NO742937L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO742937L NO742937L NO742937A NO742937A NO742937L NO 742937 L NO742937 L NO 742937L NO 742937 A NO742937 A NO 742937A NO 742937 A NO742937 A NO 742937A NO 742937 L NO742937 L NO 742937L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- ester
- acid
- alkyl
- dichloro
- mercapto
- Prior art date
Links
- -1 aryl mercapto Chemical class 0.000 claims description 40
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 21
- FLDIPKCTYWJMAW-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-3h-1,3-thiazole-2-thione Chemical compound SC1=NC(Cl)=C(Cl)S1 FLDIPKCTYWJMAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 11
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 8
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 7
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 claims 2
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 28
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 14
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000003566 thiocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- HDFRDWFLWVCOGP-UHFFFAOYSA-N carbonothioic O,S-acid Chemical compound OC(S)=O HDFRDWFLWVCOGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FDEQQCOTLPPCAO-UHFFFAOYSA-N Cl.OC(O)=O Chemical compound Cl.OC(O)=O FDEQQCOTLPPCAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- WREDNSAXDZCLCP-UHFFFAOYSA-N methanedithioic acid Chemical compound SC=S WREDNSAXDZCLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- FDWSIACICRBLGW-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trichloro-1,3-thiazole Chemical compound ClC1=NC(Cl)=C(Cl)S1 FDWSIACICRBLGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000234642 Festuca Species 0.000 description 2
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 2
- 241000209082 Lolium Species 0.000 description 2
- 244000042664 Matricaria chamomilla Species 0.000 description 2
- 235000007232 Matricaria chamomilla Nutrition 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 2
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Chemical group 0.000 description 2
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- SKOLWUPSYHWYAM-UHFFFAOYSA-N carbonodithioic O,S-acid Chemical compound SC(S)=O SKOLWUPSYHWYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N thiophosgene Chemical compound ClC(Cl)=S ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 2
- ZUHZJWIQLCSXQQ-UHFFFAOYSA-N (4,5-dichloro-1,3-thiazol-2-yl) chloromethanedithioate Chemical compound ClC(=S)SC1=NC(Cl)=C(Cl)S1 ZUHZJWIQLCSXQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMJDPDUHBKZMTA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloro-2-isocyanoethene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)[N+]#[C-] OMJDPDUHBKZMTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical class C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRWVOJLTHSRPOA-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(prop-2-enyl)urea Chemical compound C=CCNC(=O)NCC=C QRWVOJLTHSRPOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical class C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFBUDXNMBTUSOC-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydroquinoxaline-2,3-dithione Chemical compound C1=CC=C2NC(=S)C(=S)NC2=C1 YFBUDXNMBTUSOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 2-mercapto-1,3-benzoxazole Chemical class C1=CC=C2OC(S)=NC2=C1 FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPHAQZXMDYFUTI-UHFFFAOYSA-N 3,4,4a,5-tetrahydro-2H-quinoline-1-carbothioic S-acid Chemical compound N1(CCCC2CC=CC=C12)C(O)=S PPHAQZXMDYFUTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWFRMOJOOVEFCI-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-1,3-thiazole Chemical class ClC=1N=CSC=1Cl TWFRMOJOOVEFCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- QCVGEOXPDFCNHA-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-2,4-dioxo-1,3-oxazolidine-3-carboxamide Chemical compound CC1(C)OC(=O)N(C(N)=O)C1=O QCVGEOXPDFCNHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002245 Acer pensylvanicum Species 0.000 description 1
- 235000006760 Acer pensylvanicum Nutrition 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000005781 Avena Nutrition 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 235000007689 Borago officinalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000056139 Brassica cretica Species 0.000 description 1
- 235000003351 Brassica cretica Nutrition 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000011293 Brassica napus Nutrition 0.000 description 1
- 235000000540 Brassica rapa subsp rapa Nutrition 0.000 description 1
- 235000003343 Brassica rupestris Nutrition 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000209200 Bromus Species 0.000 description 1
- 235000007866 Chamaemelum nobile Nutrition 0.000 description 1
- 241000219312 Chenopodium Species 0.000 description 1
- 241000723377 Coffea Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208175 Daucus Species 0.000 description 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 1
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 1
- YIIMEMSDCNDGTB-UHFFFAOYSA-N Dimethylcarbamoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=O YIIMEMSDCNDGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000192043 Echinochloa Species 0.000 description 1
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 description 1
- 235000007351 Eleusine Nutrition 0.000 description 1
- 241000209215 Eleusine Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001101998 Galium Species 0.000 description 1
- 235000009438 Gossypium Nutrition 0.000 description 1
- 240000004282 Grewia occidentalis Species 0.000 description 1
- 241000209219 Hordeum Species 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- 241000801118 Lepidium Species 0.000 description 1
- 244000211187 Lepidium sativum Species 0.000 description 1
- 235000007849 Lepidium sativum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 1
- 235000017945 Matricaria Nutrition 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLCDUOXHFNUCKK-UHFFFAOYSA-N N,N'-Dimethylthiourea Chemical compound CNC(=S)NC VLCDUOXHFNUCKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000209117 Panicum Species 0.000 description 1
- 235000006443 Panicum miliaceum subsp. miliaceum Nutrition 0.000 description 1
- 235000009037 Panicum miliaceum subsp. ruderale Nutrition 0.000 description 1
- 241001520808 Panicum virgatum Species 0.000 description 1
- 241000219833 Phaseolus Species 0.000 description 1
- 241000746981 Phleum Species 0.000 description 1
- 241000209051 Saccharum Species 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 241000780602 Senecio Species 0.000 description 1
- 241000220261 Sinapis Species 0.000 description 1
- 235000002634 Solanum Nutrition 0.000 description 1
- 241000207763 Solanum Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 1
- 241000219422 Urtica Species 0.000 description 1
- 244000274883 Urtica dioica Species 0.000 description 1
- 235000009108 Urtica dioica Nutrition 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical group ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209149 Zea Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002969 artificial stone Substances 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloroethyl) sulfide Chemical compound ClCCSCCCl QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOHQYMPGUOODJU-UHFFFAOYSA-N butoxymethanethioic s-acid Chemical compound CCCCOC(S)=O QOHQYMPGUOODJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUVDYZVGBKYNMO-UHFFFAOYSA-N carbononitridic chloride hydrochloride Chemical compound Cl.N#CCl HUVDYZVGBKYNMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical class OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000009194 climbing Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N cyanogen chloride Chemical compound ClC#N QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000014103 egg white Nutrition 0.000 description 1
- 210000000969 egg white Anatomy 0.000 description 1
- IOGRQVWSROKHGE-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-carboxyoxybenzoate hydrochloride Chemical compound Cl.CCOC(=O)C1=CC=C(OC(O)=O)C=C1 IOGRQVWSROKHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- VUWPFWPXBJVSQO-UHFFFAOYSA-N ethyl hydrogen carbonate;hydrochloride Chemical compound Cl.CCOC(O)=O VUWPFWPXBJVSQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFKONDWPXROQGA-UHFFFAOYSA-N imidazole-1-carbothioic s-acid Chemical compound OC(=S)N1C=CN=C1 IFKONDWPXROQGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- GPPYYOFCUVXNNH-UHFFFAOYSA-N methyl hydrogen carbonate;hydrochloride Chemical compound Cl.COC(O)=O GPPYYOFCUVXNNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- GLRRWFXFSXZSDZ-UHFFFAOYSA-N morpholine-4-carbothioic s-acid Chemical compound OC(=S)N1CCOCC1 GLRRWFXFSXZSDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010460 mustard Nutrition 0.000 description 1
- OYCNYAYYFWFXRF-UHFFFAOYSA-N n,n-dipropylcarbamothioyl chloride Chemical compound CCCN(C(Cl)=S)CCC OYCNYAYYFWFXRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- RECCURWJDVZHIH-UHFFFAOYSA-N para-chlorophenylurea Natural products NC(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 RECCURWJDVZHIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- BIFDXOOJPDHKJH-UHFFFAOYSA-N piperidine-1-carbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)N1CCCCC1 BIFDXOOJPDHKJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFGGXBQZQRVOKM-UHFFFAOYSA-N piperidine-1-carbothioic s-acid Chemical compound SC(=O)N1CCCCC1 HFGGXBQZQRVOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGWHITDTBBVFAA-UHFFFAOYSA-N propyl hydrogen carbonate;hydrochloride Chemical compound Cl.CCCOC(O)=O AGWHITDTBBVFAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URXNOJQCVQXMCT-UHFFFAOYSA-N pyrrolidine-1-carbothioic s-acid Chemical compound SC(=O)N1CCCC1 URXNOJQCVQXMCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNHKSXOTUHOTAB-UHFFFAOYSA-N sodium;sulfane Chemical compound [Na].S UNHKSXOTUHOTAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/36—Sulfur atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Karbonsyredérivater av 2-merkapto-455-diklor-tiazoler3fremgangsmåte for deres fremstilling såvel som deres anvendelse som ugressdrepende middel.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører nye krabonsyrederivater av 2-merkapto-435~diklor-tiazoler3fremgangsmåte til deres fremstilling såvel som deres anvendelse som ugressdrepende middel.
Det er allerede kjent at karbonsyreesteren av 2-merkapto-benzimidazoler, 2-merkapto-benzotiazoler og 2-merkapto-benzoksazoler utviser fungiside egenskaper (se tysk patent nr. 961.169). Videre er det kjent at karbonsyreestere av 2,3-dimerkapto-kinoksalin utviser fungiside og akariside egenskaper (se tysk patent nr. 1.088.965)- En anvendelse av disse forannevnte forbindelser som herbizider er tidligere ikke blitt beskrevet.
Videre er det allerede kjent at tiokarbamidsyreestere og svovelatomer er forbundet med en' alkyl- eller aralkylgruppe, utviser herbiside egenskaper. Virksomheten til disse stoffer er imidlertid ikke helt tilfredsstillende, særlig ved anvending etter Post-emergence metoden.
Det er påvist at de nye karbonsyrederivatene av 2-merkapto-4,5-diklor-tiazoler med formelen:
hvor X er oksygen eller svovel, Y er restene -OR, -SR eller
R er alkyl med 1-12 karbonatomer, alkenyl med 2-12 karbonatomer, eller alkenyl med 3-12 karbonatomer, hvor hver av de forannevnte rester kan være substituert med halogen, alkoksy, aryloksy, alkylmerkapto og/eller arylmerkapto, eller aralkyl med 1-2 arylrester på aryldelen og med 1-4<1>karbonatomer i alkyldelen som er substituert i aryldelen med halogen, alkyl, halogenalkyl, nitro, alkoksy, alkylmerkapto og/eller cyan eller er cykloalkyl med 4-8 karbonatomer hvor ringen eventuelt er substituert med alkyl og/eller kan inneholde en tilkondensert ring eller er aryl som eventuelt er substituert med halogen, alkyl, halogenalkyl, nitro, alkoksy, alkylmerkapto, dialkylamino, karbalkoksy, N,N-dialkylkarbamoyl og/eller cyan og hvor R 1 og R 2 er like eller forskjellige og er hydrogen, alkyl med 1-12 karbonatomer som eventuelt er substituert med alkoksy, hydroksy, alkylmerkapto, aryloksy, arylmerkapto, cyan, karbalkoksy og/eller N,N-dialkylkarbamoyl, alkenyl med 3-12 karbonatomer, cykloalkyl med 3-8 karbonatomer, aralkyl med 1-2 arylrester i alkyldelen og 1-4 karbonatomer i alkyldelen som eventuelt i aryldelen er substituert med alkyl, alkoksy, alkylmerkapto, halogen, halogenalkyl, nitro og/eller dialkylamino eller aryl som eventuelt er substituert med halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoksy, alkylmerkapto og/eller nitro, eller hvor
1 2
R og R sammen med det tilgrensende nitrogenatom danner en fra 3_ til 7-leddet ring, hvor 1 eller 2 karbonatomer kan være erstattet med oksygen, svovel og/eller nitrogen, eller
X og Y kan sammen være et tre ganger bundet nitrogenatom,
utviser gode herbiside egenskaper.
Videre er det oppdaget at man kan tilveiebringe karbonsyrederivater av 2-merkapto-4,5-diklor-tiazoler med formelen (I) om man (a)' omsetter 2-merkapto-4,5_diklor-tiozol med formelen: med halogenforbindelser med formelen
hvor
X og Y har den ovenfor angitte betydning, og hvor
Hal er klor eller brom
i nærvær av syrebindemidler såvel som i nærvær av fortynningsmidler eller når man
(b) omsetter 4,5_diklor-tiazol-forbindelser med formelen:
i
hvor
X har den ovenfor angitte betydning
med alkoholer, fenoler, merkaptaner, tiofenoler eller aminer med formelen:
hvor
Y har den ovenfor angitte betydning
i nærvær av syrebindemidler såvel som i nærvær av fortynningsmidler.
I motsetning til de kjente karbonsyrederivater som er hetero-cyklen som inneholder merkaptogrupper som hovedsakelig er virksomme,
som fungisider er karbonsyrederivater av 2-merkapto-4,5-diklor-tiazoler ifølge oppfinnelsen overraskende godt virksomme herbisider. I motsetning til kjente tiokarbamidsyreestere med alkyl- og aralkylgrupper på svovelatomet som hovedsakelig virker pre-emergence og vesentlig mot ugress utviser stoffene ifølge oppfinnelsen sin virkning hovedsakelig ved post-emergence-anvendelse, flere ganger uten enhver restvirkning over jorden. Med dette virkningsbilde er stoffene ifølge oppfinnelsen en verdifull berikelse til den eksisterende teknikk.
Anvender man 2-merkapto-4,5~diklor-tiazol og karbonsyremetyl-ester-klorid som utgangsstoffer, kan reaksjonsforløpet ifølge fremgangsmåten (a) gjengis med følgende reaksjonsskjerna:
Anvender man 2-klorkarbonylmerkapto-il, 5-diklor-tiazol og dimetylamin som utgangsstoffer, kan reaksjonsforløpet ifølge fremgangsmåten (b) gjengis med følgende reaksjonsskjerna:
Utgangsstoffene er entydig definert gjennom de ovenfor nevnte formler (II) til (V).
Den 2-merkapto-4j5-diklor-tiazol som er benevnt med formeleni(II) er ikke tidligere kjent i litteraturen. Den fremstilles med en ikke tidligere kjent fremgangsmåte i en omsetning av 2.4.5-triklor-tiazol med salter av svovelvannstoff, særlig alkalihydrogensulfider etter følgende skjema:
Omsetningen foregår fortrinnsvis i vandig oppløsning hvor et løsnings-middel som er blandbart med vann såsom aceton, dioksan, tetrahydrofuran og.lignende kan tilsettes som løsningsformidler. Reaksjonstemperaturen ligger vanligvis mellom 0 og 130°C, fortrinnsvis mellom 10 og 90°C.
2,4,5-triklor-tiazol er (ifølge tysk patent P 2 213 865) tilgjengelig gjennom forsvovling av pentakloretyl- eller triklorvinyl-isocyaniddiklorid. Denne omsetningen foregår i ternperaturcmrådet fra 150 til 350°C under tilsats av den støkiometrisk nødvendige mengde svovel, fortrinnsvis uten oppløsningsmiddel.
Utgangsproduktet med den generelle formel (III) er allerede kjent. Dersom spesielle forbindelser ennå ikke er beskrevet, kan disse fremstilles på i og for seg kjent måte. Som eksempler kan nevnes: karbonsyre-metylesterklorid,
karbonsyre-etylester-klorid
karbonsyre-propylester-klorid
karbonsyre-isoptopylester-klorid
karbonsyre-butylester-klorid
karbonsyre-isobutylester-klorid-karbonsyre-sek.-butylester-klorid karbonsyre-tert.-butylester-klorid karbonsyre-pentylest er-klorid
karbonsyre-oktylester-klorid karbonsyre-dodecylester-klorid
karbonsyre-2-klor-etyl-ester-klorid karbonsyre-2,23 2-trikloretylester-klorid karbonsyre-13 2 3 2 3 2-tetrakloretyl-ester-klorid karbonsyre-133-diklor-isopropylester-klorid karbonsyre-2 3 2 3 2-tribrom-etylester-klorid karbonsyre-2 3 3-dibrom-propylester-klorid karbonsyre-(2-metoksy-etyl)-ester-klorid karbonsyre-(2-isopropoksy-etyl)-ester-klorid karbonsyre-(2-fenoksy-etyl)-ester-klorid karbonsyre-{ 4-metoksy-butyl)-est er-klor id karbonsyre-(2-metylmerkapto-etyl)-ester-klorid karbonsyre ( 2-f enylmerkapto-etyl )-est er-klor id karbonsyre-(2-(4-klor-fenylmerkapto)-etyl)-ester-klorid karbonsyre-allyl-est<J>er-klorid
karbonsyre-krotyl-ester-klorid
karbonsyre-(2-metyl-buten-(3)_yl_(2))-ester-klorid karbonsyre-propargyl-ester-klorid karbonsyre-butin-(1)-yl-(3)-ester-klorid karbonsyre-(2-mety1-butin-(3)-yl(2))-ester-klorid karbonsyre-134-butylen-bis-ester-klorid karbonsyre-benzy1-ester-klorid
karbonsyre-(4-klor-benzyl)-ester-klorid karbonsyre-(2,6-diklor-benzy1)-ester-klorid karbonsyre-(4-mety1-benzyl)-ester-klorid karbonsyre-(4-trifluormety1-benzyl)-ester-klorid karbonsyre-(4-nitro-benzyl)-ester-klorid karbonsyre-(4-metylmerkapto-benzyl)-ester-klorid karbonsyre-(4-cyan-benzyl)-ester-klorid karbonsyre-(2-fenyl-etyl)-ester-klorid karbonsyre-13 2-difenyl-etyl-ester-klorid karbonsyre-difenylmetyl-ester-klorid karbonsyre - ( 3-f enyl-propyl )-est er-klor id
karbonsyre-cyklobutyl-ester-klorid karbonsyre-cyklopentyl-ester-klorid karbonsyre-cykloheksyl-est er-klorid karbonsyre-cykloheksylmetylester-klorid karbonsyre-tetralyl-(1)-ester-klorid karbonsyre-fenyl-ester-klorid'
karbonsyre-(2-klor-fenyl)-ester-klorid karbonsyre-(4-klor-fenyl)-ester-klorid karbonsyre-(2,4-diklor-fenyl)-ester-klorid karbonsyre-pentaklorfenylester-klorid karbonsyre-(4-metyl-fenyl)-ester-klorid karbonsyre-(2-metyl-4-klor-fenyl)-ester-klorid karbonsyre-(4-isopropyl-fenyl)-est er-klorid karbonsyre-(2,6-di-tert.-butyl-fenyl)-ester-klorid karbonsyre-(3~triflyormety1-fenyl)-ester-klorid karbonsyre(4-nitro-fenyl)-ester-klorid karbonsyre-(4-metoksy-fenyl)-ester-klorid karbonsyre-(3-metyl-4-metylmerkapto-fenyl)-ester-klorid karbonsyre-(4-dimetylamino-fenyl)-ester-klorid-hydrokiorid karbonsyre-(4-karbetoksy-fenyl)-ester-klorid karbonsyre-(4-N,N-dimetylkarbanoy1-fenyl)-ester-klorid karbonsyre-(4-cyan-fenyl)-ester-klorid karbonsyre-naftyl-(1)-ester-klorid karbonsyre-naftyl-(2)-ester-klorid tiokarbonsyre-S-metyl-ester-klorid tiokarbonsyre-S-etyl-ester-klorid
tiokarbonsyre-S-propyl-ester-klorid tiokarbonsyre-S-isopropyl-ester-klorid tiokarbonsyre-S-butyl-ester-klorid tiokarbonsyre-S-dodecyl-ester-klorid tiokarbonsyre-S-benzyl-ester-klorid tiokarbonsyre-S-(4-klor-benzyl)-ester-klorid tiokarbonsyre-S-(3,4-diklor-benzyl)-ester-klorid tiokarbonsyre-S-fenylester-klorid
tiokarbonsyre-S-(4-klor-fenyl)-ester-klorid tiokarbonsyre-S-(4-mety1-fenyl)-ester-klorid tiokarbonsyre-O-etyl-ester-klorid
tiokarbonsyre-O-butyl-ester-klorid tiokarbonsyre-O-fenyl-ester-klorid
ditiokarbonsyre-etyl-ester-klorid ditiokarbonsyre-butyl-ester-klorid ditiokarbonsyre-benzyl-ester-klorid ditiokarbonsyre-fenyl-ester-klorid N,N-dimety1-karbamidsyreklorid NjN-dietyl-karbamidsyreklorid' di-isopropyl-karbamidsyreklorid dipropyl-karbamidsyreklorid
dibuty1-karbamidsyreklorid
N-mety1-N-isopropyl-karbamidsyre-klorid N-metyl-N-dodectl-karbamidsyre-klorid N-metyl-N-(2-metoksy-etyl)-karbamidsyreklorid N-metyl-N-(2-metylmerkapto-etyl)-karbamidsyreklorid N-metyl-N-(2-fenoksyetyl)-karbamidsyreklorid bis-(2-cyan-etyl)-karbamidsyreklorid diallylkarbamidsyreklorid dicykloheksylkarbamidsyreklorid N-metyl-N-cykloheksylkarbamidsyreklorid N-metyl-N-feny1-karbamidsyreklorid N-metyl-N-(4-klor-fenyl)-karbamidsyreklorid N-metyl-N-(4-mety1-fenyl)-karbamidsyreklorid N-metyl-N-(4-metoksy-fenyl)-karbamidsyreklorid N-metyl-N-(4-metylmerkapto-fenyl)-karbamidsyreklorid N-metyl-N-(4-nitro-fenyl)-karbamidsyreklorid pyrrolidin-l-karbonsyreklorid
piperidin-l-karbonsyreklorid
heksametylenimin-l-karbonsyreklorid tetrahydrokinolin-l-karbonsyreklorid imidazol-l-karbonsyreklorid
1,2 j 4-triazol-2-karbonsyreklorid morfolin-4-karbonsyreklorid
t iomorfolin-4-karbonsyreklorid dimetyl-tiokarbamidsyreklorid
dietyl-t iokarbamidsyreklorid
dipropyl-tiokarbamidsyreklorid piperidin-l-tiokarbonsyre-klorid morfolin-4-tiokarbonsyre-klorid klorcyan
bromcyan
Den 2-klor-karbonylmerkapto- eller 2-klortiokarbonylmerkapto-4,5-diklor-tiazol med formelen (IV) som er nødvendig som mellomprodukt til fremgangsmåten (b) er ikke tidligere beskrevet. Forbindelsene fremstilles gjennom påvirkning av fosgen eller tiofosgen på det tørkede alkalisaltet av 2-merkapto-4,5-diklor-tiazol (formel II) etter følgende reaksjonsskjerna:
(hvor X har den betydning som er angitt ovenfor).
Man går da fortrinnsvis frem slik at man i en oppløsning av fosgen eller tiofosgen i et inert oppløsningsmiddel såsom benzen,
toluoljdiklormetan, kloroform, tetraklorkullstoff, eter, dioksan i eller lignende tilsetter alkalisaltet av 2-merkapto-4,5-diklor-tiazolen porsjonsvis i ikke mer enn støkiometrisk mengde. Reaksjonstemperaturen ligger fortrinnsvis i området 0-50°C. Etter at det utfelte saltet er
frafiltrert, isoleres reaksjonsproduktet med formelen (IV) gjennom inn-dampning av løsningsmidlet.
De alkoholer, fenoler,• merkaptaner, tiofenoler og aminer som er nødvendige som utgangsprodukter med formelen (V) er i og for seg kjent, deres strukturer er varierbare innenfor vide gi°enser; i klor-karbonsyrederivater med formelen (III) inneholdes de som komponenter.
Den reaksjon som fører til forbindelser med formelen (I) ifølge oppfinnelsenmellom 2-merkapto-4,5-diklor-tiazol (II) og karbonsyrehalogenidet (III) ifølge formelskjemaet (a) utføres fortrinnsvis i fortynningsmidler. Som slike fortynningsmidler kan anvendes midler som ikke avreagerer hurtigere med karbonsyrehalogenider (II) enn 2-merkapto-4,5-diklor-tiazol, f.eks. hydrokarboner såsom bensin, toluol, klorhydrogenkarboner såsom kloroform, tetraklorkullstoff, klorbenzen, eter såsom dietyleter, dioksan, tetrahydrofuran, ketoner såsom aceton, cykloheksanon, karbonsyreestere såsom eddiksyreetylester. Reaksjonene kan også utføres i vann alene eller i nærvær av vann, f.eks. også i blandinger av vann og med løsningsmidler som er blandbare med vann såsom aceton og dioksan eller i tofasesystemer av vann/vannuløselige løsningsmidler.
For å binde det frigjorte halogenvannstoff i reaksjonen ifølge formelskjema (a) er det nødvendig med et syrebindende middel. Til dette kan anvendes: Alkalihydroksyder, -karbonater og -acetater, jordalkalihydroksyder, -oksyder og -karbonater, teriære aminer såsom pyridin, trietylamin, N,N-dimetylanilin, heksahydrodimetylanilin og lignende. Istedenfor tilsats av syrebindende midler til begge reaksjons partnerne kan videre også metallsalter av 2-merkapto-4,5-diklor-tiazoler med karbonsyrehalogenider med formelen (III) bringes til å reagere med hverandre, hvorunder i tillegg til alkali- og jordalkalisalter også andre metallsalter, f.eks. av bly, kobber, sølv, osv. kan anvendes. Slike salter tilveiebringes på kjent måte gjennom omrøring av 2-merkapto 4,5-diklor-tiazolen med passende metalloksyder, -hydroksyder eller alkoholater, eller f.eks. gjennom dobbel ioneomsetning av alkali- eller jordalkalimetallsaltet av 2-merkapto-4,5-diklor-tiazolen med saltet av et korresponderende metall.
Reaksjonstemperaturen kan variere innenfor vide grenser. Vanligvis arbeider man mellom -20 og +120°C, fortrinnsvis ved 0-60°C. Omsetningen utføres vanligvis ved normalt trykk, selvom man også kan arbeide i lukket kar hvor man avhengig av løsningsmidlet og temperaturen kan anvende et høyere trykk.
Reaksjonspartnerne bringes vanligvis til reaksjon med hverandre i støkiometriske, ekvimolare forhold, hvorunder også de syrebindende midler foreligger i ekvimolar mengde, selvom man også kan bruke økte mengder syrebindemiddel uten at utbyttet av reaksjonsprodukt reduseres så lenge man ikke arbeider med sterkt forhøyet temperatur.
Rekkefølgen, hvorunder de to reaksjonspartnere og syrebinde-midlet tilføres, er ikke av vesentlig betydning for reaksjonsforløpet, så lenge man passer på at i fravær av tilstrekkelige mengder 2-merkapto-4,5-diklor-tiazol vil karbonsyrehalogenidet alene reagere med syre-bindemidlet.
Bearbeidelsen av reaksjonsproduktet følger på vanlig måte, f.eks. ved filtrering av det utfelte reaksjonsprodukt direkte på reak-sjonsblanding, gjennom utfelling ved hjelp av vanntilsats eller fra løsningen gjennom fradestillering av løsningsmidlet hvorved det som regel er nødvendig å vaske med vann for å fjerne forurensende salter.
For å fremstille forbindelser med formelen (I) ifølge reak-sjonsskjema (b) gjelder de samme betingelser som for-reaksjonen ifølge formelskjema (a) hva angår fortynningsmiddel, støkiometrien i reak-sjonsdeltagerne, det syrebindende middel såvel som reaksjonstemperatur og -trykk.
Til forskjell fra reaksjonen ifølge skjema (a) kan man også arbeide med overskudd av alkohol som løsningsmiddel når denne alkoholen samtidig er reaksjonspartneren med formelen (V). Hvis reaksjonspartneren med formelen (V) er et sekundært amin, kan istedet for en ytterligere syreopptager også et ytterligere mål av dette amin anvendes for å binde frigjort halogenvannstoff.
Som nye virksomme stoffer skal nevnes: tiokarbonsyre-O-metyl-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester) tiokarbonsyre-O-ety1-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-est er)
tiokarbonsyre-O-propyl-S-(4,5-diklor-t iazolyl-(2)-est er) tiokarbonsyre-O-isopropy1-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester) tiokarbonsyre-O-butyl-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester) tiokarbonsyre-O-isobuty1-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester) tiokarbonsyre-O-sek.-butyl-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester) tiokarbonsyre-O-tert.-butyl-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-est er) tiokarbonsyre-O-penty-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester) tiokarbonsyre-O-oktyl-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester) tiokarbonsyre-O-dodecyl-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-est er) tiokarbonsyre-O-(2-kloretyl)-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester ) tiokarbonsyre-O-(2,2,2-trikloretyl)-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-est er) tiokarbonsyre-O-(1,2,2,2-tetrakloretyl)-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester)
tiokarbonsyre-O-(1,3-diklor-isopropyl)-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester)
tiokarbonsyre-O-(2,2,2-tribrometyl)-S-(4,5-diklor-tiazoly1-(2)-ester) tiokarbonsyre-O-(2,3-dibrom-propy1)-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-est er) tiokarbonsyre-O-(2-metoksy-etyl)-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester) tiokarbonsyre-O-(2-isopropoksy-etyl)-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester) tiokarbonsyre-O-(2-fenoksy-etyl)-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester) tiokarbonsyre-O-(4-metoksy-butyl)-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester) tiokarbonsyre-O-(2-metylmerkapto-etyl)-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester)'
tiokarbonsyre-O-(2-fenyImerkapto-etyl)-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester)
tiokarbonsyre-O-(4-klor-fenyImerkapto-etyl)-S-(4,5-diklortiazolyl-(2)-ester
tiokarbonsyre-O-allyl-S-(4,5-diklortiazolyl-(2)-ester)
tiokarbonsyre-O-kroty1-S-(4,5-diklortiazolyl-(2)-ester)
tiokarbonsyre-O-(2-mety1-buten-(3)-yl-(2))-S-(4,5-diklortiazolyl)-(2)-ester)
tiokarbonsyre-0-propargy1-S-(4,5-diklortiazol<y>l-(2)-est er) tiokarbonsyre-O-(butin-(l)-yl-(3))-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-est er) tiokarbonsyre-0-(2-met<y>l-butin-(3)-yl-(2))-S-(4,5-diklortiazolyl-(2)-ester)
bis-tiokarbonsyre-O,0-1,4-butylenester-S,S-bis-(4,5-diklortiazolyl)-ester
tiokarbonsyre-O-benzyl-S-(4,5-diklor-t iazolylester)
tiokarbonsyre-O - ( 4-klor-benzyl )-S- (.4 , 5-diklor-t iazolyl es ter ) tiokarbonsyre-O-(2,6-diklorbenzyl)-S-(4,5_diklor-tiazolylester) tiokarbonsyre-O-(4-metyl-benzy1)-S-(4,5-diklor-t iazolylester) tiokarbonsyre-O-(4-trifluormety1-benzyl)-S-(4,5_diklortiazolylester) tiokarbonsyre-O-(4-nitro-benzyl)-S-(4,5-diklortiazolylester) tiokarbonsyre-O-(4-metoksy-benzyl)-S-(4,5-diklortiazolylester) tiokarbonsyre-O-(4-metylmerkapto-benzyl)-S-(4,5-diklortiazolylester) tiokarbonsyre-O-(4-cyan-benzyl)-S-(4,5-diklortiazolylester) tiokarbonsyre-O-(2-fenyl-etyl)-S-(4,5-diklortiazolylester) tiokarbonsyre-O-(difeny1-metyl)-S-(4,5-diklortiazolylester) tiokarbonsyre-O-(1,2-difenyl-etyl)-S-(4,5-diklor-tiazolylester) tiokarbonsyre-O-(3-feny1-propyl)-S-(4,5-diklortiazolylest er) tiokarbonsyre-O-cyklobuty1-S-(4,5-diklor-tiazolylester) tiokarbonsyre-O-cyklopentyl-S-(4,5-diklor-tiazoly lester) tiokarbonsyre-0-cykloheksy1-S-(4,5-diklor-tiazolylester ) tiokarbonsyre-O-cyklookty1-S-(4,5-diklor-tiazolylester) tiokarbonsyre-O-cykloheksyImety1-S-(4,5-diklor-tiazolylester) tiokarbonsyre-O-tetralyl-(1)-S-(4,5-diklor-tiazolylester) tiokarbonsyre -0-feny1-S-(4,5-diklor-tiazolylester)
tiokarbonsyre-O-(2-klor-feny1)-S-(4,5-diklor-tiazolylest er) tiokarbonsyre-O-(4-klor-fenyl)-S-(4,5-diklor-tiazolylest er) tiokarbonsyre-O-(2,4-diklor-feny1)-S-(4,5-diklor-tiazolylester) tiokarbonsyre-O-pentaklorfeny1-S-(4,5-diklor-tiazolylester) tiokarb-onsyre-0 - ( 4-mety1-fényl)-S- ( 4 , 5-diklor-t iazolylester ) tiokarbonsyre-O-(2-mety1-4-klor-fenyl)-S-(4,5-diklortiazolylester) tiokarbonsyre-O-(4-isopropyl-fenyl)-S-(4,5-diklortiazolylester) tiokarbonsyre-O-(2,6-di-tert.butyl-4-mety1-fenyl)-S-(4,5-diklor-tiazolylester )
tiokarbonsyre-0-~( 3-tr if luormety 1-f enyl) - S- ( 4 , 5-diklor-t iazolylester)
tiokarbonsyre-O-(4-nitro-fenyl)-S-(4,5-diklor-tiazolylester) tiokarbonsyre-O-(4-metoksy-fenyl)-S-(4,5-diklor-tiazolylester) tiokarbonsyre-O-(3-mety1-4-metylmerkapto-fenyl)-S-(4,5-diklor)-tiazolylester
tiokarbonsyre-O-(4-dimetylamino-fenyl)-S-(4 ,5-diklor-tiazolylester) tiokarbonsyre-O-(4-karbetoksy-fenyl)-S-(4,5-diklor-tiazolylester) tiokarbonsyre-O-(4-N}N-dimetylkarbamoy1-fenyl) -S-(4,5-diklor-tiazolylester )
tiokarbonsyre-O— ( 4-cyan-fenyl)-S-(4,5-diklor-t iazolylester) tiokarbonsyre-O-naftyl-(1)-S-(4,5-diklor-tiazolylester ) tiokarbonsyre-O-nafty1-(2)-S-(4}5-diklor-t iazolylester) ditiokarbonsyre-S-metyl-S-(4,5-diklor-tiazolylester)
ditiokarbonsyre-S-etyl-S-(4,5-diklor-tiazolylester ) ditiokarbonsyre-S-propy1-S-(4,5-diklor-tiazolylester ) ditiokarbonsyre-S-isoptopyl-S-(4,5-diklor-tiazolylester) ditiokarbonsyre-S-buty1-S-(4,5-diklor-tiazolylester)
ditiokarbonsyre-S-dodecyl-S-(4,5-diklor-t iazolylest er) ditiokarbonsyre-S-benzyl-S-(4,5-diklor-tiazolylester) ditiokarbonsyre-S-(4-klor-benzyl)-S-(4,5-diklor-tiazolylester) dit iokarbonsyr e-S- ( 3,4-diklor-benzy 1.)-S- ( 4 , 5-diklor-tiazolylester ) ditiokarbonsyre-S-feny1-S-(4,5-diklor-tiazolylester)
ditiokarbonsyre-S-(4-klor-fenyl)-S-(4,5-diklor-tiazolylester) ditiokarbonsyre-S-(4-mety1-fenyl)-S-(4 3 5-diklor-tiazolylester) ditiokarbonsyre-O-etyl-S-(4,5-diklor-tiazolylester )
ditiokarbonsyre-0-butyl-S-(4,5-diklor-t iazolylester).
ditiokarbonsyre-O-feny1-S-( 4 3 5-diklor-tiazolylester )
tritiokarbonsyre-S-ety1-S-(4,5-diklor-t iazolylest er)
tritiokarbonsyre-S-benzy1-S-(4,5-diklor-t iazolylester) tritiokarbonsyre-S-buty1-S-(4 3 5-diklor-tiazolyester)
tritiokarbonsyre-S-feny1-S-(4,5-diklor-tiazolylester)
N}N-dimetyl-tiokarbamidsyre-S-(4,5-diklor-tiazolylester) N,N-dietyl-tiokarbamidsyre-S-(4,5-diklor-tiazolylester) N,N-dipropyl-tiokarbamidsyre-S-(4,5-diklor-tiazolylester) N,N-diisoptopyl-t iokarbamidsyre-S-(435-diklor-tiazolylester) N,N-dibutyl-tiokarbamidsyre-S-(4,5-diklor-tiazolylester) N-metyl-N-isopropyl-t iokarbamidsyre-S-(4,5-diklor-tiazolylest er) N-metyl-N-dodecyl-tiokarbamidsyre-S-(4,5-diklor-tiazolylester) N-metyl-N-(2-metoksyety1)-tiokarbamidsyre-S-(4,5-diklor-t iazolylester) N-metyl-N-(2-metyImerkapto-etyl)-tiokarbamidsyre-S-(4 5 5-diklor-tiazolylester ) N-metyl-N-(2-fenoksy-etyl)-tiokarbamidsyre-S-(4,5-diklor-tiazolylester) NjN-bis-(2-cyan-ety1)-tiokarbamidsyre-S-(435-diklor-tiazolylester) N,N-diallyl-tiokarbamidsyre-S-(4,5-diklor-tiazolylester) N,N-dicykloheksyl-tiokarbamidsyre-S-(4 3 5-diklor-tiazolylester) N-metyl-N-cykloneksyl-tiokarbamidsyre-S-( 4 3 5-diklor-t iazolylester) N-metyl-N-fenyl-tiokarbamidsyre-S-(4,5-diklor-t iazolylester) N-metyl-N-(4-klor-fenyl)-tiokarbamidsyre-S-( 4 3 5-diklor-tiazolylester) N-metyl-N-(4-mety1-fenyl)-tiokarbamidsyre-S-(4,5-diklor-t iazolylestér) N-metyl-N-(4-metoksy-fenyl)-tiokarbamidsyre-S-(4,5-diklor-t iazolylester) N-metyl-N-(4-metylmerkapto-feny1)-tiokarbamidsyre-S-(435-diklor-tiazolylester ) N-metyl-N-(4-nitro-fenyl)-tiokarbamidsyre-S-(4,5-diklor-tiazolylester) pyrrolidin-l-tiokarbonsyre-S-(435-diklor-tiazolylester) piperidin-l-tiokarbonsyre-S-(4j5-diklor-tiazolylester) heksametylenimin-l-tiokarbonsyre-S-(435-diklor-tiazolylester) tetrahydrokinolin-l-tiokarbonsyre-S-(4,5-diklor-tiazolylester) imidazol-l-tiokarbonsyre-S-(435-diklor-tiazolylester)
1,2 ,4-triazo1-1-tiokarbonsyre-S-(4,5-diklor-tiazolylester) morfolin-4-tiokarbonsyre-S-(4,5-diklor-tiazolylester)
tiamorfolin-4-t iokarbonsyre-S-(4,5-diklor-tiazolylester) N,N-dimetyl-ditiokarbamidsyre-(4,5-diklor-tiazolylester) N,N-dietyl-ditiokarbamidsyre-(4,5-diklor-tiazolylester) NjN-dipropyl-ditiokarbamidsyre-(4,5-diklor-tiazolylester) piperidin-l-ditiokarbonsyre-( 4 3 5-diklor-tiazolylester)
morfolin-4-ditiokarbonsyre-(4,5-diklor-tiazolylester)
2-rhodano-4j5-diklor-tiazol.
Dé virksomem stoffer ifølge oppfinnelsen utviser sterkt
herbiside egenskaper. De kan anvendes til å drepe ugress.
Som ugress i videste forstand gjelder planter som vokser i kulturer eller på andre steder hvor de er uønsket. Om de virksomme stoffer ifølge oppfinnelsen skal virke som totale eller selektive herbisider avhenger i første rekke av den anvendte mengde.
Stoffer ifølge oppfinnelsen kan f.eks. anvendes til følgende
■planter: tofrøbladede såsom sennep (Sinapis), karse (Lepidium)3klatremaure (Galium)3stjerneblomst (Stellaria), kamille (Matricaria)3gåsefot (Chenopodium)3brennesle (Urtica), svineblom (Senecio), bomull (Gossypium), neper (Beta)3gulrot (Daucus), bønner (Phaseolus), poteter (Solanum)3kaffe (Coffea), enfrøbladede såsom kjevlegress (Phleum),
rapp (Poa), svingel (Festuca), elusin (Eleusine), raygress (Lolium), faks (Bromus), kjempehirse (Echinochloa), mais (Zea), ris (Oryza), havre (Avena), bygg (Hordeum), hvete (Triticum), hirse (Panicum), sukkerrør (Saccharum).
De virksomme stoffer ifølge oppfinnelsen egner seg særlig godt til selektiv ugressbekjempelse blant gulrot, korn og bønner.
De virksomme stoffer ifølge oppfinnelsen kan overføres som passende preparater såsom løsninger, emulsjoner, suspensjoner, pulvere, pastaer og granulater. Disse fremstilles på i og for seg kjent måte f.eks. ved å blande det virksomme stoff med et drivmiddel, dvs. flytende løsningsmidler, flytende gasser som står under trykk og/eller faste bærerstoffer eventuelt under anvendelse av overflateaktive midler dvs. emulgeringsmidler og/eller dispergeringsmidler og/eller skumdannende midler. Dersom vann anvendes som løsningsmidler kan man også anvende organiske løsningsmidler som hjelpeløsningsmidler. Som flytende løsningsmidler anvendes særlig aromater såsom xylol, toluol, benzen eller alkylnaftalin, klorerte aromater eller klorerte alifatiske hydrokarboner såsom klorbenzen, kloretylen ell-er metylenklor, alifatiske hydrokarboner såsom cykloheksan eller paraffiner, f.eks. jordoljefrak-sjoner, alkoholer såsom butanol eller glykol såvel som deres etere og estere, ketoner såsom aceton, metyletylketon, metylisobutylketon eller cykloheksanon, sterkt polare løsningsmidler såsom dimetylformamid og dimetylsulfoksyd såvel som vann; med flytende gassformige drivmidler
eller bærestoffer menes slike væsker som er gassformede under normalt
ri trykk, f.eks. aerosol-bæregass såsom halogenhydrokarbonvannstoffer, f.eks. freon; som faste bærestoffer: naturlig stenmateriale såsom kao-lin-, leire, talkum, kritt, kvarts, attapulgit, montmorillonit og syn-tetiske stenpulvere såsom høydispers kieselsyre, aluminiumoksyd og 'silikater; som emulgeringsmidler og/eller skumdannende midler; ikke-ioniske og anioniske emulgeringsmidler såsom polyoksyetylen-fettsyre-ester, polydksyetylen-fettalkohol-eter, f.eks. alkylart1-polyglykol-eter, alkylsulfonater, alkylsulfater, arylsulfonater såvel som eggehvite hydrolysater; som dispergeringsmidler: f.eks. lignin, sulfitavlut og metylcellulose. De virksomme stoffer ifølge oppfinnelsen kan i preparatene foreligge i blanding med andre virksomme stoffer.
Preparatene inneholder vanligvis mellom 0,1 og 95 vekt-% virksomt stoff, fortrinnsvis mellom 0,5 og 90 vekt-%.
De virksomme stoffer kan anvendes som sådanne i form av sine preparater eller derav fremstilte anvendelsesformer såsom bruksferdige løsninger, emulsjoner, suspensjoner, pulvere, pastaer og granulater. Anvendelsen skjer på i og for seg kjent måte, f.eks. gjennom uthelling, sprøytning, fordampning, utstrøing eller forstøvning.
Anvendelsen skjer fortrinnsvis etter at plantene er løvsatt.
De innsatte virksomme stoffmengder kan variere meget. Mengden avhenger hovedsakelig av den ønskede effekt. Vanligvis ligger mengden mellom 0,1 og 15 kg/ha, fortrinnsvis mellom 0,2 og 8 kg/ha.
Enkelte av de virksomme stoffer ifølge oppfinnelsen har også en fungisid effekt.
Eksempel A.
Post-emergence-prøve.
Løsningsmiddel: 5 vektdeler aceton Emulgator: 1 vektdel alkylarylpolyglykoleter
Til fremstilling av et hensiktsmessig preparat med det virksomme stoff blander man en vektdel av det virksomme stoff med den angitte mengden løsningsmiddel, tilsetter den angitte mengde emulgator og fortynner konsentratet deretter med vann til den ønskede konsentrasjon. ..Med preparatet av det virksomme stoff sprøyter.man prøve-planter som har en høyde på 5-15 cm med den angitte mengde av det virksomme stoff pr. flateenhet som er angitt i tabellen. Alt etter kon-sentrasjonen i sprøytevæsken ligger vannmengden mellom 1.000 og 2.000 ltr./ha. Etter 3 uker bestemmes skadegraden på plantene ved hjelp av sifrene 0-5, og disse sifre har følgende betydning:
0 = ingen virkning
1 = enkelte lette forbrenningsflekker
2 = tydelige bladskader
3 = enkelte blad og stengeldeler er døde-
4 = planten er delvis tilintetgjort
5 = planten er helt død.
Det virksomme stoff, anvendte mengder resultater fremgår av den etterfølgende tabell:
Liste over . virksomme stoffer.
Eksempel 1.
Til en blanding av 18,6 g (0,1 mol) 2-merkapto-4,5-diklor-tiazol i 200 ml aceton og 4 g (0,1 mol) natriumhydroksyd i 10 ml vann tildryppes under avkjøling ved 10-15°C 9, 5 g (0,1 mol) klormaursyre-metylester. Blandingen omrøres i 2 timer ved værelsestemperatur og fortynnes deretter med 500 ml vann. Den utskilte olje tas opp i kloroform, kloroformløsningen tørkes og destilleres. KpQ ^ : 115-121°C. Utbytte: 13 g (53% av teoretisk utbytte) tiokarbonsyre-0-metyl-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester).
På tilsvarende måte kan de følgende forbindelser fremstilles: Eksempel 2.
Tiokarbonsyre-0-ety1-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester), KP0,06: 88-92°C.
Eksempel 5.
Tiokarbonsyre-O-isopropy1-S-(4,5-diklor-t iazolyl-(2)-ester ), KpQ 1: 112-ll6°C.
Eksempel 4.
Tiokarbonsyre-O-n-butyl-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester), KpQ 1: 123-125°CJsmeltepunkt 27-28°C.
Eksempel 5»
Tiokarbonsyre-O-feny1-S-(4,5-diklor-t iazolyl-(2)-ester), smeltepunkt 6o-62°C. Eksempel 6.
Tiokarbonsyre-O-isobuty1-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester), KpQ07: 124-126°C, smeltepunkt 31-32°C.
Eksempel 7-Tiokarbonsyre-0-penty1-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester),<Kp>Qj09: 136°C.
Eksempel 8..
Tiokarbonsyre-O-dodecyl-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester), smeltepunkt: 28-30°C (propanol-).
Eksempel 9-Tiokarbonsyre-O-(2-klor-etyl)-S-(4 , 5-diklor-tiazolyl-(2)-ester), K-Q 1: l65-l67°C.
Eksempel 10.
Tiokarbonsyre-O-(13 3-diklor-isopropyl)-S-( 4 3 5-diklor-tiazolyl- (2 )-ester) , KpQ l] : l42-l43°C, smeltepunkt 102-105°C.
Eksempel 11.
Bis-tiokarbonsyre-O,0-1,4-butylenester-S3S-bis(4,5-diklor-tiazolyl- (2)-ester ), smeltepunkt 120-123°C(vaskebensin). Eksempel 12.
Tiokarbonsyre-0-benzy1-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester), KP0,065: 158-162°C.
Eksempel 13.
Tiokarbonsyre-O-eykloheksyImety1-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester), KpQ 175-177°C.
Eksempel 14.
Tiokarbonsyre-O-(4-klor-fenyl)-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester, smeltepunkt 122-125°C(butanol).
■ Eksempel 15•
Tiokarbonsyre-O-(2-mety1-4-klor-fenyl)-S-(4,5-diklor-tiazolyl- (2)-ester), smeltepunkt 86-89°C(butanol).
Eksempel 16.
Ditiokarbonsyre-S-butyl-S-(4,5-diklor-tiazolyl-(2)-ester), Kp0j08: 148°C.
Eksempel 17.
Ditiokarbonsyre-S-(4-klor-fenyl)-S-(4,5-diklortiazolyl-(2)-ester), smeltepunkt 86-88°C(vaskebensin).
Eksempel 18.
Til en suspensjon.av 20,8 g (0,1 mol) av natriumsaltet av 2-merkapto-4,5-diklor-tiazol i 100 ml dioksan tilsettes 10,75 g (0,1 mol) dimetylkarbamidsyreklorid, og blandingen omrøres i 5 timer ved 70°C. Etter avkjøling tilsettes 500 ml vann. De utskilte krystallene adskilles og omkrystalliseres fra butanol. Utbytte: 22 g (85% av teoretisk utbytte)(N,N-dimetyl-tiokarbamidsyre-S-(4,5-diklor-tiazolylester) med smeltepunkt 151-153°C.
Eksempel 19.
På tilsvarende måte tilveiebringes med dimetyltiokarbamid-syreklorid: Dimetyl-d it iokarbamidsyr e-S- ( 4, 5-diklor-tiazolyl - ( 2 ) - est er),.
smeltepunkt 130-131°C (fra vaskebensin).
Eksempel 20.
Til en oppløsning av 24,8 g (0,1 mol) tiokarbonsyre-S-(4,5_ diklortiazolylester)-klorid (forprodukt B) i 100 ml dioksan tildryppes under isavkjøling ved 10-15°C'l4,6 g (0,2 mol) dietylamin. Etter at den eksoterme reaksjon er avsluttet, omrøres blandingen i ytterligere 1 time ved værelsestemperatur og inndampes deretter i vakuum. Residuu-et som behandles med vann utkrystalliseres fra vaskebensin. Utbytte:
12 g (42% av teoretisk utbytte) med smeltepunkt 101-103°C.
Eksempel 21.
Til en blanding av 18,6 g (0,1 mol) 2-merkapto-4,5-diklor-tiazol i 100 ml dioksan og 4 g NaOH i 10 ml vann tildryppes under av-kjøling ved 10-15°C 7 g(0,ll4 mol) klorcyan. Blandingen omrøres i 3 timer ved værelsestemperatur, helles over i isvann og filtreres. Utbytte: 16 g (76% av teoretisk utbytte) 2-rhodano-4,5-diklor-tiazol med smeltepunkt 86-88°C (av vaskebensin).
Fremstilling av utgangsprodukter:
Forprodukt A: 2-merkapto-4,5-diklor-tiazol
I en oppløsning av 56 g (1 mol) natriumhydrogensulfid i
450 ml vann tildryppes ved værelsestemperatur under omrøring oppløs-ningen av 94 g (0,5 mol) triklor-tiazol i 250 ml dioksan. Derved stiger temperaturen til ca. 35°C. Blandingen omrøres i 2 timer ved 50-60°C og helles deretter over i 2 Itr. isvann. Den fullstendig klare oppløsningen surgjøres med fortynnet saltsyre, og det utfelte faste stoff frafiltreres og tørkes. Utbytte: praktisk talt kvantita-o
tivt. Smeltepunkt 132-133 C (vaskebensin).
Forprodukt B: Tiokarbonsyre-S-(4,5-diklor-tiazolylester)-klorid
I 150 ml toluol som ved værelsestemperatur er mettet med fosgen tilsettes ved værelsestemperatur porsjonsvis 20,8 g (O5I mol) det natriumsaltet av 2-merkapto-4,5-diklor-tiazol som er fremstilt av 2-merkapto-4,5-diklor-tiazol i metanol med en støkiometrisk mengde natriumetylat. Deretter stiger temperaturen til 35-40°C. Blandingen omrøres i en fosgenstrøm i 1 time ved 40°C, hvoretter det utskilte natriumklorid frafiltreres, og filtratet inndampes i vakuum. Utbytte: 24 g (71,5% av teoretisk utbytte), smeltepunkt 66-68°C (vaskebensin).
Claims (1)
1. Karbonsyrederivater av 2-merkapto-4,5-diklor-tiazol, karakterisert ved at det har formelen
hvor
X er oksygen eller svovel,
Y er resten -OR, -SR eller R er alkyl med 1-12 karbonatomer, alkenyl med 2-12 karbonatomer eller alkinyl med 3-12 karbonatomer hvor hver av de forannevnte rester kan være substituert med halogen, alkoksy, aryloksy, alkylmerkapto og/eller arylmerkapto, eller aralkyl med 1-2 arylrester i alkyldelen og 1-4 karbonatomer i alkyldelen, eventuelt substituert i aryldelen med halogen, alkyl, halogenalkyl, nitro, alkoksy, alkylmerkapto og/eller cyan,
eller cykloalkyl med 4-8 karbonatomer hvor ringen eventuelt kan være substituert med alkyl og/eller inneholde en tilkondensert ring, eller aryl som eventuelt er substituert med halogen, alkyl, halogenalkyl, nitro, alkoksy, alkylmerkapto, dialkylamino, karbalkoksy, N,N-dialkyl-karbamoyl og/eller cyan, og hvor
12.
R og R er like eller forskjellige og er hydrogen, alkyl med 1-12 karbonatomer som eventuelt er substituert med alkoksy, hydroksy, alkylmerkapto, aryloksy, arylmerkapto, cyan, karbalkoksy og/eller N,N-dialkylkarbamoy1, alkenyl med 2-5 karbonatomer, alkinyl med 3-12 karbonatomer, cykloalkyl med 3-8 karbonatomer, aralkyl med 1-2 arylrester i alkyldelen og 1-4 karbonatomer i alkyldelen eventuelt substituert i aryldelen med alkyl, alkoksy, alkylmerkapto, halogen, halogenalkyl,
nitro og/eller dialkylamino, aryl som eventuelt er substituert med halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoksy, alkylmerkapto og/eller nitro,
eller
1 2
R og R danner sammen med det tilgrensede nitrogenatom en 3- til 7-leddet ring, hvor 1 eller 2 karbonatomer kan være erstattet med oksygen, svovel og/eller nitrogen, og hvor
X og Y sammen er et tre ganger bundet nitrogenatom*
2. Fremgangsmåte til fremstilling av karbonsyrederivater av 2-merkapto-4,5-diklortiazoler, karakterisert ved at man(a) omsetter 2-merkapto-4,5-diklortiazol med formelen
•med halogenforbindelser med formelen
hvor
X og Y har den ovenfor angitte betydning, og hvor Hal er klor eller brom,
i nærvær av syrebindemidler såvel som i nærvær av fortynningsmidler,
eller at man(b) omsetter 4,5-diklor-tiazolyl-forbindelser med formelen
hvor
X har den ovenfor angitte betydning,
med alkoholder, fenoler, merkaptaner, tiofenoler eller aminer med formelen
hvor
Y har den ovenfor angitte betydning,
i nærvær av syrebindemidler såvel som i nærvær av fortynningsmidler.
3. Herbisid middel, karakterisert ved et innhold av karbonsyrederivater av 2-merkapto-4,5-diklortiazoler ifølge krav 1.
4. Fremgangsmåte til bekjemping av uønskede plantevekster, karakteris e"rt ved at man lar karbonsyrederivater av 2-merkapto-4,5-diklortiazoler ifølge krav 1 virke på de uønskede planter eller på deres vektstråder.
5. Karbonsyrederivater av 2-merka-to-4,5-diklortiazoler ifølge krav 1, karakterisert ved at de anvendes til bekjemping av uønskede plantevekster.
6. Fremgangsmåte til fremstilling av herbiside midler, karakterisert ved at man blander karbonsyrederivater av '2-merkapto-4,5-diklortiazoler ifølge krav 1 med drøyemidler og/eller overflateaktiv:e midler.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732344134 DE2344134A1 (de) | 1973-09-01 | 1973-09-01 | Kohlensaeurederivate des 2-mercapto-4,5dichlor-thiazols, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO742937L true NO742937L (no) | 1974-04-01 |
Family
ID=5891354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO742937A NO742937L (no) | 1973-09-01 | 1974-08-15 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3989710A (no) |
| JP (2) | JPS5050375A (no) |
| BE (1) | BE819319A (no) |
| BR (1) | BR7407275D0 (no) |
| DE (1) | DE2344134A1 (no) |
| DK (1) | DK461974A (no) |
| FI (1) | FI255174A (no) |
| FR (1) | FR2242386B1 (no) |
| GB (1) | GB1429457A (no) |
| IL (1) | IL45565A0 (no) |
| LU (1) | LU70823A1 (no) |
| NL (1) | NL7411531A (no) |
| NO (1) | NO742937L (no) |
| OA (1) | OA04770A (no) |
| SE (1) | SE7410958L (no) |
| ZA (1) | ZA745547B (no) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4308052A (en) * | 1977-09-21 | 1981-12-29 | Monsanto Company | N-Substituted benzothiazolines substituted with thiol esters useful as herbicides and plant growth regulants |
| EP0018497B1 (de) * | 1979-04-06 | 1982-04-28 | Bayer Ag | Azolyloxy-essigsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide |
| DE2946524A1 (de) * | 1979-11-17 | 1981-06-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Azolyloxy-carbonsaeure-n-oxy-amide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| DE4225024A1 (de) * | 1992-07-29 | 1994-02-03 | Bayer Ag | Chlorthiazolderivate |
| DE10034132A1 (de) * | 2000-07-13 | 2002-01-24 | Bayer Ag | Heterocyclische Fluoralkenylthioether (lll) |
| ES2258408B1 (es) * | 2005-03-14 | 2007-11-16 | Catalana D'innovacions Per La Construccio, S.L. | Procedimiento y dispositivo para la realizacion de excavaciones de forma general paralelepipedica. |
| CA3138460A1 (en) * | 2019-05-13 | 2020-11-19 | Agrematch Ltd. | Compositions for crop protection |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2697098A (en) * | 1950-12-28 | 1954-12-14 | Sharples Chemicals Inc | Process for preparing dithiocarbamic acid derivatives |
| US2766253A (en) * | 1954-02-26 | 1956-10-09 | Monsanto Chemicals | Thiazolyl mercapto alkyl thionocarbamates |
| US2721868A (en) * | 1954-05-03 | 1955-10-25 | Monsanto Chemicals | 5-carboxy-2-thiazolyl dithiocarbamates |
| DE1595995A1 (de) * | 1966-04-23 | 1970-02-12 | Merck Ag E | Fungizides Mittel |
-
1973
- 1973-09-01 DE DE19732344134 patent/DE2344134A1/de active Pending
-
1974
- 1974-08-14 US US05/497,356 patent/US3989710A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-08-15 NO NO742937A patent/NO742937L/no unknown
- 1974-08-29 SE SE7410958A patent/SE7410958L/xx unknown
- 1974-08-29 IL IL45565A patent/IL45565A0/xx unknown
- 1974-08-29 BE BE148008A patent/BE819319A/xx unknown
- 1974-08-29 NL NL7411531A patent/NL7411531A/xx unknown
- 1974-08-30 OA OA55285A patent/OA04770A/xx unknown
- 1974-08-30 FI FI2551/74A patent/FI255174A/fi unknown
- 1974-08-30 GB GB3800674A patent/GB1429457A/en not_active Expired
- 1974-08-30 BR BR7275/74A patent/BR7407275D0/pt unknown
- 1974-08-30 FR FR7429678A patent/FR2242386B1/fr not_active Expired
- 1974-08-30 LU LU70823A patent/LU70823A1/xx unknown
- 1974-08-30 ZA ZA00745547A patent/ZA745547B/xx unknown
- 1974-08-30 DK DK461974A patent/DK461974A/da unknown
- 1974-08-31 JP JP49099506A patent/JPS5050375A/ja active Pending
- 1974-08-31 JP JP49099507A patent/JPS5049428A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE7410958L (no) | 1975-03-03 |
| US3989710A (en) | 1976-11-02 |
| BR7407275D0 (pt) | 1975-06-24 |
| GB1429457A (en) | 1976-03-24 |
| LU70823A1 (no) | 1975-06-11 |
| FR2242386A1 (no) | 1975-03-28 |
| IL45565A0 (en) | 1974-11-29 |
| JPS5050375A (no) | 1975-05-06 |
| BE819319A (fr) | 1975-02-28 |
| JPS5049428A (no) | 1975-05-02 |
| OA04770A (fr) | 1980-08-31 |
| FR2242386B1 (no) | 1978-06-09 |
| FI255174A (no) | 1975-03-02 |
| ZA745547B (en) | 1975-09-24 |
| DK461974A (no) | 1975-04-28 |
| NL7411531A (nl) | 1975-03-04 |
| DE2344134A1 (de) | 1975-03-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO140061B (no) | Tetrahydro-1,3,5-triazin-2,6-dioner med herbicide egenskaper | |
| US3726892A (en) | Certain 5-sulfamoyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylureas | |
| NO742937L (no) | ||
| GB2164936A (en) | Pesticidal substituted carbodiimides | |
| US3879190A (en) | Herbicidal allophanimidates | |
| US4045209A (en) | Substituted ureas as herbicides | |
| US3824247A (en) | 2-(1,3,3-trimethylureido)-1,3,4-thiadiazole-5-n,n-dimethylsulfonamide | |
| US3679726A (en) | Substituted benzyl-thiolcarbamic acid esters | |
| US3888879A (en) | Fungicidal n-polyhaloalkylthiosulfonamidothiophenes | |
| US3873299A (en) | 1,2,4-thiodiazolyl-urea herbicidal agents | |
| PL93285B1 (no) | ||
| US3127408A (en) | 4-thiocyanato-2-butynyl carbamates | |
| US3895046A (en) | Cyanophenyl esters of oxime-o-carbonic acid | |
| US4067720A (en) | Certain 2-carbamoyl-1,2,4-thiadiazole-3-one herbicides | |
| CA1103665A (en) | Preparation of esters of thiocarbamic acids involving use of phase transfer catalysts | |
| US3856503A (en) | Herbicidal method and compositions | |
| US3981714A (en) | Cyclic N-thiadiazolyl-(2)-carboxylic acid compounds and herbicidal compositions | |
| US3242209A (en) | Iminomethyleneureas | |
| US4353732A (en) | 3,4,5,6-Tetrahydro-1,2,4,6-thiatriazine-3,5-dione-1,1-dioxides; processes for controlling undesired plant growth | |
| CA1148957A (en) | Herbicidally active 1,3,4-thiadiazole derivatives | |
| US3863474A (en) | Substituted Benzyl-Thiolcarbamate Acid Esters as Herbicides | |
| US3810890A (en) | Aminecarbotrithioates and preparation | |
| US4051130A (en) | 4(3H)-oxobenzo-2,1,3-thiadiazine-2,2-dioxides and derivatives thereof | |
| US3758481A (en) | Ridine m-(2,4-dichloro - 5-(haloalkoxy)-phenylcarbomoyl)-pyrrolidine or pipe | |
| US4119432A (en) | Herbicidal N-(dialkylcarbamyl)-N-trifluoromethyl-phenylcarbamyl alkyl disulfides |