NO312456B1 - Fremgangsmåte for fremstilling av en spesielt ren glykolsyre - Google Patents
Fremgangsmåte for fremstilling av en spesielt ren glykolsyre Download PDFInfo
- Publication number
- NO312456B1 NO312456B1 NO19970077A NO970077A NO312456B1 NO 312456 B1 NO312456 B1 NO 312456B1 NO 19970077 A NO19970077 A NO 19970077A NO 970077 A NO970077 A NO 970077A NO 312456 B1 NO312456 B1 NO 312456B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- glycolic acid
- solution
- acid
- chloroacetic
- electrodialysis
- Prior art date
Links
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 64
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 claims description 15
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 claims description 13
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 8
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 40
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 alkali metal carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 1
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- LTYRAPJYLUPLCI-UHFFFAOYSA-N glycolonitrile Chemical compound OCC#N LTYRAPJYLUPLCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- RMIODHQZRUFFFF-UHFFFAOYSA-N methoxyacetic acid Chemical compound COCC(O)=O RMIODHQZRUFFFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av en spesielt ren glykolsyre, hvorved renheten refererer til den mest mulig vidtgående frihet for forurensninger, som alkalimetallklorider, organiske syrer, aldehyder, nitrogenforbindelser og salter av enhver type. En slik glykolsyre av høy kvalitet finner anvendelse innen den farmasøytiske industrien samt i kosmetikkindustrien.
Denne renheten kan ikke oppnås ved enkel destillasjon eller krystallisasjon. En destillasjon utelukkes, idet glykolsyre herved dekomponeres. Ved krystallisasjonen foregår det ingen tilstrekkelig rensing, idet de ovenfor nevnte forurensningen som salter og organiske syrer utkrystalliserer sammen med denne eller forblir vedheftet til glykol-syren.
Kjent er fremstillingen av glykolsyre ved forsåpning av kloreddiksyre med alkali-metallhydroksyder, hvorved en vidtgående fjernelse av det dannede natriumkloridet ved filtrering og etterfølgende utfelling av det i oppløsningen gjenværende natriumkloridet kan foregå ved tilsats av metyletylketon eller metylisobutylketon. Det organiske opp-løsningsmiddelet avdestilleres deretter (DE-A-2812682, DE-A-2812683). Ulempen ved denne fremgangsmåten består i anvendelsen av et organisk oppløsningsmiddel samt i at organiske forurensninger ikke lar seg fjerne på denne måten.
Kjent er videre fremstillingen av glykolsyre ved karbonylering av formaldehyd (WO 92/05138). De som forurensninger dannede komponentene, spesielt formaldehyd, maur-syre og metoksyeddiksyre forblir herved imidlertid i betydelige deler i produktet. For fjernelse av salter er også fremgangsmåter under anvendelse av ionebyttere gjennom-førbare. Den nødvendige regenereringen av ionebytteren gjør imidlertid denne fremgangsmåten meget omstendelig og frembringer i tillegg spillvann fra regenereringen.
Videre er fremstillingen av glykolsyre ved elektrokjemisk reduksjon av oksalsyre beskrevet (DE 194038). Utvinningen av et spesielt rent produkt er også vanskelig ved denne fremgangsmåten, idet biproduktet glyoksylsyre, som oppfører seg kjemisk meget lignende, og også ikke omsatt oksalsyre vanskeliggjør utvinningen av høyrene kvaliteter.
Videre er fremstillingen av glykolsyre ved hydrolyse av glykonitril, som utvinnes ved omsetning av formaldehyd med blåsyre, beskrevet (DE-A-1254615). Herved er de under hydrolysen dannede nitrogenforbindelsene, spesielt ammoniumsaltet, meget vanskelige å fraskille, hvilket vanskeliggjør utvinningen av høyren kvalitet.
Oppgaven ved foreliggende oppfinnelse var følgelig å tilveiebringe en i teknisk målestokk realiserbar fremgangsmåte for fremstilling av en spesielt ren glykolsyre, som ikke oppviser de tidligere omtalte ulempene.
Overraskende er det nå funnet at man oppnår en spesielt ren glykolsyre ved forsåpning av kloreddiksyre med et overskudd av alkalimetallhydroksyd under frafiltrering av det dannede alkalikloridet, kjennetegnet ved at man deretter underkaster den 20- til 70 vekt-%-ige glykolsyreoppløsningen en elektrodialyse ved 20 til 40°C og en cellespenning på 0,5 til 2,5 V pr. cellepar.
Forsåpningen foregår med et overskudd av alkalimetallhydroksyd på 0 til 10, fortrin-nsvis på 2 til 8 vekt-%. Av alkalimetallhydroksydene har NaOH og KOH vist seg som spesielt egnede. Forsåpningen gjennomføres fordelaktig ved en temperatur på 100 til 160°C, spesielt på 110 til 150°C, samt ved et overtrykk på 0 til 10, spesielt på 0 til 5 bar. Etter forsåpningen forblir i forsåpningsproduktet bare spor av kloreddiksyrer, følgelig blir det, etter frafiltrering av det dannede alkalimetallkloridet, med en elektrodialyse oppnådd en meget vidtgående avsaltning av oppløsningen samt en ytterligere konsen-trasjonsreduksjon av kloreddiksyrene.
Mellom forsåpning og elektrodialyse er filtreringen mellomkoblet, hvorved den største delen av natriumkloridet allerede fraskilles. Herved er det mulig å tilbakeføre det i elektrodialysen dannede saltkonsentratet til forsåpningen. Det oppstår følgelig ikke noe fremgangsmåtebetinget spillvann.
Den ytterligere rensingen ved elektrodialyse muliggjøres ved at det i forsåpningen anvendes et overskudd av alkalimetallhydroksyd, som forblir i forsåpningsprosessen. Idet kloreddiksyrer er sterkere syrer enn glykolsyre, foreligger disse følgelig i forsåpningsproduktet ionisk som alkalimetallkarboksylater og kan sluses ut ved hjelp av elektrodialyse.
Elektrodialysen gjennomføres eksempelvis ved en temperatur på 20 til 40°C. Glykolsyrekonsentrasjonen i diluatet utgjør derved fordelaktig 20 til 70, spesielt 40 til 60 vekt-%. En påtrykket cellespenning på 0,5 til 2,5, spesielt på 1 til 2 V har vist seg egnet.
Fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen tillater en optimal fjernelse av natriumklorid og kloreddiksyre, hvilket er nødvendig for fremstilling av en spesielt ren glykolsyre. Andre organiske syrer, nitrogenforbindelser, aldehyder og salter oppstår herved ikke og har dermed ingen innvirkning på kvaliteten av produktet.
Eksempel 1 viser en utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, hvorved forurensningene kloreddiksyre og dikloreddiksyre ikke lenger er påvisbare i produktet innenfor en påvisningsgrense på 10 ppm.
Etter elektrodialysen fjernes noe vann fra oppløsningen destillativt og glykolsyrekonsentrasjonen innstilles på den ønskede verdien, vanligvis 70 vekt-%.
Oppfinnelsen belyses ved hjelp av de etterfølgende eksemplene, hvorved elektrodialysen gjennomføres under følgende betingelser: Det anvendes en laboratorieapparatur fra firma Berghof ("Bel 2") med en membran-stapel, utstyrt med 10 parallelt anordnede cellepar, bestående av anion- og kation-byttermembraner (fabrikant Asahi Glass Co. LTD). Den effektive membranflaten utgjør 37 cm<2>. Elektroden består av platinert titan. Det påtrykkes en elektrisk spenning på 1,5 V pr. cellepar og membranen overstrømmes med ca. 5 cm/sek. Apparaturen har 3 kretsløpsstrømmer. Diluatkretsstrømmen inneholder glykolsyreoppløsningen som skal avsaltes. Den vandige konsentratstrømmen tjener til opptak av saltet. Elektrodespyle-oppløsningen (Na2S04, 0,2 vekt-%) forhindrer uønskede elektrodereaksjoner, som eksempelvis den anodiske Cl2-utviklingen. Forsøkstemperaturen ligger ved 20 til 40°C. Alle prosentangivelser i eksmplene er å forstå som vekt-%.
Eksempler
Eksempel 1:
1,10 kg kloreddiksyre med et dikloreddiksyreinnhold på 300 ppm blandes med 1,00 kg 50 % natronlut (7,5 % overskudd) og oppvarmes i 70 timer til 115°C. Deretter fraskilles 0,52 kg natriumklorid ved filtrering og 0,10 kg vann ved destillasjon. Det blir igjen 1,41 kg 55 % vandig glykolsyre, som inneholder 11 % natriumklorid og mindre enn 100 ppm kloreddiksyre. Denne oppløsningen tilføres elektrodialysen på diluatsiden, hvorved det på konsentratsiden tilføres 1,41 kg 0,25 % natriumkloridoppløsning. Over forsøksvarig-heten på 30 timer holdes spenningen konstant på 15 V. Den elektriske strømmen ligger gjennomsnittlig ved ca. 0,6 A. Ledningsevnen for diluatoppløsningen synker fra 18 til 5 mS/cm og øker i konsentrat fra 5 til 110 mS/cm. Man oppnår 1,21 kg vandig glykolsyre-oppløsning med et syreinnhold på 52 % og kloreddiksyre- hhv. dikloreddiksyreinnhold på mindre enn 10 ppm. Fra denne oppløsningen fremstilles det ved fjernelse av 0,31 kg vann en 70 %-ig glykolsyreoppløsning. Innholdet av klor- og dikloreddisyre utgjør mindre enn 10 ppm, natriurnkloirdinnholdet ligger ved 0,02 %.
Eksempel 2:
1250 kg 80 % vandig kloreddiksyreoppløsning med et dikloreddiksyreinnhold på 240 ppm blandes med 880 kg natronlut (4 % overskudd) og oppvarmes 20 timer i en reaktor ved et trykk på 1,8 bar og 145°C. 476 kg natriumklorid frafiltreres og 360 kg vann avdestilleres. Det blir igjen 1282 kg 56 % glykolsyreoppløsning som inneholder 13 % natriumklorid og 500 ppm kloreddiksyrer. 4,3 kg av denne oppløsningen tilføres elektrodialysen på diluatsiden, hvorved det på konsentratsiden tilføres 5 kg 0,25 % natriumkloridoppløsning. Over forsøksvarigheten på 54 timer holdes spenningen konstant på 15 V. Den elektriske strømmen ligger gjennomsnittlig ved ca. 0,6 A. Ledningsevnen av diluatoppløsningen synker fra 20 til 4 mS/cm og øker i konsentrat fra 5 til 120 mS/cm. Man oppnår 3,1 kg vandig glykolsyreoppløsning med et syreinnhold på 57,3 %, 0,016 % NaCl og et innhold av kloreddiksyrer på 380 ppm. Fra denne opp-løsningen fremstilles ved fjernelse av 0,59 kg vann en 70 % glykolsyreoppløsning.
Eksempel 3:
Man går frem som i eksempel 2, men anvender bare 868 kg 50 % natronlut (2,5 % overskudd). Man oppnår etter avfiltrering av saltet en oppløsning som inneholder 57 % glykolsyre samt 0,32 % kloreddiksyrer og 11,3 % NaCl. 4 kg av denne oppløsningen tilføres elektrodialysen på diluatsiden, hvorved det på konsentratsiden tilføres 4 kg 0,15 % natriumkloridoppløsning. Over forsøksvarigheten på 48 timer holdes spenningen konstant på 15 V. Den elektriske strømmen ligger i gjennomsnitt ved ca. 0,6 A. Ledningsevnen for diluatoppløsningen synker fra 31 til 3 mS/cm og øker i konsentratet fra 5 til 115 mS/cm. Man oppnår 2,9 kg vandig glykolsyreoppløsning med et syreinnhold på 50,7 %, 0,004 % NaCl og et innhold av kloreddiksyre på 0,13 %. Fra denne oppløsningen fremstilles det ved fjernelse av 0,76 kg vann en 70 % glykolsyreopp-løsning. Innholdet av kloreddiksyrer utgjør 1300 ppm. Natriurnkloirdinnholdet ligger ved 0,004 %.
Eksempel 4:
Man går frem som i eksempel 2, men anvender imidlertid en 80 % vandig kloreddik-syreoppløsning med et dikloreddiksyreinnhold på 0,25 %. Man oppnår etter avfiltrering av saltet en oppløsning som inneholder 56 % glykolsyre, 560 ppm kloreddiksyrer og 13 % NaCl. 4 kg av denne oppløsningen tilføres elektrodialysen på diluatsiden, hvorved det på konsentratsiden tilføres 4 kg 0,25 % natriumkloridoppløsning. Over forsøks-varigheten på 50 timer holdes spenningen konstant på 15 V. Den elektriske strømmen ligger i gjennomsnitt ved ca. 0,6 A. Ledningsevnen for diluatoppløsningen synker fra 21 til 3 mS/cm og øker i konsentratet fra 4 til 120 mS/cm. Man oppnår 3 kg vandig glykol-syreoppløsning med et syreinnhold på 59,5 % med 0,012 % NaCl og et innhold av kloreddiksyrer på 320 ppm. Fra denne oppløsningen fremstilles ved fjernelse av 0,42 kg vann en 70 % glykolsyreoppløsning. Innholdet av kloreddiksyre utgjør 220 ppm, natriurnkloirdinnholdet ligger ved 0,012 %.
Claims (3)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av en spesielt ren glykolsyre ved forsåpning av kloreddiksyre med et overskudd av alkalimetallhydroksyd under frafiltrering av det dannede alkalikloridet, karakterisert ved at man deretter underkaster den 20 til 70 vekt-%-ige glykolsyreoppløsningen en elektrodialyse ved 20 til 40°C og en cellespenning på 0,5 til 2,5 V pr. cellepar.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at glykolsyrekonsentrasjonen i diluatet utgjør 40 til 60 vekt-%.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den påtrykkede cellespenningen ved elektrodialysen utgjør 1 til 2 V pr. cellepar.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19600620A DE19600620C1 (de) | 1996-01-10 | 1996-01-10 | Verfahren zur Darstellung einer besonders reinen Glykolsäure |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO970077D0 NO970077D0 (no) | 1997-01-09 |
| NO970077L NO970077L (no) | 1997-07-11 |
| NO312456B1 true NO312456B1 (no) | 2002-05-13 |
Family
ID=7782424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19970077A NO312456B1 (no) | 1996-01-10 | 1997-01-09 | Fremgangsmåte for fremstilling av en spesielt ren glykolsyre |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5723662A (no) |
| EP (1) | EP0784047B1 (no) |
| JP (1) | JPH09216848A (no) |
| AT (1) | ATE187431T1 (no) |
| CA (1) | CA2194739A1 (no) |
| DE (2) | DE19600620C1 (no) |
| DK (1) | DK0784047T3 (no) |
| ES (1) | ES2140921T3 (no) |
| NO (1) | NO312456B1 (no) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19755426C2 (de) * | 1997-12-13 | 1999-10-07 | Nig Nahrungs Ingenieurtechnik | Verfahren zur Gewinnung von natürlich vorkommenden organischen Säuren |
| DE10259403A1 (de) * | 2002-12-19 | 2004-07-01 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von Alkyl- und/oder Alkenyloliglykosidcarbonsäure-Salzen |
| US20050209328A1 (en) * | 2004-03-19 | 2005-09-22 | Allgood Charles C | Alphahydroxyacids with ultra-low metal concentration |
| WO2007049707A1 (ja) * | 2005-10-26 | 2007-05-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | グリコール酸の製造方法 |
| AU2010337845B2 (en) * | 2009-12-31 | 2015-01-15 | Dorf Ketal Chemicals (India) Private Limited | Additive and method for removal of impurities formed due to sulfur compounds in crude oils containing calcium naphthenate |
| US8466328B2 (en) | 2010-08-18 | 2013-06-18 | Eastman Chemical Company | Method for recovery and recycle of ruthenium homogeneous catalysts |
| US9227896B2 (en) | 2010-08-18 | 2016-01-05 | Eastman Chemical Company | Process for the separation and purification of a mixed diol stream |
| US8829248B2 (en) | 2010-08-18 | 2014-09-09 | Eastman Chemical Company | Method for recovery and recycle of ruthenium homogeneous catalysts |
| US8709376B2 (en) | 2010-09-23 | 2014-04-29 | Eastman Chemical Company | Process for recovering and recycling an acid catalyst |
| US8785686B2 (en) | 2010-09-23 | 2014-07-22 | Eastman Chemical Company | Process for recovering and recycling an acid catalyst |
| US8829234B2 (en) | 2012-03-27 | 2014-09-09 | Eastman Chemical Company | Hydrocarboxylation of formaldehyde in the presence of a higher order carboxylic acid and heterogeneous catalyst |
| US8927766B2 (en) | 2012-03-27 | 2015-01-06 | Eastman Chemical Company | Hydrocarboxylation of methylene dipropionate in the presence of a propionic acid and a homogeneous catalyst |
| US8703999B2 (en) | 2012-03-27 | 2014-04-22 | Eastman Chemical Company | Hydrocarboxylation of methylene dipropionate in the presence of propionic acid and a heterogeneous catalyst |
| US8765999B2 (en) | 2012-03-27 | 2014-07-01 | Eastman Chemical Company | Hydrocarboxylation of formaldehyde in the presence of a higher order carboxylic acid and a homogeneous catalyst |
| US9040748B2 (en) | 2012-06-08 | 2015-05-26 | Eastman Chemical Company | Hydrocarboxylation of aqueous formaldehyde using a dehydrating recycle stream to decrease water concentration |
| CN103450006B (zh) * | 2013-08-28 | 2016-01-20 | 河北大河生物科技有限公司 | 用一氯乙酸生产乙醇酸的工艺 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE194038C (no) | 1903-12-05 | |||
| DE1254615B (de) | 1960-10-29 | 1967-11-23 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von alpha-Oxynitrilen |
| FR1593764A (no) * | 1968-11-28 | 1970-06-01 | ||
| DE2812682A1 (de) | 1978-03-23 | 1979-10-04 | Hoechst Ag | Verfahren zur entsalzung von glykolsaeureloesungen unter verwendung von mit wasser mischbaren loesemitteln |
| DE2812683A1 (de) | 1978-03-23 | 1979-10-04 | Hoechst Ag | Verfahren zur entsalzung von glykolsaeureloesungen unter verwendung von mit wasser nicht mischbaren loesemitteln |
| DE3144794C2 (de) * | 1980-12-19 | 1985-06-27 | Director-General, Agency of Industrial Science and Technology, Tokio/Tokyo | Verfahren zur Herstellung von Glycolsäure oder deren Alkylester |
| JPS6068009A (ja) * | 1983-09-26 | 1985-04-18 | Tokuyama Soda Co Ltd | 脱塩方法 |
| JPS6277349A (ja) * | 1985-10-01 | 1987-04-09 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 高濃度グリコ−ル酸水溶液の製造法 |
| US4781809A (en) * | 1986-07-21 | 1988-11-01 | Ionics, Incorporated | Recovering free organic acids from solutions in which they occur with other organic matter |
| JPS6480408A (en) * | 1987-09-24 | 1989-03-27 | Tosoh Corp | Separation of metal ion by electrodialysis |
| DE3812183A1 (de) * | 1988-04-13 | 1989-10-26 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zum rueckgewinnen eines geloesten ionogenen stoffes |
| IL86319A0 (en) * | 1988-05-09 | 1988-11-15 | Weizmann Kiryat Membrane Prod | Process and apparatus for the removal of undesired components from aqueous feedstocks |
| EP0552255B1 (en) | 1990-09-20 | 1996-05-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Manufacture of high-purity hydroxyacetic acid |
| FR2675709B1 (fr) * | 1991-04-25 | 1994-04-15 | Micron Couleurs Ste Languedocien | Procede de concentration de solutions aqueuses d'acides par electrodialyse. |
| JP3356825B2 (ja) * | 1992-06-04 | 2002-12-16 | 三井化学株式会社 | プラスチック製品の処理方法 |
| AT399721B (de) * | 1992-11-18 | 1995-07-25 | Axiom Angewandte Prozesstechni | Verfahren zur elektrodialytischen abtrennung von citronensäure aus einer lösung |
| DE4342668A1 (de) * | 1993-12-15 | 1995-06-22 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von Carbonsäuren aus ihren Salzen |
| JPH07299333A (ja) * | 1994-05-10 | 1995-11-14 | Asahi Glass Co Ltd | 有機酸の再生方法 |
| JP3337587B2 (ja) * | 1995-04-18 | 2002-10-21 | 株式会社トクヤマ | 有機酸の製造方法 |
-
1996
- 1996-01-10 DE DE19600620A patent/DE19600620C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-01-03 EP EP97100030A patent/EP0784047B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-03 DE DE59700805T patent/DE59700805D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-03 AT AT97100030T patent/ATE187431T1/de active
- 1997-01-03 ES ES97100030T patent/ES2140921T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-03 DK DK97100030T patent/DK0784047T3/da active
- 1997-01-09 NO NO19970077A patent/NO312456B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-01-09 JP JP9002259A patent/JPH09216848A/ja active Pending
- 1997-01-09 US US08/780,983 patent/US5723662A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-09 CA CA002194739A patent/CA2194739A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0784047B1 (de) | 1999-12-08 |
| NO970077L (no) | 1997-07-11 |
| DE19600620C1 (de) | 1997-04-17 |
| ATE187431T1 (de) | 1999-12-15 |
| US5723662A (en) | 1998-03-03 |
| EP0784047A1 (de) | 1997-07-16 |
| CA2194739A1 (en) | 1997-07-11 |
| JPH09216848A (ja) | 1997-08-19 |
| ES2140921T3 (es) | 2000-03-01 |
| DE59700805D1 (de) | 2000-01-13 |
| DK0784047T3 (da) | 2000-05-15 |
| NO970077D0 (no) | 1997-01-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO312456B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av en spesielt ren glykolsyre | |
| EP2061744B1 (en) | Process for recovering terephthalic acid | |
| KR100727699B1 (ko) | 염수 용액내 금속 이온 농도의 감소 방법 | |
| EP3752661A1 (en) | Process for the work-up and reuse of salt-containing process water | |
| CA2750135C (en) | Process and apparatus for precipitating cationic metal hydroxides and the recovery of sulfuric acid from acidic solutions | |
| JPH01188696A (ja) | 電気透析により陰極電気浸せきコート浴から酸を除去する方法 | |
| US4093528A (en) | Terephthalic acid process | |
| US20020153261A1 (en) | Method for producing basic amino acid solution | |
| JP2775992B2 (ja) | ヒドロキシルアミンの製造法 | |
| CN110678445B (zh) | 制备甲硫氨酸的方法 | |
| JP3778238B2 (ja) | 過硫酸ナトリウムの製造方法 | |
| KR960000014B1 (ko) | 염수용액으로부터 비양성자성 극성용매의 회수방법 | |
| CA2034351A1 (en) | Process for the isolation and purification of free acids, starting from their salts, by electrodialysis | |
| JPS6254875B2 (no) | ||
| JP3832534B2 (ja) | 過硫酸ナトリウムの製造方法 | |
| JPH0366663A (ja) | メチオニンおよびアルカリ金属炭酸塩の回収方法 | |
| US6200454B1 (en) | Process for producing sodium persulfate | |
| DE4219756A1 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Dicarbonsäuren und Diaminen durch Spaltung von Polyamiden in ihre monomeren Bestandteile | |
| JP2001003187A (ja) | 過硫酸ナトリウムの製造方法 | |
| JPS5927390B2 (ja) | グリオキシル酸の製造方法 | |
| SU1728215A1 (ru) | Способ получени пентаэритрита | |
| DE1932037C3 (de) | Verfahren zur elektrolytischen Herstellung von Adipinsäuredinitril | |
| KR830000877B1 (ko) | 폐액중의 취소의 회수방법 | |
| JPH0488183A (ja) | 塩化アルカリ水溶液中の塩素酸塩の蓄積防止方法 | |
| JPH0488184A (ja) | 塩化アルカリ水溶液中の塩素酸塩の蓄積防止法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |