NO178898B

NO178898B - Liquid detergent mixture

Info

Publication number: NO178898B
Application number: NO921369A
Authority: NO
Inventors: Jadwiga Palicka
Original assignee: Berol Nobel Ab
Priority date: 1991-04-09
Filing date: 1992-04-08
Publication date: 1996-03-18
Also published as: DK0508507T3; ES2073238T3; NO178898C; DE69202807T2; NO921369L; SE9101058L; JPH05140587A; EP0508507A1; SE9101058D0; EP0508507B1; DE69202807D1; ATE123519T1; JPH0765071B2; SE468252B; NO921369D0

Abstract

Liquid dishwashing compositions containing an anionic surface active agent, an alkyl polyglycoside and a combination of two types of amphoteric compounds. The combination of amphoteric surface active compounds and the alkyl polyglycoside partly replace anionic tensides to give dishwashing compositions which are mild and satisfactory with regard to environment.

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører flytende oppvaskmiddelblandinger og mer spesielt slike blandinger som inneholder et anionisk tensid, en kombinasjon av spesifikke amfotære overflateaktive forbindelser og et alkylpolyglykosid. The present invention relates to liquid dishwashing detergent mixtures and more particularly such mixtures containing an anionic surfactant, a combination of specific amphoteric surface-active compounds and an alkyl polyglycoside.

De på markedet vanligst forekommende flytende oppvaskmidler er først og fremst beregnet på oppvask for hånd og utgjøres som regel av vannholdige løsninger inneholdende anioniske tensider, såsom alkylsulfonater og alkyletersulfater, som vesentlig komponent. Disse oppvaskmidler er fullt tilfredsstillende hva gjelder rengjøringseffekt, skumdannelsesef-fekt og skumstabilitet. De på denne type av anioniske overflateaktive midler baserte oppvaskmiddelblandinger er imidlertid ikke tilfredstillende når det gjelder hudvenn-lighet, da de oppviser en viss irriterende og allergifrem-kallende effekt. Det foreligger derfor stor interesse for å kunne fremstille et hudvennlig oppvaskmiddel med god rengjørende evne. The liquid dishwashing detergents most commonly found on the market are primarily intended for washing dishes by hand and usually consist of aqueous solutions containing anionic surfactants, such as alkyl sulphonates and alkyl ether sulphates, as an essential component. These washing-up agents are fully satisfactory in terms of cleaning effect, foaming effect and foam stability. However, the detergent mixtures based on this type of anionic surfactants are not satisfactory in terms of skin friendliness, as they exhibit a certain irritating and allergenic effect. There is therefore great interest in being able to produce a skin-friendly washing-up liquid with good cleaning ability.

Under de seneste år er ikke-ioniske alkylpolyglykosider blitt kommersielt interessante for anvendelse i oppvaskmiddel- og andre rengjøringsformuleringer. Disse ikke-ioniske overflateaktive forbindelser, som er forbindelser basert på naturlige råmaterialer, er fordelaktive å anvende i oppvaskmiddel- og andre rengjør-ingsblandinger, ettersom de er hudvennlige, oppviser god biologisk nedbrytbarhet og god blandbarhet med andre typer av overflateaktive stoffer. Alkylpolyglykosider er i og for seg velkjente forbindelser og utførlig beskrevet. Anvendelse av disse som overflateaktive stoffer er også velkjent. Den européiske patentansøkning 250 181 beskriver en hårshampoo som inneholder alkylglykosid og en kombinasjon av amfotære forbindelser. Den européiske patentansøkning 0341071 beskriver rengjøringsblandinger som er spesielt anvendelige for håndoppvask, og som inneholder et alkylpolyglykosid som overflateaktivt stoff, et anionisk overflateaktivt stoff, et overflateaktivt betain og/eller aminoksyd. Ifølge foreliggende oppfinnelse har det vist seg at overraskende gode oppvaskmiddelblandinger erholdes når anioniske tensider anvendes sammen med et alkylpolyglykosid og sammen med en kombinasjon av visse amfotære forbindelser. Flytende oppvaskmiddelblandinger inneholdende anioniske overflateaktive forbindelser, alkylpolyglykosider og kombinasjonen av spesifikke amfotære forbindelser er ekstremt hudvennlige og har gode skummeegenskaper, og de gir videre lav biologisk belastning og er effektivere enn en oppvaskmiddelblanding basert på anionisk tensid, et alkylpolyglykosid og et amfotært alkylbetain som overflateaktivt stoff. In recent years, nonionic alkyl polyglycosides have become commercially interesting for use in dishwashing detergent and other cleaning formulations. These non-ionic surface-active compounds, which are compounds based on natural raw materials, are advantageous for use in dishwashing detergent and other cleaning mixtures, as they are skin-friendly, exhibit good biodegradability and good miscibility with other types of surface-active substances. Alkyl polyglycosides are in and of themselves well-known compounds and described in detail. The use of these as surfactants is also well known. The European patent application 250 181 describes a hair shampoo containing an alkyl glycoside and a combination of amphoteric compounds. The European patent application 0341071 describes cleaning compositions which are particularly useful for hand washing and which contain an alkyl polyglycoside as surfactant, an anionic surfactant, a surfactant betaine and/or amine oxide. According to the present invention, it has been shown that surprisingly good detergent mixtures are obtained when anionic surfactants are used together with an alkyl polyglycoside and together with a combination of certain amphoteric compounds. Liquid detergent mixtures containing anionic surface-active compounds, alkyl polyglycosides and the combination of specific amphoteric compounds are extremely skin-friendly and have good foaming properties, and they also provide low biological load and are more effective than a detergent mixture based on anionic surfactant, an alkyl polyglycoside and an amphoteric alkyl betaine as surfactant.

Foreliggende oppfinnelse vedrører således en oppvaskmiddelblanding som nærmere definert i de etterfølgende patent-krav. Oppvaskmiddelblandinger ifølge oppfinnelsen er spesielt egnet for håndoppvask av glass, porselen, kjøkkenred-skap etc. ved sin mildhet. The present invention thus relates to a washing-up liquid mixture as further defined in the subsequent patent claims. Dishwashing detergent mixtures according to the invention are particularly suitable for hand washing glass, porcelain, kitchen utensils etc. due to their mildness.

I oppvaskmiddelbalndingene ifølge foreliggende oppfinnelse anvendes en kombinasjon av to typer av amfotære forbindelser som i det følgende betegnes med type a) og type b). De overflateaktive forbindelser av type a) kan karakteriseres med den generelle formel (I) In the washing-up liquid compounds according to the present invention, a combination of two types of amphoteric compounds is used, hereinafter referred to as type a) and type b). The surface-active compounds of type a) can be characterized by the general formula (I)

der R betegner en hydrokarbongruppe med fra 7 til 22 karbonatomer, Rx er hydrogen eller en lavere alkylgruppe, x er 2 eller 3, y er et helt tall fra 0 til 4, Q betegner gruppen -R2COOM, der R2 er en alkylengruppe med fra 1 til 6 karbonatomer, og M er hydrogen eller et ion fra gruppene alkalimetaller, alkaliske jordalkalimetaller, ammonium og substituert ammonium, og B er hydrogen eller en gruppe Q where R denotes a hydrocarbon group with from 7 to 22 carbon atoms, Rx is hydrogen or a lower alkyl group, x is 2 or 3, y is an integer from 0 to 4, Q denotes the group -R2COOM, where R2 is an alkylene group with from 1 to 6 carbon atoms, and M is hydrogen or an ion from the groups of alkali metals, alkaline earth metals, ammonium and substituted ammonium, and B is hydrogen or a group Q

som definert. as defined.

Amfotære forbindelser av ovenstående type er i seg selv kjent og anvendt i rengjørings- og shampooblandinger. De beskrives bl.a. i de européiske patentansøkningene 160507, 162600 og 214868. I de amfotære overflateaktive forbindelser med ovenstående formel som utnyttes i foreliggende oppvaskmiddelblandinger, er R en hydrokarbongruppe med fra 7 til 22 karbonatomer, med fordel med fra 11 til 22 karbonatomer. Hydrokarbongruppen kan være rett eller forgrenet, mettet eller umettet og eventuelt inneholde substituenter, såsom hydroksylgrupper. Gruppen R kan også utgjøres av en cykloalkyl-alkylgruppe, en aralkyl- eller aralkenylgruppe, der alkyl- eller alkenylgruppen inneholder minst 6 karbonatomer. Det er foretrukket at R er en alkyl-eller alkenylgruppe, og det er spesielt foretrukket at R er en hydrokarbongruppe som stammer fra kokos-, talg- eller oleinfettsyre. De amfotære forbindelser med formel (I) kan, som angitt, inneholde en gruppe A som utgjøres av en karbonylgruppe eller en eller flere etoksy- eller propoksygrupper. Når A utgjøres av etoksygrupper eller propoksygrupper, foretrekkes etoksygrupper, og helst utgjøres A da av en sådan gruppe. Forbindelser som ikke inneholder en gruppe A, dvs. n er 0, foretrekkes. Rx i den angitte formel er hydrogen eller en lavere alkylgruppe, med fordel med 1 til 6 karbonatomer, fortrinnsvis hydrogen eller en metylgruppe. x er 2 eller 3, og y er med fordel 2, 3 eller 4, fortrinnsvis 2 eller 3. Gruppen R2 er med fordel en metylen- eller etylengruppe, fortrinnsvis en metylen-gruppe. M er hydrogen eller et ion fra gruppene alkalimetaller, jordalkalimetaller, ammonium eller substituert ammonium, såsom f.eks. mono-, di- eller trihydroksyetyl-ammonium. Det er foretrukket at M er et natriumion. Amphoteric compounds of the above type are known per se and used in cleaning and shampoo compositions. They are described i.a. in the European patent applications 160507, 162600 and 214868. In the amphoteric surface-active compounds of the above formula used in the present detergent compositions, R is a hydrocarbon group with from 7 to 22 carbon atoms, preferably with from 11 to 22 carbon atoms. The hydrocarbon group can be straight or branched, saturated or unsaturated and possibly contain substituents, such as hydroxyl groups. The group R can also consist of a cycloalkyl-alkyl group, an aralkyl or aralkenyl group, where the alkyl or alkenyl group contains at least 6 carbon atoms. It is preferred that R is an alkyl or alkenyl group, and it is particularly preferred that R is a hydrocarbon group originating from coconut, tallow or oleic fatty acid. The amphoteric compounds of formula (I) may, as indicated, contain a group A which consists of a carbonyl group or one or more ethoxy or propoxy groups. When A is made up of ethoxy groups or propoxy groups, ethoxy groups are preferred, and preferably A is then made up of such a group. Compounds which do not contain a group A, i.e. n is 0, are preferred. Rx in the given formula is hydrogen or a lower alkyl group, preferably with 1 to 6 carbon atoms, preferably hydrogen or a methyl group. x is 2 or 3, and y is advantageously 2, 3 or 4, preferably 2 or 3. The group R2 is advantageously a methylene or ethylene group, preferably a methylene group. M is hydrogen or an ion from the groups alkali metals, alkaline earth metals, ammonium or substituted ammonium, such as e.g. mono-, di- or trihydroxyethyl ammonium. It is preferred that M is a sodium ion.

Foretrukne forbindelser med formel (I) har formel (II): Preferred compounds of formula (I) have formula (II):

der Q er CH2-COOM eller CH2CH2-COOM, y er 1, 2 eller 3, og der M, R, x og B har ovenfor angitte betydninger, x er med fordel 3, og alle grupper B utgjøres med fordel av grupper where Q is CH2-COOM or CH2CH2-COOM, y is 1, 2 or 3, and where M, R, x and B have the meanings given above, x is advantageously 3, and all groups B are advantageously constituted by groups

Q. Q.

Blandinger av de amfotære forbindelser med forskjellige verdier for y er spesielt foretrukket. R i disse forbindelser stammer med fordel fra talg-, olein- eller kokosfettsyre. Mixtures of the amphoteric compounds with different values of y are particularly preferred. R in these compounds advantageously originates from tallow, oleic or coconut fatty acid.

I foreliggende blandinger anvendes de amfotære forbindelser med de ovenfor angitte formler i kombinasjon med amfotære forbindelser inneholdende en karbonylgruppe. Disse amfotære forbindelser, av type b), er enten sådan som kan karakteriseres med den generelle formel (III) eller amidobetainer ifølge formel (IV). Blandinger av disse to typer av amfotære forbindelser kan også anvendes. Forbindelser med formel (III) er In the present mixtures, the amphoteric compounds with the formulas given above are used in combination with amphoteric compounds containing a carbonyl group. These amphoteric compounds, of type b), are either those that can be characterized by the general formula (III) or amidobetaines according to formula (IV). Mixtures of these two types of amphoteric compounds can also be used. Compounds of formula (III) are

der R, y, Q og B har samme betydning som angitt for forbindelser med formel (I), hvorved dog en gruppe B er gruppen -CH2CHR'OH, der R' er H eller CH3-CH2CHR'OH, der R' er H eller CH3. De egnede og foretrukne definisjoner av R og for M i gruppen Q er de samme som angitt for forbindelser med formel (I). Mest velegnet er forbindelser med formel (III) der y er 1, og Q er gruppen -CH2COOM. Som typiske eksempler kan angis forbindelser med formlene (Illa) og /eller (Illb) where R, y, Q and B have the same meaning as stated for compounds of formula (I), whereby however a group B is the group -CH2CHR'OH, where R' is H or CH3-CH2CHR'OH, where R' is H or CH3. The suitable and preferred definitions of R and of M in the group Q are the same as given for compounds of formula (I). Most suitable are compounds of formula (III) where y is 1, and Q is the group -CH2COOM. As typical examples, compounds with the formulas (Illa) and/or (Illb) can be given

Amfotære forbindelser med formlene Illa og IIIb er Amphoteric compounds of the formulas Illa and IIIb are

kommersielt tilgjengelige som blandinger og vanligvis med et vektforhold av forbindelser med formel Illa til forbindelser med formel Illb innenfor intervallet 1:10 til 10:1. commercially available as mixtures and usually with a weight ratio of compounds of formula IIIa to compounds of formula IIIb within the range of 1:10 to 10:1.

Amfotære forbindelser av amidobetaintype inneholdende en karbonylgruppe kan karakteriseres med den generelle formel Amphoteric compounds of the amidobetaine type containing a carbonyl group can be characterized by the general formula

(IV) (IV)

der R er en lengre hydrofob hydrokarbongruppe, hvilken med fordel utgjøres av en mettet eller omettet, rett eller forgrenet, alifatisk hydrokarbongruppe med minst 7 karbonatomer. R har med fordel fra 7 til 21 karbonatomer og er fortrinnsvis en alkyl- eller alkenylgruppe med fra 11 til 17 karbonatomer. R' er en alkyl- eller hydroksyalkylgruppe med fra 1 til 4 karbonatomer, fortrinnsvis utgjøres begge R'-gruppene av metylgrupper, og n er 1 eller 2. H er fortrinnsvis hydrogen eller et natriumion. where R is a longer hydrophobic hydrocarbon group, which advantageously consists of a saturated or unsaturated, straight or branched, aliphatic hydrocarbon group with at least 7 carbon atoms. R advantageously has from 7 to 21 carbon atoms and is preferably an alkyl or alkenyl group with from 11 to 17 carbon atoms. R' is an alkyl or hydroxyalkyl group with from 1 to 4 carbon atoms, preferably both R' groups consist of methyl groups, and n is 1 or 2. H is preferably hydrogen or a sodium ion.

De amfotære forbindelser av type a) fungerer først og fremst som detoksifiserende tensider, mens forbindelsene av type b) først og fremst fungerer som tensider, viskositets-regulerere og skumdannere. Passende vektforhold mellom The amphoteric compounds of type a) function primarily as detoxifying surfactants, while the compounds of type b) primarily function as surfactants, viscosity regulators and foam formers. Appropriate weight ratio between

amfotære forbindelser av type a) og type b) ligger innenfor intervallet fra 1:10 til 10:1, fortrinnsvis innenfor intervallet fra 1:5 til 5:1. I oppvaskmiddelblandingene er den totale mengden av de definerte amfotære forbindelser med fordel fra 1 til 20 vektprosent, fortrinnsvis fra 1,5 til 15 vektprosent. amphoteric compounds of type a) and type b) lie within the range from 1:10 to 10:1, preferably within the range from 1:5 to 5:1. In the detergent mixtures, the total amount of the defined amphoteric compounds is advantageously from 1 to 20 percent by weight, preferably from 1.5 to 15 percent by weight.

Amfotære forbindelser med ovenfor angitte formeler er kommersielt tilgjengelige og selges under varemerket Ampholak<®> av Berol Nobel AB, Sverige. Amphoteric compounds of the above formulas are commercially available and sold under the trademark Ampholak<®> by Berol Nobel AB, Sweden.

Ifølge foreliggende oppfinnelse har det vist seg at den According to the present invention, it has been found that it

ovenfor angitte kombinasjon av amfotære forbindelser delvis kan erstatte anioniske tensider og anvendes i flytende oppvaskmiddelblandinger sammen med et alkylpolyglykosid, for å gi meget milde og effektive blandinger med gode skummeegenskaper. Den mildhet som erholdes, beror ikke bare på anven-delsen av alkylpolyglykosidet, men også på en effektiv de-toksif isering av anioniske tensider ved dannelse av blande-de miceller av de overflateaktive forbindelser og de spesifikke amfotære overflateaktive forbindelser. Den etterstebte effekt erholdes således med meget lave mengder av amfotær forbindelse, spesielt med forbindelser med de ovenfor angitte formler I eller II. the above-mentioned combination of amphoteric compounds can partially replace anionic surfactants and be used in liquid detergent mixtures together with an alkyl polyglycoside, to give very mild and effective mixtures with good foaming properties. The mildness obtained is not only due to the use of the alkyl polyglycoside, but also to an effective detoxification of anionic surfactants by forming mixed micelles of the surface-active compounds and the specific amphoteric surface-active compounds. The desired effect is thus obtained with very low amounts of amphoteric compound, especially with compounds of the formulas I or II indicated above.

Alkylpolyglykosidene, eller sukkereterne, som anvendes i foreliggende blandinger, er i og for seg kjente ikke-ioniske overflateaktive forbindelser som har en hydrofil polysakkaridgruppe og en hydrofob hydrokarbon-substituent. Den hydrofile sakkarinenhet kan f.eks. utgjøres av fruktosid- eller glukosidenheter, og glukosidenheter er foretrukne. Alkylpolyglykosidene inneholder i gjennomsnitt med fordel fra 1 til 5 sakkaridenheter, fortrinnsvis fra 1,2 til 1,5 enheter. Den hydrofobe hydrokarbongruppe, en alkyl- eller alkenylgruppe, fortrinnsvis en alkylgruppe, har med fordel fra ca 8 til ca 20 karbonatomer, fortrinnsvis fra 10 til 18 karbonatomer. Alkylpolyglykosidene er kommersielt tilgjengelige, f.eks. fra Henkel under varemerket Plantaren<®>APG. Mengden av alkylpolyglykosider i foreliggende blandinger er med fordel fra 1 til 15 vekt%, fortrinnsvis fra 1,5 til 4 vekt%. The alkyl polyglycosides, or sugar ethers, which are used in the present mixtures are in and of themselves known non-ionic surfactant compounds which have a hydrophilic polysaccharide group and a hydrophobic hydrocarbon substituent. The hydrophilic saccharin unit can e.g. are made up of fructoside or glucoside units, and glucoside units are preferred. The alkyl polyglycosides advantageously contain on average from 1 to 5 saccharide units, preferably from 1.2 to 1.5 units. The hydrophobic hydrocarbon group, an alkyl or alkenyl group, preferably an alkyl group, advantageously has from about 8 to about 20 carbon atoms, preferably from 10 to 18 carbon atoms. The alkyl polyglycosides are commercially available, e.g. from Henkel under the trademark Plantaren<®>APG. The amount of alkyl polyglycosides in the present mixtures is advantageously from 1 to 15% by weight, preferably from 1.5 to 4% by weight.

Ved utnyttelse av kombinasjonen av amfotære forbindelser, såsom definert ovenfor, et alkylpolyglykosid og anioniske tensider, som normalt utgjøres av vannløselige sulfonater eller sulfater, i flytende 'oppvaskmiddelblandinger, kan sistnevnte erstattes til en viss del, og derved erholdes en oppvaskmiddelblanding som er fordelaktig med hensyn til biologiske aspekter og mildhet ved anvendelse. Foruten disse fordeler muliggjør foreliggende blandinger en betydelig reduksjon av den totale mengde av aktive komponenter for å oppnå samme rengjørende effekt som med kjente blandinger basert på bare anioniske tensider og som med blandinger inneholdende anionisk tensid, en amfotær alkylbetainforbindelse og et alkylpolyglykosid. By utilizing the combination of amphoteric compounds, as defined above, an alkyl polyglycoside and anionic surfactants, which normally consist of water-soluble sulfonates or sulfates, in liquid detergent mixtures, the latter can be replaced to a certain extent, thereby obtaining a detergent mixture which is advantageous in terms of to biological aspects and gentleness of application. Besides these advantages, the present compositions enable a significant reduction of the total amount of active components to achieve the same cleaning effect as with known compositions based on only anionic surfactants and as with compositions containing anionic surfactant, an amphoteric alkyl betaine compound and an alkyl polyglycoside.

I foreliggende blandinger inngår også anioniske tensider av ovenfor angitte slag, men i lavere mengder enn hva som normalt er tilfelle. Av den totale mengde amfotære, ikke-ioniske og anioniske overflateaktive forbindelser utgjøres høyst 90 vektprosent av anionisk tensid. Med fordel ligger mengden av anioniske tensid innenfor intervallet fra 85 til 30 vektprosent, beregnet på den totale mengde av amfotære overflateaktive forbindelser, ikke-ioniske alkylpolyglykosider og anioniske overflateaktive forbindelser, fortrinnsvis innenfor intervallet 85 til 60 vektprosent. De anioniske tensider utgjøres, som nevnt ovenfor, av vannløselige sulfater eller sulfonater, spesielt av alkylsulfater, alkyletersulfater, alkylsulfonater, alkylarylsulfonater, hvor alkylgruppen vanligvis inneholder fra 8 til 22 karbonatomer. For anioniske tensider inneholdende etergrupper utgjøres disse vanligvis av etylenoksydgrupper, og forbindelsene inneholder normalt mellom 1 og 10 slike grupper pr. molekyl. Kationene er som regel alkalimetaller, jordalkalimetaller, ammonium eller aminer, såsom mono-, di-og trietanolaminkationer. Som noen spesifikke eksempler på anioniske tensider kan angis natriumlaurylsulfonat, natriumlauryletersulfat med to eller tre etylenoksydgrupper, tilsvarende ammonium eller etanolaminsalter, natrium eller andre salter av dodecylbenzensulfonsyre og alkylbenzensulfonsyre hvor alkylgruppen inneholder i gjennomsnitt 11 til 13 karbonatomer. Ofte utnyttes minst to forskjellige anioniske tensider i oppvaskmiddelblandingene. The present mixtures also contain anionic surfactants of the type indicated above, but in lower quantities than is normally the case. Of the total amount of amphoteric, non-ionic and anionic surface-active compounds, a maximum of 90% by weight is anionic surfactant. Advantageously, the amount of anionic surfactant is within the range from 85 to 30% by weight, calculated on the total amount of amphoteric surface-active compounds, non-ionic alkylpolyglycosides and anionic surface-active compounds, preferably within the range of 85 to 60% by weight. The anionic surfactants consist, as mentioned above, of water-soluble sulfates or sulfonates, especially of alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates, where the alkyl group usually contains from 8 to 22 carbon atoms. For anionic surfactants containing ether groups, these are usually made up of ethylene oxide groups, and the compounds normally contain between 1 and 10 such groups per molecule. The cations are usually alkali metals, alkaline earth metals, ammonium or amines, such as mono-, di- and triethanolamine cations. As some specific examples of anionic surfactants, sodium lauryl sulfonate, sodium lauryl ether sulfate with two or three ethylene oxide groups, corresponding ammonium or ethanolamine salts, sodium or other salts of dodecylbenzenesulfonic acid and alkylbenzenesulfonic acid where the alkyl group contains on average 11 to 13 carbon atoms can be mentioned. Often at least two different anionic surfactants are used in the detergent mixtures.

Foreliggende oppvaskmiddelblandinger er flytende, og hoved-komponenten for dette er naturligvis helst vann. Vann i Available dishwashing detergent mixtures are liquid, and the main component for this is of course preferably water. Water in

flytende oppvaskmiddelblandinger er ofte avionisert, men alle typer av vann kan også utnyttes. Andre flytende løsningsmidler kan innbefattes, såsom f.eks. lavere alkoholer og glykoler og lavere alkyletere av sistnevnte. Disse typer av løsningsmidler inngår normalt, hvis de overhodet er tilstede, i mindre mengder. Som noen spesifikke eksempler kan nevnes etanol, isopropanol, etylenglykol etc. Løsningsmidler inngår iblant hovedsakelig som konserveringsmiddel. En fordel med foreliggende blandinger er dog at ikke noe løsningsmiddel kreves for å erholde en konserverende effekt, ettersom de inneholder amfotære forbindelser ifølge formel (I). liquid detergent mixtures are often deionized, but all types of water can also be used. Other liquid solvents may be included, such as e.g. lower alcohols and glycols and lower alkyl ethers of the latter. These types of solvents are normally included, if they are present at all, in smaller quantities. Some specific examples include ethanol, isopropanol, ethylene glycol, etc. Solvents are sometimes included mainly as preservatives. An advantage of the present mixtures is, however, that no solvent is required to obtain a preservative effect, as they contain amphoteric compounds according to formula (I).

Foreliggende oppvaskmiddelblandinger kan fremstilles på i og for seg kjent måte ved enkel blanding av inngående komponenter, og de kan naturligvis også utnyttes på konvensjonell måte. Normal dosering er ca 0,2 g/l oppvaskvann av en oppvaskmiddelblanding med et totalt tørrstoffinnhold på fra 10 til 45 vektprosent. The present detergent mixtures can be prepared in a manner known per se by simple mixing of the constituent components, and they can of course also be used in a conventional manner. Normal dosage is approx. 0.2 g/l washing-up water of a washing-up liquid mixture with a total solids content of from 10 to 45% by weight.

I oppvaskmiddelblandingene kan det naturligvis også inngå andre for oppvaskmidler konvensjonelt anvendte stoffer for forbedring av forskjellige egenskaper, såsom fortyknings-midler, antibakterielle midler, farvestoffer, pigmenter, parfymer etc. Også andre amfotære forbindelser, såsom betainer, kan naurligvis inngå om så ønskes, liksom andre ikke-ioniske tensider. Blandingene skal være vesentlig fri for kationiske overflateaktive forbindelser. Oppvaskmiddelblandingene ifølge forliggende oppfinnelse har gode skummeegenskaper, hvorved ingen spesielle skumforsterkere eller skumstabiliserende forbindelser er nødvendige. Om så ønskes kan dog naturligvis skumforsterkende forbindelser inngå i foreliggende blandinger, og som eksempler på sådanne kan nevnes amider og aminoksyder med minst en lengre hydrofob hydrokarbongruppe, dvs. en fettsyrerest med minst 7 karbonatomer og med fordel opp til 22 karbonatomer. The dishwashing detergent mixtures can of course also include other substances conventionally used for dishwashing detergents to improve various properties, such as thickeners, antibacterial agents, dyes, pigments, perfumes, etc. Other amphoteric compounds, such as betaine, can of course also be included if desired, as well other nonionic surfactants. The mixtures must be substantially free of cationic surface-active compounds. The detergent mixtures according to the present invention have good foaming properties, whereby no special foam enhancers or foam stabilizing compounds are necessary. If desired, however, foam-enhancing compounds can of course be included in the present mixtures, and examples of such can be mentioned amides and amine oxides with at least one longer hydrophobic hydrocarbon group, i.e. a fatty acid residue with at least 7 carbon atoms and advantageously up to 22 carbon atoms.

Som eksempel på en komplett oppvaskmiddelblanding ifølge oppfinnelsen når det gjelder hovedkomponenter kan nedenstående angis, der forholdet mellom typene av forbindelser er tilpasset til å ligge innenfor angitte grenser: As an example of a complete detergent mixture according to the invention in terms of main components, the following can be stated, where the ratio between the types of compounds is adapted to lie within the specified limits:

Oppfinnelsen beskrives nærmere i følgende utførelseseksemp-ler, som imidlertid ikke er beregnet på å begrense den. Deler og prosent refererer til vektdeler respektive vektprosent, hvis intet annet er angitt. The invention is described in more detail in the following exemplary embodiments, which are not, however, intended to limit it. Parts and percentages refer to parts by weight and percentage by weight respectively, if nothing else is stated.

Eksempel 1 Example 1

Oppvaskmiddelblandinger ble tilberedt ifølge følgende (alle mengder er angitt som 100% aktiv substans): Blanding I - Referanse: 11,2 g natriumsalt av lineært alkylbenzensulfonat med C12-C18-alkylgrupper, 5,6 g natriumlauryletersulfat med 3 etylenoksydgrupper, 2,1 g alkylpolyglykosid, 2,1 g C12/C14-alkyldimetylbetain som selges under navnet Amphoteen 24, samt 79 g vann. Detergent mixtures were prepared according to the following (all amounts are given as 100% active substance): Mixture I - Reference: 11.2 g sodium salt of linear alkylbenzene sulfonate with C12-C18 alkyl groups, 5.6 g sodium lauryl ether sulfate with 3 ethylene oxide groups, 2.1 g alkyl polyglycoside, 2.1 g of C12/C14-alkyldimethyl betaine which is sold under the name Amphoteen 24, and 79 g of water.

Blanding II - Ifølge oppfinnelsen: 11,2 g natriumsalt av lineær alkylbenzensulfonat med C12-C18 alkylgrupper, 5,6 g natriumlauryletersulfat med to forskjelleige amfotære forbindelser, en 1:2 blanding av amfotære forbindelser som selges under varemerkene Ampholak<®>7TX respektive Ampho-lak<®>XCO-30, hvor den førstnevnte amfotære forbindelse kjemisk kan betegnes som talgamfopolykarboksyglycinat og defineres som en forbindelse ifølge formel II, og hvor sistnevnte kjemisk kan betegnes som kokoamfokarboksygly-cinat og inneholder en karbonylgruppe og innbefatter en blanding av forbindelser definert ifølge formlene Illa og Illb, 2,1 g alkylpolyglykosid samt 79 g vann. Mixture II - According to the invention: 11.2 g sodium salt of linear alkylbenzene sulfonate with C12-C18 alkyl groups, 5.6 g sodium lauryl ether sulfate with two different amphoteric compounds, a 1:2 mixture of amphoteric compounds sold under the trademarks Ampholak<®>7TX respectively Ampho -lak<®>XCO-30, where the former amphoteric compound can be chemically designated as tallow polycarboxyglycinate and is defined as a compound according to formula II, and where the latter can be chemically designated as cocoa amphocarboxyglycinate and contains a carbonyl group and includes a mixture of compounds defined according to formulas Illa and Illb, 2.1 g of alkyl polyglycoside and 79 g of water.

Blanding III - Referanse: 11,2 g alkan- (C12-C18) sulfonat, 5,5 g natriumlauryletersulfat med 3 etylenoksydgrupper, 2,1 g alkylpolyglykosid, 2,1 g alkyldimetylbetain samt 79 g vann. Mixture III - Reference: 11.2 g of alkane- (C12-C18) sulfonate, 5.5 g of sodium lauryl ether sulfate with 3 ethylene oxide groups, 2.1 g of alkyl polyglycoside, 2.1 g of alkyl dimethyl betaine and 79 g of water.

Blanding IV - Ifølge oppfinnelsen: 11,2 g natriumsalt av alkan-C12-C18-sulf onat, 5,6 g natriumlauryletersulf at med 3 etylenoksydgrupper, 2,1 g av samme blanding av to amfotære forbindelser som anvendes i blanding II, 2,1 g alkylpolyglykosid samt 79 g vann. Mixture IV - According to the invention: 11.2 g sodium salt of alkane-C12-C18-sulfonate, 5.6 g sodium lauryl ether sulfate with 3 ethylene oxide groups, 2.1 g of the same mixture of two amphoteric compounds used in mixture II, 2, 1 g of alkyl polyglycoside and 79 g of water.

Alkylpolyglykosidet i alle blandinger var et alkylglykosid som markedføres av Henkel under navnet Plantaren<®>APG600. Den har et middeltall på 1,4 sakkaridenheter og en C12.14.16-hydrokarbongruppe. Alkyldimetylbetainet som ble anvendt i referanseblandingene I og III, var et C12-C14-alkyldimetylbetain som markedføres under navnet Amphoteen<®>24 av Berol The alkyl polyglycoside in all mixtures was an alkyl glycoside marketed by Henkel under the name Plantaren<®>APG600. It has an average number of 1.4 saccharide units and a C12.14.16 hydrocarbon group. The alkyldimethylbetaine used in the reference mixtures I and III was a C12-C14 alkyldimethylbetaine marketed under the name Amphoteen<®>24 by Berol

Nobel AB. Nobel AB.

De fire blandinger ble testet ved å titrere 2 g/l løsninger med bechamelsaus. Skumhøydene ble bestemt og fremstilt gra-fisk mot bechamelsausmengden. Diagrammenes overflater ble integrert og veid og ble presentert som effektivitet mot innhold av amfotær forbindelse. Overflaten for referanseblanding I ble betegnet som effektivitet 1. Effektivitets-indeksen for blandingene fremgår av følgende tabell. The four mixtures were tested by titrating 2 g/l solutions with bechamel sauce. The foam heights were determined and graphed against the amount of bechamel sauce. The surfaces of the diagrams were integrated and weighted and presented as efficiency against amphoteric compound content. The surface for reference mixture I was designated as efficiency 1. The efficiency index for the mixtures appears in the following table.

Som det fremgår av tabellen, har blanding II ifølge oppfinnelsen samme effektivitetsindeks som referansen, mens det med blanding IV ifølge oppfinnelsen erholdes betydelig høyere effektivitet sammenlignet med referanseblanding III. As can be seen from the table, mixture II according to the invention has the same efficiency index as the reference, while with mixture IV according to the invention significantly higher efficiency is obtained compared to reference mixture III.

Blandingenes oppvaskeffekt ble undersøkt med praktiske opp-vaskprøver. 1 ml bifftalg med et jodtall på 55,1 ble anbragt på hvert fat, hvoretter fatene fikk stå og tørke en natt ved værelsestemperatur. 8 1 vann med en konsentrasjon på 0,2 g/l av hver testede blanding og med en hårdhet på 20°dH ble anvendt ved en temperatur på 45±2°C. Etter den første skumdannelse ble de tørkede fatene, som var dekket med bifftalg, rengjort med en børste til skummet falt sammen. Resultatet ble notert som antall rengjorte fat, hvilket ble satt i relasjon til resultatene som var erholdt med blanding I. The dishwashing effect of the mixtures was examined with practical dishwashing tests. 1 ml of beef tallow with an iodine number of 55.1 was placed on each barrel, after which the barrels were allowed to stand and dry overnight at room temperature. 8 1 water with a concentration of 0.2 g/l of each tested mixture and with a hardness of 20°dH was used at a temperature of 45±2°C. After the initial foaming, the dried barrels, which were covered with beef tallow, were cleaned with a brush until the foam collapsed. The result was recorded as the number of barrels cleaned, which was put in relation to the results obtained with mixture I.

Av tabellen fremgår det at begge blandinger ifølge oppfinnelsen gav betydelig bedre oppvaskeffekt enn referanseblandingene. It appears from the table that both mixtures according to the invention gave a significantly better washing effect than the reference mixtures.

Eksempel 2 Example 2

Følgende blanding ifølge oppfinnelsen ble tilberedt: The following mixture according to the invention was prepared:

8,98 g natriumlauryletersulfat med 2 etylenoksydgrupper, 2 g alkylpolyglykosid Plantaren<®>APG 600, 6,67 g kokoamido-betain, 3,32 g Ampholak<®>7TX samt 79,03 g vann. 8.98 g sodium lauryl ether sulfate with 2 ethylene oxide groups, 2 g alkylpolyglycoside Plantaren<®>APG 600, 6.67 g cocoamido betaine, 3.32 g Ampholak<®>7TX and 79.03 g water.

Oppvaskeffekt av denne blanding ble undersøkt i samsvar med eksempel 1. 17 fat ble rengjort. Her bør det noteres at denne blanding ble basert bare på natriumlauryletersulfat som anionisk tensid, hvilket normalt innebærer dårligere oppvaskeffekt. The washing-up effect of this mixture was examined in accordance with example 1. 17 dishes were cleaned. Here, it should be noted that this mixture was based only on sodium lauryl ether sulfate as an anionic surfactant, which normally means a poorer dishwashing effect.

Claims

1. Liquid detergent mixture, characterized in that it includes a) an anionic surfactant compound b) an alkyl polyglycoside and c) a combination of amphoteric compounds, including 1) an amphoteric compound of type a) with the general formula where R denotes a hydrocarbon group with from 7 to 22 carbon atoms, Rx is hydrogen or a lower alkyl group, x is 2 or 3, y is an integer from 0 to 4, Q denotes the group -R2COOM, where R2 is an alkylene group with from 1 to 6 carbon atoms, and M is hydrogen or an ion from the groups of alkali metals, alkaline earth metals, ammonium and substituted ammonium, and B is hydrogen or a group Q as defined, and

2) an amphoteric compound of type b) containing a carbonyl group and having the general formula (III) where R, y, Q and B have the same meaning as stated for compounds of formula (I), whereby however a group B is the group -CH2CHR</>OH, where R' is H or CH3, and/or an amphoteric compound with the general formula (IV) where R has the same meaning as for compounds of formula (I), R' is an alkyl or hydroxyalkyl group with from 1 to 4 carbon atoms, n is 1 or 2, and M is hydrogen or a sodium ion. 2. Detergent mixture according to claim 1, characterized in that the amphoteric compound of type a) has the general formula (II): where Q is CH2-COOM or CH2CH2-COOM, y is 1, 2 or 3, and M, R, x and B are as defined in claim 1.

3. Detergent mixture according to claim 1, characterized in that the amphoteric compound of type b) which contains a carbonyl group, has the general formula (Illa) and/or (Illb) where R denotes a hydrocarbon group with from 7 to 22 carbon atoms.

4. Detergent mixture according to claim 1, 2 or 3, characterized in that Ri the amphoteric compounds is an alkyl or alkylene group with from 11 to 22 carbon atoms.

5. Detergent mixture according to one of the preceding claims, characterized in that the weight ratio between amphoteric compound of type a) and amphoteric compound of type b) lies within the interval from 1:10 to 10:1.

6. Detergent mixture according to one of claims 1 to 5, characterized in that it contains a combination of amphoteric compounds in a total amount of 1 to 20 percent by weight.

7. Detergent mixture according to claim 1, characterized in that the alkyl polyglycoside contains on average from 1.2 to 1.5 saccharide units and a hydrocarbon group with from 10 to 16 carbon atoms.

8. Detergent mixture according to claim 1 or 7, characterized in that it contains from 1 to 15 percent by weight of alkyl polyglycoside.

9. Detergent mixture according to claim 1, characterized in that the anionic surface-active compound is a water-soluble sulfate or sulfonate.

10. Detergent mixture according to claim 1 or 9, characterized in that it contains from 85 to 30 percent by weight anionic surfactant compound.