[go: up one dir, main page]

NO300643B1 - Vannopplöselig blandingspolymerisat og anvendelse derav, samt faststoffsuspensjon og vandig opplösning - Google Patents

Vannopplöselig blandingspolymerisat og anvendelse derav, samt faststoffsuspensjon og vandig opplösning Download PDF

Info

Publication number
NO300643B1
NO300643B1 NO914252A NO914252A NO300643B1 NO 300643 B1 NO300643 B1 NO 300643B1 NO 914252 A NO914252 A NO 914252A NO 914252 A NO914252 A NO 914252A NO 300643 B1 NO300643 B1 NO 300643B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
water
polymerization
formula
mixed polymer
groups
Prior art date
Application number
NO914252A
Other languages
English (en)
Other versions
NO914252D0 (no
NO914252L (no
Inventor
Martin Hille
Heinz Wittkus
Juergen Tonhauser
Fritz Engelhardt
Ulrich Riegel
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of NO914252D0 publication Critical patent/NO914252D0/no
Publication of NO914252L publication Critical patent/NO914252L/no
Publication of NO300643B1 publication Critical patent/NO300643B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16—Sulfur-containing compounds
    • C04B24/161—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups
    • C04B24/163—Macromolecular compounds comprising sulfonate or sulfate groups obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16—Sulfur-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2652—Nitrogen containing polymers, e.g. polyacrylamides, polyacrylonitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
    • C08F220/585—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine and containing other heteroatoms, e.g. 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid [AMPS]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
    • C08F226/04—Diallylamine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • C09D17/001—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints in aqueous medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/02—Well-drilling compositions
    • C09K8/04—Aqueous well-drilling compositions
    • C09K8/14—Clay-containing compositions
    • C09K8/18—Clay-containing compositions characterised by the organic compounds
    • C09K8/22—Synthetic organic compounds
    • C09K8/24—Polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/42—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells
    • C09K8/46—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/42—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells
    • C09K8/46—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement
    • C09K8/467—Compositions for cementing, e.g. for cementing casings into boreholes; Compositions for plugging, e.g. for killing wells containing inorganic binders, e.g. Portland cement containing additives for specific purposes
    • C09K8/487—Fluid loss control additives; Additives for reducing or preventing circulation loss

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører vannoppløselig blandingspolymerisat og anvendelse derav, samt faststoffsuspensjon og vandig oppløsning.
Ved dybdeboring for utvinning av jordolje- eller jordgass-forekomster har anvendelsen av borespylinger og sementslam lenge vært kjent. Borespylinger har til oppgave å tran sportere opp de oppborede steinsplintene og den såkalte borkaksen, og å smøre meisel og borestangen, tette porøse steinsjikt og gjennom hydrostatisk trykk kompensere depo-ner ingstrykket . Borespylinger må på grunn av den sistnevnte grunnen ha en forhøyet spesifikk vekt. Dette oppnår man gjennom tilsetning av fortrinnsvis tungspatt, salter eller leire. Ytterligere viktige trekk ved borespylinger er temperaturbestandigheten og egnede flytegenskaper som bare blir lite påvirket av elektrolytt-konsentrasjonsendringer. De viktigste additivene for styring av viskositeten og vanntapet ved borespylinger er polymerer som stivelse, karboksymetylcellulose og karboksymetylhydroksy-etylcellulo-se. Siden femti-årene er kopolymerer av typen akrylamid/akrylat hovedsakelig i saltfrie borspylesystemer blitt anvendt. I sytti-årene ble det utviklet saltstabile blandingspolymerer med monomerer (US-patentene 3.629.101, 4.048.077, 4.309.523), som inneholder sulfogrupper og som er stabile til over 200°C.
Som borelokkvæsker ved dypboring etter jordolje eller jordgass, anvendes videre sementslam og komplementerings-væsker. Etter at borlokket har oppnådd en bestemt dybde, blir jernrør, såkalte foringsrør, bragt inn i borlokket, og gjennom dette hulrommet blir meiselen ført inn i for boring av det neste dypere steinsjiktet. For dette formålet må foringsrøret bli fiksert, dvs. i hulrommet mellom fjellene og ytterveggene til foringsrøret, det såkalte ringrommet, må det bli innpumpet et sementslam som blir utherdet til fast sten. Den sementsteinen som blir dannet, må være ugjenommtrengelig for gasser og væsker, slik at ingen gass og/eller olje kan flyte fra bæreformasjonen til andre formasjoner eller opp til overflaten. Det blir stilt store krav til sementslammet som skal bli pumpet. Det skal være pumpet på en god måte, dvs. fortrinnsvis lavere viskøs og til tross for dette, ikke utvise sammenblanding. Vannavgivelsen fra sementslammet på det porøse fjellet skal være lavt, slik at det ikke på borlokkveggen danner seg tykke filterkaker som ville sterkt forhøye pumpetrykket på grunn av ringromsinnsnevringen, slik at det porøse fjellet blir revet løs. Sementslammet ville dessuten ved for høy vannavgivelse ikke bli fullstendig deponert og være gjennomtrengbar for gass og olje. På den andre siden må sementmantelen som blir dannet i ringrommet så hurtig som mulig oppnå bestemte fastheter, og ved bindingen må ingen krymping oppstå som ville føre til flytkanaler for gass, olje og vann. En optimal innstilling av sementslamegenskapene er bare mulig ved hjelp av tilsetningsstoffer .
De viktigste tilsetningsstoffene for regulering av bindingen er retarderende tilsetningsstoff, katalysator, dispergerings-middel for flytendegjøring og vanntapreduserende middel. Disse tilsetningsstoffene har delvis mer enn én funksjon. Dispergeringsmidlene som lignosulfonater og polymetylen-naftalinsulfonater forsinker bindingen og reduserer vanntapet noe. Mange vanntapreduserende midler reduserer bindingen og forhøyer viskositeten drastisk.
Som virksomme vanntapreduserende midler til sement- og gipsslam anvendes de forskjellige polymerene, blandingspolymerene og kombinasjoner derav.
De første gode virksomme produktene som også idag blir anvendt, er hydroksyetyl- og karboksymetylhydroksy-etyl-cellulose. Hydroksyetylcellulose øker viskositeten og forsinker bindingen noe. Karboksymetylhydroksyetylcellulose forsinker sterkere, men dette kan bli utlignet av en katalysator. Med stigende temperatur reduseres virkningen av celluloseeteren. Nedenfor blir mange forskjellige fullsynte-tiske temperaturstabile polymerer foreslått og blir anvendt.
US-patent 3.994.852 beskriver polyvinylpyrrolidon-polyakryl-amid-kopolymerer, US-patent 4.015.991 hydrolyserte akrylamid-akrylamidometylenpropenylsulfonat-kopolymerer, EP 0192447 dimetylakrylamid-akrylamidometylenpr openylsulf onat-kopolymerer og EP 0116671 akrylamidometylenpropenylsulfonat, akrylamid (delforsåpet) og vinylamid-terpolymerer, som kan bli tilsatt i sementslam for å kontrollere vanntapet.
Det er nødvendig å innstille kravene til sementslammet med additiver og sement som er tilstede i boretårnet.
De mange utviklede forbindelsene har vist at det er problematisk å formulere et optimalt sementslam. Ved hjelp av typen av sementeringen angitte enkeltparameter, må de nødvendige egenskapene bli innstilt med tilsetningsstoffer til aksep-table verdier. Det høye antallet utviklede forbindelser for redusering av vanntapet, viser hvor problematisk det er å innstille den nødvendige vannfrigivelse uten å forhøye viskositeten vesentlig, innstille bindetiden ifølge kravet og minimalisere sedimentasjonen. De på forhånd kjente vanntapreduserende polymerene forhøyer mer eller mindre sterkt viskositeten til sementslammet, som for det meste har en høy tetthet.
For en god fuktbarhet av sementslammet, må viskositeten holdes lav. Det bør være mulig med en pumperate som muliggjør en turbulent strømning. Bare under disse betingelsene opptrer en fullstendig fortrenging av borespylingen. Dette er en forutsetning for en god sementasjon. Ved skråboringer er det bare mulig å fortrenge spylingen bare gjennom en sterk turbulent strømning.
For komplimentering av olje- og gassbrønner, blir det anvendt saltoppløsninger med høy tetthet som kompenserer reservoar-trykket. Her må infiltrasjonen i reservoaret holdes minimalt. Hydroksyetylcelluloser er derimot ikke egnet for temperaturer opp til over 200°C, og de høye salinitetene og tetthetene ved hjelp av CaClg og CaBrg-
Foreliggende oppfinnelse vedrører følgelig vannoppløselig blandingspolymerisat som er fremstilt ved oppløsnings-polymerisasjon, substanspolymerisasjon, emulsjonspolymerisasjon, invers emulsjonspolymerisasjon, fellingspolymerisasjon eller gelpolymerisasjon, fortrinnsvis som oppløsnings-polymerisasjon i vann eller som fellingspolymerisasjon, kjennetegnet ved at det inneholder 40-80 vekt-# av grupper med formel
hvor R<1> betyr hydrogen eller metyl, R<2> betyr C2~C^Q-alkylen, fortrinnsvis C2-C£,-alkylen, spesielt C^j-alkylen, og Me betyr ammonium eller et alkalimetall, 10-50 vekt-# av grupper med formel hvor X betyr et halogen, fortrinnsvis klorid, R<3> og R<4> betyr uavhengig av hverandre C^-C^-alkyl, fortrinnsvis C^-C3-alkyl, spesielt metyl eller etyl, 5-30 vekt-# av grupper med formel hvor R<5> og R<6> uavhengig av hverandre betyr hydrogen, metyl eller etyl, eller R^ og R^ sammen betyr en propylengruppe, som under inkorporering av resten danner en pyrrolidonrest, og 0-30 vekt-£ av grupper med formelen
hvori R<7> betyr hydrogen eller metyl og R<8> betyr C0NH2, C0N(CH3)2, cyano, S03H, S03Me, C6H4S03H, C6H4S03Me, CH2S03H, CH2S03Me, C00H, COOMe eller karboksy-Ci-C^-alkyl, fortrinnsvis karboksy-C1-Cg-alkyl, der Me betyr et ammonium- eller et alkalimetall-kation, og rekkefølgen til komponentene I til IV kan være tilfeldig.
Oppfinnelsen vedrører også en faststoffsuspensjon kjennetegnet ved at den inneholder et blandingspolymerisat som angitt ovenfor.
Foreliggende oppfinnelse vedrører også vandig oppløsning kjennetegnet ved at den inneholder et blandingspolymerisat som angitt ovenfor, fortrinnsvis et slikt blandingspolymerisat som består av opptil 40-90 vekt-# av grupper med formelen I og opptil 10-60 vekt-# av gnupper med formel II.
Oppfinnelsen er også rettet på anvendelse av blandingspolymerisat som angitt ovenfor, som vannbindende additiv for faststoffsuspensjoner, fortrinnsvis for sementoppslemminger, gipsoppslemminger, mørtel, borspylinger eller pigmentsuspensjoner, eller som vannbindende additiv for vandige saltoppløsninger.
Det er spesielt fordelaktig for det anvendelsestekniske formålet når blandingspolymerisatet inneholder en gruppe med formel III, der restene R<5>, R<6> og gruppen NC0 danner pyrrolidonresten
De beskrevne blandingspolymerisatene anvendes i faststoff suspensjoner, f.eks. i sementslam, gipsslam som mørtel, borspylInger og på analog måte i pigmentsuspensjoner samt i vandige, også saltholdige oppløsninger, som vannbindende midler. I dette systemet er det mulig å redusere frigjøringen av vann på porøse sjikt gjennom tilsetning av blandingspolymerene ifølge oppfinnelsen.
Nevnte oppgave blir dermed videre løst gjennom faststoffsus-pensjonen ifølge krav 2, den vandige oppløsningen ifølge krav 5 og anvendelsen i kravene 8 og 9.
I vandige faststoffsuspensjoner er blandingspolymerisater foretrukket som består av 40-80 vekt-# av grupper med formel I, 10-50 vekt-$ med formel II og 5-30 vekt-# fra gruppen med formel III. De bl'ir tilsatt suspensjonen i konsentrasjoner på 0,1-4 vekt-# og faststoffsuspensjonene kan inneholde 2-75 vekt-$ faststoff.
I vandige oppløsninger er blandingspolymerisater foretrukket som består av 40-90 vekt-$ av grupper med formel I og 10-60 vekt-5^ med formel II.- Blandingspolymerisatene tilsettes til den vandige oppløsningen i konsentrasjoner på 0,2-8 vekt-$. De vandige oppløsningene inneholder fortrinnsvis CaCl2 og/eller CaBr2, der tettheten blir høyere enn 1 g/cm<3>, fortrinnsvis 1,4-1,81 g/cm<3>.
Som spesielt egnede ansees blandingspolymerer av monomerene akrylamldo-N-metylenpropenylsulfonat (AMPS),
diallyldimetylammoniumklorid (DADMAC),
N-vinyl-N-metylacetamid (ViMA) og akrylamid hhv. akrylat
(AM).
Molekylvektene til blandingspolymerene ifølge oppfinnelsen utgjør 50.000-3.000.000, fortrinnsvis 200.000-1.000.000 og er karakterisert i utførelseseksemplene gjennom deres viskositet, angitt i K-verdien ifølge Fikentscher (cellulosekjemi, 13, (1932), 58).
De amfolytiske blandingspolymerene ifølge oppfinnelsen stabiliserer vanntapet og flytegenskapene til borspylinger med over 200°C også i nærvær av toverdige ioner. Gjennom variasjon av monomerandelene i blandingspolymeren kan flytegenskapene til borslammet bli målrettet påvirket. De anioniske gruppene virker deflokkulerende og kationiske for nettingen med leiredelene som øker tiksotrofin.
Polymerene fremstilles ifølge en fremgangsmåte for oppløs-ningspolymerisasjonen, substanspolymerisasjonen, emulsjonspolymerisasjonen, invers emulsjonspolymerisasjonen, fellingspolymerisasjon eller gelpolymerisasjon, fortrinnsvis
som oppløsningspolymerisasjon i vann eller - som fellingspolymerisasjon.
Ved gjennomføring av kopolymerisasjonen i et med vann blandbart organisk oppløsningsmiddel, arbeider man under betingelsene for fellingspolymerisasjonen. Her faller polymerisatet direkte i fast form, og kan gjennom avdestil-lering av oppløsningsmidlet eller avsuging og tørking bli isolert.
Som vannblandbart organisk oppløsningsmiddel som er egnet for gjennomføring av fremstillingsfremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, kommer spesielt vannoppløselige alkanoler, slike med 1 til 4 C-atomer som metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-, sek- og isobutanol, fortrinnsvis derimot tert.-butanol, i betrakning.
Vanninnholdet i de her som oppløsningsmiddel tilsatte lavere alkanolene skal ikke overskride 6 vekt-#, idet det da kan inntreffe klumpdannelse ved polymerisasjon. Det blir fortrinnsvis opparbeidet ved et vanninnhold på 0-3 vekt-#. Mengden av tilsatt oppløsningsmiddel retter seg i en viss grad etter typen av anvendt komonomer. Som regel blir det pr. 100 g totalmonomer tilsatt 200 til 1.000 g oppløsningsmiddel.
Ved gjennomføring av polymerisasjonen i omvendt emulsjon, blir den vandige monomeroppløsningen emulgert på kjent måte i et med vann ikke blandbart organisk oppløsningsmiddel som cykloheksan, toluen, xylen, heptan eller høyerekokende bensinfraksjoner under tilsetning av 0,5 til 8 vekt-#, fortrinnsvis 1 til 4 vekt~#, kjente emulgatorer av W/O-typen og polymerisert med vanlige radikaldannende initiatorer.
Prinsippet for invers emulsjonspolymerisasjon er kjent fra US-patentskrift 3.284.393. I denne fremgangsmåten blir vannoppløselige monomerer eller blandinger derav polymerisert i varmen til høymolekylære kopolymerisater, idet man først emulgerer monomerene eller de vandige oppløsningene derav under tilsetning av vann-i-olje-emulgatorer i et med vann ikke blandbart, sammenhengende fasedannende organisk oppløsningsmiddel, og oppvarmer denne emulsjonen i nærvær av radikaliske initiatorer. De tilsatte komonomerene kan som de er bli emulgert i det med vann ikke blandbare organiske oppløsningsmidlet, eller de kan bli tilsatt i form av en vandig oppløsning som inneholder mellom 100 og 5 vekt-% komonomerer og 0 til 95 vekt-# vann, der sammensetningen av den vandige oppløsningen er et spørsmål om oppløseligheten til komonomerene i vann og den angitte polymerisasjons-temperaturen. Forholdet mellom vann og monomerfasen er innen vide grenser variabel, og ligger som regel på 70:30 til 30:70.
For å emulgere monomerfasen i det med vann ikke blandbare organiske oppløsningsmidlet til en vann-i-olje-emulsjon, tilsettes blandingen 0,1 til 10 vekt-# med hensyn på oljefasen av en vann-i-olje-emulgator. Fortrinnsvis anvendes slike emulgatorer som oppviser en relativt lav HLB-verdi. HLB-verdien er et mål på hydrofobien og hydrofllien til tensider og emulgatorer (Griffin, J. Soc. Cosmetic Chemists 1, (1950), 311). Forbindelser med lavere ELB-verdi, omtrent under 10, er generelt gode vann-i-olje-emulgatorer.
Som oljefase kan i prinsippet ethvert inert vannuoppløselig, flytende, dvs. ethvert hydrofobt organisk oppløsningsmiddel, bli anvendt. Generelt anvender man i rammen av foreliggende oppfinnelse hydrokarboner der deres kokepunkt ligger i området 120 til 350°C. Disse hydrokarbonene kan være mettede, lineære eller forgrenede paraffin-hydrokarboner som de overveiende foreligger i oljefraksjoner, der disse også inneholder de vanlige andelene av naftenhydrokarboner. Det kan derimot også tilsettes aromatiske hydrokarboner som eksempelvis toluen eller eksylen samt blandinger av hydrokarboner som oljefase. Fortrinnsvis anvender man en blanding av blandede normal- og isoparaffinhydrokarboner som inneholder opp til 20 vekt-5é naften. En detaljert beskrivelse av fremgangsmåten befinner seg eksempelvis i det tyske patent-skriftet 10 89 173 og i US-patent skr i f tene 3.284.393 og 3.624.019.
Kopolymerisater med molekylvekter på over 1.000.000 oppnås når man gjennomfører polymerisasjonen i vandig oppløsning ifølge den såkalte fremgangsmåten for gelpolymerisasjon. Her blir 15 til 60 vekt-56 oppløsninger av komonomerer med kjente egnede katalysatorer uten mekanisk gjennomblanding polymerisert under utnyttelse av Trommsdorff-Norrisch-effektene (Bios Final Rep. 363.22; Macromol. Chem. 1, 169/1947).
De på denne måten fremstilte, i form av vandige geldannende foreliggende kopolymerisater ifølge oppfinnelsen, an etter mekanisk fragmentering bli løst direkte i vann med egnede apparater og være egnet for tilsetning. De kan derimot også etter fjerning av vannet ved hjelp av kjente tørkeprosesser oppnås i fast form og først ved anvendelsen derav igjen bli oppløst i vann.
Polymerisasjonsreaksjonene blir gjennomført i temperaturom-rådet mellom -60°C og 200°C, fortrinnsvis mellom 10 og 120°C, idet det både arbeides under normaltrykk og også under forhøyet trykk. Som regel blir polymerisasjonen gjennomført i en beskyttelsesgassatmosfære, fortrinnsvis under nitrogen. For utløsing av polymerisasjonen kan energirike elektromagne-tiske eller korpuskulaere stråler eller vanlige kjemiske polymerisasjonsinitiatorer bli anvendt, f.eks. organiske peroksider som benzoylperoskid, tert. butylhydroperoksid, metyletylketonperoksid, kumolhydroperoksid, azoforbindelser som azo-di-iso-butyronitril eller 2'-azo-bis-(2-amidinopro-pan )-dihydroklorid samt uorganiske peroksyforbindelser som (NH4)2S20g eller K2<S>20g eller <H>2O2 i kombinasjon med reduksjonsmidler som natriumhydrogensulfitt og jern-II-sulfat eller redokssystemer, som som reduserende komponenter inneholder en alifatisk og aromatisk sulfinsyre som ben-zensulfinsyre eller toluensulfinsyre eller derivater av disse syrene som f.eks. mannichaddukter som sulfinsyre, aldehyder og aminoforbindelser som beskrevet i tysk patentskrift 13 01 566. Pr. 100 g totalmonomerer anvender som regel 0,03 til 2 g av polymerisasjonsinitiatorene.
Polymerisasjonsblandingene tilsettes eventuelt små mengder av såkalte moderatorer, som harmoniserer forløpet av reaksjonen, det at de flatgjør reaksjonshastighets-tidsdiagrammet. De fører dermed til en forbedring av reproduserbarheten til reaksjonen, og muliggjør dermed fremstilling av enhetlige produkter med snevrere molmassefordeling og høyere kjedeleng-de. Eksempler på egnede moderatorer av denne typen er nitrilo-tris-propionylamid eller monoalkylamin, dialkylamin eller trialkylamin som f.eks. dibutylmin. Også ved fremstilling av kopolymeri satene kan slike moderatorer med fordel anvendes. Videre kan polymerisasjonsblandingen tilsettes såkalte regulatorer som innstiller molekylærvekten til de fremstilte polymerisatene gjennom et målrettet kjedeavbrudd. Brukbare kjente regulatorer er f.eks. alkoholer som metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, sec. butanol og amylalkoholer, alkylmerkaptaner som f.eks. dodecylmerkaptan og tert. dodecylmerkaptan, isooktyltioglykolat og enkelte halogenforblndelser som f.eks. tetraklorhydrokarbon, kloroform og metylenklorid.
Fremstilling av kopolymerene er beskrevet ved hjelp av eksemplene 1 til 5.
EKSEMPEL 1
I en 1 1 polymerisasjonskolbe, utrustet med rører, termometer, tilbakeløpskjører, gassinnførselsrør og elektrisk oppvarmet vannbad, tilsettes
468,00 g tert. butanol (600 ml) og
65,00 g akrylamido-N-metylenpropenylsulfonat (AMPS) blir suspendert deri. Over et gassinnførselsrør blir ca. 5,4 g ammoniakkgass ført inn, og en svak sløret oppløsning oppstår. pH-verdien til denne oppløsningen må være høyere enn 7, ellers må mere bli innført. Til slutt blir
20,00 g N-vinyl-N-metylacetamid (ViMA) og 25,00 g diallyldimetylammoniumklorid (DADMAC) i form av en 60 vekt-# vandig oppløsning bli tilsatt, og oppløsningen blir oppvarmet under innførsel av en svak nitrogenstrøm til en temperatur på 50-55°C. Etter oppnåelse av denne temperaturen blir 1,00 g azodiisobutyronitril tilsatt, og omrøringshas-tigheten ble ved ca. 60 rpm trotlet. Polymerisasjonen inntreffer innen noen minutter og blir fastslått ved utflokking av polymerisatet samt en redusert temperaturøkning. I løpet av 45 min. oppstår en tykkere, såvidt rørbar blanding, og temperaturen stiger opp til ca. 75-80°C. Etter oppnåelse av temperaturmaksimum blir dette
ytterligere omrørt 2 timer ved 80°C, og polymeren blir til slutt suget av og tørket i vakuum-tørkeskapet ved 60°C opptil vektkonstant-het. Man oppnår 105 g hvitt pulver med en bulkvekt på ca. 0,3 kg/l og en K-verdi etter fikentescher på 162.
EKSEMPEL 2
I en 2 liters polymerisasjonskolbe, utrustet med rører, termometer, tilbakeløpskjøler og gassinnførselsrør, blir det tilsatt
800,00 g drikkevann
120,00 g AMPS
50,00 g diallyldimetylammoniumklorid, 60 vekt-# vandig,
under omrøring etter hverandre tillsatt og gjennom tilsetning av
85,00 g NaOH, 27 vekt-5é
innstilt på en pE-verdi som er høyere enn 7. Etter tilsetning av
50,00 g N- vinyl-N-metylacetamid
blir oppløsningen under tilførsel av en svak Ng-strøm oppvarmet til 40-45°C.
0,50 g 2,2-azobisamidinopropan-dihydroklorid blir tilsatt, hvor det etter 5-10 minutter oppstår polymerisasjon, som kan sees ved en viskositets-og temperaturøkning. Etter oppnåelse av temperaturmaksimum blir det oppvarmet til 80°C og omrørt i 2 timer ved disse betingelsene. For å oppnå en bedre håndtering av polymeroppløs-ningen i avkjølt tilstand, blir
700,00 g drikkevann tilsatt, og under avkjøling til 20° C
homogent omrørt. Man oppnår en lett sløret, gulaktig oppløsning med et faststoffinnhold på 11,5 vekt-# og en K-verdi ifølge Fikentscher på 195 .
EKSEMPEL 3
I en 0,7 liters polymeri sasjonskolbe, utrustet med en vanngående, U-formet omrører, termometer, tilbakekjøler og gassinnførselsrør, blir det tilsatt
240,00 g perkloretylen og
140,00 g ©Shellsol 100/140 (hydrokarbonblanding med kokeområde på 100-140°C, Shell) og
3,00 g beskyttelseskolloid (kopolymerisat av en polypentadien-olje og maleinsyreanhydrid) blir løst deri.
I løpet av 10 minutter blir monomeroppløsningen dråpevis tilsatt sammen med initiatoren ved 20-25°C. Monomeroppløsningen blir tilsatt som følger: Det blir tilsatt
67,00 g diallyldimetylammoniumklorid (60 vekt-# vandig oppløsning) og
20,00 g vann og
60,00 g AMPS blir løst deri. Under isavkjøling blir oppløsningen gjennom tilsetning av
21,00 g ammoniakkoppløsning, 25 vekt-# vandig, innstilt på en pH-verdi på 7,5-8,5. Tilslutt blir ytterligere
10,00 g av en 10 vekt-# vandig ammoniumpersulfatoppløs-ning tilsatt.
Under tilføring av en svak Ng-strøm blir reaksjonsoppløsningen oppvarmet ved hjelp av et elektrisk oppvarmet oljebad i 50 minutter til en innetemperatur på 80° C ved en rørehastighet på 180-200 rpm. Polymerisasjonen foregår i 75-80 minutter, der det blir omrørt i ytterligere 60 minutter. Nå blir tilbakeløpskjøleren utvekslet med en vannadskiller, og gjennom oppvarming til 140° C blir i løpet av 90-95 minutter 65 g vann azeotropt avdestillert. De oppståtte perlene blir avsuget over en glassfiltertrakt Gl, vasket
1 gang med 100 ml med aceton og tørket ved
50"C/0,26 bar. Man oppnår 101,5 g av produktet med en K-verdi ifølge Fikentscher på 154.
EKSEMPEL 4
I en 1 liters polymerisasjonskolbe, utstyrt med rører, termometer, tilbakeløpskjøler og gassinnførselsrør, blir det tilsatt
179,00 g ®Isopar M (blandingsforgrenede Cg-C-^-pa-raffiner, Esso) og
13,30 g nonylfenol-etylenoksidaddukt (®Arkopal N 100 fra Hoecht AG) samt
35,30 g sorbitanmonooleat (®Span 80 fra Atlas Chemie GmbH) løst deri. Separat blir monomeroppløs-ningen tilsatt: Det tilsettes
135,00 g vann,
64,00 g AMPS blir løst deri, og under isavkjøling gjennom innledning av NH3~gass blir pH-verdien innstilt på 7,5-8,5.
Til slutt blir
139,50 g diallyldimetylammoniumklorid, 60 vekt-# vandig, 10,00 g N-vinyl-N-metylacetamid og
10,00 g metylmetakrylat tilsatt. Monomeroppløsningene blir nå under omrøring i løpet av 5 minutter tilsatt til oljefasen. Under isavkjøling blir reaksjonsoppløsningen emulgert i 3 minutter med ultraturrax. Det ble tilsatt
2,0 ml av en 1 vekt-# kumolhydroperoksidoppløsning i etylacetat og
polymerisasjonskolben blir tilslutt evakuert 3 x ved mindre enn 4 mbar, beluftet med Ng og innført.
Monomeremulsjonen blir avkjølt ved 5°C og omrøringshastigheten blir fra nå av holdt konstant ved 180 rpm. Deretter følger tilfør-selen av
100 ppm tionylklorid, hvorpå polymerisasjonen inntreffer kort etter, og som sees ved en temperaturstig-ning. Reaksjonstemperaturen blir ved hjelp av avkjøling holdt på 18-20°C. Dersom ingen eksoterm reaksjon kan fastslås, blir det oppvarmet ved 50° C og i løpet av 60 minutter blir
10,00 g av en 1 vekt-# vandig ammoniumpersulfatoppløs-ning tilsatt, og dette blir til slutt omrørt i ytterligere 5 timer ved 50°C. Etter avkjøling ved 20°C blir det for bedre invertering i blandingen innrørt
27,50 g ®Arkopal N 100. Man oppnår en mikroemulsjon med en K-verdi ifølge Fikentscher i invertert tilstand på 165.
EKSEMPEL 5
Det ble dannet en monomeroppløsning som følger: I
350,00 g vann blir
10,00 g AMPS oppløst og gjennom tilsetning av
ca. 2,00 g vandig ammoniakkoppløsning blir det innstilt til pH 7,5-8,5. Etter hverandre tilsettes
40,00 g akrylamid,
25,00 g diallyldimetylammoniumklorid, 60 vekt-# vandig,
og
120,00 g vinylpyrrolidon (VINPYR). Etter innstilling til 20-23°C innrøres ytterligere
10,00 g ammoniumpersulfatoppløsning, 1 vekt-# vandig, og til slutt blir hele oppløsningen omfylt i en gjennom Styropor godt isolert kunststofflaske. Det blir innledet en svakere Ng-strøm. Etter ca.
2 timer inntreffer polymerisasjonen, og i
forløpet stiger temperaturen etter ytterligere ca. 2 timer til 90°C. Den oppnådde polymergelen
blir til slutt mekanisk forminsket, tørket malt og siktet til ønsket kornstørrelse. Man oppnår et produkt med en K-verdi ifølge Fikentscher på 171.
Tabell 1 viser en oversikt over K-verdiene til ytterligere kopolymerer som ble fremstilt ifølge fremstillingsekempel 1 eller 2. Anvendelse av kopolymerene blir nøyere forklart ved hjelp av eksemplene nedenfor.
Alle prosentangivelsene er vektprosent.
1. Dypborsementer
Utprøvingen foregår ifølge API spee. 10. I atmosfærisk Chandler Konsistometer blir sementslammet omrørt i en time ved 93°C og deretter ved samme temperatur blir reologien målt med Fann viskometer modell 35SA og vanntapet med baroid ET/HP filterpresse.
Alle testene ble gjennomført med et sementslam med tykkelse 1,87 kg/l. Det inneholder for hver 100 kg dybdeboresement G 44 1 vann.
Sammenligningsforbindelser
EKSEMPEL I
Karboksymetylhydroksyetylcellulose, DS = ca. 0,65, MS ca. 0,8 Synlig viskositet til en 1-% oppløsning i dest. vann:
ca. 14 mPas med Fann 35SA ved 600 rpm.
EKSEMPEL II
Eydroksyetylcellulose, MS = ca. 2,4
Synbar viskositet av en 1 # oppløsning i dest. vann:
ca. 10 mPas med Fann 35SA ved 600 rpm.
EKSEMPEL III
Blandingspolymerisat, består av
65$ akrylamido-N-metylenpropenylsulfonsyre (AMPS)
15$ akrylamid (AM)
20$ N-vinyl-N-metylacetamid (ViMA)
K-verdi = 190, ifølge Fikentscher.
Blandingspolymerisater ifølge oppfinnelsen, fremstilt ifølge eksempel 1:
EKSEMPEL IV
65$ AMPS
20$ ViMA
15$ diallyldimetylammoniumklorid (DADMAC) K-verdi = 162
EKSEMPEL V
60$ AMPS
25$ ViMA
15$ DADMAC
K-verdi =158
Blandingspolymerisater ifølge oppfinnelsen, fremstilt ifølge eksempel 2:
EKSEMPEL VI
75$ AMPS
25$ DADMAC
K-verdi = 183
EKSEMPEL VII
65$ AMPS
5$ ViMA
30$ DASMAC
K-verdi = 169
Eksemplene viser overlegenheten til blandingspolymerene ifølge oppfinnelsen.
I forhold til cellulosepolymerer som CMHEC og HEC (Eksempel I og II) reduserer de vanntapet mer effektivt. En høyere blandingsmengde cellulosepolymerer senker vanntapet ytterligere, men forhøyer viskositeten drastisk.
Sammenlignet med blandingspolymerene ifølge EP 016 671 (eksempel III) er det med produktene ifølge oppfinnelsen mulig å formulere sementslam med et lavere vanntap som har en betydeligere lavere viskositet.
Sementslam med lavere viskositet og lavere vanntap, muliggjør en god sementering. Den lave viskositeten muliggjør dermed høye turbulenser som spesielt i skråe sementer i borhullene er nødvendig for en fullstendig fortrengning av spylingen.
2. Bore- og gipsslam. saltoppløsning
Utprøvingen foregår med en filterpresse ifølge API, kode 29. I dette tilfelle blir filtreringsmengden i 30 minutter gjennom en filterflate på 45,8 ± 0,7 cm<2> ved et forskjells-trykk på 7 ± 0,7 bar.
a. Borspyling
En 4 vekt-$ bentonittsuspensjon inneholder 10 g/l blandingspolymer ifølge fremstillingseksempel 6.
Filtratmengden blir først målt ved 20°C, etter elding i 15 timer ved 150 og 200"C og påny ved 20°C.
b. Gipsslam
En oppslemming av 350 g CaS04 i 150 g vann blir homogent omrørt med 15 g/l blandingspolymer ifølge fremstillingseksempel 6 og målt ved 20°C.
c. Saltoppløsning
En saltoppløsning med tetthet 1,8 g/cm<3> på grunnlag av CaBrg (19,2 vekt-#) og CaCl2 (15,2 vekt-36) inneholder 50 g/l blandingspolymer ifølge fremstillingseksempel 7 og blir målt ved 20°C, etter aldringstiden på 15 timer ved 100 og 150° C påny ved 20°C.
Resultater
Til a. Borespyling
Resultatene viser at forbindelsen ifølge oppfinnelsen stabiliserer vanntapet til borspylinger til over 200°C. De reduserer også sterkt vannfrigjøringen til ikke-kolloidale faststoffsuspensjoner som demonstrerer resultatet med gipsslammet. Også ved saltoppløsninger med høy salinitet og temperaturer på 150°C, reduserer forbindelsene ifølge oppfinnelsen vanntapet meget effektivt. Under disse betingelsene er hydroksyetylcelluloser ikke egnet.

Claims (8)

1. Vannoppløselig blandingspolymerisat som er fremstilt ved oppløsningspolymerisasjon, substanspolymerisasjon, emulsjonspolymerisasjon, invers emulsjonspolymerisasjon, fellingspolymerisasjon eller gelpolymerisasjon, fortrinnsvis som oppløsningspolymerisasjon i vann eller som fellingspolymerisasjon, karakterisert ved at det inneholder 40-80 vekt-$ av grupper med formel hvor R<*> betyr hydrogen eller metyl, R<2> betyr Cg-C-^Q-alkylen, fortrinnsvis Cg-C^-alkylen, spesielt C^alkylen, og Me betyr ammonium eller et alkalimetall, 10-50 vekt-$ av grupper med formel hvor X betyr et halogen, fortrinnsvis klorid, R<3> og R<4> betyr uavhengig av hverandre Cj^-C^-alkyl, fortrinnsvis C-^-C^-alkyl, spesielt metyl eller etyl, 5-30 vekt-$ av grupper med formel hvor r<5> og R*5 uavhengig av hverandre betyr hydrogen, metyl eller etyl, eller R<5> og R^ sammen betyr en propylengruppe, som under inkorporering av resten danner en pyrrolidonrest, og 0-30 vekt-$ av grupper med formelen hvori R<7> betyr hydrogen eller metyl og R<8> betyr C0NH2, C0N(CH3)2, cyano, S03<H,> S03]Vle, C6H4S03H, C6H4S03Me, CH2S03H, CH2S03Me, COOH, COOMe eller karboksy-C-L-C-^-alkyl, fortrinnsvis karboksy-C^-Cg-alkyl, der Me betyr et ammonium- eller et alkalimetall-kation, og rekkefølgen til komponentene I til IV kan være tilfeldig.
2. Faststoffsuspensjon, karakterisert ved at den inneholder et blandingspolymerisat ifølge krav 1.
3. Faststoffsuspensjon ifølge krav 2, karakterisert ved at den inneholder 0,1-4 vekt-$ av blandingspolymerisatet .
4. Faststoffsuspensjon ifølge kravene 2 eller 3, karakterisert ved at den inneholder 2-75 vekt-# faststoff.
5 . Vandig oppløsning, karakterisert ved at den inneholder et blandingspolymerisat ifølge krav 1, fortrinnsvis et slikt blandingspolymerisat som består av 40-90 vekt-$ av grupper med formel I og 10-60 vekt-$ av grupper med formel II.
6. Vandig oppløsning ifølge krav 5, karakterisert ved at den inneholder 0,2-8 vekt-$ av blandingspolymerisatet .
7. Vandig oppløsning ifølge kravene 5 eller 6, karakterisert ved at den gjennom dens innhold av CaClg og CaBrg har en tetthet som er større enn 1 g/cm<3>, fortrinnsvis 1,4-1,81 g/cm<3>.
8. Anvendelse av blandingspolymerisat ifølge krav 1, som vannbindende additiv for faststoffsuspensjoner, fortrinnsvis for sementoppslemminger, gipsoppslemminger, mørtel, borspylinger eller pigmentsuspensjoner, eller som vannbindende additiv for vandige saltoppløsninger.
NO914252A 1990-10-31 1991-10-30 Vannopplöselig blandingspolymerisat og anvendelse derav, samt faststoffsuspensjon og vandig opplösning NO300643B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4034642A DE4034642A1 (de) 1990-10-31 1990-10-31 Wasserloesliche mischpolymerisate und deren verwendung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO914252D0 NO914252D0 (no) 1991-10-30
NO914252L NO914252L (no) 1992-05-04
NO300643B1 true NO300643B1 (no) 1997-06-30

Family

ID=6417387

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO914252A NO300643B1 (no) 1990-10-31 1991-10-30 Vannopplöselig blandingspolymerisat og anvendelse derav, samt faststoffsuspensjon og vandig opplösning

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5510436A (no)
EP (1) EP0483638B1 (no)
JP (1) JPH05186537A (no)
AR (1) AR248034A1 (no)
BR (1) BR9104709A (no)
CA (1) CA2054518A1 (no)
DE (2) DE4034642A1 (no)
MX (1) MX9101832A (no)
NO (1) NO300643B1 (no)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5135909A (en) * 1990-01-25 1992-08-04 Phillips Petroleum Company Drilling mud comprising tetrapolymer consisting of N-vinyl-2-pyrrolidone, acrylamidopropanesulfonic acid, acrylamide, and acrylic acid
US5380705A (en) * 1990-01-25 1995-01-10 Phillips Petroleum Company Drilling mud comprising tetrapolymer consisting of n-vinyl-2-pyrrolidone, acrylamidopropanesulfonicacid, acrylamide, and acrylic acid
US5529699A (en) * 1993-11-12 1996-06-25 W. R. Grace & Co.-Conn. Water-soluble cationic copolymers and their use as flocculants
US5700893A (en) * 1993-11-12 1997-12-23 Betzdearborn Inc. Water-soluble cationic copolymers and their use as flocculants and drainage aids
US5720888A (en) * 1993-11-12 1998-02-24 Betzdearborn Inc. Water-soluble cationic copolymers and their use as flocculants
US5516852A (en) * 1993-11-12 1996-05-14 W. R. Grace & Co.-Conn. Method of producing water-soluble cationic copolymers
US5473033A (en) * 1993-11-12 1995-12-05 W. R. Grace & Co.-Conn. Water-soluble cationic copolymers and their use as drainage retention aids in papermaking processes
DE19508191A1 (de) * 1995-03-09 1996-09-12 Hoechst Ag Anionische Polymermischungen mit reduzierter Schaumbildung in Wasser
US6169058B1 (en) 1997-06-05 2001-01-02 Bj Services Company Compositions and methods for hydraulic fracturing
US6228812B1 (en) * 1998-12-10 2001-05-08 Bj Services Company Compositions and methods for selective modification of subterranean formation permeability
DE19909231C2 (de) 1999-03-03 2001-04-19 Clariant Gmbh Wasserlösliche Copolymere auf AMPS-Basis und ihre Verwendung als Bohrhilfsmittel
US6281172B1 (en) * 1999-04-07 2001-08-28 Akzo Nobel Nv Quaternary nitrogen containing amphoteric water soluble polymers and their use in drilling fluids
DE19926355A1 (de) * 1999-06-10 2000-12-14 Clariant Gmbh Wasserlösliche Mischpolymere und ihre Verwendung für Exploration und Förderung von Erdöl und Erdgas
DE19931220B4 (de) * 1999-07-06 2005-03-10 Clariant Gmbh Verwendung von Polymeren als Anti-Nebel-Additiv in wasserbasierenden Kühlschmierstoffen
DE19931218B4 (de) 1999-07-06 2005-06-02 Clariant Gmbh Verwendung von Polymeren als Anti-Nebel-Additiv in wasserbasierenden Kühlschmierstoffen
DE19931219C2 (de) * 1999-07-06 2001-06-07 Clariant Gmbh Verwendung von Polymeren als Anti-Nebel-Additiv in wasserbasierenden Kühlschmierstoffen
AU6406000A (en) * 1999-07-16 2001-02-05 Calgon Corporation Ampholyte polymer composition and method of use
DE10000648A1 (de) 2000-01-11 2001-07-12 Clariant Gmbh Wasserlösliche oder wasserquellbare vernetzte Copolymere
ATE442398T1 (de) * 2000-01-25 2009-09-15 Cabot Corp Polymere welche modifizierte pigmente enthalten und ihre herstellung
US6465397B1 (en) * 2000-02-11 2002-10-15 Clariant Finance (Bvi) Limited Synthetic crosslinked copolymer solutions and direct injection to subterranean oil and gas formations
CN1118532C (zh) * 2000-03-02 2003-08-20 王斌 高温高压高矿化度钻井液流变性稳定剂
DE10037629A1 (de) * 2000-08-02 2002-02-14 Skw Bauwerkstoffe Deutschland Wasserlösliche oder wasserquellbare sulfogruppenhaltige assoziativverdickende Copolymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10041392A1 (de) * 2000-08-23 2002-03-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserlösliche Homo- und Copolymere mit verbesserter Umweltverträglichkeit
DE10110336A1 (de) * 2001-03-03 2002-09-12 Clariant Gmbh Tensidfreie kosmetische, dermatologische und pharmazeutische Mittel
US7044170B2 (en) * 2002-08-14 2006-05-16 Construction Research & Technology Gmbh Hydraulic cementitious composition with improved bleeding resistance
DE10315182A1 (de) * 2003-04-03 2004-10-14 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von stabilen Polymer-Konzentraten
DE102004032304A1 (de) 2004-07-03 2006-02-16 Construction Research & Technology Gmbh Wasserlösliche sulfogruppenhaltige Copolymere, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
US20110160336A1 (en) * 2006-10-05 2011-06-30 Roland Reichenbach-Klinke Method of use of a polyvinyl alcohol-based composition
DE102006047091A1 (de) * 2006-10-05 2008-04-10 Basf Construction Polymers Gmbh Neue Zusammensetzung auf Polyvinylalkohol-Basis
DE102007037466A1 (de) 2007-08-08 2009-02-12 Basf Construction Polymers Gmbh Pfropfpolymer-Mischung
EP2075301A1 (en) 2007-10-09 2009-07-01 Bp Exploration Operating Company Limited Technology useful in wellbore fluids
EP2075300A1 (en) 2007-10-09 2009-07-01 Bp Exploration Operating Company Limited Wellbore fluid
US8685900B2 (en) * 2009-04-03 2014-04-01 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of using fluid loss additives comprising micro gels
JP5434256B2 (ja) * 2009-05-19 2014-03-05 東亞合成株式会社 掘削泥水用添加剤及びその製造方法並びにそれを用いた掘削泥水
BR112014030831A2 (pt) 2012-07-06 2017-06-27 Basf Se uso de copolímeros à base de gelatina.
BR112015005286A2 (pt) * 2012-09-28 2017-07-04 Halliburton Energy Services Inc métodos e composições para o tratamento de uma formação subterrânea com pastas de cimento tolerantes a sal
JP6043591B2 (ja) * 2012-10-31 2016-12-14 株式会社日本触媒 セメント添加剤及びセメント組成物
US9315713B2 (en) * 2013-11-21 2016-04-19 Halliburton Energy Services, Inc. Amphoteric polymer suspending agent for use in calcium aluminate cement compositions
BR112017001339A2 (pt) 2014-08-28 2018-02-06 Halliburton Energy Services Inc método, pasta de cimento e sistema
CN104193897A (zh) * 2014-08-28 2014-12-10 中国石油集团渤海钻探工程有限公司 一种耐高温抗盐油井水泥降失水剂及其制备方法
WO2016099553A1 (en) * 2014-12-19 2016-06-23 Halliburton Energy Services, Inc. Composition including viscosifier polymer and polyamine viscosity modifier for treatment of subterranean formations
US10113098B2 (en) 2014-12-19 2018-10-30 Halliburton Energy Servives, Inc. Composition including viscosifier polymer and polyamine viscosity modifier for treatment of subterranean formations
CN105237679B (zh) * 2015-10-30 2017-12-19 卫辉市化工有限公司 一种油井水泥乳液聚合物降失水剂的制备方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3629101A (en) * 1968-03-02 1971-12-21 Hoechst Ag Water-base clayey drilling fluids
DE2444108C2 (de) * 1974-09-14 1978-01-19 Hoechst Ag Wasserbasische tonspuelung fuer tiefbohrungen und verwendung eines mischpolymerisats fuer solche spuelungen
US3994852A (en) * 1974-09-23 1976-11-30 Calgon Corporation Low fluid loss cementing compositions containing polyvinylpyrrolidone-polyacrylamide triblock polymers and their use
US4015991A (en) * 1975-08-08 1977-04-05 Calgon Corporation Low fluid loss cementing compositions containing hydrolyzed acrylamide/2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid derivative copolymers and their use
LU78170A1 (fr) * 1977-09-23 1979-05-25 Oreal Nouvelles compositions cosmetiques pour les cheveux et la peau a base de polymeres amines comportant des motifs a structure cyclique
US4176107A (en) * 1978-01-20 1979-11-27 Buckman Laboratories, Inc. Water-soluble dispersions of high molecular water-soluble polymers containing a surfactant and a water-soluble organic carrier which is a hydroxy compound containing repeating alkylene oxide units
DE2931897A1 (de) * 1979-08-06 1981-02-26 Cassella Ag Wasserloesliches copolymerisat und seine herstellung
DE3302168A1 (de) * 1983-01-24 1984-07-26 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Zementschlaemme fuer tiefbohrungen mit einem gehalt an copolymerisaten zur verminderung des wasserverlustes
US4619773A (en) * 1983-05-02 1986-10-28 Mobil Oil Corporation High temperature stable aqueous brine fluids viscosified by water-soluble copolymers of acrylamidomethylpropanesulfonic acid salts
US4555269A (en) * 1984-03-23 1985-11-26 Halliburton Company Hydrolytically stable polymers for use in oil field cementing methods and compositions
US4536292A (en) * 1984-03-26 1985-08-20 Calgon Corporation Carboxylic/sulfonic/quaternary ammonium polymers for use as scale and corrosion inhibitors
US4608425A (en) * 1985-01-02 1986-08-26 Exxon Research And Engineering Co. High charge density polymeric complexes - viscosifiers for acid, base and salt (aqueous) solutions
US4861499A (en) * 1987-10-13 1989-08-29 American Cyanamid Company Water-dispersible hydrophobic thickening agent

Also Published As

Publication number Publication date
NO914252D0 (no) 1991-10-30
MX9101832A (es) 1992-06-05
NO914252L (no) 1992-05-04
EP0483638B1 (de) 1996-06-12
JPH05186537A (ja) 1993-07-27
EP0483638A1 (de) 1992-05-06
DE59107925D1 (de) 1996-07-18
AR248034A1 (es) 1995-05-31
DE4034642A1 (de) 1992-05-07
CA2054518A1 (en) 1992-05-01
BR9104709A (pt) 1992-06-16
US5510436A (en) 1996-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO300643B1 (no) Vannopplöselig blandingspolymerisat og anvendelse derav, samt faststoffsuspensjon og vandig opplösning
US6395853B1 (en) Water-soluble copolymers and their use for exploration and production of petroleum and natural gas
US6380137B1 (en) Copolymers and their use as drilling aids
EP0156030B1 (en) Aqueous drilling fluid
US5988279A (en) Method for control of fluid loss and gas migration in well cementing
EP0653547B1 (en) Additive for well cement
US6277900B1 (en) Well cementing aids
US6089318A (en) Method for control of fluid loss and gas migration in well cementing
NO164718B (no) Bore- og pakke-vaeske.
US5025040A (en) Fluid loss control additives for oil well cementing compositions
WO1990012822A1 (en) Polymers for use in drilling
NO149309B (no) Anvendelse av vannloeselige anioniske polymerisater som additiv i dypborsementer
ES2423814T3 (es) Uso de ácido vinilfosfónico para la preparación de polímeros mixtos biodegradables y su uso para la exploración y explotación de petróleo y gas natural
US10118978B2 (en) Vinyl alcohol polymer and production method thereof, additive for drilling mud, drilling mud, additive for drilling cement slurry, and drilling cement slurry
EP0444489A1 (en) Cementing compositions containing a copolymer as a fluid loss control additive
US6085840A (en) Method for control of liquid loss and gas migration in well cementing
NO844203L (no) Vannopploeselige blandinspolymerisater og deres anvendelse som dispergatorer for faste stoffer
US5046562A (en) Fluid loss control additives for oil well cementing compositions
CA1314391C (en) Fluid loss control additives for oil wells cementing compositions
NO320309B1 (no) Anvendelse av et additiv for a retardere storkning av hydraulisk sement, additiv, sementsammensetning og fremgangsmate for a sementere en underjordisk sone
US10399902B2 (en) Method to reduce the water loss in slurries or solutions used in oil field and gas field operations
WO2017015127A1 (en) High temperature and high pressure cement retarder composition and use thereof
US5228915A (en) Fluid loss control additives for oil well cementing compositions
EP1065186A1 (en) Well cementing method
MXPA00005119A (en) Cementation auxiliary agent