[go: up one dir, main page]

NO180273B - Fremgangsmåte for behandling av en overflate samt vandig, sur dispersjon for anvendelse ved fremgangsmåten - Google Patents

Fremgangsmåte for behandling av en overflate samt vandig, sur dispersjon for anvendelse ved fremgangsmåten Download PDF

Info

Publication number
NO180273B
NO180273B NO875394A NO875394A NO180273B NO 180273 B NO180273 B NO 180273B NO 875394 A NO875394 A NO 875394A NO 875394 A NO875394 A NO 875394A NO 180273 B NO180273 B NO 180273B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
dispersion
trivalent metal
aluminum
silicon
atomic ratio
Prior art date
Application number
NO875394A
Other languages
English (en)
Other versions
NO875394L (no
NO180273C (no
NO875394D0 (no
Inventor
John Richard Collier
Kenneth Urmston Holker
Original Assignee
Albright & Wilson Uk Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27449861&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO180273(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB868630740A external-priority patent/GB8630740D0/en
Priority claimed from GB878703583A external-priority patent/GB8703583D0/en
Priority claimed from GB878717231A external-priority patent/GB8717231D0/en
Application filed by Albright & Wilson Uk Ltd filed Critical Albright & Wilson Uk Ltd
Publication of NO875394D0 publication Critical patent/NO875394D0/no
Publication of NO875394L publication Critical patent/NO875394L/no
Priority to NO19962601A priority Critical patent/NO315617B1/no
Publication of NO180273B publication Critical patent/NO180273B/no
Publication of NO180273C publication Critical patent/NO180273C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/084—Inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
    • C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører overflatebehandling og mer spesielt en fremgangsmåte for behandling av en overflate og en vandig, sur dispersjon for anvendelse ved fremgangsmåten.
Behandlingen av overflater, spesielt metalloverflater, før påføring av organiske belegg som f.eks. malinger, lakk, klebemidler, plaster og lignende, er kjent for å være av verdi ikke bare for å øke de behandlede overflatenes egenskaper når det gjelder deres korrosjonsmotstand, men også for å forbedre klebingen av de organiske beleggene og gjare dem mer effektive. US patent 3.506.499 beskriver en fremgangsmåte i hvilken en vandig oppløsning av kromsyre og kolloidalt silisiumdioksyd påføres på en overflate fremstilt av sink eller aluminium. GB patent 1.234.181 beskriver en fremgangsmåte hvorved en vandig oppløsning omfattende seksverdig krom, treverdig krom og silisiumdioksyd tørkes på en metalloverflate. Påføringen av oppløsninger omfattende seksverdig krom som er toksisk, er følgelig uønsket.
Det er nå oppdaget at sammensetninger basert på visse treverdige metallforbindelser og silisiumdioksyd er nyttige som korrosjonsinhibitorer eller klebefremmende midler for overflater som skal finish-behandles med organiske belegg.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det således tilveiebragt en fremgangsmåte for behandling av en overflate for etterføl-gende påføring av et organisk toppbelegningsmiddel, hvor en vandig sur dispersjon påføres på overflaten og oppvarmes slik at det på denne avsettes en vesentlig uorganisk grunning av antikorrosjons- eller adhesjonsfremmende materiale, og denne fremgangsmåten er kjennetegnet ved at det anvendes en dispersjon, eventuelt inneholdende fluoridioner, omfattende en vandig oppløsning av en sur treverdig metallforbindelse av jern eller aluminium og et egnet anion, eller en blanding derav, og silisiumdioksyd med en gjennomsnittlig partikkel-størrelse på mindre enn 170 nm, med et atomforhold for silisium til treverdig metall på 0,2-30:1 og vesentlig fri for metaller som kan ha en valens på minst 5.
Videre er det ifølge oppfinnelsen tilveiebragt en vandig sur dispersjon for behandling av en overflate ved den ovenfor angitte fremgangsmåten, og denne di spersjonen er kjennetegnet ved at den omfatter en sur, treverdig metallforbindelse av jern eller aluminium og et anion, eller en blanding derav, og silisiumdioksyd med en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på mindre enn 170 nm, med et atomforhold for silisium til treverdig metall på 0,2-30:1, idet dispersjonen eventuelt inneholder fluoridioner, og hvor dispersjonen er vesentlig fri for metaller som kan ha en valens på minst 5.
En sur forbindelse er en forbindelse hvis vandige oppløsning har en sur pH-verdi. For bruk ifølge oppfinnelsen er
de treverdige metallene aluminium og jern (III). Betydelige mengder av toverdige metaller, f.eks. mangan og/eller jordalkalimetaller slik som magnesium, er også fortrinnsvis fraværende i dispersjonene i foreliggende oppfinnelse som vanligvis er vesentlig frie for jordalkalimetaller. Dispersjonene er vanligvis ikke-oksyderende.
Foreliggende fremgangsmåte utføres ved belegning av overflaten med dispersjonen av den treverdige metallforbindelsen og silisiumdioksyd og tørking av dispersjonen på overflaten slik at det etterlates en belagt overflate. Den tørkede overflaten kan deretter uten skylling belegges med et organisk belegg som i seg selv deretter tørkes og vanligvis herdes, f.eks. ved ovnsbehandling ved forhøyet temperatur. For denne ikke-skylleprosessen og dispersjonene for bruk deri er signifikante mengder av metaller med valenser på minst 5 eller metaller som kan få valenser på minst 5, fraværende. Dispersjonene som påføres er spesielt vesentlig frie for oksymetallanioner av slike metaller. Metaller som har valenser på 5 eller 6, slik som molybden, niob, tantal, vanadium og wolfram, f.eks, i form av deres oksyanioner, og krom i form av seksverdig krom, er således også fraværende.
Det treverdige metallionet er forbundet med et egnet anion, dvs. et anion som ikke uheldig innvirker på den foreslåtte bruk av den behandlede overflaten. Anionet er fortrinnsvis slik at metallsaltet er tilstrekkelig vannoppløselig for den foreslåtte anvendelse. Eksempler på egnede anioner er mono-og disyrefosfat, fluorid og silikofluorid. Anionets aksepter-barhet kan variere med beskaffenheten av overflaten som behandles. I en ikke-skyllebelegningsprosess blir det tilknyttede anionet bibeholdt i belegget. Derfor bør anioner som er skadelige, f.eks. de som i seg selv fremmer korrosjon, slik som klorid og sulfat, ikke anvendes ved belegning av metalloverflater.
Den treverdige metallforbindelsen blir fortrinnsvis blandet med silisiumdioksydet (eller forløper for dette) under sure betingelser. Anionet av syren er vanligvis underkastet de samme oppløselighetskriterier og ikke-interferenskriterier ved bruken av metallsilisiumdioksydproduktet som anionet med det treverdige metallkationet. Metallforbindelsen er fortrinnsvis et syresalt, f.eks. dihydrogenfosfat, med eventuell pH-justering som måtte være nødvendig ved tilsetning av fosforsyre eller hydrogenfluorid.
Mest foretrukket er ferritrisdihydrogenfosfat og aluminium-tris(dihydrogenfosfat) og blandinger med fosforsyre eller det tilsvarende metallmonohydrogenfosfat. Ved bruk av slike syrefosfater er atomforholdet for treverdig metall til P for ikke-skyllebelegning vanligvis 0,2-0,45:1, f.eks. 0,23-0,4:1 slik som 0,3-0,36:1 eller 0,33-0,36:1 spesielt for aluminium-forbindelser og 0,23-033:1 f.eks. 0,23-0,3:1 spesielt for ferriforbindelser.
Silisiumdioksydet som benyttes i foreliggende oppfinnelse bør være findelt med en liten partikkelstørrelse for dannelse av en suspensjon som kan belegges jevnt over overflaten som skal behandles. Amorf silisiumdioksyd som har blitt oppnådd pyrogent fra silisiumtetraklorid, eller som har blitt utfelt i et vandig medium fra alkalisilikater, kan anvendes. Silisiumdioksydet er således vanligvis hydrofilt, ikke-krystallinsk og kolloidalt. Det har vanligvis Si-OH grupper på overflaten og fortrinnsvis bare slike grupper, skjønt noen av disse kan være erstattet med Si-O-Na- eller Si-O-Al-grupper. Det gjennomsnittlige overflatearealet til silisiumdioksydet er vanligvis 10-1000 m2 /g slik som 30-1000 m2 /g, f.eks. 100-500 og spesielt 150-350 m<2>/g. Silisiumdioksydpartiklene har en gjennomsnittlig partikkel-størrelse mindre enn 170 nm eller kan være 1-200 nm, f.eks. 1-50 nm slik som 40-30 nm eller spesielt 8-20 nm. Silisium-dioksydgel og utfelt silisiumdioksyd kan således anvendes, men kolloidalt silisiumdioksyd og damputfelt silisiumdioksyd er foretrukket spesielt for ikke-skyllebelegningsprosesser. I visse prosesser kan det være mulig eller endog foretrukket å benytte en forløper for amorft silisiumdioksyd, dvs. en hydratisert form av silisiumdioksyd i fremgangsmåtene og sammensetningene ifølge foreliggende oppfinnelse.
De mest foretrukne kilder for silisiumdioksyd for bruk i foreliggende oppfinnelse er de produkter som selges under varemerket AER0SIL, spesielt de som er damputfelte silisiumdioksyder med gjennomsnittlig partikkelstørrelse på 5-20 nm og overflatearealer på 150-350 m2 /g spesielt 150-250 m2 /g. Mindre foretrukne kvaliteter av silisiumdioksyd for ikke-skyllebelegning er de flytende dispersjonsprodukter som er fremstilt ved ioneutvekslingsprosesser fra en silikatopp-løsning, slik som de som selges under varemerket LUDOX som har partikkelstørrelse på 5-30 nm og overflateareal på 100-550 m<2>/g og SiOH- og SiONa-grupper på overflaten.
Molarforholdet for silisiumdioksyd til treverdig metall (dvs. silisium til treverdig metall) er i området 0,2-30:1, inkludert 1,5-30:1, 2,5-30:1 og 3,5-30:1. Foretrukne områder er 1,5-20:1 slik som 1,5-10:1. For bruk i ikke-skyllebelegningsprosesser er foretrukne molarforhold 2,5-10:1 eller 2,5-9,5:1 og spesielt 3-8:1 eller 5-8:1 eller alternativt 5,5-30:1, f.eks 5,5-9,5:1.
Det treverdige metallet og silisiumdioksydet reageres sammen og/eller med den underliggende substratoverflaten og/eller med fosforsyre eller fluss-syre ved et visst trinn før slutten av slutt-trinnet i fremstillingen av den behandlede overflaten. Denne reaksjonen kan foregå ved en tempeartur på minst 50°C, f.eks. minst 150°C og denne temperaturen kan nås enten ved tørking av blandingen av bestanddeler i en ikke-skyllebelegningsprosess på overflaten og/eller ved tørkingen og herdingen av et organisk belegg som deretter er påført derpå. I en ikke-sky1lebelegningsprosess blir dispersjonen fortrinnsvis tørket ved forhøyede temperaturer, f.eks- 50-300° C og deretter blir det organiske belegget herdet ved forhøyet temperatur vanligvis høyere enn den forutgående temperatur, f.eks. minst 150°C slik som 150-300°C.
Reaksjonsproduktet som dannes ved disse oppvarmingsprosessene kan være et metallbelagt silisiumdioksyd, eventuelt kompleks-dannet med fluorid og/eller fosfat, eller et komplekst metallsilikat eller si 1ikofosfat.
De vandige dispersjonene som benyttes for foreliggende oppfinnelses formål fremstilles vanligvis direkte fra den treverdige metallforbindelsen og silisiumdioksyd (eller forløper for dette). En forbindelse av metallet kan således oppløses i vann, om ønsket i nærvær av syre f.eks. fosforsyre eller fluss-syre, for oppnåelse av en oppløsning av de nødvendige konsentrasjoner med hvilket silisiumdioksydet blandes, fortrinnsvis selv i form av en vandig dispersjon eller mindre foretrukket som findelt fast stoff. Produkter som er frie for agglomererte silisiumdioksydpartikler er foretrukket for bruk i foreliggende oppfinnelse. Når det er en tilbøyelighet for at silisiumdioksydpartiklene danner agglomerater så er det foretrukket at dispersjonen sterkt "omrøres for å redusere størrelsen på disse agglomeratene før blanding med den treverdige metallforbindelsen. Den vandige dispersjonen er vanligvis ved pH 1,5-2,5, spesielt 1,8-2,2. Når dispersjonene er klare for bruk i ikke-skyllebelegningsprosesser så omfatter de fortrinnsvis 1-20 %, f.eks, 3-15 vekt-# oppløst og dispergert materiale, men fremstilles fordelaktig i en mer konsentrert form med 3-50 %, f.eks. 15-40 # av slikt materiale, for fortynning når de er klare for bruk. Dispersjonene kan således inneholde 0,01-6,6 g atomer/l f.eks. 0,02-0,45 g atomer/1 av det treverdige metallet, 0,05-5 g atomer/l f.eks. 0,15-3,3 g atomer/1 av silisiumdioksyd og vanligvis 0,01-3 g atomer/l f.eks. 0,06-2,0 g atomer/l av fosfat.
De foretrukne dispersjonene er de hvori metallforbindelsen er et aliuminiumfosfat, spesielt aluminiumdihydrogenfosfat.
I den uorganiske ikke-skyllebelegninsprosessen for behandling av overflaten før organisk belegning, f.eks. maling, bør konsentrasjonen av behandlingsoppløsningen være tilstrekkelig til å sikre at den ønskede vekt av belegg avsettes pr. arealenhet av overflaten som skal behandles. Filmen i tørket form vil fortrinnsvis ha en vekt fra 20 til 5000 g/m2 , mer foretrukket fra 50 til 1000 g/m2 ; beleggvekter for aluminium er fortrinnsvis 100-300 mg/m<2> og for stål fortrinnsvis 300-700 mg/m2 . Mengden av oppløsning som påføres på overflaten varierer med påføringsmetoden og beskaffenheten av den overflate som skal oppnås og konsentrasjonen av oppløsningen vil bli justert for derved å tilveiebringe den ønskede vekt av tørket belegg på den spesielle overflaten.
Overflaten som skal behandles kan hensiktsmessig oppnås fra et hvilket som helst ikke-porøst materiale slik som metall, glass eller plast. Behandlingen av overflater dannet fra vanlige metaller utgjør et foretrukket aspekt ved foreliggende oppfinnelse. Oppfinnelsen finner spesiell anvendelse i behandlingen av overflater dannet av jern, aluminium, tinn eller sink, eller legeringer omfattende ett eller flere av disse metallene legert med seg selv eller med andre metaller slik som kobber, nikkel og/eller magnesium. Eksempler på legeringer eller legeringsoverflater som kan behandles inkluderer rustfritt stål og aluminiumlegeringer med internasjonale betegnelser 3103 og 5052. Eksempler på andre spesielle metaller innbefatter aluminium for hermetikkbokser, blått stål, galvanisert bløtt stål og hvitblikk. Metallet kan være i form av et tynt overflatelag dannet på et substrat. Substratet kan være metallisk, f.eks. hvitblikk eller ikke-metallisk f.eks. plastmateriale. Substratet kan ha form av individuelle gjenstander, rør, staver, tråder, plater, paneler eller strimler. Behandligen utføres imidlertid fortrinnsvis ved mekanisk påføring av en behandlingsopp-løsning på metalloverflaten og behandlingen er derved spesielt anvendbar for behandling av metallstrimler og metallark. Fremgangsmåtene kan også benyttes for å behandle overflater som er fremstilt av plaster slik som polypropylen, ABS-plaster og polyuretaner.
De kan også anvendes for å behandle overflater som er belagt med plaster, malinger eller andre organiske materialer for å fremme adhesjon av et annet belegglag som slik som en maling eller lakk. I en foretrukken utførelse kan fremgangsmåtene anvendes for å behandle et overflatelag av harpiks som er påført elektroforetisk, f.eks. kataforetisk harpiks, hvilket lag deretter skal males. I denne utførelsen er fremgangsmåtene spesielt anvendbare for behandling av filmer av kataforetisk påførte akrylharpikser, slik som de som selges under varemerket ELECTROCLEAR 2000, før etterfølgende maling.
Overflaten må være ren før påføringen av behandlingsoppløs-ningene dersom gode resultater skal oppnås. Normalt vil overflaten om nødvendig bli renset for å fjerne olje, smuss og korrosjonsprodukter og deretter skylt med vann forut for påføringen av oppløsningen.
Når overflaten er dannet av et metall blir tørkingen av dispersjonsbelegget fortrinnsvis utført ved oppvarming av metallet til en temperatur på minst 50°C slik som 50-300°C vanligvis minst 150°C. Tørking kan utføres ved lavere temperaturer, slik som 50-150"C, f.eks. 50-100°C, men, særlig når overflaten er en metalloverflate, foregår denne opp-varmingen spesielt i nærvær i dispersjonen av en akselerator slik som fluss-syre, nikkelsalter, nitrater eller hydrogen-peroksyd.
Den foretrukne akselerator for bruk i ikke-skyllebelegnings-prosessene er fluss-syre. Mengden av akselerator som tilsettes er vanligvis slik at molarforholdet for silisiumdioksyd til akseleratorion er minst 0,5:1 og fortrinnsvis minst 5:1 slik som et område fra 0,5:1 til 250:1. Bruken av for store mengder akselerator, spesielt fluss-syre, i belegning-forbehandlingsprosessene kan gi uønskede egenskaper til det ettefølgende organiske belegg og generelt vil mengden av akselerator som tilsettes bli regulert for derved å unngå dette. pH-verdien til dispersjonene etter tilsetning av fluss-syren er vanligvis 1,3-2,3. Mengden av fluoridion i dispersjonen for belegning av metalloverflaten er fortrinnsvis 0,5-20 g/dm<5> , spesielt 2-6 g/dm<5> , idet mindre mengder nødvendiggjør bruk av høye tørketemperaturer. Med 2-6 g/dm<5 >kan således tørketemperaturene være 60-90°C, f.eks. 70°C.
Dispersjonen av silisiumdioksyd og treverdig metallforbindelse inneholder fortrinnsvis et nikkel(II)salt, tilsatt f.eks. som nikkel(II)sulfat i steden for fluoridakselerator, men fortrinnsvis tilsatt som nikkel(II)fluorid, f.eks. som tetrahydratet. Spesielt anvendes nikkel(II)fluorid og ekstra fluss-syre i et atomforhold for Ni til totalt F på 1:2-4.
Både nikkel- og fluoridion er fortrinnsvis tilstede uansett hva atomforholdet for silisium til treverdig metallatom er, men spesielt når det er 0,2-5:1, f.eks. 1,5-3,5:1 eller 1,5-20:1 slik som 2,5-10:1. Mengder av nikkel(II)ion i dispersjonen som skal påføres på overflaten er vanligvis 0,1-20 g/l, f.eks, 0,1-10 slik som 0,1-3 g/l og spesielt 0,1-1 g/l eller 0,1-0,6 g/l med et molarforhold for Si:Al:Ni fra 90:11:1 til 1:0,5:1. Når nikkelet tilsettes som nikkel(II)-fluorid med ekstra fluorid er mengden av nikkel(II)- og fluoridion i dispersjonen som er klar for anvendelse på overflatene, fortrinnsvis 0,1-10 g/l eller 0,1-3 g/l, f.eks. 0,1-1,0 slik som 0,1-06 g/l; molarforholdet for Si:Al:Ni:F er fortrinnsvis fra 600:80:1:2 til 30:4:1:4. Disse nyttevirk-ningene er spesielt anvendbare i behandlingen av stål for hvilket resultatene kan bli bedre enn med kromatforbehand-lingsoperasjoner og også aluminiumpaneler, f.eks. for aluminium for hermetikkbokser.
Foreliggende dispersjon kan fremstilles og lagres klar for bruk, eller kan holdes i form av en to-pakkesammensetning hvor den første pakken inneholder silisiumdioksydet og den andre pakken i det minste noen av de andre bestanddelene vanligvis den treverdige metallforbindelsen. Eventuelt tilstedeværende nikkel og/eller fluorid kan være i hvilken som helst av pakkene, og dersom det er nikkelfluorid i den andre pakken så kan den treverdige metallforbindelsen være i en hvilken som helst pakke. For forøket holdbarhet inneholder den første pakken fortrinnsvis silisiumdioksydet og ikke de andre bestanddelene, mens den andre pakken fortrinnsvis inneholder alle de gjenværende bestanddeler. I tilstand klar for bruk blir i det minste noe av og fortrinnsvis alt innholdet i de to pakkene blandet, idet mengdene av kompo-nenter tatt fra hver pakke er slik at dispersjonen ifølge oppfinnelsen fremstilles ved blanding.
Etter belegningsprosessen uten skylling så kan det på den tørkede behandlede overflaten påføres et organisk belegg som vanligvis tørkes ved forhøyede temperaturer som beskrevet ovenfor. Det organiske belegget er vanligvis en maling, lakk, pulverbelegg eller klebemiddel.
"Eksempler på egnede bærere for belegget er termoherdende harpikser og er fortrinnsvis alkydharpikser, polyester-malinger, epoksyharpikser, f.eks. epoksy-novolakkharpikser, vinyldispersjoner og tørkende oljer og kan være basert på vann eller organisk oppløsningsmiddel. Tørketrinnet kan ganske enkelt være for å fjerne vannet eller oppløsnings-midlet, men er fortrinnsvis også for å herde det organiske belegget ved ovnsbehandling. Ovnsbehandlede malinger er foretrukket. I det organiske belegget som er påført på overflaten kan det også være malingadditiver slik som pigmenter, fyllstoffer og oppkuttede fibre f.eks. kalsium-karbonat, titanoksyd eller glassfiber. Det organisk belagte substratet kan være i form av stålrør, f.eks. vann-, gass-eller oljerør eller formet til aluminiumbokser.
Det har også blitt funnet at kombinasjonen av visse mengdeforhold av silisiumdioksyd til treverdig metall spesielt aluminium, i forbehandlingen av aluminiumpaneler, ga overraskende resultater som ikke innehas av andre kombinasjoner av silisiumdioksyd til metallet og hvor ingen slik forandring i opptreden ble oppnådd med sammenlignbare mengdeforhold ved påføring på stål. Med aluminiumpaneler, f.eks. av legering 3103 ga således atomforhold for Si:Al i dispersjonen ifølge oppfinnelsen på 3,5-20:1 og spesielt 5,5-12:1, f.eks 6-9:1 etter tørkebehandling uten skylling, og organisk belegning og herding mye bedre resultater i adhesjonstester med atomforhold mindre enn 3,5:1. I dette tilfellet var det organiske belegget fortrinnsvis en kveilbelegningsemalje, f.eks. en umettet polyester.
Oppfinnelsen illustreres av følgende eksempler.
EKSEMPEL 1
Det ble fremstilt metallbehandlingsløsninger med den sammen-setning som er angitt nedenfor. De treverdige metallene og fosfatet ble innført som metalldihydrogenfosfat. Aluminium-dihydrogenfosfatet var i form av en 48 % vekt/vekt oppløsning av surt aluminiumfosfat med et atomforhold for A1:P på 0,34:1 med en spesifikk vekt på 1,48. Silisiumdioksydet var pyrogen-silisiumdioksyd solgt under varemerket AEROSIL 200 med et gjennomsnittlig overflateareale på 200 m2 /g og en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på 12nm. Det ble innført i fin vandig dispersjon. I eksempel G ble aluminiumoksyd oppløst i en fluss-syreoppløsning. Løsningen og dispersjonene som beskrevet ovenfor ble blandet i det krevede forhold for å danne konsentrerte dispersjoner som så ble fortynnet for å gi fortynnede dispersjoner som var klare for bruk som en metallbehandlingsoppløsning som sådan eller etter tilsetning av fluorid tilsatt som 40-prosentig vandig fluss-syre.
Dispersjonene i eksempler A-L ble påført på metallpaneler som var renset for å gi en overflate som er fri fra vannbrudd. Panelene for eksempel A, B, E, F og H var av bløtt stål og for eksemplene C, D, G, J, K og L var av aluminium. En Sheen spinnemaskin ble brukt for å gi beleggvekter som varierte mellom 200 mg/m<2> og 800 mg/m<2> etter tørking ved toppmetalltemperaturer mellom 70°C og 235°C. I panelene som var belagt med dispersjonene i eksempler A-C, E, F og H ble tørket ved toppmetalltemperaturer på 235°C, mens de i eksempler D, G, J, K og L ble tørket ved 70°C. De tørre panelene ble belagt med (i) en epoksylakk, (ii) en polyestermaling eller (iii) en organosol ved bruk av en Sneen spinnemaskin eller stangbeleg-ningsmaskin. Panelene ble så tørket ved den passende malings-ovnstørketemperatur i området 200-250°C.
De malte panelene ble testet på adhesjon ved hjelp av en null T bøyetest og Erichsen-testen, og på korrosjon ved hjelp av en saltsprøytetest overensstemmende med ASTM-B117. Malte paneler av bløtt stål ble testet på katodisk avbinding ved bruk av 40 g/liter natriumhydroksydoppløsning ved 70°C med en påført spenning på 5 volt i 1 time. Resultatene ble sammenlignet med de resultater som ble oppnådd når metallfosfat/- silisiumdioksyd ble erstattet med den optimale beleggvekten av de kromat/silisiumdioksyd-dispersjonene som er beskrevet i GB patent 1234181. Resultatene med de aluminiumpaneler som er behandlet i eksempler C, D, J, K og L var bedre enn med kromat/silisiumdioksyd, mens de med resten av eksemplene var sammenlignbare med bruk av kromat/sil isiumdioksyd.
EKSEMPEL 2
250 gram av det amorfe, røkte silisiumdioksydet som ble anvendt i eksempel 1, ble dispergert i en porsjon av avmineralisert vann ved å tilsette silisiumdioksydet i aliquoter under kraftig omrøring av dispersjonen. Mere avmineralisert vann for å bringe vannvolumet opp til 1 liter, ble langsomt tilsatt til karet. Den resulterende dispersjonen ble filtrert gjennom glasshull for å fjerne de få agglomererte, store partiklene og for å etterlate en silisiumdioksyddispersjon.
Denne dispersjonen ble blandet inn i den oppløsning av alumi-niumortofosfat som ble brukt i eksempel 1, i forholdet på 4:1 i volum for å gi en konsentrert dispersjon med et molforhold mellom silisiumdioksyd og aluminium på 7,46:1. Det resulterende konsentratet ble fortynnet for bruk i behandlingsfrem-gangsmåtene ved tilsetning av fem volumer avmineralisert vann til et volum konsentrat og så tilsetning av 1 volumprosent 40-prosentig vandig fluss-syre for å gi en aluminium-sili-siumdioksydbelegnings- eller forhåndsbehandlingsoppløsning. 15 cm x 10 cm paneler av aluminium (5052-legering) ble avfettet i trikloretylendamp, neddykket i salpetersyre (10$) i 30 sekunder, skylt i vann, neddykket i en varm, alkalisk etserensevaeske i 10 sekunder, skylt, avsotet mekanisk og skylt med varmt vann. Panelet ble tørket med å dreies rundt ved hjelp av en Sheen dreiemaskin. De rensede panelene ble delt i tre grupper (i) en kontrollgruppe som ikke var forbehandlet og (ii) og (iii) som var forbehandlet ved belegning ved påføring av en forhåndsbehandlingsoppløsning og rotasjonsmaskinen og så fjerne overskudd ved rotering i 20 sekunder. Panelene ble så tørket til toppmetalltemperatur på 70°C for å etterlate en beleggvekt på 250 mg/m2 . I gruppe (ii) ble aluminium-silisiumdioksyd-forbehandlingsoppløsningen anvendt. I gruppe (iii) ble en kromat-silisiumdioksyd-basert forbehandlingsoppløsning av den type som er beskrevet i GB patent 1234181 brukt.
En forskjellig panel fra hver gruppe ble belagt med hver av følgende, organiske finisher, som alle ble levert av EIAN Industrial Coatings. (a) et hvitt, umettet polyestermaling (UP1230D)-produkt (b) et epoksy-fenol-lakk (Konserv A133S)-produkt (c) et organosol (ICE 2007 111 C)-produkt (d) et epoksy-fenollakk (IP 1602)-produkt Herdetemperaturene for finishene (a)-(d) var henholdsvis 160--180°C, 280°C, 270°C og 200°C med herdetider på henholdsvis 10, 1,5, 1,5 og 12 minutter.
Alle panelene ble testet på motstand mot korrosjon ved pressing til bokser og eksponering for varm sur løsning. Mengden korrosjon ble så fastslått med øynene. I hvert tilfelle var ubehandlede paneler av gruppe (i) alvorlig angrepet. Panelene av gruppe (ii) ble angrepet i en mindre grad enn de av gruppen (iii), som var meget mindre angrepet enn den angrepsgrad som ble funnet i gruppe (i).
EKSEMPEL 3
En konsentrert, vandig dispersjon ble fremstilt ved å blande 33 vektdeler av en 30 vektprosentig, vandig, kolloidal silisiumdioksyddispersjon, 20 vektdeler av den vandige aluminiumdihydrogenfosfatoppløsningen som ble brukt i eksempel 1 og 7 vektdeler avmineralisert vann. Silisiumdioksyddispersjonen ble solgt av Monsanto som SYTON D30 og hadde SiONa- og SiOH-grupper på overflaten og en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på 7 nm og overflateareale på 320 m2/g.
En belegningsdispersjon for forbehandling ble fremstilt ved å tilsette 1 volumdel av konsentratet til 5 volumdeler avmineralisert vann. Et metallsubstrat belagt med et sjikt av en kataforetisk akrylharpiks, solgt under varemerket ELECTROCLEAR 2000, ble neddykket i forhåndsbehandlingsoppløsningen i 30 sekunder. Substratet ble fjernet fra forhåndsbehandlings-oppløsningen og fikk lov å avrenne og tørke ved omgivelses-temperatur .
En polyester/epoksyfenol-maling for ovnstørking (McPhersons No. 162 White, ovnstørket 160°C i 10 min.) ble påført på overflaten av substratet ved bruk av en Sheen rotasjonsmas-kin. Det belagte metallet ble ovnstørket ved 160°C i 10 min. Forsøket med det harpiksbelagte substratet ble gjentatt, men uten forhåndsbehandlingsbelegningsoppløsningene. Det substrat som var forhåndsbehandlet før maling oppviste utmerket malingsadhesjon i en kryssherdet-test. Som sammenligning oppviste det substrat for hvilket forhåndsbehandlingen var utelatt, nesten fullstendig tap av malingsadhesjon i den kryssherdede testen.
EKSEMPEL 4
Fremgangsmåten fra eksempel 2 ble gjentatt, men hvor alumin-iumfosfatsilisiumdioksyd-konsentratet var fortynnet med forskjellige volumer av avmineralisert vann i eksempler 4a, 4b, 4c, 4d og 4e nemlig henholdsvis 1, 3, 5, 7 og 10 volumer pr. volum konsentrat og 1 vektprosent av 40-prosentig, vandig fluss-syreoppløsning tilsettes til det fortynnede konsentratet for å gi tørre beleggvekter på aluminiumsstrimmelen på henholdsvis 1000, 500, 250, 180 og 100 mg/m2 . I disse forsøkene ble alle malingene fra eksempel 2 brukt. Tester på de malte panelene viste at resultatene var i avtagende rekkefølge eksempel 4d, 4e, 4c, 4b og 4a. Alle bortsett fra eksempel 4a var bedre enn tilsvarende forsøk utført med en kromat-silisiumdioksyd-dispersjon.
EKSEMPEL 5
Fremgangsmåten uten skylling fra eksempel 4b ble gjentatt (eksempel 5a) med tynt bløtt stål (svartplate) med aluminiumfosfat-silisiumdioksyd-konsentratet fortynnet med 3 volumer vann for å gi en fortynnet dispersjon i hvilken det ble tilsatt 1 % volum/volum av 40-prosentig fluss-syre. Forsøket ble også gjentatt (eksempel 5b) med Aerosil 200 silisiumdioksyd erstattet med en like store vekt Aerosil 0X50 røkt silisiumdioksyd med en partikkelstørrelse på 40 nm og et overflateareale på 50 m<2>/g, og konsentratet fortynnet med bare 2 volumer vann. De tørre beleggvektene var henholdsvis 500 mg/m<2> og 750 mg/m<2> for eksempel 5a og 5b. Etter tørking ved 70°C ble panelene belagt med følgende finisher (i) pigmentert vinyldispersjon påført til en fuktig filmvekt på 8 g/m<2> som ble herdet i 10 minutter ved 210°C, (ii) en vinyldispersjon påført og herdet som i (i) og (iii) en epoksy-fenolharpiks (Konserv ICE 200 8A med katalysator) påført til en våtfilmvekt på 6 g/m<2> og herdet ved 280 °C i 90 sekunder. Alle kombinasjoner av silisiumdioksyder og finisher ga resultater som var bedre enn med de tilsvarende, ikke-forbehandlede, organisk behandlede panelene og de fra eksempel 5a med finish (i) ga resultater som var bedre enn eller sammenlignbare med tilsvarende paneler med en kromat-basert silisiumdioksyddispersjon.
EKSEMPEL 6
Fremgangsmåtene fra eksempel 5(a) og 5(b) ble gjentatt (eksempel 6(a), 6(b)) med rensede paneler av bløtt stål som er egnet for bruk til rørledninger og også med 2 andre silisiumdioksyder, nemlig (eksempel 6c) Aerosil K315 som er en forhåndsfremstilt, 30-prosentig vandig dispersjon av damputfelt silisiumdioksyd markedsført av Degussa hvor silisiumdioksydet har en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på 15nm og et overflateareale på 170 m2 /g, for hvilken konsentratet ble fortynnet med 7 volumer vann før tilsetning av fluss-syren, og sjiktet tørket ved 160°C, og (eksempel 6d) Aerosil MOX 170 (med samme gjennomsnittlige partikkel-størrelse på overflatearealet som K315), for hvilken det ble brukt 3 io volum/volum av fluss-syren. Tørre beleggvekter var for eksempler 6a-6d henholdsvis 500, 750, 180 og 180 mg/m<2>.
De tørkede panelene ble lakkert med en bronsefarvet, klar ovnstørket lakk (MacPhersons 4244/000) til en tørr beleggtyk-kelse på ca. 15 mikrometer. I katodiske avbindingstester var de forhåndsbehandlede, malte panelene meget bedre enn ubehandlede, malte paneler og sammenlignbare med paneler forbehandlet med kromat-silisiumdioksyd.
EKSEMPEL 7
Fremgangsmåten fra eksempel 4(b) ble gjentatt med paneler av bløtt stål og med paneler av aluminiumleger ing 3103 og varierende forhold mellom silisiumdioksyddispersjonen og aluminiumfosfatoppløsningene. I hvert tilfellet ble det oppnådde konsentratet fortynnet med 3 volumer vann for stålpanelene og 5 volumer vann for aluminiumpanelene, før påføring på metallet for å gi beleggvekter på henholdsvis 250 mg/m<2> for aluminium og 500 mg/m<2> for bløtt stål. Den organiske finishen var en kveilbeleggemalje av umettet polyester MacPhersons 3586/105 påført og herdet i 10 min. ved 232°C. Panelene ble testet i en null T bøyetest. De forhåndsbehandlede, belagte panelene av bløtt stål ga en score på 7-9 av 10 i testen (10 er det beste resultatet) når volumforholdene mellom silisiumdioksyddispersjoner og aluminiumf os-fatløsning varierte fra 9:1 til 2:8, dvs. molforhold mellom silisiumdioksyd og Ål på 16,6:1 til 0,46:1. De forhåndsbehandlede, belagte aluminiumpanelene ga følgende resultater.
volum/volum silisiumdioksyd
EKSEMPEL 8
Fremgangsmåten fra eksempel 4b ble gjentatt med et panel av bløtt stål og, istedenfor tilsetning av 1 % av fluss-syren, ble det tilsatt nikkel(2)-fluorid og hydrogenfluorid i et atomforhold Ni:F på 1:2,3 for å gi en dispersjon som er klar for belegning av metallet med et atomforhold for Si:Al:Ni:F på 140:19:1:2,3. Tørr beleggvekt på metallet var 500 mg/m<2>. Etter tørking ved 70°C ble panelet belagt med den emalje som ble brukt i eksempel 7 og ovnstørket ved 232°C i 10 min. Det forhåndsbehandlede, malte panelet ble testet på adhesjon i en null-bøyetest og på korrosjon i en 500-timers nøytralsalt-"spraytest og viste seg å være bedre totalt enn et tilsvarende malt panel som var forhåndsbehandlet med kromat-silisiumdioksyd-dispersjonen. De forhåndsbehandlede, malte panelene ble også sammenlignet i en katodisk avbindingstest utført som i eksempel 1. Det panel som var forhåndsbehandlet med Al-, Si-, Ni- og F-forbindelser ga bedre resultater enn med Cr- og Si-forbindelser.
EKSEMPEL 9
I dette eksempel ble det brukt modifikasjoner av fremgangsmåten fra eksempel 8. Den vandige silisiumdioksyddispersjonen hadde en konsentrasjon på 15 # vekt/volum og ble blandet med den vandige, sure aluminiumfosfatoppløsningen som i eksempel 1 i forskjellige forhold. De oppnådde konsentratene ble fortynnet med 3 volumer vann og nikkel-fluoridet og fluss-syren (atomforhold Ni:F på 1:2,3) som brukt i eksempel 8. Den oppnådde behandlingsblandingen ble påført på bløtt stål og tørket, malt og herdet som i eksempel 8. I null-bøyetester ga de belagte panelene fra behandlingsoppløsninger uten skylling med volumforhold mellom sil isiumdioksyddispersjon og aluminiumf osfatoppløsning på henholdsvis 9:1, 8:2, 6:4, 4:6 og 2:8 (atomforhold for Si:Al på 10,0:1, 4,5:1, 2,6:1, 0,75:1 og 0,28:1) resultater som var sammenlignbare med de resultater som ble oppnådd med kromat/silikatdispersjoner.
EKSEMPEL 10
Fremgangsmåten fra eksempel 4b ble gjentatt med en 48 # vekt/vekt vandig oppløsning av ferri-tris (dihydrogenfosfat) og fosforsyre med et atomforhold mellom Fe og P på 1:4 istedenfor aluminiumfosfatoppløsningen. Beleggvektene var ca. 500 mg/m2 . Volumforholdene mellom silisiumdioksyddispersjonen og ferri-f osf atløsningen var 9:1 til 1:9, hvilket gir atomforhold Si:Fe på 18,75:1 til 0,23:1. Forsøkene ble gjentatt med volumforhold mellom silisiumdioksyddispersjon og ferrifosfat-oppløsning på 7:3 til 1:9 for å gi atomforhold for Si:Fe på 4,9:1 til 0,23:1 og fortynninger av konsentratene med 5 volumer vann for å gi beleggvekter på ca. 250 mg/m<2>. De forhåndsbehandlede, malte panelene ga gode resultater i null T bøyetesten sammenlignbare med de som ble oppnådd ved forhåndsbehandling med kromat-silisiumdioksyd.
EKSEMPEL 11
Fremgangsmåten fra eksempel 2 ble gjentatt med erstatning av tilsetningen av H av fluss-syren med nikkel(2 )-fluorid og hydrogenfluorid i et atomforhold for Ni:F på 1:2,3 for å gi en dispersjon som er klar for belegning av metallet med et atomforhold for Si:Al:Ni:F på 93:12:1:2,3. Aluminiumpanelene ble så belagt, tørket, malt og herdet som i eksempel 2. Resultatene var enda bedre enn de som ble oppnådd i eksempel 2 gruppe (i i).

Claims (13)

1. Fremgangsmåte for behandling av en overflate for etter-følgende påføring av et organisk toppbelegningsmiddel, hvor en vandig sur dispersjon påføres på overflaten og oppvarmes slik at det på denne avsettes en vesentlig uorganisk grunning av antikorrosjons- eller adhesjonsfremmende materiale, karakterisert ved at det anvendes en dispersjon, eventuelt inneholdende fluoridioner, omfattende en vandig oppløsning av en sur treverdig metallforbindelse av jern eller aluminium og et egnet anion, eller en blanding derav, og silisiumdioksyd med en gjennomsnittlig partikkel-størrelse på mindre enn 170 nm, med et atomforhold for silisium til treverdig metall på 0,2-30:1 og vesentlig fri for metaller som kan ha en valens på minst 5.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes et atomforhold for silisium til treverdig metall på 1,5-30:1.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det anvendes et atomforhold for silisium til treverdig metall på 5,5-30:1.
4 . Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at det anvendes et atomforhold for silisium til treverdig metall på 5,5-9,5:1.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en dispersjon som inneholder 2-6 g fluorid pr. liter.
6. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det som treverdig metallforbindelse anvendes et surt aluminiumfosfat.
7 . Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at en aluminiumoverflate belegges med en vandig dispersjon av et surt aluminiumfosfat og kolloidalt silisiumdioksyd med et atomforhold for silisium til aluminium på 5,5-12:1.
8. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det påføres en dispersjon på overflaten som har en pE-verdi på 1,5-2,5.
9. Vandig sur dispersjon for behandling av en overflate ved en fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 1-8, karakterisert ved at den omfatter en sur treverdig metallforbindelse av jern eller aluminium og et egnet anion, eller en blanding derav, og silisiumdioksyd med en gjennomsnittlig partikkelstørrelse på mindre enn 170 nm, med et atomforhold for silisium til treverdig metall på 0,2-30:1, idet dispersjonen eventuelt inneholder fluoridioner, og hvor dispersjonen er vesentlig fri for metaller som kan ha en valens på minst 5.
10. Dispersjon ifølge krav 9, karakterisert ved at den treverdige metallforbindelsen er aluminiumdihydrogenfosfat.
11. Dispersjon ifølge krav 9 eller 10, karakter i- sert ved at atomforholdet for silisium til treverdig metall er 1,5-30:1.
12. Dispersjon ifølge krav 11, karakterisert ved at forholdet er 5,5-9,5:1.
13. Dispersjon ifølge krav 9, karakterisert ved at den inneholder 0,1-10 g/l fluoridion.
NO875394A 1986-12-23 1987-12-22 Fremgangsmåte for behandling av en overflate samt vandig, sur dispersjon for anvendelse ved fremgangsmåten NO180273C (no)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO19962601A NO315617B1 (no) 1986-12-23 1996-06-19 Antikorrosivt materiale, beleggsammensetning inneholdende slikt materiale,og anvendelse av beleggsammensetningen

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB868630740A GB8630740D0 (en) 1986-12-23 1986-12-23 Treatment of metal surfaces
GB878703583A GB8703583D0 (en) 1987-02-17 1987-02-17 Anti-corrosives
GB878717231A GB8717231D0 (en) 1987-07-21 1987-07-21 Pretreatment processes
IN1120DE1987 IN172497B (no) 1986-12-23 1987-12-23

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO875394D0 NO875394D0 (no) 1987-12-22
NO875394L NO875394L (no) 1988-06-24
NO180273B true NO180273B (no) 1996-12-09
NO180273C NO180273C (no) 1997-03-19

Family

ID=27449861

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO875394A NO180273C (no) 1986-12-23 1987-12-22 Fremgangsmåte for behandling av en overflate samt vandig, sur dispersjon for anvendelse ved fremgangsmåten

Country Status (14)

Country Link
US (3) US4881975A (no)
EP (2) EP0273698B1 (no)
JP (1) JP2564345B2 (no)
AT (2) ATE96853T1 (no)
AU (2) AU611120B2 (no)
BR (1) BR8707017A (no)
CA (1) CA1338435C (no)
DE (2) DE3788050T2 (no)
DK (1) DK170860B1 (no)
ES (2) ES2052587T3 (no)
FI (1) FI90669C (no)
IE (1) IE60266B1 (no)
IN (1) IN172497B (no)
NO (1) NO180273C (no)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4881975A (en) * 1986-12-23 1989-11-21 Albright & Wilson Limited Products for treating surfaces
US5656074A (en) * 1988-08-25 1997-08-12 Albright & Wilson Limited Pigment which is substantially free of water-soluble salts and confers corrosion resistance
GB2228489B (en) * 1988-08-25 1992-06-10 Albright & Wilson Surface treatment
US5028489A (en) * 1989-02-01 1991-07-02 Union Oil Of California Sol/gel polymer surface coatings and corrosion protection enhancement
US5158605A (en) * 1989-02-01 1992-10-27 Union Oil Company Of California Sol/gel polymer surface coatings and corrosion protection enhancement
US5162413A (en) * 1989-02-01 1992-11-10 Union Oil Company Of California Salt-containing surface coating polymer compositions and substrates coated therewith
US5175202A (en) * 1989-02-01 1992-12-29 Union Oil Company Of California Salt-containing glossy surface coating polymer compositions and substrates coated therewith
US5198487A (en) * 1989-02-01 1993-03-30 Union Oil Company Of California Process for preparing salt-containing surface coating polymer compositions
US5166248A (en) * 1989-02-01 1992-11-24 Union Oil Company Of California Sol/gel-containing surface coating polymer compositions
GB8906160D0 (en) * 1989-03-17 1989-05-04 Alcan Int Ltd Surface preparation for aluminium
US5103550A (en) * 1989-12-26 1992-04-14 Aluminum Company Of America Method of making a food or beverage container
US5356490A (en) * 1992-04-01 1994-10-18 Henkel Corporation Composition and process for treating metal
US5281282A (en) * 1992-04-01 1994-01-25 Henkel Corporation Composition and process for treating metal
GB9207725D0 (en) * 1992-04-08 1992-05-27 Brent Chemicals Int Phosphating solution for metal substrates
JPH06145602A (ja) * 1992-09-02 1994-05-27 Nippon Paint Co Ltd 熱硬化性塗料組成物
WO1994012570A1 (en) * 1992-11-30 1994-06-09 Bulk Chemicals, Inc. A method and composition for treating metal surfaces
DE59502118D1 (de) * 1994-05-27 1998-06-10 Herberts Gmbh Verfahren zur beschichtung phosphatierter metallsubstrate
US5532024A (en) * 1995-05-01 1996-07-02 International Business Machines Corporation Method for improving the adhesion of polymeric adhesives to nickel surfaces
US6190780B1 (en) * 1996-02-05 2001-02-20 Nippon Steel Corporation Surface treated metal material and surface treating agent
US6214132B1 (en) * 1997-03-07 2001-04-10 Henkel Corporation Conditioning metal surfaces prior to phosphate conversion coating
TWI221861B (en) * 1998-04-22 2004-10-11 Toyo Boseki Agent for treating metallic surface, surface-treated metal material and coated metal material
US6375782B1 (en) * 1998-07-30 2002-04-23 J. Kumar Process for the manufacture of decorative stainless steel articles
US6051672A (en) * 1998-08-24 2000-04-18 Dow Corning Corporation Method for making hydrophobic non-aggregated colloidal silica
GB9822523D0 (en) * 1998-10-15 1998-12-09 Courtaulds Coatings Holdings Powder coating compositions
GB9822527D0 (en) 1998-10-15 1998-12-09 Courtaulds Coatings Holdings Powder coating compositions
US6743302B2 (en) 2000-01-28 2004-06-01 Henkel Corporation Dry-in-place zinc phosphating compositions including adhesion-promoting polymers
ES2405841T3 (es) * 2001-02-26 2013-06-04 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Producto de acero tratado en la superficie, método para la producción del mismo y solución de tratamiento de conversión química
US20060000183A1 (en) * 2001-12-20 2006-01-05 Farwest Steel Corporation Method and apparatus for anticorrosive coating
US20070178236A1 (en) * 2001-12-20 2007-08-02 Larsen N T Method and apparatus for anti-corrosive coating
US20040249023A1 (en) * 2003-01-17 2004-12-09 Stoffer James O. Compounds for corrosion resistant primer coatings and protection of metal substrates
AU2004205892B2 (en) 2003-01-17 2009-12-10 University Of Missouri Curators Corrosion resistant coatings containing rare earth compounds
US7601425B2 (en) 2003-03-07 2009-10-13 The Curators Of The University Of Missouri Corrosion resistant coatings containing carbon
FR2879219B1 (fr) * 2004-12-13 2007-06-22 Electro Rech Sarl Procede de traitement de surface d'une piece revetue d'une couche de zinc ou de zinc allie ainsi que piece obtenue par la mise en oeuvre de ce procede
DE102005018925A1 (de) * 2005-04-22 2006-10-26 Henkel Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel
DE102005042474A1 (de) * 2005-09-07 2007-03-08 Ks Aluminium-Technologie Ag Beschichtung eines thermisch und erosiv belasteten Funktionsbauteil, sowie ein Trennmittel und ein Verfahren zur Herstellung der Beschichtung
US20090017294A1 (en) 2007-07-11 2009-01-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating for decorative metals with improved mar and scratch resistance and methods of application
JP5633117B2 (ja) * 2008-05-12 2014-12-03 Ｊｆｅスチール株式会社 錫めっき鋼板の製造方法および錫めっき鋼板ならびに化成処理液
EP2691555A2 (en) * 2011-03-30 2014-02-05 Mahindra & Mahindra Ltd. Corrosion resistance passivation formulation and process of preparation thereof
CN104862683A (zh) * 2015-04-08 2015-08-26 安徽豪鼎金属制品有限公司 一种丝胶钾皂金属表面处理剂
CN104862706A (zh) * 2015-04-08 2015-08-26 安徽豪鼎金属制品有限公司 一种环保水基金属表面处理剂
CN107899908A (zh) * 2017-10-09 2018-04-13 扬州纯平大师工具有限公司 涂料滚筒刷支架喷塑工艺
RU2755598C2 (ru) * 2020-02-17 2021-09-17 Общество с ограниченной ответственностью "ЕВРОКАР" Защитный антикоррозионный материал
CN115637134A (zh) * 2021-07-17 2023-01-24 纯钧新材料(深圳)有限公司 超低温相变凝胶

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB745890A (en) * 1951-10-09 1956-03-07 Columbia Southern Chem Corp Improvements in or relating to a method and process for preparing and treating finely divided pigmentary silica
US2811473A (en) * 1953-12-07 1957-10-29 United States Steel Corp Composition and method for increasing surface resistivity of silicon steel
US2811433A (en) * 1955-01-14 1957-10-29 Republic Steel Corp Process of treating iron in gas-pervious form to improve its characteristics
US3139406A (en) * 1960-10-12 1964-06-30 Nalco Chemical Co Method of producing hydrous metal oxide sols
DE1287890B (no) * 1961-03-23 1900-01-01
NL281233A (no) * 1961-08-03
FR1366777A (fr) * 1963-04-02 1964-07-17 Parker Ste Continentale Procédé de revêtement du zinc
US3506499A (en) * 1964-03-16 1970-04-14 Yawata Seitetsu Kk Method of surface-treating zinc,aluminum and their alloys
NL142817B (nl) * 1965-03-02 1974-07-15 Philips Nv Werkwijze voor het vervaardigen van een indirect verhitte kathode, en kathode vervaardigd volgens deze werkwijze.
GB1234181A (no) * 1967-06-14 1971-06-03
FR96396E (fr) * 1968-02-28 1972-06-16 Parker Ste Continentale Procédé de revetement de métaux par phosphatation.
US3562011A (en) * 1968-04-26 1971-02-09 Gen Electric Insulating coating comprising an aqueous mixture of the reaction product of chromium nitrate and sodium chromate,phosphoric acid and colloidal silica and method of making the same
US3650783A (en) * 1969-05-13 1972-03-21 Du Pont Trivalent metal phosphate coated colloidal silica molding powders
DE1940412A1 (de) * 1969-08-08 1971-04-29 Degussa Verfahren zur Herstellung feinteiliger,durch Metalloxid modifizierter Kieselsaeuren
US3705826A (en) * 1970-09-23 1972-12-12 Gen Electric Insulating coating and method of making the same
DE2143957A1 (de) * 1971-09-02 1973-03-08 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum aufbringen eines phosphatueberzuges auf eisen und stahl
BE789262A (fr) * 1971-09-27 1973-01-15 Nippon Steel Corp Procede de formation d'un film isolant sur un feuillard d'acierau silicium oriente
US3798074A (en) * 1972-03-23 1974-03-19 Allegheny Ludlum Ind Inc Surface finishing
SE377581B (no) * 1973-11-01 1975-07-14 Asea Ab
CA1029485A (en) * 1973-12-05 1978-04-11 Herman E. Seymus Fluorocarbon polymer coating compositions containing silica and aluminum phosphate
BE825180A (fr) * 1974-02-12 1975-08-04 Composition de revetement se durcissant a relativement basse temperature
US3948786A (en) * 1974-10-11 1976-04-06 Armco Steel Corporation Insulative coating for electrical steels
JPS5917521B2 (ja) * 1975-08-22 1984-04-21 川崎製鉄株式会社 方向性けい素鋼板に耐熱性のよい上塗り絶縁被膜を形成する方法
JPS52133837A (en) * 1976-05-04 1977-11-09 Nippon Paint Co Ltd Metal surface treatment
SE402470B (sv) * 1976-10-29 1978-07-03 Asea Ab Sett att behandla ett med en isolerande skyddsbeleggning av silikat forsett foremal av kiselhaltigt stal
DE2711431C2 (de) * 1977-03-16 1986-12-11 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Metallen
DE2738282A1 (de) * 1977-08-25 1979-03-01 Metallgesellschaft Ag Verfahren zum aufbringen von phosphatueberzuegen
GB1587147A (en) * 1977-10-28 1981-04-01 Asea Ab Method of treating objects of silicon steel
JPS5544522A (en) * 1978-09-21 1980-03-28 Hitachi Metals Ltd Fe-cr-co type magnet alloy
JPS6041705B2 (ja) * 1978-09-25 1985-09-18 日本パ−カライジング株式会社 塗布型金属表面処理組成物
GB2071070B (en) * 1979-02-03 1983-02-02 British Petroleum Co Corrosion inhibitors method of producing them and protective coatings containing them
DE2905535A1 (de) * 1979-02-14 1980-09-04 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur oberflaechenbehandlung von metallen
DE3236247A1 (de) * 1982-09-30 1984-04-12 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur oberflaechenbehandlung von aluminium
JPS6031903A (ja) * 1983-07-31 1985-02-18 松下電工株式会社 凹凸木質化粧板の製法
JPS6039169A (ja) * 1983-08-12 1985-02-28 Nippon Light Metal Co Ltd 親水性金属表面処理剤
CA1256003A (en) * 1984-03-23 1989-06-20 Parker Chemical Company Metal base coating composition comprising chromium, silica and phosphate and process for coating metal therewith
GB8424159D0 (en) * 1984-09-25 1984-10-31 Pyrene Chemical Services Ltd Cromate coatings for metals
CA1276002C (en) * 1985-12-31 1990-11-06 Lawrence L. Murrell Catalysts comprising silica supported on alumina their preparation and use
US4758281A (en) * 1986-09-12 1988-07-19 International Minerals & Chemical Corp. Anti-corrosive protective coatings
US4881975A (en) * 1986-12-23 1989-11-21 Albright & Wilson Limited Products for treating surfaces

Also Published As

Publication number Publication date
AU634641B2 (en) 1993-02-25
DK170860B1 (da) 1996-02-12
NO875394L (no) 1988-06-24
FI875659A (fi) 1988-06-24
NO180273C (no) 1997-03-19
FI90669C (fi) 1994-03-10
ES2052587T3 (es) 1994-07-16
DE3788050D1 (de) 1993-12-09
DE3788050T2 (de) 1994-04-21
US4881975A (en) 1989-11-21
FI875659A0 (fi) 1987-12-22
IE60266B1 (en) 1994-06-29
ATE122081T1 (de) 1995-05-15
US5061314A (en) 1991-10-29
ATE96853T1 (de) 1993-11-15
DE3751283D1 (de) 1995-06-08
DK679987A (da) 1988-06-24
FI90669B (fi) 1993-11-30
EP0486476B1 (en) 1995-05-03
EP0273698A3 (en) 1989-08-16
AU8298487A (en) 1988-06-23
EP0486476A3 (en) 1992-08-12
JPS63185440A (ja) 1988-08-01
JP2564345B2 (ja) 1996-12-18
AU7387891A (en) 1991-06-13
EP0273698A2 (en) 1988-07-06
BR8707017A (pt) 1988-08-09
NO875394D0 (no) 1987-12-22
EP0273698B1 (en) 1993-11-03
IE873491L (en) 1988-06-23
EP0486476A2 (en) 1992-05-20
DE3751283T2 (de) 1995-10-19
US5061315A (en) 1991-10-29
AU611120B2 (en) 1991-06-06
ES2075495T3 (es) 1995-10-01
CA1338435C (en) 1996-07-09
DK679987D0 (da) 1987-12-22
IN172497B (no) 1993-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO180273B (no) Fremgangsmåte for behandling av en overflate samt vandig, sur dispersjon for anvendelse ved fremgangsmåten
DE69405530T2 (de) Verfahren und Zusammensetzung zur Metallbehandlung
EP1433875B1 (en) Chemical conversion coating agent and surface-treated metal
TWI261610B (en) Coating composition for forming titanium oxide film, method of forming titanium oxide film and metal substrate coated with titanium oxide film
DE69417909T2 (de) Hydrophile überzüge für aluminium
US6733896B2 (en) Process for treating steel-, zinc- and aluminum-based metals using a two-step coating system
DE69718657T2 (de) Chromfreier konversionsüberzug und verfahren zu dessen verwendung
KR20010041809A (ko) 금속재료용 표면처리제 조성물 및 표면처리 방법
JP4575047B2 (ja) 金属表面処理組成物および金属表面処理鋼板
AU708280B2 (en) Composition and process for treating the surface of aluminiferous metals
JPH07505447A (ja) 金属処理組成物および方法
EP2294248B2 (en) Midly alkaline thin inorganic corrosion protective coating for metal substrates
CN108165968B (zh) 一种金属表面处理工艺
JP2004238638A (ja) 表面処理組成物および表面処理金属板
US5421913A (en) Surface treatment chemicals and bath for aluminum or its alloy and surface treatment method
US5646211A (en) Autodeposition coating composition
JP2004218073A (ja) 化成処理剤及び表面処理金属
MXPA02000833A (es) Metodo y composicion para el tratamiento de anticorrosion de un substrato de metal protegido de antemano mediante una capa de recubrimiento a base de zinc.
WO2009138022A1 (zh) 一种用于转化涂布含锌金属基底的组合物及其处理方法和该处理过的含锌金属基底及其用途
GB2201157A (en) Silica products for treating surfaces
WO2004046421A1 (en) Passivation composition and process for zinciferous and aluminiferous surfaces
JP4113322B2 (ja) 金属材料表面処理用水性組成物
CA2332620A1 (en) Composition and process for treating surfaces of light metals and their alloys
JPS63186778A (ja) 金属表面処理組成物
Collier et al. Silica Products for Treating Surfaces

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired