;Eksempel 33.;Fremstilling av tetrahydro-1-(5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol- 2- yl)- 3- metyl- 6- acetyloksy- 2( 1H)- pyrimidinon. ;Tetrahydro-1-(5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-hydroksy-2(1H)-pyrimidinon (0,1 mol), eddiksyreanhydrid (0,11 mol), toluensulfonsyre (0,05 gram) og benzen (100 ml) inn-føres i et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører og et termometer. Reaksjonsblandingen oppvarmes-på et dampbad med omrøring i ca. 2 timer. Deretter avkjøles reaksjonsblandingen til romstemperatur og løsningsmidlet fordampes under redusert trykk, hvorved det blir tilbake en rest. Resten omkrystalliseres slik at det ønskede produkt, tetrahydro-1-(5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-acetyloksy-2(1H)-pyrimidinon, oppnås. ;Eksempel 34.;Fremstilling av tetrahydro-1-(5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-benzoyloksy-2(1H)-pyrimidinon. ;Tetrahydro-1-(5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-hydroksy-2(1H)-pyrimidinon (0,05 mol), trietylamin (0,06 mol) og benzen (50 ml) innføres i et glasreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører, et termometer og en tilbakeløps-kjøler. Benzoylklorid (0,05 mol) tilsettes så dråpevis med omrøring. Etter at tilsetningen er ferdig oppvarmes reaksjonsblandingen under tilbakeløp med fortsatt omrøring i ca. 30 minutter. Deretter filtreres reaksjonsblandingen og .løsningsmidlet fordampes fra filtratet under redusert trykk slik at det oppnås en fast test. Resten omkrystalliseres slik at det ønskede produkt, tetrahydro-1-(5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-benzoyloksy-2(1H)-pyrimidinon, oppnås. ;Eksempel 35.;Fremstilling av tetrahydro-1-(5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3rmetyl-6-benzoyloksy-2(1H)-pyrimidinon. ;i ;Tetrahydrd-1-(5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-hydroksy-2(1H)-pyrimidinon (0,05 mol), trietylamin (0,06 mol) og benzen (50 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt, med en mekanisk omrører, et termometer og en tilbakeløps-kjøler. Benzoylklorid (0,05 mol) tilsettes så dråpevis med ormrøring. Etter at tilsetningen er ferdig oppvarmes reaksjons blandingen under tilbakeløp med fortsatt omrøring i ca. 30 minutter. Deretter filtreres reaksjonsblandingen og løsnings-, midlet fordampes fra filtratet under redusert trykk slik at det oppnås en fast rest. Resten omkrystalliseres slik at det ønskede produkt, tetrahydro-1-(5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-benzoyloksy-2(1H)-pyrimidinon, oppnås. ;Flere forbindelser som ligger innenfor rammen;av oppfinnelsen og som kan fremstilles ved fremgangsmåtene i de foregående eksemplene er: tetrahydro-1-(-etyl-1,3,4-tiadiazol-2- yl)-3-metyl-6-akryloyloksy-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-propyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-butyl-6-but-3-enoyloksy-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1- (5-butyl-l., 3, 4-tiadiazol-2-yl) -3-pentyl-6-pent-3-enoyloksy-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-pentyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-heks-4-enoyloksy-2(lH)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-heksyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-pent-3-enyl-6-pentanoyloksy-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-cyklopropyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-heks-4-enyl-6-heksanoyloksy-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-cyklobutyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3- brom-metyl-6-butanoyloksy-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-cyklopentyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-triklormetyl-6-kloracetyl-oksy-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-cykloheksyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl) -3-(3-klorheksyl-6-bromacétyloksy-2 (1H) -pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-cyklohepty 1-1, 3, 4-tiadiazol-2-yl) -3-(3-brometyl-6-S-klorbutanoyloksy-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-allyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-(l,l-dietylprop-2-ynyl)-6-cyklopropyl-karbonyloksy-2(lH9-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-but-3-enyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-(1,l-dipropylprop-2-ynyl)-6-cyklobutyl-karbonyloksy-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-pent-4-enyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-cyklopentylkarbonyloksy-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-heks-4-enyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-cykloheksylkarbonyloksy-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1- (5-klormetyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-cykloheptyl-karbonyloksy-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-brommetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-(4-metyltiobenzoyloksy)-2(lH)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-triklormetyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-(4-etyltiobenzoyloksy) -2 ( my -pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-(3-kloroetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-(3-propyltiobenzoyloksy) -2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-p-brometyl-l,3,4-tiadiazol-2- yl)-3-metyl-6-(3-heksyltiobenzoyloksy)-2(in)-pyrimidinon, ;tetrahydro-1-(5- -kloroheksyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-(3,4,5-triklorobenzoyloksy)-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-etoksy-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-(3-etylbenzoyloksy)-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-propoksy-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-(4-propylbenzoyloksy)-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-butoksy-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-(4-butylbenzouloksy) ;-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-heksyloksy-l,3,4-tiadiazol-2- yl)-3-metyl-6-(4-heksylbenzoyloksy)-2(1H)-pyrimidinon, tetra-hydro-1- ( 5-etyltio-l , 3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-(4-brombenzoyl-oksy)-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-propyltio-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-(4-iodbenzoyloksy)-2(1H)-pyrimidinon, tetra-hydro-1- ( 5-heksyltio-l , 3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-(4-fluor-benzoyloksy)-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-etylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-(2-etoksybenzoyloksy)-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-propylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3- metyl-6-(3-propoksybenzoyloksy)-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-l-(5-butylsulfonyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-(4-heksyloksy-benzouloksy)-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-heksylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-(3-klormetylbenzouloksy)-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-etylsulfinyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-(4-trifluormetylbenzoyloksy)-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-propylsulfinyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-(4-S-brometylbenzoyloksy)-2(lH)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-heksylsulfinyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-acetyloksy-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-bromacetyloksy-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-trif luormetyl-1 > 3, 4-tiadiazol-2-yl) -3-metyl-6-f3-klorpropanoyl-oksy-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl) -3-metyl-6-(3-brompentanoyloksy-2 (1H) -pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl- ;6- -kloroheksanoyloksy-2(1H)-pyrimidinon, tebrahydro-1-(5-t-butyl-l, 3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-but-3-enoyloksy-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-t^-butyl-l, 3, 4-tiadiaz.ol-2-yl) -3-metyl-6-pent-4-enoyloksy-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-t-butyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-heks-4-enoyloksy-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-but-3-ynyloksy-2(1H)-pyrimidinon, tetrahydro-1-(5-t-butyl-l, 3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-heks-4-ynoyloksy-2(1H)-pyrimidinon og liknende. ;For praktisk anvendelse som herbicider inn-blandes forbindelsene ifølge oppfinnelsen vanligvis i herbicide preparater som omfatter en inert bærer og en herbicid toksisk mengde av en slik forbindelse. Slike herbicide preparater, som også kan kalles formuleringer, gjør det mulig å anvende den aktive forbindelsen på hensiktsmessig måte på det sted hvor ugresset finnes i en ønsket mengde. Disse preparater kan være faste stoffer som f.eks. støv, granulater eller fuktbare pulvere, eller de kan være væsker som f.eks. løsninger, aerosoler eller emulgerbare konsentrater. ;Støv kan eksempelvis fremstilles ved å male og blande den aktive forbindelsen med en fast, inert bærer som f.eks. talk, leire, silisiumdioksyd, pyrofyllitt og liknende. Granulære preparater kan fremstilles ved å impregnere forbindelsen, vanligvis oppløst i et egnet løsningsmiddel, på og inn i granulerte bærere som f.eks. attapulgitter eller vermikulitter, vanligvis med en partikkelstørrelse på fra ca. 0,3 til 1,5 mm. Fuktbare pulvere, som kan dispergeres i vann eller olje til enhver ønsket konsentrasjon av den aktive forbindelsen, kan fremstilles ved å innblande fuktemidler i konsentrerte støvpreparater. ;I noen tilfeller er de aktive forbindelsene tilstrekkelig løselige i vanlige organiske løsningsmidler som f.eks. kerosen eller xylen, slik at de kan anvendes direkte som løsninger i disse løsningsmidler.Løsninger av herbicider kan ofte dispergeres under overatmosfærisk trykk som aerosoler. Foretrukne flytende herbicide preparater er imidlertid emulgerbare konsentrater, som omfatter en aktiv forbindelse ifølge oppfinnelsen og som inert bærer et løsningsmiddel og et emulgeringsmiddel. Slike emulgerbare konsentrater kan fortynnes med vann og/eller olje til ønskede konsentrasjoner av aktiv forbindelse for påføring som spray på steder hvor ugresset finnes. De vanligst brukte emulgeringsmidler i disse konsentrater er ikke ioniske eller blandinger av ikke ioniske og anioniske overflateaktive midler. ;Ved anvendelsen av noen emulgeringsmidler kan det fremstilles;en invertert emulsjon (vann-i-olje) for direkte påføring på ugresset. ;Et typisk herbicid preparat ifølge oppfinnelsen illustreres av følgende eksempel, hvor mengdene er angitt som vektdeler. ;Eksempel* 36 .

Ovenstående ingredienser blandes i en mekanisk male-blandemaskin og males inntil det oppnås et homogent, fritt-strømmende støv med ønsket partikkelstørrelse.' Dette støv passer for direkte påføring på ugressinfiserte steder.

Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan anvendes

som herbicider på alle i faget anerkjente måter. En metode for bekjempelse av ugress omfatter å bringe stedet hvor ugresset finnes i kontakt med et herbicid preparat som omfatter en inert bærer og som avgjørende, aktiv ingrediens i en mengde som er herbicid toksisk overfor nevnte ugress, en forbindelse ifølge oppfinnelsen konsentrasjonen av de nye forbindelser ifølge oppfinnelsen i de herbicide preparatene vil variere meget med typen preparat og det formålet det er bestemt for, men vanligvis omfatter de herbicide preparatene fra ca. 0,05 til ca. 95 vekt% av de aktive forbindelsene ifølge oppfinnelsen. I en foretrukket utførelses-form av oppfinnelsen omfatter de herbicide preparatene fra ca. 5 til ca. 75 vekt% av den aktive forbindelsen. Preparatene kan også omfatte slike tilleggssubstanser som andre pesticider, som f.eks. insekticider, nematocider, fungicider og liknende, foruten stabiliseringsmidler, spredemidler, inaktiveringsmidler, adhesiver, klebemidler, gjødningsstoffer, aktiveringsmidler, synergistiske midler og liknende.

Forbindelsene ifølge oppfinnelsen er også nyttige når de kombineres med andre herbicider og/eller bladfellende midler, tørkemidler, vekstinhibitorer og liknende i de foran beskrevne herbicide preparater. Disse andre materialer kan omfatte fra ca. 5 til ca. 95% av de aktive ingredienser i de herbicide preparatene'. Anvendelse av kombinasjoner av disse andre herbicider og/eller bladfellende midler, tørkemidler, osv. med forbindelsene, ifølge oppfinnelsen gir herbicide preparater som er mere effektive for bekjempelse av ugress og gir ofte resultater som ikke kan oppnås med separate preparater av de enkelte herbicider.

Ugress er uønskede planter som vokser på steder

de ikke skal være, de har ingen økonomisk verdi og forstyrrer

produksjonen av kulturvekster og prydvekster eller kan skade helsen til husdyrene. Mange ugresstyper er kjent og omfatter ettårige ugress som f.eks. perumelde, meldestokk, reverumpe, fingerhirse, åkersennep, engpengeurt, vanlig raigress, gåsemure, vassarv, floghavre, englodnegress, portulakk, hønsehirse, "smartweed", knoppurt, krokfrø, vill bokhvete, kochia, snegleskolm, klinte, ambrosia, dylle, "coffeweed", kroton, "cuphea", sniketråd, jordrøyk, akersvineblomvdå, knavel, vortemelk, vanlig linbendel, "emex", jungle rice", tjønnaks, toppgåseblom, "carpetweed", ormevindel, maure, andemat, "naiad", rugfaks, høsthirse, piggeple, vanlig kveke, "switchgrass", "watergrass", "teaweed", vill turnips og "sprangletop", toårige ugress som f.eks. villgulrot, "matric-aria", villbygg, hanekam, gåseblom, borre, kongslys, rundbladet kattost, veitistel, hundetunge, "moth mullein" og fiolett tistel-knoppurt, eller flerårige ugress som f.eks. hvit klinte, flerårig raigress, kveke, Johnsongrass (en durraart), ålertistel, strand-vindel, Bermudagress, småsyre, krøllet syre, kypergress, storarve, løvetann, blåklokke, akervindel, russisk knoppurt, "mesquite", torskemunn, vanlig ryllik, asters, steinfrø, snelle, "ironweed", "sesgania", sivaks, dunkjevle, vinterkarse, søtvier, "nutsedge", "milkweed" og skrinneblom.

Slike ugress kan klassifiseres som bredbladede eller gressaktige ugress. Det er økonomisk ønskelig å bekjempe veksten av slike ugress uten å skade nytteplanter eller husdyr.

De nye forbindelsene ifølge oppfinnelsen er spesielt verdifulle til ugressbekjempelse fordi de er toksiske overfor mange arter og grupper av ugress, mens de er relativt ikke-toksiske overfor mange nytteplanter. Den nøyaktige mengde av forbindelsen som kreves vil avhenge av mange faktorer, som f.eks. motstandskraften hos de spesielle ugressartene som er aktuelle, været, jordtypen, applikasjonsmåten, hvilke nytteplanter som befinner seg i samme område og liknende. Mens således applikasjon av opp til bare ca. 0,7 eller 1,4 g/ar kan være tilstrekkelig for effektiv bekjempelse av små forekomster av ugress som vokser' under vanskelige betingelser, kan applikasjon av 112 g/ar eller mer av en aktiv forbindelse være nødvendig for effektiv bekjempelse av store forekomster av hårdnakkede flerårige ugress som vokser under gunstige betingelser.

Den herbicide toksisiteten for de nye forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan illustreres ved hjelp av mange av de etablerte testeteknikker som er kjent på fagområdet, som f.eks. før- og etter-spiringstesting.

Den herbicide aktiviteten for forbindelsene

ifølge ble demonstrert ved forsøk som ble utført for før-spiringsbekjempelse av forskjellige ugress. I disse forsøk ble det sådd frø av forskjellige ugress i små plastpotter som var fylt med tørr jord. Tjuefire timer eller mindre etter såingen ble pottene sprøytet med vann inntil jorden var våt og testforbindelsen i form av en vandig emulsjon av en acetonløsning inne-holdende emulgeringsmidler ble påsprøytet i de angitte konsentrasjoner på jordoverflaten.

Etter sprøytningen ble jordbeholderne plassert

i drivhus og tilført varme etter behov og ble vannet daglig

eller oftere. Plantene ble holdt under disse betingelser i 21 dager, på hvilket tidspunkt plantenes tilstand og graden av skade på plantene ble vurdert etter en skala på fra 0 til 10,

som følger: 0 = ingen skade, 1, 2 = svak skade, 3, 4 = moderat skade, 5, 6 - moderat alvorlig skade, 7, 8, 9 = alvorlig skade og 10 = død. Effektiviteten for denne forbindelse demonstreres av dataene i tabell I.

Den herbicide aktiviteten for forbindelsene

ifølge oppfinnelsen ble også demonstrert ved forsøk på etter-spirings-bekjempelse av forskjellige ugress. I disse forsøk ble testforbindelsen anvendt i for av en vandig emulsjon og sprøytet i den angitte dosering på bladene til ugresset etter at de hadde nådd en foreskrevet størrelse. Etter sprøytingen ble plantene plassert i drivhus og vannet daglig eller oftere.

Vann ble ikke påført bladene til de behandlede plantene. Skadegraden ble bestemt.14 dager etter behandlingen og ble vurdert

-etter den skala fra 0 til 10 som er beskrevet foran. Effektiviteten av denne forbindelse demonstreres av dataene i tabell I.

Claims

1. Tiadiazolforbindelse med herbicid virkning, karakterisert ved at den har formelen:

hvor R er alkyl, alkenyl, halogenalkyl, alkoksy, alkyltio, alkylsulfonyl, alkylsulfinyl eller cykloalkyl, R 2 er alkyl, alkenyl, halogenalkyl eller

4 5 3 hvor R og R hver er hydrogen eller"alkyl, og R er hydrogen eller

hvor R <6> er alkyl, halogenalkyl, alkenyl, alkynyl, alkoksyalkyl, cykloalkyl eller

hvor X er alkyl, halogen, halogenalkyl, nitro, cyano eller alkoksy, og m og n er hele tall fra 0 til 3.

2. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er tetrahydro-1-(5-trifluormetyl-1, 3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-benzoyloksy-2(1H)-pyrimidinon.

3. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er tetrahydro-1-(5-t-butyl-l ,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-etyl-6-benzoyloksy-2(1H)-pyrimidinon.

4. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er tetrahydro-1-(5-metyltio-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-propyl-6-butanoyloksy-2(1H)-pyrimidinon.

5. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er tetrahydro-1-(5-metyl-sulf onyl-1 , 3, 4-^tiadiazol-2-yl) -3-allyl-6-cykloheksylkarbonyloksy-2(1H)-pyrimidinon.

6. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er tetrahydro-1-(5-metyl-sulfinyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-propargyl-6-benzoyloksy-2(1H)-pyrimidinon.

7. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er tetrahydro-1-(5-trifluormetyl-1, 3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-acetyloksy-2(1H)-pyrimidinon.

8. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er tetrahydro-1-(5-t-butyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-acetyloksy-2(1H)-pyrimidinon.

9. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er tetrahydro-1-(5-trifluormetyl-1 ,3,4-tiadiazol-2-yl)-3-metyl-6-hydroksy-2(1H)-pyrimidinon.

10. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er.tetrahydro-1-(5-t-butyl- 1,3,4-tiadiåzol-2-yl)-3-metyl-6-hydroksy-2(1H)-pyrimidinon.

11. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er tetrahydro-1-(5-metyltio-1,3, 4-tiadiazol-2J-yl) -3-propyl-6-hydroksy-2 (1H) -pyrimidinon .

12. Herbicid preparat, karakterisert ved at det omfatter en inert bærer og som essensiell ingrediens en forbindelse ifølge krav 1 i en mengde som er toksisk overfor ugress.

13. Fremgangsmåte for ug1 .ressb <ek> jempelse, karakterisert ved at den omfatter å bringe nevnte ugress i kontakt med et herbicid preparat omfattende en inert bærer og som essensiell aktiv ingrediens en forbindelse ifølge krav 1 i en mengde som virker oksisk ovenfor ugress.

14. Fremgangsmåte for fremstilling av en tiadiazolyl-forbindelse med herbicid virkning med formelen:

hvor R er alkyl, alkenyl, halogenalkyl, alkoksy, alkyltio, 2 alkylsulfonyl, alkylsulfinyl eller cykloalkyl, R er alkyl, alkenyl, halogenalkyl eller

4 5 hvor R og R hver er hydrogen eller alkyl, karakterisert ved at en acetal med formelen:

12 7 8 hvor R og R er som beskrevet ovenfor og R og R er metyl eller etyl, oppvarmes i et fortynnet, vandig, surt reaksjonsmedium.

15. Fremgangsmåte ifølge krav 14, karakterisert ved at ace.talen oppvarmes ved en temperatur i området fra ca. 70°C til tilbakeløpstemperaturen for reaksjonsmediet.

16. Fremgangsmåte ifølge krav 14, karakterisert ved at reaksjonsmediet omfatter en vandig, uorganisk syre i en konsentrasjon på fra ca. 0,5 til ca.

5 vekt%.

17. Fremgangsmåte for fremstilling av en tiadiazolyl-forbindelse med herbicid aktivitet med formelen:

hvor R"*" er alkyl, alkenyl, halogenalkyl, alkoksy, alkyltio, alkylsulfonyl, alkylsulfinyl eller cykloalkyl, R 2 er alkyl, alkenyl, halogenalkyl eller

4 5 6 hvor R og R hver er hydrogen eller alkyl og R er alkyl, halogenalkyl, alkenyl, alkynyl, alkoksyalkyl, cykloalkyl eller

hvor X er alkyl, halogen, halogenalkyl, nitro, cyano eller alkoksy, og m og n er hele tall 0 til 3, karakterisert ved at en forbindelse med formel:

12 hvor R og R er som foran beskrevet, omsettes med et anhydrid med formelen

hvor R er som foran beskrevet, i nærvær av en katalytisk mengde toluensulfonsyre ved en temperatur på fra ca. 50 til ca. 60°C.

18. Fremgangsmåte for fremstilling av en forbindelse med formel

4 5 6 hvor R og R hver er hydrogen eller alkyl, og R er alkyl, halogenalkyl, alkenyl, alkynyl, alkoksyalkyl, cykloalkyl eller

hvor X er alkyl, halogen, halogenalkyl, nitro, cyano eller alkoksy, og m og n er hele tall fra 0 til 3, karakterisert ved at en forbindelse med formel:

12 hvor R og R er som foran beskrevet; omsettes med et syrehalogenid med formelen

hvor R <6> er som foran beskrevet i nærvær av en syreakseptor.

19. Fremgangsmåte ifølge krav 18, karakter i' sert ved at reaksjonen utføres i et inert organisk reaksjonsmedium ved en temperatur på fra ca. 10 til ca. 30°C.