NO340999B1

NO340999B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av 1,2-dikloretan

Info

Publication number: NO340999B1
Application number: NO20085154A
Authority: NO
Inventors: Michel Strebelle; Dominique Balthasart
Original assignee: Solvay
Priority date: 2006-06-26
Filing date: 2008-12-11
Publication date: 2017-07-31
Also published as: ES2371570T3; PL2035358T3; TWI394737B; TW200817307A; FR2902785B1; EA200970056A1; PT2035358E; NO20085154L; CO6160218A2; CA2655145A1; CN101500970A; AU2007263778A1; ATE522488T1; BRPI0714171A2; FR2902785A1; CA2655145C; CN101500970B; EG25147A; US8058490B2; MX2009000188A

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av 1,2-dikloretan (DCE), en fremgangsmåte for fremstilling av vinylklorid (VC) og en fremgangsmåte for fremstilling av polyvinylklorid (PVC).

DCE er vanligvis fremstilt ved oksyklorering av etylen ved anvendelse av hydrogenklorid (HCI) og en kilde for oksygen eller ved direkte klorering av etylen ved anvendelse av klor. Dehydrokloreringen av DCE ved pyrolyse resulterer således i fremstillingen av VC med frigjøring av HCI. Oksykloreringen og klorering blir generelt utført i parallell og HCI produsert i pyrolysen blir anvendt i oksykloreringen.

Hittil har etylen som er mer enn 99,8% rent normalt blitt anvendt for fremstilling av DCE. Dette etylenet med meget høy renhet blir oppnådd via termisk krakking av forskjellige petroleumsprodukter, fulgt av en rekke komplekse og dyre separeringsoperasjoner for å isolere etylen fra andre produkter fra krakkingen og for å oppnå et produkt med meget høy renhet.

Gitt de høye kostnadene forbundet med fremstillingen av etylen med slik høy renhet og også fordelen med å kunne imøtese en fremgangsmåte for fremstilling av VC ved DCE i fordelaktige regioner som mangler tilgjengelige etylenkapasiteter, forskjellige prosesser for fremstilling av DCE ved anvendelse av etylen som har en renhet på mindre enn 99,8% er imøtesett. Disse prosesser har fordelen av reduksjon av kostnader ved forenkling av forløpet av separering av produktene som er et resultat av krakking av petroleumsprodukter og ved således å oppgi komplekse separeringer som ikke er fordelaktig ved fremstilling av DCE.

Således blir forskjellige prosesser for fremstilling av DCE ved å starte fra etylen som har en renhet på mindre enn 99,8% produsert ved forenklet krakking av etan imøtesett.

For eksempel beskriver Patentsøknad WO 00/26164 en fremgangsmåte for fremstilling av DCE ved klorering av etylen oppnådd ved forenklet krakking av etan, hvor kloreringen finner sted i nærvær av urenheter oppnådd under krakkingen av etan uten noen annen rensning.

Patentsøknad WO 03/48088 beskriver selv en fremgangsmåte for fremstilling av DCE ved dehydrogenering av etan hvilket gir opphav til dannelsen av en fraksjon omfattende etan, etylen og urenheter omfattende hydrogen, hvor fraksjonen deretter blir underkastet en klorering og/eller oksyklorering.

Disse prosesser har ulempen av at etylenet oppnådd ikke kan anvendes for en kombinert etylen klorering/oksyklorerings-prosess gitt at etylenet inneholder urenheter hvis tilstedeværelse under oksykloreringsreaksjonen kunne skape driftsproblemer, dvs. forgiftning av katalysatoren med tunge produkter og en uøkonomisk omdannelse av hydrogen tilstede. Denne hydrogenomdannelsen ville forbruke høy-rent oksygen som således ville bli ofret for en uønsket reaksjon og ville frigjøring en høy reaksjonsvarme under omdannelsen av hydrogen til vann. Denne omdannelsen ville deretter begrense evnen til oksykloreringsreaktoren, generelt bundet til varmevekslingskapasiteten. En uvanlig høy investering må derfor være forventet for å garantere varmevekslingsområdet og derved reaktorvolumet, forårsaket av tilstedeværelsen av hydrogen i blandingen.

Valget tatt ved forbrenning av hydrogen i en separat reaktor, beskrevet i søknad WO 03/48088, løser ikke vanskeligheten fordi det krever en stor mengde av oksygen, en støkiometrisk mengde i forhold til hydrogen og også et stort overflateareal for utveksling for å fjerne denne forbrenningsvarmen. Følgelig har det et betydelig etylenforbruk og det kan ha problemer forbundet med sikkerheten. Til slutt, fjerning av vannet dannet fører til en økning i produksjonskostnadene.

Prosesser hvor VC blir oppnådd ved oksyklorering av etan og ikke av etylen er også kjent. Slike prosesser har ikke funnet en industriell anvendelse opp til nå gitt at de blir utført ved høye temperaturer, resulterer de i en middelmådig selektivitet med tap av reaktantene anvendt og kostnadene ved separering og ødeleggelse av biproduktene og de er ogsåkarakterisert vedproblemer med oppførsel av materialet i et korrosivt oksykloreringsmedium. Til slutt, problemer bundet til oppførselen av katalysatorene anvendt på grunn av gradvis fordampning av deres bestanddeler og også bundet til avsetningen av disse bestanddeler på den kalde overflaten av vekslerbunten (veksler bundle) blir vanligvis påtruffet.

Et formål ifølge foreliggende oppfinnelse selv er å tilveiebringe en fremgangsmåte ved anvendelse av etylen som har en renhet på mindre enn 99,8% som har fordelen med reduksjon av kostnadene bundet til fremstilling av etylen med høyere renhet og som har fordelen med å unngå de ovennevnte problemer.

Til denne effekten angår oppfinnelsen en fremgangsmåte for fremstilling av DCE ved å starte fra en strøm av etan i henhold til hvilken: a) strømmen av etan blir underkastet en katalytisk oksydehydrogenering for å produsere en gassblanding inneholdende etylen, uomdannet etan, vann og sekundære bestanddeler; b) nevnte gassblanding blir eventuelt vasket og tørket således for å produsere en tørr gassblanding; c) etter et eventuelt ytterligere rensetrinn, blir tørr gassblanding deretter ført til en kloreringsreaktor tilført en strøm av klor slik at minst 10% av etylenet blir omdannet til 1,2-dikloretan; d) 1,2-dikloretan dannet i kloreringsreaktoren blir eventuelt isolert fra strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren; e) strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren, hvorfra 1,2-dikloretan eventuelt har blitt ekstrahert, blir ført til en oksykloreringsreaktor hvor majoriteten av balansen av etylen blir omdannet til 1,2-dikloretan, etter eventuelt å ha underkastet sistnevnte til et absorpsjons/desorpsjonstrinn e'), hvorunder 1,2-dikloretan dannet i kloreringsreaktoren eventuelt blir ekstrahert hvis det har ikke tidligere

har blitt ekstrahert;

f) 1,2-dikloretan dannet i oksykloreringsreaktoren blir isolert fra strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren og blir

eventuelt satt til 1,2-dikloretan dannet i kloreringsreaktoren;

g) strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren, hvorfra 1,2-dikloretan blir ekstrahert, eventuelt inneholdende en ytterligere

strøm av etan tidligere innført i ett av trinnene b) til f), blir eventuelt resirkulert til trinn a) etter eventuelt å ha blitt spylt av gasser og/eller etter en eventuell ytterligere behandling for å eliminere klorerte produkter inneholdt deri.

I henhold til trinn a) av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, blir strømmen av etan underkastet en katalytisk oksydehydrogenering for å produsere en gassblanding inneholdende etylen, uomdannet etan, vann og sekundære bestanddeler.

Strømmen av etan underkastet katalytisk oksydehydrogenering kan eller kan ikke være kjemisk ren. Strømmen av etan anvendt kan inneholde opptil 70 vol% av andre gasser så som metan, hydrogen, etylen, oksygen, nitrogen og karbonoksider.

Strømmen av etan anvendt inneholder fordelaktig minst 80 vol%, fortrinnsvis minst 90 vol%, spesielt fortrinnsvis minst 95 vol% og mer spesielt fortrinnsvis minst 98 vol% av etan. Hvis nødvendig kan etan separeres fra de sekundære forbindelser som har et høyere kokepunkt i hvilken som helst kjent anordning, for eksempel ved absorpsjon, ekstraksjon, diffusjon eller destillering.

Strømmen av etan underkastet katalytisk oksydehydrogenering kan være en kilde for etan som er tilgjengelig på markedet men også

strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren, hvorfra 1,2-dikloretan blir ekstrahert, eventuelt inneholdende en ytterligere strøm av etan satt til ett av trinnene b) til f) og resirkulert i trinn g) eller en blanding av de to.

Betegnelsen "katalytisk oksydehydrogenering (ODH)" også kjent som katalytisk oksidativ dehydrogenering, er forstått å bety en partiell oksidasjon av etan med oksygen i nærvær av en katalysator.

ODH kan skje enten ved en temperatur over 650°C opptil 800°C, under området for termiske cracking-temperaturer, eller ved en temperatur under eller lik 650°C.

Trykket hvor trinn a) blir utført er fordelaktig minst 1, fortrinnsvis minst 1,5 og spesielt fortrinnsvis minst 2 bar absolutt. Det er fordelaktig maksimalt 16, fortrinnsvis maksimalt 11 og spesielt fortrinnsvis maksimalt 6 bar absolutt.

Oksygenet innført kan være oksygen eller en gass inneholdende oksygen med andre inerte gasser, så som for eksempel luft. Fortrinnsvis blir oksygen anvendt. Oksygenet kan eller kan ikke være kjemisk rent. Således er det mulig å anvende en meget ren kilde for oksygen inneholdende minst 99 vol% av oksygen men også en kilde for oksygen inneholdende mindre enn 99 vol% av oksygen. I det sistnevnte tilfellet inneholder oksygenet anvendt fordelaktig mer enn 90 vol% og fortrinnsvis mer enn 95 vol% av oksygen. En kilde for oksygen inneholdende fra 95 til 99 vol% av oksygen er spesielt foretrukket.

Mengden av oksygen innført, basert på mengden av etan, er fordelaktig fra 0,001 til 1 mol/mol, fortrinnsvis fra 0,005 til 0,5 mol/mol og spesielt fortrinnsvis fra 0,05 til 0,3 mol/mol.

ODH kan utføres i hvilken som helst kjent anordning. Fordelaktig, blir ODH utført i én reaktor eller en serie av reaktorer med stasjonært sjikt type som har ett eller flere sjikt, mellom hvilke en termisk kondisjonering av trinn kan utføres eller i én reaktor eller en serie av reaktorer av fluid sjikt type, fortrinnsvis adiabatisk eller med temperaturkontroll ved anvendelse av et hjelpefluid inne i reaktoren (flerrørsreaktor eller varme-veksler nedsenket i det katalytiske sjiktet) eller utenfor reaktoren. Reaktantene kan tidligere ha blitt blandet før innføring inn i reaksjons-sonen. En eller flere reaktanter kan også tilsettes ulikt, for eksempel mellom sjiktene av en multi-sjikts reaktor. Reaktoren kan være utstyrt med forvarmingshjelpemidler og med hvilke som helst hjelpemidler nødvendig til kontroll av reaksjonstemperaturen. En kryssveksler muliggjør fordelaktig varmen fra produktene dannet å bli gjenvunnet for å gjenoppvarme innkommende produkter.

Forskjellige katalytiske systemer kan anvendes for å utføre ODH ifølge oppfinnelsen.

Således kan det nevnes fremstilling av katalysatorer basert på jordalkalioksider, så som for eksempel Li/MgO katalysatorer generelt som opererer ved temperaturer over 600°C. Det kan også nevnes katalysatorer basert på nikkel (Ni). Katalysatorer inneholdende molybden (Mo) og/eller vanadium (V) har en spesiell fordel. Disse katalysatorer er generelt basert på oksider av disse elementene. De inneholder fordelaktig, i tillegg, andre elementer så som for eksempel Cr, Mn, Nb, Ta, Te, Ti, P, Sb, Bi, Zr, Ni, Ce, Al, Ca eller W.

Katalysatorer basert på vanadium (V) er mest spesielt fordelaktig.

Blandede oksider inneholdende V og minst ett annet element valgt fra Mo, W, Nb, Ta, Te, Ti, P, Sb, Bi, Zr, Ni, Ce, Al og Ca er foretrukket.

Blandede oksider inneholdende både Mo og V, W og V eller Mo, W og V er spesielt foretrukket.

Blant de som inneholder Mo og V, kan følgende nevnes Mo-V-O, Mo-V-Zr-O, Mo-V-Ta-Sb-Zr-O, Mo-V-Ta-Sb-O, Mo-V-Nb-Te-O, Mo-V-Nb-bi-Ni-O, Mo-V-Nb-bi-O, Mo-V-Nb-Ni-O, Mo-V-Nb-Sb-Ca-O, Mo-V-Ta-al-0, Mo-V-Ta-O, Mo-V-al-O, Mo-V-Sb-O, Mo-V-Nb-0 og Mo-V-Nb-Sb.

Blant de som inneholder W og V, kan følgende nevnes W-V-O, W-V-Nb-0 og W-V-Ta-O.

Blant de som inneholder Mo, W og V, kan følgende nevnes Mo-W-V-Ta-Te-Ti-P-Ni-Ce-O, Mo-W-V-Ta-Te-Ti-P-O, Mo-W-V-Te-Ti-P-Ce-O, Mo-W-V-Te-Ti-P-Ni-O, Mo-W-V-Te-Ti-P-O, Mo-W-V-Te-Ti-O, Mo-W-V-Te-P-O, Mo-W-V-Te-O, Mo-W-V-Ta-Te-Ti-P-Ni-Ce-O, Mo-W-V-Ta-Te-Ti-P-O, Mo-W-V-Te-Ti-P-Ce-O, Mo-W-V-Te-Ti-P-Ni-O, Mo-W-V-Te-Ti-P-O, Mo-W-V-Te-Ti-O, Mo-W-V-Te-P-O, Mo-W-V-Te-O, Mo-W-V-Nb-O, Mo-W-V-Sb-O, Mo-W-V-Ti-Sb-bi-O, Mo-W-V-Ti-Sb-O, Mo-W-V-Sb-bi-O, Mo-W-V-Zr-O, Mo-W-V-Nb-Ta-O, Mo-W-V-Nb-0 og Mo-W-V-O.

Ta-Ni-O, Nb-Ni-0 og Nb-Ta-Ni-0 katalysatorer kunne også anvendes.

Katalysatorene anvendt for ODH kan eller kan ikke være understøttet. I tilfellet hvor de er understøttet, kan bæreren som muligens anvendes omfatte silika, alumina, titanoksid, silisiumkarbid, zirkondioksid og blandinger derav så som blandede oksider.

Katalysatorene anvendt for ODH er fordelaktig resistente mot DCE.

Katalysatoren anvendt kan være plassert på et sjikt eller i rør eller utenfor disse rørene slik at en temperaturkontroll kan oppnås ved et fluid som omgir disse rørene eller passerer gjennom dem.

ODH i strømmen av etan gir en gassblanding inneholdende etylen, uomdannet etan, vann og sekundære bestanddeler. De sekundære bestanddelene kan være karbonmonoksid, karbondioksid, hydrogen, forskjellige oksygen-inneholdende forbindelser så som for eksempel eddiksyre eller aldehyder, nitrogen, metan, oksygen, eventuelt acetylen og eventuelt organiske forbindelser omfattende minst 3 karbonatomer.

I henhold til en første variant av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, finner ODH sted ved en temperatur over 650°C opp til 800°C.

I henhold til en andre variant av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, finner ODH sted ved en temperatur under eller lik 650°C.

Fordelaktig, finner ODH deretter sted ved en temperatur under eller lik 600°C, fortrinnsvis mindre enn eller lik 550°C, spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 500°C, mer spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 450°C og mest spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 400°C. En temperatur mellom 200 og 400°C er spesielt fordelaktig.

I dette tilfellet har fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fordelen med generering av meget små mengder av hydrogen ansvarlig for mange ulemper.

I henhold til denne andre varianten, er det fordelaktig at ODH gjør det umulig å danne tyngre forbindelser som har flere karbonatomer større enn eller lik 3, så som for eksempel propylen og olefiner hvis molekylvekt er høyere enn propylen, i plagsomme mengder.

Den andre varianten av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er foretrukket fremfor den først.

I henhold til trinn b) av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen blir nevnte gassblanding oppnådd i trinn a) eventuelt vasket og den blir tørket og produserer således en tørr gassblanding.

Gassblandingen oppnådd i trinn a) kan eller kan ikke være vasket. Fortrinnsvis blir den vasket. Vasking av gassblandingen oppnådd i trinn a) kan utføres ved hvilke som helst kjente hjelpemidler. Fortrinnsvis blir det utført ved anvendelse av en vandig, fortrinnsvis alkalisk, vaske-væske eller ved anvendelse av en ikke-vandig væske. Blant de vandige vaske-væsker, kan det nevnes natriumhydroksid, natriumkarbonat, natriumhydrogenkarbonat og natriumhydroksid. Blant ikke-vandige væsker, kan det nevnes metylpyrrolidon, tungoljer og metanol. Ved denne driften blir faste stoffer så som kull, svovelforbindelser, karbondioksid, mettede eller umettede hydrokarboner som er tyngre enn etylen, acetylen, syre specier så som eddiksyre eller hydrogenklorid og aldehyder fordelaktig fjernet.

Tørking av gassblandingen kan deretter utføres med hvilke som helst kjente hjelpemidler. Fortrinnsvis blir tørking utført ved avkjøling mot slutten av en kompresjon av gassene og/eller ved adsorpsjon på et fast tørkemiddel så som en molekylsikt, alumina eller lime.

Vasketrinnet, når det finner sted, og tørketrinnet kan skje i hvilken som helst rekkefølge. Således er det mulig å vaske og deretter tørke gassblandingen eller tørke og deretter vaske den. Fortrinnsvis, nevnte gassblanding oppnådd i trinn a) blir vasket deretter det blir tørket, og produserer således en tørr gassblanding.

Etter trinn b) blir mengden av vann i den tørre gassblandingen fordelaktig mindre enn eller lik 500 ppm, fortrinnsvis mindre enn eller lik 10 ppm og spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 1 ppm av volumet (by volum).

Et ytterligere rensetrinn, fortrinnsvis et kjemisk rensetrinn, av strømmen underkastet klorering i kloreringsreaktoren R1 kan bli planlagt (envisaged) før det kommer inn i kloreringsreaktoren for å fjerne hvilke som helst forbindelser derfra som ikke er ønsket i kloreringen. Dette kan være tilfellet for acetylen, for eksempel dannet under trinn a) men også for oksygen som er uønsket i overskudd.

Acetylenet kan fordelaktig bli fjernet via en hydrogenering, fortrinnsvis ved hjelp av hydrogen til stede i blandingen.

I henhold til trinn c) av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, etter ovennevnte eventuelle ytterligere rensetrinn, blir tørr gassblanding ført til en kloreringsreaktor tilført en strøm av klor slik at minst 10% av etylenet blir omdannet til DCE.

Strømmen av klor er slik at minst 10%, fortrinnsvis minst 20% og spesielt fortrinnsvis minst 40 % av etylenet blir omdannet til DCE. Strømmen av klor er fordelaktig slik at maksimalt 90%, fortrinnsvis maksimalt 80% og spesielt fortrinnsvis maksimalt 60% av etylenet blir omdannet til DCE.

I henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen blir den tørre gassblandingen, før innføring inn i kloreringsreaktoren, fordelaktigkarakterisert vedet etaninnhold som er større enn eller lik 5%, fortrinnsvis større enn eller lik 10%, spesielt fortrinnsvis større enn eller lik 20% og mer spesielt fortrinnsvis større enn eller lik 25 volum% i forhold til det totale volumet av tørr gassblanding.

Den tørre gassblandingen blir, før innføring inn i kloreringsreaktoren, fordelaktigkarakterisert vedet etaninnhold som er mindre enn eller lik 95%, fortrinnsvis mindre enn eller lik 90% og spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 80 volum% i forhold til det totale volumet av den tørre gassblandingen.

Det relative etaninnholdet er fortrinnsvis større enn eller lik 10%, fortrinnsvis større enn eller lik 15% og spesielt fortrinnsvis større enn eller lik 20 volum% av forbindelser forskjellig fra etylen.

Det relative etaninnholdet er fortrinnsvis mindre enn eller lik 90%, fortrinnsvis mindre enn eller lik 85% og spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 80 volum% av forbindelser forskjellig fra etylen.

Den tørre gassblandingen blir, før innføring inn i kloreringsreaktoren, fordelaktigkarakterisert vedet etyleninnhold som er større enn eller lik 1 %, fortrinnsvis større enn eller lik 3% og spesielt fortrinnsvis større enn eller lik 5 volum% i forhold til det totale volumet av den tørre gassblandingen.

Den tørre gassblandingen blir, før innføring inn i kloreringsreaktoren, fordelaktigkarakterisert vedet etyleninnhold som er mindre enn eller lik 50%, fortrinnsvis mindre enn eller lik 25%, i volum i forhold til det totale volumet av den tørre gassblandingen.

Den tørre gassblandingen blir, før innføring inn i kloreringsreaktoren, fordelaktigkarakterisert vedet karbonmonoksidinnhold som er mindre enn eller lik 20%, fortrinnsvis mindre enn eller lik 15% og spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 10 volum% i forhold til det totale volumet av den tørre gassblandingen.

Den tørre gassblandingen blir, før innføring inn i kloreringsreaktoren, fordelaktigkarakterisert vedet karbondioksidinnhold som er mindre enn eller lik 30%, fortrinnsvis mindre enn eller lik 25% og spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 20 volum% i forhold til det totale volumet av den tørre gassblandingen.

Den tørre gassblanding blir, før innføring inn i kloreringsreaktoren, fordelaktigkarakterisert vedet oksygeninnhold som er mindre enn eller lik 10%, fortrinnsvis mindre enn eller lik 5% og spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 3 volum% i forhold til det totale volumet av den tørre gassblandingen.

Den tørre gassblandingen blir, før innføring inn i kloreringsreaktoren, fordelaktigkarakterisert vedet nitrogeninnhold som er mindre enn eller lik 30%, fortrinnsvis mindre enn eller lik 15% og spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 10volum% i forhold til det totale volumet av den tørre gassblandingen.

Den tørre gassblanding blir, før innføring inn i kloreringsreaktoren, fordelaktigkarakterisert vedet hydrogeninnhold som er mindre enn eller lik 50%, fortrinnsvis mindre enn eller lik 35% og spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 25volum% i forhold til det totale volumet av den tørre gassblandingen.

Kloreringsreaksjonen blir fordelaktig utført i en væskefase (fortrinnsvis hovedsakelig DCE) inneholdende en oppløst katalysator så som FeCb eller en annen Lewis-syre. Det er mulig fordelaktig å kombinere denne katalysator med kokatalysatorer så som alkalimetall-klorider. Et par som har gitt gode resultater er komplekset av FeCb med LiCI (litium tetraklorferrat - som beskrevet i Patentsøknad NL 6901398).

Mengdene av FeCb fordelaktig anvendt er rundt 1 til 30 g FeCb pr. kg av væske lager. Molforholdet av FeCb til LiCI er fordelaktig rundt 0,5 til 2.

I tillegg blir kloreringsprosessen fortrinnsvis utført i et klorert organisk væskemedium. Mer foretrukket er dette klorerte organiske væske medium også betegnet væske lager, hovedsakelig sammensatt av

DCE.

Kloreringsprosessen ifølge oppfinnelsen blir fordelaktig utført ved temperaturer mellom 30 og 150°C. God resultater er oppnådd uansett trykket både ved en temperatur under kokepunktet (klorering under underkjølte betingelser) og ved kokepunktet (klorering kokende).

Når kloreringsprosessen ifølge oppfinnelsen er en kloreringsprosess under underkjølte betingelser, ga det gode resultater ved drift ved en temperatur som var fordelaktig større enn eller lik 50°C og fortrinnsvis større enn eller lik 60°C, men fordelaktig mindre enn eller lik 80°C og fortrinnsvis mindre enn eller lik 70°C og med et trykk i gassfasen fordelaktig større enn eller lik 1 og fortrinnsvis større enn eller lik 1,1 bar absolutt, men fordelaktig mindre enn eller lik 30, fortrinnsvis mindre enn eller lik 25 og spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 20 bar absolutt.

En fremgangsmåte for klorering ved kokepunkt er spesielt foretrukket, noe som gjør det mulig, når det er passende, til hensiktsmessig å gjenvinne reaksjonsvarmen. I dette tilfellet finner reaksjonen fordelaktig sted ved en temperatur over eller lik 60°C, fortrinnsvis større enn eller lik 70°C og spesielt fortrinnsvis større enn eller lik 85°C, men fordelaktig mindre enn eller lik 150°C og fortrinnsvis mindre enn eller lik 135°C og med et trykk i gassfasen fordelaktig større enn eller lik 0,2, fortrinnsvis større enn eller lik 0,5, spesielt fortrinnsvis større enn eller lik 1,1 og mest spesielt fortrinnsvis større enn eller lik 1,3 bar absolutt, men fordelaktig mindre enn eller lik 20 og fortrinnsvis mindre enn eller lik 15 bar absolutt.

Kloreringsprosessen kan også være en hybrid sløyfe-avkjølt prosess for klorering ved kokepunkt. Uttrykket "hybrid sløyfe-avkjølt

prosess for klorering ved kokepunkt" er forstått å bety en fremgangsmåte hvor avkjøling av reaksjonsmediet blir for eksempel utført ved hjelp av en veksler nedsenket i reaksjonsmediet eller ved en sløyfe sirkulerende i en veksler, mens for å produsere i den gassformige fasen minst mengden av DCE dannet. Fordelaktig blir reaksjonstemperaturen og trykket regulert for DCE produsert til utgang i gassfasen og for resten av varmen fra reaksjonsmediet som skal fjernes ved hjelp av utvekslingsoverflaten.

Den tørre gassblandingen inneholdende etylenet og også klor (selv ren eller fortynnet) kan innføres, sammen eller separat, inn i reaksjonsmediet ved hvilken som helst kjent anordning. En separat innføring av den tørre gassblandingen kan være fordelaktig for å øke dens partielle trykk og for å lette dens oppløsning som ofte utgjør et begrensende trinn av fremgangsmåten.

Klorerte produkter oppnådd inneholder hovedsakelig DCE og også små mengder av biprodukter så som 1,1,2-trikloretan eller små mengder av etan eller metankloreringsprodukter.

I henhold til trinn d) av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, blir DCE dannet i kloreringsreaktoren eventuelt isolert fra strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren. I visse tilfeller kan det være fordelaktig ikke å isolere DCE dannet i kloreringsreaktoren fra strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren. Fortrinnsvis blir imidlertid DCE dannet i kloreringsreaktoren isolert fra strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren.

Når det finner sted blir, separering av DCE oppnådd fra strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren utført i henhold til kjente metoder og gjør det generelt mulig å utnytte varmen fra klorerings reaksjonen. Den blir deretter fortrinnsvis utført ved kondensering og gass/væske separering.

I henhold til trinn e) av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen blir strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren, hvorfra DCE eventuelt har blitt ekstrahert, ført til en oksykloreringsreaktor hvor majoriteten av balansen av etylen blir omdannet til DCE, etter eventuelt å ha blitt underkastet sistnevnte absorpsjon/desorpsjonstrinnet e'), hvorunder 1,2-dikloretan dannet i kloreringsreaktoren eventuelt blir ekstrahert hvis det ikke tidligere har blitt ekstrahert.

I henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen blir strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren, hvorfra DCE eventuelt har blitt ekstrahert, før innføring inn i oksykloreringsreaktoren, etter det eventuelle trinnet e'), fordelaktigkarakterisert vedet etaninnhold som er større enn eller lik 5%, fortrinnsvis større enn eller lik 25 volum% i forhold til det totale volumet av nevnte strøm.

Strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren, hvorfra DCE eventuelt har blitt ekstrahert, før innføring inn i oksykloreringsreaktoren, blir fordelaktigkarakterisert vedet etaninnhold som er mindre enn eller lik 95%, fortrinnsvis mindre enn eller lik 90%, spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 85% og mer spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 80%, i volum i forhold til det totale volumet av nevnte strøm.

Nevnte strøm av produkter, før innføring inn i oksykloreringsreaktoren, er fordelaktigkarakterisert vedet etyleninnhold som er større enn eller lik 1%, fortrinnsvis større enn eller lik 2%, i volum i forhold til det totale volumet av nevnte strøm.

Nevnte strøm, før innføring inn i oksykloreringsreaktoren, er fordelaktigkarakterisert vedet etyleninnhold som er mindre enn eller lik 50%, fortrinnsvis mindre enn eller lik 25%, i volum i forhold til det totale volumet av nevnte strøm.

Nevnte strøm, før innføring inn i oksykloreringsreaktoren, er fordelaktigkarakterisert vedet innhold av karbondioksid, karbonmonoksid og nitrogen som er mindre enn eller lik 70%, fortrinnsvis mindre enn eller lik 60% og spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 55 volum% i forhold til det totale volumet av nevnte strøm.

Nevnte strøm, før innføring inn i oksykloreringsreaktoren, er fordelaktigkarakterisert vedet oksygeninnhold som er mindre enn eller lik 10%, fortrinnsvis mindre enn eller lik 5% og spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 3 volum% i forhold til det totale volumet av nevnte strøm.

Nevnte strøm er, før innføring inn i oksykloreringsreaktoren, fordelaktigkarakterisert vedet hydrogeninnhold som er mindre enn eller lik 10%, fortrinnsvis mindre enn eller lik 5%, spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 3,5% og mer spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 2,5 volum% i forhold til det totale volumet av nevnte strøm.

Oksykloreringsreaksjonen blir fordelaktig utført i nærvær av en katalysator omfattende aktiv elementer, omfattende kobber, deponert på en inert bærer. Den inerte bæreren er fordelaktig valgt fra alumina, silikageler, blandede oksider, leirer og andre bærere av naturlig opprinnelse. Alumina utgjør en foretrukket inert bærer.

Katalysatorer omfattende aktive elementer som er fordelaktig minst 2 i antallet, én som er kobber, er foretrukket. Blant de aktive elementer forskjellig fra kobber, kan følgende nevnes alkalimetaller, jordalkalimetall, sjeldne jordmetaller og metaller fra gruppen sammensatt av ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, platina og gull. Katalysatorene inneholdende de følgende aktive elementer er spesielt fordelaktig: kobber/magnesium/kalium, kobber/magnesium/natrium, kobber/magnesium/litium, kobber/magnesium/cesium, kobber/magnesium/natrium/litium, kobber/magnesium/kalium/litium og kobber/magnesium/cesium/litium, kobber/magnesium/natrium/kalium, kobber/magnesium/natrium/cesium og

kobber/magnesium/kalium/cesium. Katalysatorene beskrevet i

Patentsøknader EP-A 255 156, EP-A 494 474, EP-A 657 212 og EP-

A 657 213, er mest spesielt foretrukket.

Kobberinnholdet, beregnet i metall form, er fordelaktig mellom 30 og 90 g/kg, fortrinnsvis mellom 40 og 80 g/kg og spesielt fortrinnsvis mellom

50 og 70 g/kg av katalysatoren.

Magnesiuminnholdet, beregnet i metall form, er fordelaktig mellom 10 og 30 g/kg, fortrinnsvis mellom 12 og 25 g/kg og spesielt fortrinnsvis mellom 15 og 20 g/kg av katalysatoren.

Alkalimetallinnholdet, beregnet i metall form, er fordelaktig mellom 0,1 og 30 g/kg, fortrinnsvis mellom 0,5 og 20 g/kg og spesielt fortrinnsvis mellom 1 og 15 g/kg av katalysatoren.

Atomforholdet Cu/Mg/alkalimetall(er) er fordelaktig 1/0,1-2/0,05-2, fortrinnsvis 1/0,2-1,5/0,1-1,5 og spesielt fortrinnsvis 1/0,5-1/0,15-1.

Katalysatorer som har et spesifikt overflateareal målt i henhold til BET metoden med nitrogen omfatter fordelaktig mellom 25 m<2>/g og

300 m<2>/g, fortrinnsvis mellom 50 og 200 m<2>/g og spesielt fortrinnsvis mellom 75 og 175 m<2>/g, er spesielt fordelaktig.

Katalysatoren kan anvendes i et stasjonært sjikt eller i et fluidisert sjikt. Dette andre valget er foretrukket. Oksykloreringsprosessen driftes i området med betingelser som vanligvis er anbefalt for denne reaksjonen. Temperaturen er fordelaktig mellom 150 og 300°C, fortrinnsvis mellom 200 og 275°C og mest foretrukket fra 215 til 255°C. Trykket er fordelaktig større enn atmosfærisk trykk. Verdier mellom 2 og 10 bar absolutt har gitt god resultater. Området mellom 4 og 7 bar absolutt er foretrukket. Dette trykket kan hensiktsmessig bli regulert for å oppnå en optimal oppholdstid i reaktoren og til å holde en konstant hastighet for passasje for de ulike driftshastighetene. Den vanlige oppholdstiden strekker seg fra 1 til 60 s og fortrinnsvis fra 10 til 40 s.

Kilden for oksygen for denne oksykloreringen kan være luft, ren oksygen eller en blanding derav, fortrinnsvis ren oksygen. Den sistnevnte løsning, som tillater lett resirkulering uomdannede reaktanter, er foretrukket.

Reaktantene kan innføres i sjiktet ved hvilken som helst kjent anordning. Det er generelt fordelaktig for å innføre oksygenet separat fra de andre reaktanter for sikkerhetsårsaker. Disse sikkerhetsårsakene krever også at gassblandingen som forlater reaktoren eller resirkuleres dertil utenfor grenser for brennbarhet ved det aktuelle trykket og temperaturen. Det er foretrukket å opprettholde en såkalt rik blanding, som vil si inneholdende for lite oksygen i forhold til brennstoffet for antennelse. I dette henseende ville den rikelige tilstedeværelse (> 2 vol%, fortrinnsvis > 5 vol%) av hydrogen utgjøre en ulempe gitt det brede brennbarhetsområde av denne forbindelsen.

Hydrogenklorid/oksygen forholdet anvendt er fordelaktig mellom 3 og 6 mol/mol. Etylen/hydrogenklorid forholdet er fordelaktig mellom 0,4 og 0,6 mol/mol.

Klorerte produkter oppnådd inneholder hovedsakelig DCE og også små mengder av biprodukter så som 1,1,2-trikloretan.

I visse tilfeller, kan det være fordelaktig, før innføring inn i oksykloreringsreaktoren, å underkaste strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren, hvorfra DCE eventuelt har blitt ekstrahert, til absorpsjons/desorpsjonstrinn e'), under hvor 1,2-dikloretan dannet i kloreringsreaktoren eventuelt blir ekstrahert hvis det ikke tidligere har blitt ekstrahert.

Uttrykket "trinn e'), hvorunder DCE dannet i kloreringsreaktoren eventuelt blir ekstrahert hvis det ikke tidligere har blitt ekstrahert" er forstått å bety at DCE dannet i kloreringsreaktoren kan ekstraheres under trinn e') hvis dette trinnet finner sted og hvis det ikke tidligere har blitt ekstrahert. Fortrinnsvis blir DCE dannet i kloreringsreaktoren ekstrahert under trinn e') hvis dette trinnet finner sted og hvis det ikke tidligere har blitt ekstrahert.

Trinn e') finner fordelaktig sted i tilfellet av den første varianten av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen i henhold til hvor ODH finner sted ved temperaturer høyere enn 650°C opptil 800°C og hydrogeninnhold i strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren er for høyt.

Således er strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren, hvorfra 1,2-dikloretan eventuelt har blitt ekstrahert, (kjent nedenfor som kloreringsstrøm) fordelaktig underkastet et absorpsjonstrinn og til et desorpsjonstrinn hvor nevnte strøm fortrinnsvis blir bragt i kontakt med et vaskemiddel inneholdende DCE.

Uttrykket "vaskemiddel inneholdende DCE" eller mer enkelt "vaskemiddel" er forstått å bety en blanding hvor DCE er til stede i væsketilstand.

Vaskemidlet som kan anvendes ifølge foreliggende oppfinnelse inneholder derfor fordelaktig DCE i væsketilstand. Tilstedeværelsen, i nevnte vaskemiddel, av andre forbindelser er ikke utelukket i det hele tatt fra omfanget ifølge oppfinnelsen. Det er imidlertid foretrukket at vaskemidlet inneholder minst 50 vol% av DCE, mer spesielt minst 80 vol% og mest spesielt fortrinnsvis minst 95 vol%.

Vaskemiddel anvendt for absorpsjonstrinnet kan være sammensatt av friskt vaskemiddel av hvilken som helst opprinnelse for eksempel rå DCE med utgang fra kloreringsenheten, rå DCE med utgang fra (exiting) oksykloreringsenhet eller en blanding av de to som ikke har blitt renset. Det kan også være sammensatt av nevnte DCE som tidligere er renset eller alle eller deler av vaskemidlet gjenvunnet under desorpsjonstrinnet forklart nedenfor eventuelt inneholdende DCE dannet i kloreringsreaktoren og ekstrahert i desorpsjonstrinnet, etter en eventuell behandling som gjør det mulig å redusere konsentrasjonen, i DCE, av forbindelsene som er tyngre enn etan, som forklart nedenfor, eventuelt med tilsetning av friskt vaskemiddel.

Fortrinnsvis er vaskemiddel anvendt for absorpsjonstrinnet sammensatt av alle eller deler av vaskemidlet gjenvunnet under desorpsjonstrinnet eventuelt inneholdende DCE dannet i kloreringsreaktoren og ekstrahert i desorpsjonstrinnet, etter den ovennevnte eventuelle behandling, eventuelt med tilsetning av friskt vaskemiddel. I tilfellet hvor DCE dannet i kloreringsreaksjonen blir isolert fra strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren ved utløpet av kloreringen, på en spesielt foretrukket måte, er vaskemiddel anvendt for absorpsjonstrinnet sammensatt av alle eller deler av vaskemidlet gjenvunnet under desorpsjonstrinnet, etter ovennevnte eventuelle behandling, med tilsetning av friskt vaskemiddel(for å kompensere for tap av vaskemiddel under absorpsjonen og desorpsjonstrinnet).

Den ovennevnte eventuelle behandling som gjør det mulig å redusere konsentrasjonen i vaskemidlet av forbindelsene som er tyngre enn etan, fortrinnsvis av forbindelsene omfattende minst 3 karbonatomer, kan være et trinn for desorpsjon av forbindelsene som er tyngre enn etan og lettere enn vaskemidlet eller et trinn for destillering av vaskemidlet. Fortrinnsvis består det av desorpsjonsforbindelsene som er tyngre enn etan og lettere enn vaskemidlet. Fortrinnsvis finner denne behandling av vaskemidlet sted.

En essensiell fordel ligger i det faktum at tilstedeværelsen av dette DCE ikke i det hele tatt er plagsomt, siden det er forbindelsen hovedsakelig dannet under oksykloreringen eller kloreringen.

Forholdet mellom de respektive gjennomstrømningene av vaskemiddel og kloreringsstrømmen er ikke kritisk og kan variere til en stor grad. Det er i praksis begrenset bare av kostnaden for regenerering av vaskemidlet. Generelt er gjennomstrømning av vaskemiddel minst 1, fortrinnsvis minst 5 og spesielt fortrinnsvis minst 10 tonn pr. tonn av kloreringsstrøm. Generelt er gjennomstrømning av vaskemiddel maksimalt 100, fortrinnsvis maksimalt 50 og spesielt fortrinnsvis maksimalt 25 tonn pr. tonn av etylenet og etanblandingen som skal ekstraheres fra kloreringsstrømmen.

Absorpsjonstrinnet blir fordelaktig utført ved hjelp av en absorber så som for eksempel en stigende (climbing) film eller synkende (falling) film absorber eller en absorpsjonskolonne valgt fra platekolonner, kolonner med tilfeldig pakking, kolonner med strukturert pakking, kolonner som kombinerer én eller flere av ovennevnte innvendige utforming (internals) og spraykolonner. Absorpsjonstrinnet blir fortrinnsvis utført ved hjelp av en absorpsjonskolonne og spesielt fortrinnsvis ved hjelp av en plateabsorpsjonskolonne.

Absorpsjonskolonnen er fordelaktig utstyrt med tilknyttet ekstrautstyr så som for eksempel minst én kondensator eller kjøler som er innvendig eller utvendig i forhold til kolonnen.

Det ovennevnte absorpsjonstrinnet blir fordelaktig utført ved et trykk på minst 15, fortrinnsvis på minst 20 og spesielt fortrinnsvis på minst 25 bar absolutt. Absorpsjonstrinnet blir fordelaktig utført ved et trykk på maksimalt 40, fortrinnsvis maksimalt 35 og spesielt fortrinnsvis maksimalt

30 bar absolutt.

Temperaturen ved hvilken absorpsjonstrinnet blir utført, er fordelaktig minst -10, fortrinnsvis minst 0 og spesielt fortrinnsvis minst 10°C på toppen av absorberen eller absorpsjonskolonnen. Det er fordelaktig maksimalt 60, fortrinnsvis maksimalt 50 og spesielt fortrinnsvis maksimalt 40 °C på toppen av absorberen eller absorpsjonskolonnen.

Temperaturen ved bunnen av absorberen eller absorpsjonskolonnen er minst 0, fortrinnsvis minst 10 og spesielt fortrinnsvis minst 20°C. Det er fordelaktig maksimalt 70, fortrinnsvis maksimalt 60 og spesielt fortrinnsvis maksimalt 50°C.

Strømmen som er et resultat av absorpsjonstrinnet, som er kloreringsstrømmen renset for forbindelser som er lettere enn etylen, er fordelaktig underkastet desorpsjonstrinnet.

Vaskemiddel gjenvunnet etter desorpsjonstrinnet eventuelt inneholdende DCE dannet i kloreringsreaktoren deretter ekstrahert kan fjernes, fullstendig eller delvis ført til oksykloreringssektoren hvor DCE kommer sammen med DCE dannet i oksykloreringsreaktoren eller fullstendig eller delvis tilbakeført til absorpsjonstrinnet, eventuelt etter ovennevnte behandling, med den eventuelle tilsetning av friskt vaskemiddel. Fortrinnsvis er vaskemidlet gjenvunnet etter desorpsjonstrinnet fullstendig eller delvis tilbakeført til absorpsjonstrinnet, etter ovennevnte eventuelle behandling, med eventuell tilsetning av friskt vaskemiddel eller til oksykloreringssektoren. I tilfellet hvor DCE dannet i kloreringsreaktoren blir isolert fra strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren ved kloreringsutløpet, i en spesielt foretrukket måte, er vaskemidlet gjenvunnet etter desorpsjonstrinnet fullstendig eller delvis tilbakeført til absorpsjonstrinnet, etter ovennevnte eventuelle behandling, med tilsetning av friskt vaskemiddel.

Desorpsjonstrinnet blir fordelaktig utført ved hjelp av en desorber så som for eksempel en stigende (climbing) film eller synkende (falling) film desorber, en koker eller en desorpsjonskolonne valgt fra platekolonner, kolonner med tilfeldig pakking, kolonner med strukturert pakking, kolonner som kombinerer én eller flere av ovennevnte innvendige oppbygging (internals) og spraykolonner. Desorpsjonstrinnet blir fortrinnsvis utført ved hjelp av en desorpsjonskolonne og spesielt fortrinnsvis ved hjelp av en platedesorpsjonskolonne.

Desorpsjonskolonnen er fordelaktig utstyrt med tilknyttet ekstrautstyr så som for eksempel minst én kondensator eller én kjøler som er innvendig eller utenfor kolonnen og minst én koker.

Desorpsjonstrykket er fordelaktig valgt slik at innholdet av forbindelser som har minst 3 karbonatomer i desorbert gass er mindre enn 100 ppm, fortrinnsvis mindre enn eller lik 50 ppm og spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 20 ppm av volumet.

Det ovennevnte desorpsjonstrinnet blir fordelaktig utført ved et trykk på minst 1, fortrinnsvis minst 2 og spesielt fortrinnsvis minst 3 bar absolutt. Desorpsjonstrinnet blir fordelaktig utført ved et trykk på maksimalt 20, fortrinnsvis maksimalt 15 og spesielt fortrinnsvis maksimalt 10 bar absolutt.

Temperaturen ved hvilken desorpsjonstrinnet blir utført er fordelaktig minst -10, fortrinnsvis minst 0 og spesielt fortrinnsvis minst 10°C på toppen av desorberen eller desorpsjonskolonnen. Det er fordelaktig maksimalt 60, fortrinnsvis maksimalt 50 og spesielt fortrinnsvis maksimalt 45 °C på toppen av desorberen eller desorpsjonskolonnen.

Temperaturen ved bunnen av desorberen eller desorpsjonskolonnen er minst 60, fortrinnsvis minst 80 og spesielt fortrinnsvis minst 100°C. Det er fordelaktig maksimalt 200, fortrinnsvis maksimalt 160 og spesielt fortrinnsvis maksimalt 150°C.

En mest spesiell preferanse er bundet til tilfellet hvor absorpsjonstrinnet blir utført i en absorpsjonskolonne og desorpsjonstrinnet i en desorpsjonskolonne.

Hydrogen gjenvunnet følgende absorpsjonstrinnet er fordelaktig utviklet som et brennstoff eller som en reaktant, eventuelt etter et rensetrinn. Således kan hydrogen utvikles som et brennstoff i DCE pyrolysetrinnet eller i ODH-trinnet a). Det kan også bli utviklet som en reaktant for en hydrogeneringsreaksjon for eksempel.

I henhold til trinn f) av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, blir DCE dannet i oksykloreringsreaktoren isolert fra strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren og eventuelt er satt til DCE dannet i kloreringsreaktoren.

Separering av DCE oppnådd fra strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren blir utført i henhold til kjente metoder. Det blir fortrinnsvis utført først ved kondensering. Varmen fra oksykloreringsreaksjonen er generelt gjenvunnet i damptilstand som kan anvendes for separeringene eller for hvilken som helst andre anvendelse.

Etter utløpet fra oksykloreringsreaktoren, blir strømmen av produkter avledet fra reaktoren, hvorfra DCE blir ekstrahert, også fordelaktig vasket for å gjenvinne uomdannet HCI. Denne vaske-operasjonen er fordelaktig et alkalisk vasketrinn. Det er fortrinnsvis fulgt av et gass/væske separeringstrinn som gjør det mulig å gjenvinne DCE dannet i væskeform og til slutt til tørr DCE. Gassene eventuelt resirkulert til ODH blir tørket ved avkjøling.

Uttrykket "er eventuelt satt til DCE dannet i kloreringsreaktoren" er forstått å bety at hvis DCE dannet i kloreringsreaktoren blir isolert fra strømmen av produkter avledet fra denne reaktoren, ved utløpet av kloreringsreaktoren eller etter trinn e'), DCE dannet i oksykloreringsreaktoren kan eller kan ikke bli tilsatt dertil. Fortrinnsvis blir det tilsatt dertil. Hvis på den annen side, dette første DCE ikke blir isolert, DCE isolert fra strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren er fordelaktig eneste strøm av DCE gjenvunnet.

I henhold til eventuelt trinn g) av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren, hvorfra DCE blir ekstrahert, eventuelt inneholdende en ytterligere strøm av etan tidligere innført i ett av trinnene b) til f), blir eventuelt resirkulert til trinn a) etter eventuelt å ha blitt spylt av (purged off) gasser og/eller etter en eventuell ytterligere behandling for å eliminere klorerte produkter inneholdt deri.

Strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren, hvorfra DCE blir ekstrahert, kan resirkuleres til trinn a) eller ikke, i eventuelt trinn

g). Fortrinnsvis, strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren, hvorfra DCE blir ekstrahert, blir resirkulert til

trinn a) i løpet av (during) trinn g).

En ytterligere strøm av etan innført tidligere i ett av trinnene b) til f) kan derfor være funnet i denne strømmen resirkulert til trinn g).

Således, i det spesielle tilfellet hvor bare en mager etanstrøm, for eksempel som har 30 eller 40 vol% av etan, er tilgjengelig, er det fordelaktig ikke å innføre denne strømmen direkte inn i trinn a) men, for eksempel inn i absorpsjons/desorpsjonstrinnet e') slik at lettere gasser blir ekstrahert derfra og den gjenværende strømmen blir resirkulert til ODH i løpet av trinn g).

Tilsvarende i det spesielle tilfellet hvor strømmen av etan tilgjengelig er rik på svovelforbindelser kan det være fordelaktig å ikke innføre denne strømmen direkte inn i trinn a) men, for eksempel inn i trinn b) for å fjerne disse plagsomme forbindelser derfra; etter å ha gjennomgått trinn c) til f), blir denne strøm av etan deretter resirkulert til ODH under trinn g).

Strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren, hvorfra DCE blir ekstrahert, er fordelaktigkarakterisert vedet etaninnhold som er større enn eller lik 5 %, fortrinnsvis større enn eller lik 15 %, spesielt fortrinnsvis større enn eller lik 30% og mer spesielt fortrinnsvis større enn eller lik 40 volum% i forhold til det totale volumet av nevnte strøm.

Strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren, hvorfra DCE blir ekstrahert, er fordelaktigkarakterisert vedet etaninnhold som er mindre enn eller lik 95%, fortrinnsvis mindre enn eller lik 90%, spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 85% og mer spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 80volum% i forhold til det totale volumet av nevnte strøm.

Strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren, hvorfra DCE blir ekstrahert, er fordelaktigkarakterisert vedet etyleninnhold som er mindre enn eller lik 10%, fortrinnsvis mindre enn eller lik 5% og spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 2 volum% i forhold til det totale volumet av nevnte strøm.

Strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren, hvorfra DCE blir ekstrahert, er fordelaktigkarakterisert vedet hydrogeninnhold som er mindre enn eller lik 10%, fortrinnsvis mindre enn eller lik 5% og spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 2 volum% i forhold til det totale volumet av nevnte strøm.

Strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren, hvorfra DCE blir ekstrahert, er fordelaktigkarakterisert vedet innhold av karbonmonoksid, karbondioksid og nitrogen som er mindre enn eller lik 70%, fortrinnsvis mindre enn eller lik 60% og spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 55volum% i forhold til det totale volumet av nevnte strøm.

Strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren, hvorfra DCE blir ekstrahert, er fordelaktigkarakterisert veden oksygen innhold som er mindre enn eller lik 10%, fortrinnsvis mindre enn eller lik 5% og spesielt fortrinnsvis mindre enn eller lik 3volum% i forhold til det totale volumet av nevnte strøm.

I henhold til trinn g) av den foretrukne prosess ifølge oppfinnelsen blir strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren, hvorfra DCE blir ekstrahert, eventuelt inneholdende en ytterligere strøm av etan tidligere innført i én av trinnene b) til f), resirkulert til trinn a).

Resirkulering til trinn a) er i dette tilfellet utført etter en eventuell rensing (purge) av gasser og/eller etter en eventuell ytterligere behandling for å eliminere klorerte produkter (særlig spor av DCE og/eller av andre klorerte produkter så som etylenklorid) inneholdt i den betraktede strøm av produkter. Den ytterligere behandling når den finner sted, kan utføres ved anvendelse av aktivt karbon eller en adsorbent.

Både spyling (purge) av gasser eller den ytterligere behandling eller begge av disse kan utføres. Mer foretrukket blir strømmen av produkter resirkulert til trinn a) uten å bli renset (purged) for gasser og uten noen ytterligere behandling for å eliminere klorerte produkter inneholdt i.

Riktignok kan resirkulering av denne strøm av produkter til ODH-trinn a) være interessant å ha fordel av med den fordelaktig katalytisk effekt av klorerte produkter på ODH reaksjonen.

Innenfor omfanget av foreliggende oppfinnelse er en fremgangsmåte for fremstilling av DCE ved å starte fra en strøm av etan spesielt foretrukket, i henhold til hvilken: a) strømmen av etan blir underkastet en katalytisk oksydehydrogenering ved en temperatur over 650°C for å produsere en gassblanding inneholdende etylen, uomdannet etan, vann og sekundære bestanddeler; b) nevnte gassblanding blir eventuelt vasket og tørket således for å produsere en tørr gassblanding; c) etter et eventuelt ytterligere rensetrinn, blir den tørre gassblandingen deretter ført til en kloreringsreaktor tilført en strøm av klor slik at minst 10% av etylenet blir omdannet til 1,2-dikloretan; d) 1,2-dikloretan dannet i kloreringsreaktoren blir isolert fra strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren; e) strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren, hvorfra 1,2-dikloretan blir ekstrahert, blir ført til en oksykloreringsreaktor hvor

majoriteten av balansen av etylen blir omdannet til 1,2-dikloretan, etter å ha underkastet den sistnevnte til et absorpsjons/desorpsjonstrinnet

e').

eventuelt satt til 1,2-dikloretan dannet i kloreringsreaktoren; g) strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren, hvorfra 1,2-dikloretan blir ekstrahert, blir resirkulert til trinn a).

Innenfor omfanget av foreliggende oppfinnelse er en fremgangsmåte for fremstilling av DCE ved å starte fra en strøm av etan også spesielt foretrukket, i henhold til hvilken: a) strømmen av etan blir underkastet en katalytisk oksydehydrogenering ved en temperatur under eller lik 650°C for å produsere en gassblanding inneholdende etylen, uomdannet etan, vann og sekundære bestanddeler; b) nevnte gassblanding blir eventuelt vasket og tørket således for å produsere en tørr gassblanding; c) etter et eventuelt ytterligere rensetrinn, blir den tørre gassblandingen deretter ført til en kloreringsreaktor tilført en strøm av klor slik at minst 10% av etylenet blir omdannet til 1,2-dikloretan; d) 1,2-dikloretan dannet i kloreringsreaktoren blir isolert fra strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren; e) strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren, hvorfra 1,2-dikloretan blir ekstrahert, blir ført til en oksykloreringsreaktor hvor majoriteten av balansen av etylen blir omdannet til 1,2-dikloretan; f) 1,2-dikloretan dannet i oksykloreringsreaktoren blir isolert fra strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren og blir eventuelt satt til 1,2-dikloretan dannet i kloreringsreaktoren; g) strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren, hvorfra 1,2-dikloretan blir ekstrahert, blir resirkulert til trinn a).

DCE oppnådd ved klorering og ved oksyklorering av etylen kan deretter omdannes til VC.

Oppfinnelsen angår derfor også en fremgangsmåte for fremstilling av VC. Til denne effekten angår oppfinnelsen en fremgangsmåte for fremstilling av VCkarakterisert vedat: a) en strøm av etan blir underkastet en katalytisk oksydehydrogenering for å produsere en gassblanding inneholdende etylen, uomdannet etan, vann og sekundære bestanddeler; b) nevnte gassblanding blir eventuelt vasket og tørket således for å produsere en tørr gassblanding; c) etter et eventuelt ytterligere rensetrinn, blir den tørre gassblandingen deretter ført til en kloreringsreaktor tilført en strøm av klor slik at minst 10% av etylenet blir omdannet til 1,2-dikloretan; d) 1,2-dikloretan dannet i kloreringsreaktoren blir eventuelt isolert fra strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren; e) strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren, hvorfra 1,2-dikloretan eventuelt har blitt ekstrahert, blir ført til en oksykloreringsreaktor hvor majoriteten av balansen av etylen blir omdannet til 1,2-dikloretan, etter som eventuelt å ha underkastet den sistnevnte til et absorpsjon/desorpsjonstrinn e'), hvorunder 1,2-dikloretan dannet i kloreringsreaktoren eventuelt blir ekstrahert hvis det ikke tidligere har blitt ekstrahert; f) 1,2-dikloretan dannet i oksykloreringsreaktoren blir isolert fra strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren og blir eventuelt satt til 1,2-dikloretan dannet i kloreringsreaktoren; g) strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren, hvorfra 1,2-dikloretan blir ekstrahert, eventuelt inneholdende en ytterligere strøm av etan tidligere innført i ett av trinnene b) til f), blir eventuelt resirkulert til trinn a) etter eventuelt å ha blitt spylt av (purge) gasser og/eller etter en eventuell ytterligere behandling for å eliminere klorerte produkter inneholdt deri; h) 1,2-dikloretan oppnådd blir underkastet en pyrolyse således for å produsere VC.

De spesielle betingelser og preferanser definert for fremgangsmåten for fremstilling av DCE ifølge oppfinnelsen anvendes til fremgangsmåten for fremstilling av VC ifølge oppfinnelsen.

Betingelsene hvorunder pyrolysen kan utføres er kjent for fagfolk på området. Denne pyrolysen er fordelaktig oppnådd ved en reaksjon i gassfasen i en rørovn. Vanlig pyrolysetemperaturer strekker seg mellom 400 og 600°C med en preferanse for området mellom 480°C og 540°C. Oppholdstiden er fordelaktig mellom 1 og 60 sekunder med en preferanse for området 5 til 25 sekunder. Omdannelseshastigheten for DCE er fordelaktig begrenset til 45 til 75% for å begrense dannelsen av biprodukter og forurensing av ovnsrørene. De følgende trinn gjør det mulig, ved anvendelse av hvilken som helst kjent anordning, å oppsamle renset VC og hydrogenkloridet å bli oppgradert fortrinnsvis i oksykloreringen. Etterfølgende rensning blir uomdannet DCE fordelaktig tilbakeført til pyrolyseovnen.

I tillegg angår oppfinnelsen også en fremgangsmåte for fremstilling av PVC. Til denne effekten angår oppfinnelsen en fremgangsmåte for fremstilling av PVCkarakterisert vedat: a) en strøm av etan blir underkastet en katalytisk oksydehydrogenering for å produsere en gassblanding inneholdende etylen, uomdannet etan, vann og sekundære bestanddeler; b) nevnte gassblanding blir eventuelt vasket og tørket således for å produsere en tørr gassblanding; c) etter en eventuell ytterligere rensetrinn blir den tørre gassblandingen deretter ført til en kloreringsreaktor tilført en strøm av klor slik at minst 10% av etylenet blir omdannet til 1,2-dikloretan; d) 1,2-dikloretan dannet i kloreringsreaktoren blir eventuelt isolert fra strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren; e) strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren, hvorfra 1,2-dikloretan eventuelt har blitt ekstrahert, blir ført til en

oksykloreringsreaktor hvor majoriteten av balansen av etylen blir omdannet til 1,2-dikloretan, etter eventuelt å ha underkastet den sistnevnte til et absorpsjon/desorpsjonstrinnet e'), hvorunder 1,2-dikloretan dannet i kloreringsreaktoren eventuelt blir ekstrahert hvis det

ikke tidligere har blitt ekstrahert;

eventuelt satt til 1,2-dikloretan dannet i kloreringsreaktoren;

g) strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren, hvorfra 1,2-dikloretan blir ekstrahert, eventuelt inneholdende en

ytterligere strøm av etan tidligere innført i ett av trinnene b) til f), blir eventuelt resirkulert til trinn a) etter eventuelt å ha blitt spylt av gasser og/eller etter en eventuell ytterligere behandling for å

eliminere klorerte produkter inneholdt deri;

h) 1,2-dikloretan oppnådd blir underkastet en pyrolyse således for å produsere VC; og

i) VC blir polymerisert for å produsere PVC.

De spesielle betingelsene og preferanser definert for fremgangsmåten for fremstilling av DCE og fremgangsmåten for fremstilling av VC ifølge oppfinnelsen anvendes til fremgangsmåten for fremstilling av PVC ifølge oppfinnelsen.

Fremgangsmåten for fremstilling av PVC kan være en bulk, løsning eller vandig dispersjonspolymerisasjonsprosess, fortrinnsvis er det en vandig dispersjonspolymerisasjonsprosess.

Uttrykket "vandig dispersjonspolymerisasjon" er forstått å bety radikal polymerisasjon i vandig suspensjon og også radikal polymerisasjon i vandig emulsjon og polymerisasjon i vandig mikrosuspensjon.

Uttrykket "radikal polymerisasjon i vandig suspensjon" er forstått

å bety hvilken som helst radikal polymerisasjonsprosess utført i vandig medium i nærvær av dispergeringsmidler og olje-oppløselige radikal initiatorer.

Uttrykket "radikal polymerisasjon i vandig emulsjon" er forstått å bety hvilken som helst radikal polymerisasjonsprosess utført i vandig medium i nærvær av emulgeringsmidler og vann-oppløselige radikal initiatorer.

Uttrykket "polymerisasjon i vandig mikrosuspensjon" også betegnet polymerisasjon i homogenisert vandig dispersjon, er forstått å bety hvilken som helst radikal polymerisasjonsprosess hvor olje-oppløselig initiatorer blir anvendt og en emulsjon av små monomer dråper blir fremstilt i kraft av en kraftig mekanisk omrøring og tilstedeværelsen av emulgeringsmidler.

I relasjon til en tilsvarende forenklet termisk cracking-prosess, har fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen som anvender et ODH-trinn fordelen av kombinering av et endotermisk trinn (etan omdannet til etylen) med et eksotermt vann produksjonstrinn, som finner sted ved en moderat temperatur og som unngår å tilveiebringe reaksjonsvarme ved en høy temperatur.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har også fordelen som gjør det mulig å resirkulere strømmen av produkter avledet fra oksykloreringen, hvorfra DCE blir ekstrahert, til ODH-trinn, således sikrer en øket omdannelse av etan inn i etylen. Videre, gitt den moderate temperatur for ODH i forhold til termisk cracking, selv hvis denne resirkulerte strømmen inneholder spor av klorert organisk produkter så som DCE, forårsaker ikke deres tilstedeværelse material oppførsel og korrosjonsproblemer som forekommer i tilfellet med termisk cracking ovenfor 800°C. Tilstedeværelsen av klorerte produkter kan videre være fordelaktig så lenge det tillater en økning av effektiviteten av ODH reaksjonen.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har fordelen av ikke å generere forbindelser omfattende minst 3 karbonatomer i plagsomme mengder, disse forbindelser er generelt ansvarlig for en viss hemming under pyrolysen av DCE. Denne hemmingen skyldes dannelsen av derivater så som 1,2-diklorpropan og monoklorpropener. Deres evner for å danne stabile allylrester forklarer deres kraftige hemmende effekt på pyrolysen av DCE som blir utført ved radikalruten. Dannelsen av disse biprodukter inneholdende 3 karbonatomer og tyngre biprodukter utgjør videre et unødvendig konsum av reaktanter i oksykloreringen og i kloreringen eller genererer kostnader for å destruere dem. Videre bidrar disse tunge forbindelser til skitt (soiling) i kolonner og fordampere.

Siden ODH reaksjon finner sted ved en lavere temperatur enn termisk cracking, blir fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen fordelaktigkarakterisert, i tillegg, ved det faktum at dannelsen av tunge forbindelser ved oligomerisering er mye lavere.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen som gjør anvendelse av et ODH-trinn har også fordelen av begrensende omdannelsen ved passering til ODH uten å måtte ty til dyre separeringer så som de som krever en etylendestillering.

En annen fordel for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er at den gjør det mulig å ha, på samme industrielle område, en fullstendig integrert prosess i området fra hydrokarbonkilde - dvs. etan - opptil polymeren oppnådd ved å starte fra monomeren fremstilt.

Den andre variant av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, i henhold til hvor ODH finner sted ved temperaturer under eller lik 650°C, har fordelen av generering av meget små mengder av hydrogen, ansvarlig for en rekke ulemper.

En første variant av fremgangsmåten for fremstilling av DCE ifølge oppfinnelsen vil nå bli illustrert med referanse til tegningen ledsagende foreliggende beskrivelse. Denne tegning består av den vedlagte figur 1, som skjematisk representerer en utførelsesform av fremgangsmåten for fremstilling av DCE ifølge oppfinnelsen.

En strøm av etan 1 og en kilde for oksygen 2 blir innført i reaktoren 3 for der å bli underkastet en ODH ved en temperatur over 650°C. Gassblandingen inneholdende etylen, uomdannet etan, vann og sekundære bestanddeler 4 produsert under ODH-trinnet blir underkastet vasking og tørking i 5 for å fjerne biprodukter så vel som vann (6) derfra. Etter et eventuelt ytterligere rensetrinn blir den tørre gassblandingen dannet deretter ført til en kloreringsreaktor 7 tilført en strøm av klor 8 slik at minst 10% av etylenet blir omdannet til DCE. DCE 11 dannet i kloreringsreaktoren blir separert i 10 fra strømmen av produkter 9 avledet fra kloreringsreaktoren. Strømmen av produkter 12 avledet fra kloreringsreaktoren hvorfra DCE blir ekstrahert blir deretter underkastet et absorpsjons/desorpsjonstrinn 13 for å eliminere forbindelsene som er lettere enn etylen, blant hvilke hydrogen (13bis), som kan være valorisert termisk, kjemisk eller hydraulisk, før det blir ført til en oksykloreringsreaktor 14, tilført hydrogenklorid 15 og oksygen 16, hvor majoriteten av balansen av etylen blir omdannet til DCE. Væsken DCE 19 dannet i oksykloreringsreaktoren ledsaget av flytendegjorte biprodukter deriblant vann, blir isolert i 18 ved kondensering fulgt av vasking og gass/væske separering fra strømmen av produkter 17 avledet fra oksykloreringsreaktoren. Strømmen av produkter 20 avledet fra oksykloreringsreaktoren hvorfra DCE 19 blir ekstrahert blir til slutt resirkulert til ODH-trinnet.

Den andre foretrukne variant av fremgangsmåten for fremstilling av DCE ifølge oppfinnelsen vil nå bli illustrert med referanse til tegningen ledsagende foreliggende beskrivelse. Denne tegningen består av vedlagte figur 2, som skjematisk representerer en utførelsesform av fremgangsmåten for fremstilling av DCE ifølge oppfinnelsen.

En strøm av etan 1 og en kilde for oksygen 2 blir innført i reaktoren 3 for der å bli underkastet en ODH ved en temperatur under eller lik 650°C. Gassblandingen inneholdende etylen, uomdannet etan, vann og sekundære bestanddeler 4 produsert under ODH-trinnet blir underkastet vasking og tørking i 5 for å fjerne biprodukter så vel som vann (6) derfra. Etter et eventuelt ytterligere rensetrinn blir den tørre gassblandingen dannet deretter ført til en kloreringsreaktor 7 tilført en strøm av klor 8 slik at minst 10% av etylenet blir omdannet til DCE. DCE 11 dannet i kloreringsreaktoren blir separert i 10 fra strømmen av produkter 9 avledet fra kloreringsreaktoren. Strømmen av produkter 12 avledet fra kloreringsreaktoren hvorfra DCE blir ekstrahert blir deretter ført til en oksykloreringsreaktor 13, tilført hydrogenklorid 14 og oksygen 15, hvor majoriteten av balansen av etylen blir omdannet til DCE. Væsken DCE 18 dannet i oksykloreringsreaktoren ledsaget av flytendegjorte biprodukter deriblant vann, blir isolert i 17 ved kondensering etterfulgt av vasking og gass/væske separering fra strømmen av produkter 16 avledet fra oksykloreringsreaktoren. Strømmen av produkter 19 avledet fra oksykloreringsreaktoren hvorfra DCE 18 blir ekstrahert blir til slutt resirkulert til ODH-trinnet.

Claims

1 - Fremgangsmåte for fremstilling av 1,2-dikloretan ved å starte fra en strøm av etan i henhold til hvilken: a) strømmen av etan blir underkastet en katalytisk oksydehydrogenering for å produsere en gassblanding inneholdende etylen, uomdannet etan, vann og sekundære bestanddeler; b) nevnte gassblanding blir eventuelt vasket og tørket og produserer således en tørr gassblanding; c) etter et eventuelt ytterligere rensetrinn, blir den tørre gassblandingen deretter ført til en kloreringsreaktor tilført en strøm av klor slik at minst 10% av etylenet blir omdannet til 1,2-dikloretan; d) 1,2-dikloretanet dannet i kloreringsreaktoren blir eventuelt isolert fra strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren; e) strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren, hvorfra 1,2-dikloretanet eventuelt har blitt ekstrahert, blir ført til en oksykloreringsreaktor hvor majoriteten av balansen av etylen blir omdannet til 1,2-dikloretan, etter eventuelt å ha underkastet sistnevnte til et absorpsjon/desorpsjonstrinn e'), hvorunder 1,2-dikloretanet dannet i kloreringsreaktoren eventuelt blir ekstrahert hvis det ikke tidligere har blitt ekstrahert; f) 1,2-dikloretan dannet i oksykloreringsreaktoren blir isolert fra strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren og blir eventuelt satt til 1,2-dikloretanet dannet i kloreringsreaktoren; g) strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren, hvorfra 1,2-dikloretanet blir ekstrahert, eventuelt inneholdende en ytterligere strøm av etan tidligere innført i ett av trinnene b) til f), blir eventuelt resirkulert til trinn a) etter eventuelt å ha blitt spylt av gasser og/eller etter en eventuell ytterligere behandling for å eliminere klorerte produkter inneholdt deri.

2 - Prosess ifølge krav 1,karakterisert vedat strømmen av etan inneholder minst 80 vol% av etan.

3 - Prosess ifølge krav 1,karakterisert vedat strømmen av etan inneholder minst 98 vol% av etan.

4 - Prosess ifølge krav 1,karakterisert vedat den katalytiske oksydehydrogenerineng fra trinn a) finner sted ved en temperatur mindre enn eller lik 650°C.

5 - Prosess ifølge krav 1,karakterisert vedat under trinn b), blir nevnte gassblanding vasket og tørket, for således å produsere en tørr gassblanding.

6 - Prosess ifølge krav 1,karakterisert vedat under trinn c), er strømmen av klor slik at maksimalt 90% av etylen blir omdannet til 1,2-dikloretan.

7 - Prosess ifølge krav 1,karakterisert vedat under trinn c), er strømmen av klor slik at minst 40% av etylenet blir omdannet til 1,2-dikloretan.

8 - Prosess ifølge krav 1, i henhold til hvilken: strømmen av etan blir underkastet en katalytisk oksydehydrogenering ved en temperatur mindre enn eller lik 650°C for å produsere en gassblanding inneholdende etylen, uomdannet etan, vann og sekundære bestanddeler; b) nevnte gassblanding blir eventuelt vasket og tørket for således å produsere en tørr gassblanding; c) etter et eventuelt ytterligere rensetrinn, blir den tørre gassblandingen deretter ført til en kloreringsreaktor tilført en strøm av klor slik at minst 10% av etylenet blir omdannet til 1,2-dikloretan; d) 1,2-dikloretanet dannet i kloreringsreaktoren blir isolert fra strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren; e) strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren, hvorfra 1,2-dikloretanet blir ekstrahert, blir ført til en oksykloreringsreaktor hvor majoriteten av balansen av etylen blir omdannet til 1,2-dikloretan; f) 1,2-dikloretanet dannet i oksykloreringsreaktoren blir isolert fra strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren og blir eventuelt satt til 1,2-dikloretanet dannet i kloreringsreaktoren; g) strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren, hvorfra 1,2-dikloretanet blir ekstrahert, blir resirkulert til trinn a).

9 - Prosess for fremstilling av vinylklorid i henhold til hvilken: a) en strøm av etan blir underkastet en katalytisk oksydehydrogenering for å produsere en gassblanding inneholdende etylen, uomdannet etan, vann og sekundære bestanddeler; b) nevnte gassblanding blir eventuelt vasket og tørket således for å produsere en tørr gassblanding; c) etter et eventuelt ytterligere rensetrinn, blir den tørre gassblandingen deretter ført til en kloreringsreaktor tilført en strøm av klor slik at minst 10% av etylenet blir omdannet til 1,2-dikloretan; d) 1,2-dikloretanet dannet i kloreringsreaktoren blir eventuelt isolert fra strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren; e) strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren, hvorfra 1,2-dikloretanet eventuelt har blitt ekstrahert, blir ført til en oksyklorerings reaktor hvor majoriteten av balansen av etylen blir omdannet til 1,2-dikloretan, etter eventuelt å ha underkastet den sistnevnte til et absorpsjons/desorpsjonstrinn e'), hvorunder 1,2-dikloretanet dannet i kloreringsreaktoren eventuelt blir ekstrahert hvis det ikke tidligere har blitt ekstrahert; f) 1,2-dikloretanet dannet i oksykloreringsreaktoren blir isolert fra strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren og blir eventuelt satt til 1,2-dikloretanet dannet i kloreringsreaktoren; g) strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren, hvorfra 1,2-dikloretanet blir ekstrahert, eventuelt inneholdende en ytterligere strøm av etan tidligere innført i ett av trinnene b) til f), blir eventuelt resirkulert til trinn a) etter eventuelt å ha blitt spylt av gasser og/eller etter en eventuell ytterligere behandling for å eliminere klorerte produkter inneholdt deri; h) 1,2-dikloretanet oppnådd blir underkastet en pyrolyse for således å produsere vinylklorid.

10 - Fremgangsmåte for fremstilling av polyvinylklorid i henhold til hvilken: a) en strøm av etan blir underkastet en katalytisk oksydehydrogenering for å produsere en gassblanding inneholdende etylen, uomdannet etan, vann og sekundære bestanddeler; b) nevnte gassblanding blir eventuelt vasket og tørket for således å produsere en tørr gassblanding; c) etter et eventuelt ytterligere rensetrinn, blir den tørre gassblandingen deretter ført til en kloreringsreaktor tilført en strøm av klor slik at minst 10% av etylenet blir omdannet til 1,2-dikloretan; d) 1,2-dikloretanet dannet i kloreringsreaktoren blir eventuelt isolert fra strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren; e) strømmen av produkter avledet fra kloreringsreaktoren, hvorfra 1,2-dikloretanet har eventuelt blitt ekstrahert, blir ført til en oksykloreringsreaktor hvor majoriteten av balansen av etylen blir omdannet til 1,2-dikloretan, etter eventuelt å ha blitt underkastet den sistnevnte til et absorpsjon/desorpsjonstrinn e'), hvorunder 1,2-dikloretanet dannet i kloreringsreaktoren eventuelt blir ekstrahert hvis det ikke tidligere har blitt ekstrahert; f) 1,2-dikloretan dannet i oksykloreringsreaktoren blir isolert fra strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren og blir eventuelt satt til 1,2-dikloretan dannet i kloreringsreaktoren; g) strømmen av produkter avledet fra oksykloreringsreaktoren, hvorfra 1,2-dikloretanet blir ekstrahert, eventuelt inneholdende en ytterligere strøm av etan tidligere innført i ett av trinnene b) til f), blir eventuelt resirkulert til trinn a) etter eventuelt å ha blitt spylt av gasser og/eller etter en eventuell ytterligere behandling for å eliminere de klorerte produkter inneholdt deri; h) 1,2-dikloretanet oppnådd blir underkastet en pyrolyse således for å produsere vinylklorid; og i) vinylkloridet blir polymerisert for å produsere polyvinylklorid.