NO178681B

NO178681B - Process for the preparation of herbicidal granular products

Info

Publication number: NO178681B
Application number: NO941121A
Authority: NO
Inventors: Pontus Harju-Jeanty; Ari Juppo
Original assignee: Kemira Agro Oy
Priority date: 1991-09-27
Filing date: 1994-03-25
Publication date: 1996-02-05
Also published as: HU9400866D0; CZ69394A3; NO941121L; PL172504B1; EE9400054A; JPH06510767A; FI93416B; LV10147B; FI914545A0; HU213638B; EP0643555A1; NO178681C; NO941121D0; SK35594A3; LV10147A; LTIP436A; HUT70887A; CA2119753A1; WO1993005652A1; FI93416C

Abstract

Oppfinnelsen angår en fremgangsmåte for fremstilling av gramilære blandinger som inneholder herbicider som er kjent per se, aktivatoren som blir anvendt er en faststoffsammensetning der aktivatoringrediensene enten blir impregnert i og/eller blandet med et baerer-materiale.The invention relates to a process for the preparation of gram-like compositions containing herbicides which are known per se, the activator used is a solid composition in which the activator ingredients are either impregnated in and / or mixed with a carrier material.

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av herbicide granulære produkter som inneholder karbamoyloksyfenylkarbamater og/eller substituerte benzo-furaner, kjent i seg selv, som aktive ingredienser, overflateaktive midler, suspenderingsmidler, inerte bærere og andre mulige hjelpemidler, slik som stabilisatorer, avskummere, fargemidler og preservativer. Nevnte aktive ingredienser er uoppløselige i vann og blir således sprayet, som vannfortynninger på plantestanden. Av denne årsak blir granulene gjort vanndispergerbare slik at man oppnår en homogen suspensjon som ikke vil tette sprayeren når produktet er fortynnet med vann. The present invention relates to a method for the production of herbicidal granular products containing carbamoyloxyphenylcarbamates and/or substituted benzofurans, known per se, as active ingredients, surfactants, suspending agents, inert carriers and other possible aids, such as stabilizers, defoamers, coloring agents and preservatives. Said active ingredients are insoluble in water and are thus sprayed, as water dilutions, on the plant stand. For this reason, the granules are made water dispersible so that a homogeneous suspension is obtained which will not clog the sprayer when the product is diluted with water.

Karbamoyloksyfenylkarbamat og benzofuranherbicider har konvensjonelt blitt formulert som emulsjonskonsentrater der den aktive bestanddelen blir oppløst i organiske oppløsnings-roidler, og kan ved hjelp av oppløsningsemulgeringsmidler bli blandet med vann for å danne en emulsjon. Disse formuleringene har imidlertid ulemper at de er toksiske overfor produktene, og dette skyldes organiske oppløsningsmidler, brennbarhet av produktene så vel som vanskeligheter i å oppnå en stabil ikke-krystalliserende emulsjon av produktet sammen med vann. Krystallisasjon er typisk spesifikk for metyl-3-tolylkarbamoyloksyfenylkarbamat. Carbamoyloxyphenyl carbamate and benzofuran herbicides have conventionally been formulated as emulsion concentrates where the active ingredient is dissolved in organic solvents, and can be mixed with water to form an emulsion by means of dissolution emulsifiers. However, these formulations have the disadvantage that they are toxic to the products, and this is due to organic solvents, flammability of the products as well as difficulties in obtaining a stable non-crystallizing emulsion of the product together with water. Crystallization is typically specific for methyl-3-tolylcarbamoyloxyphenylcarbamate.

Produktformer der de aktive ingrediensene ikke er i en oppløst form er således fordelaktige, siden problemene vedrørende toksisitet, brennbarhet, pakkemateriale og lagring vanligvis blir unngått, når det gjelder tilfellet med løvverk-virkende herbicider er inntrenging og translokasjonsevner nødvendig for å oppnå tilstrekkelig biologisk effekt. Eydrolytisk dekomponering er også ofte en ulempe. En aktiv ingrediens i molekylær form har, i en virkelig væske, evne til å trenge gjennom voksen og kutikulalagene mye mer effektivt enn en faststoffpartikkel. Av denne årsak må oppløselige partikler av aktiv ingrediens være så finoppmalt som mulig, og deres inntrenging og translokasjonsevner må bli forbedret med oljer, organiske oppløsningsmiddeltilsetninger og overflateaktive midler. -I det tilfellet med karbamoyloksyf enylkarbamater er det spesielt uunnværlig å tilsette eksepsjonelt store mengder av disse hjelpemidlene for å oppnå en tilstrekkelig biologisk effekt. Luftstrøm og suspensjons-apparatur blir anvendt i oppmaling for å fremstille en maksimalt finfordelt aktiv ingrediens, fortrinnsvis i størrelsesorden 1-5 pm, for å oppnå biologisk effekt og en så stabil suspensjon som mulig når granulet er dispergert i vann. Product forms in which the active ingredients are not in a dissolved form are thus advantageous, since the problems of toxicity, flammability, packaging material and storage are usually avoided, in the case of foliar-acting herbicides, penetration and translocation capabilities are necessary to achieve sufficient biological effect. Hydrolytic decomposition is also often a disadvantage. An active ingredient in molecular form has, in a real liquid, the ability to penetrate the wax and cuticle layers much more effectively than a solid particle. For this reason, soluble particles of active ingredient must be as finely ground as possible, and their penetration and translocation capabilities must be enhanced with oils, organic solvent additives and surfactants. -In the case of carbamoyloxy enylcarbamates, it is particularly indispensable to add exceptionally large amounts of these auxiliaries in order to achieve a sufficient biological effect. Air flow and suspension equipment are used in grinding to produce a maximally finely divided active ingredient, preferably in the order of 1-5 pm, in order to achieve a biological effect and as stable a suspension as possible when the granule is dispersed in water.

I faststofform kan den aktive ingrediensen være tilstede i en vannfortynnbar formulering enten som et flytende suspensjonskonsentrat eller som et granulaert produkt som er disperger-bart i vann. Ulempene ved en vaeskeform innbefatter ofte lagringsvanskeligheter, behandlingsproblemer som skyldes høy viskositet og rester som er igjen i ufullstendig tømte beholdere. Den sistnevnte ulempen er i ferd med å bli et betydelig miljømessig problem når de anvendte beholderene blir avhendet. Disse problemene blir unngått med faststoff-granuler som er dispergerbare i en væske. I tillegg kan et granulært produkt bli pakket i materialer, slik som kartong, som belaster miljøet mindre, og således er de tomme pakning-ene enklere å kvitte seg med. In solid form, the active ingredient can be present in a water-dilutable formulation either as a liquid suspension concentrate or as a granulated product that is dispersible in water. The disadvantages of a liquid form often include storage difficulties, processing problems due to high viscosity and residues left in incompletely emptied containers. The latter disadvantage is becoming a significant environmental problem when the used containers are disposed of. These problems are avoided with solid granules that are dispersible in a liquid. In addition, a granular product can be packed in materials, such as cardboard, which burden the environment less, and thus the empty packages are easier to get rid of.

Hovedegenskapene til vanndispergerbare granuler innbefatter i tillegg til den kjemiske stabiliteten av de aktive ingrediensene, også en god evne til å bli dispergert i vann, tilstrekkelig granulstyrke slik at skadelig støv ikke løsner i forbindelse med lagring eller behandling, fri strøm av granuler, og en evne til ikke å komme i kakeform under lagring. For å oppnå disse egenskapene kan granulene inneholde i tillegg til en vannuoppløselig bærer, også dispergerende, suspenderende, fuktende, preserverende, avskummende og anti-kakemidler. The main properties of water-dispersible granules include, in addition to the chemical stability of the active ingredients, a good ability to be dispersed in water, sufficient granule strength so that harmful dust does not loosen during storage or processing, free flow of granules, and an ability to avoid becoming cake-like during storage. In order to achieve these properties, the granules can contain, in addition to a water-insoluble carrier, also dispersing, suspending, wetting, preserving, defoaming and anti-caking agents.

Det er kjent at karbamoyloksyf enylkarbamater, den mest bemerkelsesverdige av disse -er metyl-3-m-tolylkarbamoyloksy-fenylkarbamat, generelt kalt fenmedifam, og etyl-3-fenylkar-bamoyloksyfenylkarbamat, generelt kalt desmedifam (BP 679283), Carbamoyloxy enylcarbamates, the most notable of which are methyl 3-m-tolylcarbamoyloxyphenylcarbamate, generally called phenmedipham, and ethyl 3-phenylcarbamoyloxyphenylcarbamate, generally called desmedipham (BP 679283), are known.

der RI og R2 = CH3 eller RI = H og R2 = CH2CH, er selektive og gode når det gjelder deres herbicide egenskaper. Disse aktive ingrediensene kan bli anvendt separat eller som blandinger sammen med hverandre og/eller med andre kontroll-midler, særlig for ugresskontroll i sukkerhvetedyrking. where R1 and R2 = CH3 or R1 = H and R2 = CH2CH, are selective and good in terms of their herbicidal properties. These active ingredients can be used separately or as mixtures together with each other and/or with other control agents, particularly for weed control in sweet wheat cultivation.

Konvensjonelt har de ovenfornevnte aktive ingrediensene blitt formulert som emulsjonskonsentrater. Siden målet er å unngå organiske oppløsningsmidler, og siden fenmedifam har tendens til å krystallisere når disse formuleringsformene blir fortynnet med vann, er målet nå å fremstille vanndispergerbare granuler av disse aktive ingrediensene. Det er tidligere kjent å fremstille vanndispergerbare granuler fra herbicider (US 3920442), som også dispergerbare triazinherbi-cide granuler, som inneholder et overflateaktivt middel som forbedrer krystalliseringsegenskapene (US 4197112), eller granuler med fysikalske egenskaper som blir forbedret med overflateaktive midler (EP 201417). Disse hindringene når det gjelder kommersialisering av dispergerbare karbamoyloksyfenylkarbamater har vært vanskelige ved inkorporering av tilstrekkelig biologisk effekt i produktet, siden mengden av flytende olje og/eller overflateaktive midler er meget høy i forhold til mengdene av aktive ingredienser (tilnærmet 1:1) og uøkonomisk å implementere teknisk. Conventionally, the above-mentioned active ingredients have been formulated as emulsion concentrates. Since the goal is to avoid organic solvents, and since fenmedipham tends to crystallize when these formulations are diluted with water, the goal is now to prepare water-dispersible granules of these active ingredients. It is previously known to produce water-dispersible granules from herbicides (US 3920442), such as dispersible triazine herbicide granules, which contain a surfactant that improves the crystallization properties (US 4197112), or granules with physical properties that are improved with surfactants (EP 201417 ). These obstacles regarding the commercialization of dispersible carbamoyloxyphenyl carbamates have been difficult when incorporating sufficient biological effect into the product, since the amount of liquid oil and/or surfactants is very high in relation to the amounts of active ingredients (approximately 1:1) and uneconomical to implement technical.

Det er kjent at god biologisk effekt kan bli oppnådd med vanndispergerbare granuler laget av visse aktive ingredienser av herbicider. Når det gjelder karbamoyloksyfenylkarbamater, kan imidlertid tilstrekkelig effekt ikke bli nådd ved disse metodene. It is known that good biological effect can be achieved with water-dispersible granules made from certain active ingredients of herbicides. However, in the case of carbamoyloxyphenyl carbamates, sufficient effect cannot be achieved by these methods.

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av et herbicidprodukt i granulær form, omfattende metyl-3-m-tolyl-karbamoyloksyfenylkarbamat eller etyl-3-fenyl-karbamoyloksyfenylkarbamat som herbicideffektiv forbindelse, og overflateaktive midler og/eller oljer som aktivatoringrediens, karakterisert ved at aktivatoringrediensen blir kombinert med et faststoffbærermateriale for å danne en faststoff-aktivatorsammensetning og sammensetningen som blir oppnådd blir kombinert med den herbicideffektive forbindelse for å danne et herbicidprodukt, hvori aktivatorsammensetning og herbicide forbindelse er fordelt i to separate faststoffaser, der produktet blir dannet a) ved å danne granuler som omfatter den herbicideffektive forbindelse og belegge granulene med et lag av faststoff-aktivatorsammensetningen, eller b) ved å danne granuler som består av faststoff-aktivatorsammensetningen og belegge granulene med et faststofflag The present invention relates to a method for producing a herbicide product in granular form, comprising methyl-3-m-tolyl-carbamoyloxyphenylcarbamate or ethyl-3-phenylcarbamoyloxyphenylcarbamate as a herbicide-effective compound, and surfactants and/or oils as activator ingredient, characterized in that the activator ingredient is combined with a solid carrier material to form a solid activator composition and the composition obtained is combined with the herbicidally effective compound to form a herbicidal product, wherein the activator composition and herbicidal compound are distributed in two separate solid phases, the product being formed a) by forming granules comprising the herbicidally effective compound and coating the granules with a layer of the solid activator composition, or b) by forming granules comprising the solid activator composition and coating the granules with a solid layer

som omfatter den herbicideffektive forbindelsen, eller comprising the herbicidally effective compound, or

c) ved først å danne granuler som omfatter den herbicideffektive forbindelsen og deretter granuler som består av c) by first forming granules comprising the herbicidally effective compound and then granules consisting of

faststoff-aktivatorsammensetningen og ved sammenblanding av nevnte første og andre granuler. the solid activator composition and by mixing said first and second granules.

Det har nå på overraskende måte blitt observert at med vanndispergerbare granulprodukter som inneholder karbamoyloksyf enylkarbamat , er det mulig ikke bare å oppnå de ovenfornevnte egenskapene av et granulært produkt, men også å forbedre dem betydelig ved å fremstille et granulært eller tablett-form produkt, der en aktivator blir impregnert i en bærer, som for sin del blir tilsatt, jevnt fordelt eller som et lag på overflaten av granulen eller tabletten eller som en kjerneinnsidegranul eller tablett. På den annen side kan en separat gramil eller tablett bli laget av en flytende aktivator og bærer. Granulene, blandet sammen granulene som inneholder aktiv ingrediens, kan bli pakket i en beholder, i et rom i den, som en tilstrekkelig jevnt fordelt granulær blanding for å danne et produkt, eller kan bli anvendt som et separat dispensert middel i en tankblanding. En separat tablett kan bli dispensert sammen med en granulær eller tablettform aktiv ingrediens for å danne en kombinert blanding for anvendelse. It has now surprisingly been observed that with water-dispersible granular products containing carbamoyloxy enylcarbamate, it is possible not only to achieve the above-mentioned properties of a granular product, but also to significantly improve them by producing a granular or tablet-form product, where an activator is impregnated in a carrier, which in turn is added, evenly distributed or as a layer on the surface of the granule or tablet or as a core inside granule or tablet. On the other hand, a separate gram or tablet can be made from a liquid activator and carrier. The granules, mixed together the granules containing the active ingredient, may be packed in a container, in a space therein, as a sufficiently uniformly distributed granular mixture to form a product, or may be used as a separately dispensed agent in a tank mixture. A separate tablet may be dispensed together with a granular or tablet active ingredient to form a combined mixture for use.

Ved å anvende en aktivator impregnert i en bærer, har man sett forbedring av biologisk effekt av faststoff karbamoyloksyf enylkarbamat sammenlignet med uimpregnert aktivator; dette har blitt observert både i drivhus og feltundersøkelser. By using an activator impregnated in a carrier, it has been seen to improve the biological effect of solid carbamoyloxy enyl carbamate compared to unimpregnated activator; this has been observed in both greenhouse and field studies.

Som bærer for aktivatoren er det mulig å anvende uorganiske substanser som absorberer store mengder oljeaktige substanser og er av naturlig opprinnelse, slik som silika-baserte substanser, aluminiumoksydbaserte substanser, attapulgitt, montmorillonitt, glimmerbaserte substanser, diatomitt, bentonitt, talkum, kaolin, kalk, gips og vannuoppløselige eller vannoppløselige salter. As a carrier for the activator, it is possible to use inorganic substances that absorb large amounts of oily substances and are of natural origin, such as silica-based substances, alumina-based substances, attapulgite, montmorillonite, mica-based substances, diatomite, bentonite, talc, kaolin, lime, gypsum and water-insoluble or water-soluble salts.

På den annen side er det mulig å anvende som bærer porøse organiske substanser av naturlig opprinnelse, slik som oppmalt tre eller maiskolbe, oppmalt kokosnøtt eller mandelskall, oppmalt olivenskinn, oppmalt hveteskall, cellulose, stivelse og alginater, eller porøse strukturer som er basert på polymerisk initielle substanser av naturlig opprinnelse som har blitt modifisert, slik som ligninderivater, cellulosederivater, stivelsesderivater og cyklodekstrin-er, eller syntetiske polymerer slik som polyakrylater, polyakrylamider, polyvinylderivater, polymerer av maleinsyre, polyuretaner, polylaktider og polymerer av glykolsyre. Aktivatoren kan være innelukket i bærermaterialet ved belegging av de impregnerte- partiklene med en polymer, slik som polyvinylalkohol, eller med sukkerbaserte eller sukker-alkoholbaserte substanser slik som laktose, CMC og sorbitol. I dette tilfellet kan hastigheten på frigjøring av aktivatoren også bli regulert. On the other hand, it is possible to use that carry porous organic substances of natural origin, such as ground wood or corn cob, ground coconut or almond shell, ground olive skin, ground wheat husk, cellulose, starch and alginates, or porous structures based on polymeric initial substances of natural origin that have been modified, such as lignin derivatives, cellulose derivatives, starch derivatives and cyclodextrins, or synthetic polymers such as polyacrylates, polyacrylamides, polyvinyl derivatives, polymers of maleic acid, polyurethanes, polylactides and polymers of glycolic acid. The activator can be enclosed in the carrier material by coating the impregnated particles with a polymer, such as polyvinyl alcohol, or with sugar-based or sugar-alcohol-based substances such as lactose, CMC and sorbitol. In this case, the rate of release of the activator can also be regulated.

En flytende aktivator kan også bli innelukket i kapsler, som videre kan bli anvendt i et granulært produkt. Innkapslings-metoder er vanlig kjente. Styrken på granulene og deres resistens mot slitasje kan også bli påvirket ved hjelp av beleggmaterialene. På den annen side kan strømmen av A liquid activator can also be enclosed in capsules, which can further be used in a granular product. Encapsulation methods are commonly known. The strength of the granules and their resistance to wear can also be influenced by the coating materials. On the other hand, the power can off

i produktet bli forbedret med dem. in the product be improved with them.

En aktivator som inneholder overflateaktive midler og/eller olje er ikke viktig for den virkelige granuleringen; dens hovedformål er å bedre den biologiske virkningen av produktet. An activator containing surfactants and/or oil is not essential for the actual granulation; its main purpose is to improve the biological effect of the product.

Andelen av aktivator kan generelt være 1- 80% av vekten av det granulære produktet, fortrinnsvis 0,5-5 ganger mengden av karbamoyloksyf enylkarbamat i produktet. The proportion of activator can generally be 1-80% of the weight of the granular product, preferably 0.5-5 times the amount of carbamoyloxy enyl carbamate in the product.

Aktivatoren kan være i en faststoff eller flytende tilstand (ved 20°C), og i dette tilfellet kan den bli impregnert i en bærer eller bli blandet med blandingen som skal bli granulert. Alternativt kan den også bli impregnert i eller tilknyttet produktet på en annen måte etter granuleringen. The activator can be in a solid or liquid state (at 20°C), in which case it can be impregnated in a carrier or mixed with the mixture to be granulated. Alternatively, it can also be impregnated in or associated with the product in another way after granulation.

Aktivatoren kan inneholde anioniske, kationiske, ikke-ioniske eller amfolytiske overflateaktive midler, eller disse sammen med en mineralolje, vegetabilsk olje eller animalsk olje. Andelen av overflateaktive midler i aktivatoren kan være 2-10056, fortrinnsvis 50-10056. Andelen av olje kan være 0-9856, fortrinnsvis 0-5056. The activator may contain anionic, cationic, non-ionic or ampholytic surfactants, or these together with a mineral oil, vegetable oil or animal oil. The proportion of surfactants in the activator can be 2-10056, preferably 50-10056. The proportion of oil may be 0-9856, preferably 0-5056.

De anioniske, overflateaktive midlene kan være alkylsulfo-nater, alkylarylsulfonater, sulfatetere, fettalkoholsulfater, sulfatestersulfokarboksylsyrer og deres derivater, alkylgly-ceroletersulfonater, sulfoestere, sulfonamider og fosfor-syremono- og diestere, gallesyrer og deres salter. The anionic surfactants can be alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates, sulfate ethers, fatty alcohol sulfates, sulfate ester sulfocarboxylic acids and their derivatives, alkyl glycerol ether sulfonates, sulfoesters, sulfonamides and phosphoric acid mono- and diesters, bile acids and their salts.

De kationiske, overflateaktive midlene kan være alkylaminer eller alkylarylaminer, alkyl eller alkylarylimidazoliner og alkylaminoamider. The cationic surfactants can be alkylamines or alkylarylamines, alkyl or alkylarylimidazolines and alkylaminoamides.

De ikke-ioniske, overflateaktive midlene kan være fett-alkoholetoksylater, fettsyreetoksylater, alkylaryletoksy-later, alkylsukkeretoksylater eller alkylsukkeralkoholetoksy-later, alkylamin eller alkylarylaminpolyglykoletere, fettsyreamidderivater, dietanolamider eller polydietanolami-der av fettsyrer, derivater av mono-, di- og triglycerider, acetylendioler og silikonbaserte overflateaktive midler. The non-ionic surfactants can be fatty alcohol ethoxylates, fatty acid ethoxylates, alkyl aryl ethoxylates, alkyl sugar ethoxylates or alkyl sugar alcohol ethoxylates, alkylamine or alkylarylamine polyglycol ethers, fatty acid amide derivatives, diethanolamides or polydiethanolamides of fatty acids, derivatives of mono-, di- and triglycerides, acetylene diols and silicone-based surfactants.

De amfolytiske, overflateaktive midlene kan være alkyl og alkylarylbetainderivater, alkyl og alkylaryl (poly)glycinder-ivater, alkylamid og alkylarylamidkarboksylater, og alkylamin og alkylarylaminsulfonater. Overflateaktive midler som inneholder fluor kan også bli anvendt. The ampholytic surfactants may be alkyl and alkylaryl betaine derivatives, alkyl and alkylaryl (poly)glycine derivatives, alkylamide and alkylarylamide carboxylates, and alkylamine and alkylarylamine sulfonates. Surfactants containing fluorine can also be used.

Den oljeaktige substansen kan være en mineralolje, som fortrinnsvis har en lav viskositet slik at den på enkel måte kan bli impregnert i bæreren. På den annen side må oljen ikke i betydelig grad forsinke avlingsplanten. Det er mest fordelaktig å anvende lavaromatisk parafinolje, for eksempel Neutral solvent 150, Exxon. Den oljeaktige substansen kan være en vegetabilsk olje eller dens hydrolyseprodukt, slik som soyaolje eller en fettsyreblanding av soyaolje. Oljen kan også inneholde fosfolipider og steroler. The oily substance can be a mineral oil, which preferably has a low viscosity so that it can easily be impregnated in the carrier. On the other hand, the oil must not significantly delay the crop plant. It is most advantageous to use low-aromatic paraffin oil, for example Neutral solvent 150, Exxon. The oily substance may be a vegetable oil or its hydrolysis product, such as soybean oil or a fatty acid mixture of soybean oil. The oil may also contain phospholipids and sterols.

Den oljeaktige substansen kan være av animalsk opprinnelse, og i dette tilfellet er det fordelaktig hvis oljen inneholder en større mengde av umettede fettsyrer og deres glycerider. The oily substance may be of animal origin, and in this case it is advantageous if the oil contains a greater amount of unsaturated fatty acids and their glycerides.

Det er en forutsetning for gFanulering av aktiv ingrediens, It is a prerequisite for gFanulation of active ingredient,

eller av aktiv ingrediens og dens bærer som inneholder en aktivator, eller for granulering av bærer eller aktiv ingrediens eller aktivator, at materialet som skal bli granulert er finoppdelt. or of active ingredient and its carrier containing an activator, or for granulation of carrier or active ingredient or activator, that the material to be granulated is finely divided.

Materialet kan for eksempel bli finfordelt mens det er tørt i en luftstrømkvern eller som en suspensjon i en perlekvern. The material can, for example, be finely divided while it is dry in an air flow mill or as a suspension in a bead mill.

Det er vesentlig at partikkelstørrelsen av de faste stoffene It is essential that the particle size of the solids

er gjennomsnittlig tilnærmet 10 jjm og at den aktive ingrediensen fortrinnsvis er i størrelsesorden 5 pm (målt med en Coulter-apparatur), for at man skal oppnå en biologisk effekt. is on average approximately 10 µm and that the active ingredient is preferably in the order of 5 µm (measured with a Coulter apparatus), in order to achieve a biological effect.

I granuleringen kan hjelpemidler bli anvendt som fremmer granuldannelse, gjen-fuktning av granulene og rask dekomponering og dispersjon av granulene på det tidspunktet der oppløsningen som skal brukes blir fremstilt, så vel som midler som hemmer skumdannelse av oppløsningen til bruk. Siden den aktive ingrediensen kan dekomponere i en basisk oppløsning for anvendelse, kan uorganiske eller organiske pH-reguleringsmidler bli anvendt i blandingen, slik som fosforsyre eller dens syresalter og sitronsyre, slik at pH i oppløsningen til bruk vil være under 7, fortrinnsvis 3,5-5,5. In the granulation, auxiliaries can be used which promote granule formation, rewetting of the granules and rapid decomposition and dispersion of the granules at the time when the solution to be used is prepared, as well as agents which inhibit foaming of the solution for use. Since the active ingredient can decompose in a basic solution for use, inorganic or organic pH adjusting agents can be used in the mixture, such as phosphoric acid or its acid salts and citric acid, so that the pH of the solution for use will be below 7, preferably 3.5 -5.5.

Hjelpegranuleringsmidler kan bli anvendt i granulene der den aktive ingrediensen og aktivatoren er i samme granul eller i separate aktiv-ingrediensgranuler og aktivatorgranuler. Auxiliary granulating agents can be used in the granules where the active ingredient and the activator are in the same granule or in separate active ingredient granules and activator granules.

Midler som hemmer dekomponering av granulene kan være polymerer slik som polyvinylpyrrolidon og stivelse og dens modifiserte former, eller salter slik som ammoniumsulfat, eller organiske vannoppløselige forbindelser slik som urea, eller substanser som har evne til å frigjøre gass, slik som karbonater. Agents that inhibit decomposition of the granules can be polymers such as polyvinylpyrrolidone and starch and its modified forms, or salts such as ammonium sulfate, or organic water-soluble compounds such as urea, or substances that have the ability to release gas, such as carbonates.

Som midler for å forbedre suspensjon av granuler er det mulig å anvende vanlig kjente - dispergeringsmidler slik som fenylsulfonater, alkylnaftalensulfonater og polymeriserte naftalensulfonater, polyakrylsyrer og deres salter, polyakrylamider, polyalkoksydiaminderivater, polyetylenoksyder, polypropylenoksyd, polybutylenoksyd, taurinderivater og deres blandinger, og sulfonerte ligninderivater. Dispergeringsmidler kan bli anvendt ved 0,1-50%, fortrinnsvis 5-20% av det granulaere produktet. As agents for improving the suspension of granules, it is possible to use commonly known dispersants such as phenylsulfonates, alkyl naphthalene sulfonates and polymerized naphthalene sulfonates, polyacrylic acids and their salts, polyacrylamides, polyalkoxydiamine derivatives, polyethylene oxides, polypropylene oxide, polybutylene oxide, taurine derivatives and their mixtures, and sulfonated lignin derivatives. Dispersants can be used at 0.1-50%, preferably 5-20% of the granular product.

Lignende produkter kan også bli anvendt som midler som fremmer granulering, slik som polyetylenglykol, og i dette tilfellet er det fordelaktig å tilsette aktivator-inneholdende komponent i en andel på 1- 20% til den komplette granulen som inneholder den aktive ingrediensen. Similar products can also be used as agents that promote granulation, such as polyethylene glycol, and in this case it is advantageous to add the activator-containing component in a proportion of 1-20% to the complete granule containing the active ingredient.

Skumming av en blanding som blir fremstilt for spraying kan bli regulert med avskummere slik som silikabaserte midler. Det er fordelaktig å anvende slike midler ved 0-0,5% av mengden av det granulaere produktet. Foaming of a mixture being prepared for spraying can be controlled with defoamers such as silica-based agents. It is advantageous to use such agents at 0-0.5% of the amount of the granular product.

Det kan benyttes metoder som tidligere er kjent for granulering, slik som skivegranulering, spraytørking (for eksempel Niro), virvelsjiktgranulering (for eksempel Glatt og Schugi ), røregranulering ved å anvende en vertikal blander (for eksempel Fielder) eller en bladmikser (for eksempel Forberg), ekstrudergranulering (for eksempel Nica) eller kompakterings-granulering (for eksempel Bepex-apparatur) eller sentrifugal-granulering (for eksempel CF-granulator, Freund Industrial Co) eller spray-sjiktgranulering. Methods previously known for granulation can be used, such as disk granulation, spray drying (for example Niro), fluidized bed granulation (for example Glatt and Schugi), stir granulation by using a vertical mixer (for example Fielder) or a blade mixer (for example Forberg ), extruder granulation (for example Nica) or compaction granulation (for example Bepex apparatus) or centrifugal granulation (for example CF granulator, Freund Industrial Co) or spray bed granulation.

Aktivatoren kan bli presset i en vanndispergert tablett, og i dette tilfellet kan dens størrelse variere avhengig av matriks. Konvensjonelle tablettpressere innbefatter rotasjon (Mansty) og eksentriske tablettpressere (Diaf). The activator may be pressed into a water-dispersed tablet, in which case its size may vary depending on the matrix. Conventional tablet presses include rotary (Mansty) and eccentric tablet presses (Diaf).

Det er også mulig å anvende for granulering og tablettering to eller flere av de ovenfornevnte metodene i serier. Granuloverflaten kan bli herdet mekanisk ved å runde granulen ved for eksempel å anvende en sferoniseringsapparatur (Kica) eller ved å belegge granulene med materialer som er velegnet for dette formål, som nevnt over. It is also possible to use two or more of the above-mentioned methods in series for granulation and tableting. The granule surface can be hardened mechanically by rounding the granule by, for example, using a spheronisation apparatus (Kica) or by coating the granules with materials suitable for this purpose, as mentioned above.

Det er viktig at det granulaere produktet blir tørket. Produktet kan bli tørket enten i apparaturen som blir anvendt for granulering eller i en separat apparatur som er beregnet for tørking (for eksempel en fluidsjikttørker). Det er fordelaktig hvis fuktighetsinnholdet i det granulaere produktet er under 5%, fortrinnsvis under 1%. It is important that the granular product is dried. The product can be dried either in the apparatus used for granulation or in a separate apparatus intended for drying (for example a fluid bed dryer). It is advantageous if the moisture content of the granular product is below 5%, preferably below 1%.

Granulstørrelsen i det endelige produktet kan variere avhengig av granuleringsmetode, gjennomsnittlig opp til 3 mm eller betydelig høyere, i det tilfellet med tabletter som er dispergerbare i vann. The granule size in the final product may vary depending on the granulation method, averaging up to 3 mm or significantly higher in the case of water-dispersible tablets.

Det er åpenbart at også andre reguleringsmidler kan bli blandet sammen med karbamoyloksyfenylkarbamater (slik som fenmedifam og desmedifam) for å danne et granulært produkt. Reguleringsmidlene kan være herbicider, midler for plantesyk-domskontroll og insekticider, så vel som vekstkontrollmidler. It is obvious that other regulators can also be mixed together with carbamoyloxyphenyl carbamates (such as phenmedipham and desmedipham) to form a granular product. The control agents can be herbicides, plant disease control agents and insecticides, as well as growth control agents.

Det er fordelaktig å anvende herbicider som blir anvendt særlig innenfor dyrking av sukkerbete, som slik etofumesat, metamitron, klorodazon, lenasil, pyridat, metolaklorin, trikloreddiksyre, EPTC, quinmerak, cykloat, klopyralid, fluroksipyr, isokarbimid, profam, trifluralin, alloksydim-natrium, cetoksydim, diallat, fluazifopbutyl, triallat, dalapon eller propaqizafob. It is advantageous to use herbicides that are used particularly in the cultivation of sugar beet, such as etofumesate, metamitron, chlorodazon, lenasil, pyridate, metolachlorin, trichloroacetic acid, EPTC, quinmerac, cycloate, clopyralid, fluroxypyr, isocarbimide, propham, trifluralin, alloxydim sodium , cetoxydim, diallate, fluazifopbutyl, triallate, dalapon or propaqizafob.

Produktene i oppfinnelsen kan bli anvendt etter tilsynekomst av frøplantene i avlingsplanten, fortrinnsvis i flere runders påføring under vekstsesongen. En passende mengde aktiv ingrediens pr. spraying er 0,1-1 kg pr. hektar, avhengig av antall påføringsrunder. The products in the invention can be used after the emergence of the seedlings in the crop plant, preferably in several rounds of application during the growing season. An appropriate amount of active ingredient per spraying is 0.1-1 kg per hectares, depending on the number of application rounds.

Oppfinnelsen blir nå beskrevet i detalj ved hjelp av eksempler. The invention will now be described in detail by means of examples.

Eksempel 1 Example 1

Et separat granulært fenmedifamprodukt kan bli fremstilt fra en råmaterialblanding som inneholder: A separate granular phenmedipham product may be prepared from a raw material mixture containing:

Råmaterialene som blir anvendt til fremstilling er forhåndsoppmalt med en luftstrømkvern (Alpine) for granulering. Granuleringen kan bli gjennomført ved ekstrudering (Nica), og i dette tilfellet blir vann blandet med den tørre blanding av 10% av blandingen. Diameteren i åpningene av matriksen er 1 mm. Den ekstruderte blandingen blir kuttet i granuler på tilnærmet 2 mm lengde, som kan bli videre avrundet i en Spheronizer-apparatur. Produktet blir tørket i en fluid-sj ikttørker. Produktet oppnådd ved metoden dispergerer utmerket i vann. The raw materials used for production are pre-ground with an air flow mill (Alpine) for granulation. The granulation can be carried out by extrusion (Nica), and in this case water is mixed with the dry mixture of 10% of the mixture. The diameter of the openings of the matrix is 1 mm. The extruded mixture is cut into granules of approximately 2 mm length, which can be further rounded in a Spheronizer apparatus. The product is dried in a fluid bed dryer. The product obtained by the method disperses excellently in water.

Suspensjonen kan bli verifisert med et eksperiment der 1 g produkt blir dispensert i et 100 ml smal-spisset gradert testrør som inneholder 100 ml destillert vann (+25"C). Etter at fuktning av granulene har blitt registrert, blir røret snudd 30 ganger i 180 grader. Sedimentdannelse blir observert i 1 minutt, 5 minutter og 10 minutter. The suspension can be verified by an experiment in which 1 g of product is dispensed into a 100 ml narrow-tip graduated test tube containing 100 ml of distilled water (+25"C). After wetting of the granules has been recorded, the tube is inverted 30 times in 180 degrees Sediment formation is observed for 1 minute, 5 minutes and 10 minutes.

I det tilfellet med de ovenfornevnte granulene er mengden av sediment separert etter 1 minutt etter blanding 0,05 ml, ved 5 minutter etter blanding 0,05 ml og ved 10 minutter etter blanding 0,05 ml. In the case of the above-mentioned granules, the amount of sediment separated after 1 minute after mixing is 0.05 ml, at 5 minutes after mixing 0.05 ml and at 10 minutes after mixing 0.05 ml.

Den gjennomsnittlige partikkelstørrelsen i suspensjonen, bestemt ved å anvende en Coulter LS 130 apparatur, var tilnærmet 2 pm. The average particle size of the suspension, determined using a Coulter LS 130 apparatus, was approximately 2 µm.

For sammenlignlngshensikter ble en bestemmelse av suspensjonsegenskapene gjennomført på et kommersielt produkt kalt Goltix. De oppnådde verdiene var: 1 minutt) 0,01 ml; 5 minutter) 0,1 ml; og 10 minutter) 0,18 ml. For comparison purposes, a determination of the suspension properties was carried out on a commercial product called Goltix. The values obtained were: 1 minute) 0.01 ml; 5 minutes) 0.1 ml; and 10 minutes) 0.18 ml.

Eksempel 2 Example 2

Et separat granulært fenmedifamprodukt kan bli fremstilt fra en forhåndsoppmalt råmaterialblanding som inneholder: A separate granular fenmedipham product may be prepared from a pre-ground raw material mixture containing:

Blandingen kan bli granulert ved spraytørking fra en 50% vandig suspensjon av blandingen (Niro). Gjennomsnittsstørr-elsen på granulene avhenger av størrelsen på apparaturen. Granulene har rund form. Bestemt ved metoden som er beskrevet over, er suspensjonsresultatene: 1 minutt) 0,15 ml; 5 minutter) 0,9 ml; 10 minutter) 1,2 ml. Gjennomsnittlig partikkelstørrelse i suspensjonen er 3 pm. The mixture can be granulated by spray drying from a 50% aqueous suspension of the mixture (Niro). The average size of the granules depends on the size of the apparatus. The granules have a round shape. Determined by the method described above, the suspension results are: 1 minute) 0.15 ml; 5 minutes) 0.9 ml; 10 minutes) 1.2 ml. The average particle size in the suspension is 3 pm.

Eksempel 3 Example 3

En separat granulært fenmedifamprodukt kan bli fremstilt fra råmaterialene som er nevnt i eksempel 1 ved å anvende skivegranulering, og i dette tilfellet blir blandingen som skal bli granulert fuktet ved å anvende vann ved 10 vekt-56, beregnet fra tørrstoff. Suspensjonsresultatene er: 1 minutt) 0,02 ml; 5 minutter) 0,15 ml; 10 minutter) 0,25 ml. Gjennomsnittlig partikkelstørrelse i suspensjonen er tilnærmet 3 pm. A separate granular fenmedipham product can be prepared from the raw materials mentioned in Example 1 by using disc granulation, in which case the mixture to be granulated is wetted by using water at 10 wt-56, calculated from dry matter. The suspension results are: 1 minute) 0.02 ml; 5 minutes) 0.15 ml; 10 minutes) 0.25 ml. The average particle size in the suspension is approximately 3 pm.

Eksempel 4 Example 4

Separate granuler som inneholder en aktivator kan hl i fremstilt ved å lage fra en forhåndsoppmalt bærerblanding ved diskgranulering av granuler som inneholder: og ved impregnering i den en aktivatoroppløsning (blanding A) som inneholder: Separate granules containing an activator can be prepared by preparing from a pre-milled carrier mixture by disk granulation of granules containing: and by impregnating therein an activator solution (mixture A) containing:

ved forholdet 1:1,5. at a ratio of 1:1.5.

Separate granuler som inneholder en aktivator kan også bli blandet for å danne en enkel granulblanding med ovenfornevnte granulformuleringer som inneholder aktive ingredienser, eller den kan bli dispensert separat for å danne en tankblanding med dem. Granulene dispergerer moderat i vann. Separate granules containing an activator may also be mixed to form a single granule mixture with the above-mentioned granule formulations containing active ingredients, or it may be dispensed separately to form a tank mixture with them. The granules disperse moderately in water.

Eksempel 5 Example 5

Et granulprodukt som inneholder fenmedifam og en aktivator kan bli fremstilt fra en råmaterialblanding som inneholder: A granule product containing fenmedipham and an activator can be prepared from a raw material mixture containing:

Blanding B inneholder: Mixture B contains:

Blandingen blir granulert i en skive der blandingen blir oppvarmet til +70° C, og det dannede granulaere produktet blir avkjølt tilbake til romtemperatur. Produktets suspensjons-egenskaper er moderate. The mixture is granulated in a disk where the mixture is heated to +70° C, and the formed granular product is cooled back to room temperature. The product's suspension properties are moderate.

Eksempel 6 Example 6

Et lagvis granulært produkt som inneholder fenmedifam og en aktivator kan bli fremstilt fra en blanding som inneholder: A layered granular product containing fenmedipham and an activator can be prepared from a mixture containing:

Blanding B blir påført som et belegg ved hjelp av polyetylenglykol til en granul fremstilt fra andre råmaterialer, ved +70'C i en skivegranulator. Suspensjonsegenskapene til det granulaere produktet er moderate. Mixture B is applied as a coating by means of polyethylene glycol to a granule produced from other raw materials, at +70'C in a disc granulator. The suspension properties of the granular product are moderate.

Eksempel 7 Example 7

Et granulært produkt som - inneholder fenmedifam og en aktivator kan bli fremstilt ved ekstruderingsteknikken fra en råmaterialblanding som inneholder: A granular product containing - fenmedipham and an activator can be produced by the extrusion technique from a raw material mixture containing:

Blanding C inneholder: Mixture C contains:

Suspensjonsegenskapene er: 1 minutt) 0,15 ml; 5 minutter) 0,3 ml; 10 minutter) 0,4 ml. The suspension characteristics are: 1 minute) 0.15 ml; 5 minutes) 0.3 ml; 10 minutes) 0.4 ml.

Eksempel 8 Example 8

Et granulært produkt som inneholder fenmedifam og desmedifam kan bli fremstilt fra en blanding som inneholder: A granular product containing fenmedipham and desmedipham can be prepared from a mixture containing:

Suspens j onsegenskapene til det granulaere produktet er: 1 minutt) 0,01 ml; 5 minutter) 0,02 ml; 10 minutter) 0,03 ml. The suspension characteristics of the granular product are: 1 minute) 0.01 ml; 5 minutes) 0.02 ml; 10 minutes) 0.03 ml.

Eksempel 9 Example 9

Et granulært produkt som inneholder fenmedifam og etofumesat kan bli fremstilt ved skivegranuleringsteknikken fra en blanding som inneholder: A granular product containing fenmedipham and etofumesate can be prepared by the disc granulation technique from a mixture containing:

Suspens j onsegenskapene til det granulaere produktet er: 1 minutt) 0,01 ml; 5 minutter) 0,03 ml; 10 minutter) 0,04 ml. The suspension characteristics of the granular product are: 1 minute) 0.01 ml; 5 minutes) 0.03 ml; 10 minutes) 0.04 ml.

Eksempel 9b Example 9b

Granuler som inneholder fenmedifam og etofumesat kan bli fremstilt ved skivegranulering fra en blanding som inneholder : Granules containing fenmedipham and etofumesate can be prepared by disc granulation from a mixture containing:

Suspensjonsegenskapene er: 1 minutt) 0,15 ml; 5 minutter) 0,5 ml; 10 minutter) 0,8 ml. The suspension characteristics are: 1 minute) 0.15 ml; 5 minutes) 0.5 ml; 10 minutes) 0.8 ml.

Eksempel 10 Example 10

Et granulært produkt som inneholder fenmedifam og metamitron kan bli fremstilt ved skivegranulering fra en blanding som inneholder: A granular product containing fenmedipham and metamitron can be prepared by disc granulation from a mixture containing:

Suspensj onsegenskapene til det granulaere produktet er: 1 minutt) 0,01 ml; 5 minutter) 0,02 ml; 10 minutter) 0,03 ml. The suspension characteristics of the granular product are: 1 minute) 0.01 ml; 5 minutes) 0.02 ml; 10 minutes) 0.03 ml.

Eksempel 11 Example 11

Et granulært produkt som inneholder fenmedifam og klordazon kan bli fremstilt ved skivegranulering fra en blanding som inneholder: A granular product containing fenmedipham and chlordazone can be prepared by disc granulation from a mixture containing:

Suspensjonskapasiteten til granulene er: 1 minutt) 0,03 ml; 5 minutter) 0,10 ml; 10 minutter) 0,15 ml. The suspension capacity of the granules is: 1 minute) 0.03 ml; 5 minutes) 0.10 ml; 10 minutes) 0.15 ml.

Eksempel 11b Example 11b

Suspensjonsegenskapene til produktet er: 1 minutt) 0,03 ml; 5 minutter) 0,10 ml; 10 minutter) 0,15 ml. The suspension characteristics of the product are: 1 minute) 0.03 ml; 5 minutes) 0.10 ml; 10 minutes) 0.15 ml.

Eksempel 12 Example 12

Et granulært produkt som inneholder fenmedifam, desmedifam og klordazon kan bli fremstilt ved skivegranulering fra en blanding som inneholder: A granular product containing fenmedipham, desmedipham and chlordazone can be prepared by disc granulation from a mixture containing:

Suspensjonskapasiteten til granulene er: 1 minutt) 0,1 ml; 5 minutter) 0,335 ml; 10 minutter) 0,45 ml. The suspension capacity of the granules is: 1 minute) 0.1 ml; 5 minutes) 0.335 ml; 10 minutes) 0.45 ml.

Eksempel 13 Example 13

En tablett som inneholder fenmedifam og en aktivator kan bli fremstilt ved sammenpressing ved å anvende et trykk på 300 kg/cm<2> fra en blanding som inneholder: A tablet containing fenmedipham and an activator can be prepared by compression applying a pressure of 300 kg/cm<2> from a mixture containing:

Tabletten kan bli laget i en form som har en diameter på 50 mm, i dette tilfellet blir 30 g av blandingen anvendt. The tablet can be made in a mold having a diameter of 50 mm, in this case 30 g of the mixture is used.

Suspensjonsegenskapene til tabletten er moderate når The suspension properties of the tablet are moderate when

tabletten observeres visuelt i en 500 ml dekanterer som inneholder 300 ml vann. the tablet is visually observed in a 500 ml decanter containing 300 ml of water.

Biologiske eksperimenter: Biological experiments:

Aktivitetene til de fremstilte formuleringene blir undersøkt når det gjelder virkning mot ugressplanter som man vanligvis møter i forbindelse med sukkerhvetedyrking, slik som amarant (Amaranthus retroflexus), raps (Brassica napus), melte (Chenopodium album) og vanlig vassarve (Stellaria media). Fire planter pr. ugressplanteart pr. testprøve ble undersøkt i eksperimentene. Effektene ble evaluert i henhold til typiske evalueringsprinsipper på en skala fra 0-10, der fullstendig ødeleggelse av planten er beskrevet med 10. Gjennomsnittet av fire potter ble rapportert. The activities of the prepared formulations are investigated in terms of their effect against weed plants that are usually encountered in connection with sweet wheat cultivation, such as amaranth (Amaranthus retroflexus), rapeseed (Brassica napus), milkweed (Chenopodium album) and common sedge (Stellaria media). Four plants per weed plant species per test sample was examined in the experiments. The effects were evaluated according to typical evaluation principles on a scale of 0-10, where complete destruction of the plant is described with 10. The average of four pots was reported.

Sensitiviteten for skade på sukkerbete (Beta vulgaris) ble bestemt på samme skala. The sensitivity to damage to sugar beet (Beta vulgaris) was determined on the same scale.

Eksperiment 1 Experiment 1

Den biologiske effekten av en blanding av granulær fenmedifam (som i eksempel 1) og en granulær aktivator (som i eksempel 4) ble sammenlignet med et fenmedifam-inneholdende emulsjons-konsentratpreparat (Kemifam) som er tilgjengelig på markedet. Mengdene av aktiv ingrediens i testprøvene var de samme, 640 g av aktiv ingrediens pr. hektar. Effektene ble inspisert 7 dager etter spraying. The biological effect of a mixture of granular fenmedipham (as in Example 1) and a granular activator (as in Example 4) was compared with a commercially available fenmedipham-containing emulsion concentrate preparation (Kemifam). The amounts of active ingredient in the test samples were the same, 640 g of active ingredient per hectares. The effects were inspected 7 days after spraying.

Resultatet viser at et granulær fenmedifamprodukt uten en aktivator ikke er biologisk effektivt. På den annen side kan ved hjelp av granulær aktivator det granulaere fenmedifampro-duktet bli aktivert slik at med samme mengde av produktet (3,8 kg sammenlignet med 4 1) er dens virkning på amarant, raps og vanlig vassarve bedre enn den for referansen, og skade på sukkerbeten er meget liten. The result shows that a granular phenmedipham product without an activator is not biologically effective. On the other hand, by means of granular activator, the granular fenmedifam product can be activated so that with the same amount of product (3.8 kg compared to 4 1), its effect on amaranth, rapeseed and common sedge is better than that of the reference, and damage to the sugar beet is very small.

Eksperiment 2 Experiment 2

I eksperimentet ble effektene av granulaere produkter som inneholder fenmedifam og en aktivator sammenlignet med den i et emulsjonskonsentratprodukt (Kemifam) som er tilgjengelig på markedet og av et suspensjonskonsentratprodukt (Betaflow) som er tilgjengelig på markedet. Mengden av aktiv ingrediens pr. hektar var 640 g/ha i alle eksperimentene. Evalueringen ble gjennomført 14 dager etter spraying. In the experiment, the effects of granular products containing fenmedipham and an activator were compared with that of an emulsion concentrate product (Kemifam) available on the market and of a suspension concentrate product (Betaflow) available on the market. The amount of active ingredient per hectare was 640 g/ha in all experiments. The evaluation was carried out 14 days after spraying.

Resultatene viser at de granulaere formuleringene med fenmedifam har biologiske effekter som er like de i både emulsjon og suspensjonskonsentratreferanser. Skaden på avlingsplanten er også den samme. The results show that the granular formulations with fenmedipham have biological effects similar to those in both emulsion and suspension concentrate references. The damage to the crop plant is also the same.

Eksperiment 3 Experiment 3

I dette eksperimentet ble effekten av en blanding av et granulært produkt (slik som eksempel 8) som inneholder fenmedifam (69%) og desmedifam (20%) og et granulært produkt (slik som eksempel 4) som inneholder en aktivator, sammenlignet med et kommersielt tilgjengelig emulsjonskonsentratprepa-rat som inneholder fenmedifam (129 g/l) og desmedifam (34 g/l). Mengdene av aktiv ingrediens pr. hektar var 652 g for Betanal Compact og 640 g for eksempel 8 + eksempel 4. Effektene ble bestemt 14 dager etter spraying. In this experiment, the effect of a mixture of a granular product (such as Example 8) containing fenmedipham (69%) and desmedipham (20%) and a granular product (such as Example 4) containing an activator was compared with a commercial available emulsion concentrate preparation containing fenmedipham (129 g/l) and desmedipham (34 g/l). The amounts of active ingredient per hectare was 652 g for Betanal Compact and 640 g for example 8 + example 4. The effects were determined 14 days after spraying.

Eksperimentet viser også at en blanding av fenmedifam og desmedifam virker enda bedre enn tilsvarende emulsjonskonsentratprodukt som tjente som en referanse. Skaden på sukkerbeten var den samme med begge produkter. The experiment also shows that a mixture of fenmedipham and desmedipham works even better than the corresponding emulsion concentrate product that served as a reference. The damage to sugar beet was the same with both products.

Eksperiment 4 Experiment 4

I dette eksperimentet ble effekten av granuler (slik som eksempel 9) som inneholder fenmedifam og etofumesat og av granuler (slik som eksempel 4) som inneholder en aktivator sammenlignet med den i et kommersielt tilgjengelig emulsjonskonsentratprodukt, Betaron, som inneholder fenmedifam 80 g(/l og etofumesat 100 g/l. Effektene ble bestemt 14 dager etter spraying. Totalmengden av aktiv ingredienser pr. eksperiment var 640 g/ha. In this experiment, the effect of granules (such as Example 9) containing fenmedipham and etofumesate and of granules (such as Example 4) containing an activator was compared with that of a commercially available emulsion concentrate product, Betaron, containing fenmedipham 80 g(/l and etofumesate 100 g/l. The effects were determined 14 days after spraying. The total amount of active ingredients per experiment was 640 g/ha.

Eksperimentet viser at en granulær blanding av fenmedifam og etofumesat også krever tilsetning av en aktivator, hvorved det blir oppnådd et biologisk minst like godt resultat som referansen. Skader som er forårsaket er identiske. The experiment shows that a granular mixture of fenmedipham and etofumesate also requires the addition of an activator, whereby a biological result at least as good as the reference is achieved. Damage caused is identical.

Eksperiment 5 Experiment 5

I eksperimentet ble effektene av et granulært produkt som inneholder fenmedifam og metamitron (slik som eksempel 10) og av det produktet og en granulær aktivator (slik som eksempel 4) sammenlignet med effekten av en tankblanding som besto av et fenmedifamsuspensjonskonsentratprodukt som inneholdt aktiv ingrediens 160 g/l og av et granulært metamitronprodukt (Goltix) som har en konsentrasjon på 700 g/kg. Mengdene av aktiv ingredienser pr. hektar var de samme for alle testprøv-ene. Effektene ble bestemt 14 dager etter spraying. In the experiment, the effects of a granular product containing fenmedipham and metamitron (such as Example 10) and of that product and a granular activator (such as Example 4) were compared to the effect of a tank mixture consisting of a fenmedipham suspension concentrate product containing active ingredient 160 g /l and of a granular metamitron product (Goltix) which has a concentration of 700 g/kg. The amounts of active ingredients per hectares were the same for all test samples. The effects were determined 14 days after spraying.

Metamitron, som virker både jord-påført og bladverk-påført, krever ikke aktivatorer på samme måte som fenmedifam; den relativt høye effekten av granulært produkt 10 er en indikasjon på dette. Selv i dette tilfellet blir det oppnådd en betydelig virkningsbedring på raps med en tilsetning av aktivator. Ved å anvende et granulært produkt av fenmedifam + metamitron + aktivator bl-ir en ypperlig samlet selektiv biologisk virkning oppnådd uten noen symptomer på skade hos sukkerbeten. Metamitron, which works both soil-applied and foliar-applied, does not require activators in the same way as fenmedipham; the relatively high effect of granular product 10 is an indication of this. Even in this case, a significant improvement in effectiveness on rape is achieved with the addition of activator. By using a granular product of fenmedipham + metamitron + activator, an excellent overall selective biological effect is achieved without any symptoms of damage to the sugar beet.

Eksperiment 6 Experiment 6

I eksperimentet ble det gjort en sammenligning blant effektene av et granulært produkt som inneholder fenmedifam og klordazon, slik som eksempel 11b, og i dette var konsentrasjonene henholdsvis 20 og b0%, og den og en granulær aktivator, slik som eksempel 4, og et suspensjonskonsentrat som inneholder effektiv fenmedifam og klordazon, hvor konsentrasjonene er 100 og 300 g/l. På den annen side ble signifikansen av den granulaere aktivatoren i et trippel-blandingsgranulært produkt som inneholdt fenmedifam, desmedifam og klordazon undersøkt. Mengdene av aktiv ingrediens pr. hektar er de samme for alle testprøvene. Effektene ble bestemt 14 dager etter spraying. In the experiment, a comparison was made between the effects of a granular product containing fenmedipham and chlordazone, such as Example 11b, and in this the concentrations were 20 and b0%, respectively, and it and a granular activator, such as Example 4, and a suspension concentrate which contain effective phenmedipham and chlordazone, where the concentrations are 100 and 300 g/l. On the other hand, the significance of the granular activator in a triple-mix granular product containing phenmedipham, desmedipham and chlordazone was investigated. The amounts of active ingredient per hectares are the same for all test samples. The effects were determined 14 days after spraying.

Eksperimentet viser klart hvordan økningen i effekt er viktig også i blandingsformuleringen av bladverk-virkende fenmedifam og jord-virkende klordazon. Det samme anvendes på trippel-blandingen som inneholder bladverk-virkende desmedifam i tillegg til de to førstnevnte. The experiment clearly shows how the increase in effect is also important in the mixed formulation of foliar-acting fenmedipham and soil-acting chlordazone. The same is applied to the triple mixture, which contains foliar-acting desmedifam in addition to the first two.

FELTEKSPERIMENTER FIELD EXPERIMENTS

Felteksperiment 1 Field experiment 1

Formålet med eksperimentet var å sammenligne biologisk virkning av granulaere produkter som inneholder fenmedifam med virkning av emulsjon og suspensjonskonsentratprodukter som allerede er kommersielt tilgjengelige. The purpose of the experiment was to compare the biological effect of granular products containing fenmedipham with the effect of emulsion and suspension concentrate products that are already commercially available.

Eksperimentene ble gjennomført i henhold til konvensjonelle felteksperimentpraksis. Det var tre runder av påføring, alle gjennomført etter tilsynekomst av frøplanter av sukkerbete. Effekten ble undersøkt visuelt og evaluert i forhold til en ubehandlet plantestand, verdien for den var 0. Verdi 100 beskriver fullstendig kontrollkapasitet. Mengden av fenmedifam som ble anvendt i hver runde av spraying var 480 g/ha. The experiments were conducted according to conventional field experiment practices. There were three rounds of application, all carried out after the emergence of sugar beet seedlings. The effect was examined visually and evaluated in relation to an untreated plant stand, the value for which was 0. Value 100 describes complete control capacity. The amount of fenmedipham used in each round of spraying was 480 g/ha.

Effekten av det granulaere produktet som inneholder en aktiv ingrediens, anvendt sammen med en granulær aktivator, der totalmengden av materialet som ble anvendt er 1,75 kg/ha, er så god som effekten av suspens jonsproduktet når det blir anvendt 3 l/ha. Når et granulært produkt som inneholder mer aktivator ble anvendt, og i dette tilfellet er totalmengden av materialet som blir anvendt 2,75 kg/ha, blir en betydelig bedre effekt oppnådd med det granulaere produktet enn med suspensjonsproduktet. I eksperimentet ble granuler som inneholder aktivator dispensert separat på grunn av test-gjennomføringsteknikker, men det er klart at en granulær blanding som inneholder en aktiv ingrediens og en aktivator kan bli blandet i forkant for å danne en enkel homogen blanding som skal bli dispensert som et hele. The effect of the granular product containing an active ingredient, used together with a granular activator, where the total amount of material used is 1.75 kg/ha, is as good as the effect of the suspension product when 3 l/ha is used. When a granular product containing more activator was used, and in this case the total amount of material used is 2.75 kg/ha, a significantly better effect is achieved with the more granular product than with the suspension product. In the experiment, granules containing activator were dispensed separately due to test execution techniques, but it is clear that a granular mixture containing an active ingredient and an activator can be premixed to form a simple homogeneous mixture to be dispensed as a all.

Sammen med et granulært produkt som inneholder aktiv ingrediens er det mulig å anvende en flytende aktivator på konvensjonell måte som en tankblanding, som i testprøve 5. Aktivatorgranulene i eksempel 4 inneholder blanding A 60%, og i dette tilfellet inneholder testprøvene 4 og 5 like mengder av flytende ingrediens. Det kan imidlertid på overraskende måte bli observert at faststoffbærermaterialet av det granulaere produktet øker effekten av aktivatorgranulene på effekten av aktiv ingrediens med opp til 10%. Det er også verdt å merke seg at dette granulaere produktet er mer enn 10% mer effektivt enn det kommersielle suspensjonskonsentratpro-duktet og opp til 20% mer effektivt enn det kommersielle emulsj onskonsentratproduktet. Along with a granular product containing active ingredient, it is possible to use a liquid activator in a conventional way as a tank mix, as in test sample 5. The activator granules in example 4 contain mixture A 60%, and in this case test samples 4 and 5 contain equal amounts of liquid ingredient. However, it can surprisingly be observed that the solid carrier material of the granular product increases the effect of the activator granules on the effect of the active ingredient by up to 10%. It is also worth noting that this granular product is more than 10% more effective than the commercial suspension concentrate product and up to 20% more effective than the commercial emulsion concentrate product.

Felteksperiment 2 Field experiment 2

I dette eksperimentet ble biologisk effekt av et granulært produkt som inneholder fenmedifam og etofumesat (eksempel 9a) og en aktivator (eksempel 4) sammenlignet med effekten av et emulsjonskonsentratprodukt (Betaron) som er tilgjengelig på markedet. De samlede testarrangementene var som i felteksperiment 1. Mengden av aktiv ingrediens som ble anvendt var 540 g pr. ha pr. sprayrunde. In this experiment, the biological effect of a granular product containing fenmedipham and etofumesate (Example 9a) and an activator (Example 4) was compared to the effect of an emulsion concentrate product (Betaron) available on the market. The overall test arrangements were as in field experiment 1. The amount of active ingredient used was 540 g per have per spray round.

Med en totalmengde på 1,33 kg av granulært produkt, ble nesten den samme effekten oppnådd med 3 1 av emulsjonskon-sentratet. Behandlingen av produktet som inneholder en aktiv ingrediens og en aktivator i forbindelse med sprayingen forårsaket ingen vanskeligheter. With a total amount of 1.33 kg of granular product, almost the same effect was achieved with 3 l of the emulsion concentrate. The treatment of the product containing an active ingredient and an activator in connection with the spraying caused no difficulties.

Felteksperiment 3 Field experiment 3

I dette eksperimentet ble effekter av et konvensjonelt sprayprogram anvendt i dyrking av sukkerbete og et sprayprogram basert på granuler ble sammenlignet. I praksis blir fenmedifam, metamitron eller etofumesat generelt ikke anvendt alene, men tankblandinger av disse blir anvendt, for disse kan blandeforhold variere, avhengig av ugressplanter. In this experiment, the effects of a conventional spray program used in the cultivation of sugar beet and a spray program based on granules were compared. In practice, fenmedipham, metamitron or etofumesate are generally not used alone, but tank mixtures of these are used, for which the mixing ratio can vary, depending on the weed plants.

Kemiron er et emulsjonskonsentrat som inneholder etofumesat 200 g pr. liter, og granulær etofumesat (EFU-granul) er et vanndispergerbart granulært produkt som inneholder effektiv ingrediens 65%. Mengdene av aktiv ingrediens pr. hektar var de samme i begge testprøvene. Kemiron is an emulsion concentrate containing etofumesate 200 g per litres, and granular etofumesate (EFU-granule) is a water-dispersible granular product containing the effective ingredient 65%. The amounts of active ingredient per hectares were the same in both test samples.

Konvensjonelt program: Conventional program:

1. spraying 1,5 1 Kemifan + l kg Goltix + 0,5 1 Kemiron 1st spraying 1.5 1 Kemifan + l kg Goltix + 0.5 1 Kemiron

2. spraying 1,5 1 Kemifan + 1 kg Goltix + 1,0 1 Kemiron 2nd spraying 1.5 1 Kemifan + 1 kg Goltix + 1.0 1 Kemiron

3. spraying 1,5 1 Kemifan + 0,5 kg Goltix + 1,0 1 Kemiron 3. spraying 1.5 1 Kemifan + 0.5 kg Goltix + 1.0 1 Kemiron

Program basert på granuler: Program based on granules:

1. spraying 0,2 kg eksempel 1 + 1 kg Goltix + 1,15 kg EFU-granul er 2. spraying 0,2 kg eksempel 1 + 1 kg Goltix + 0,3 kg EFU-granuler 3. spraying 0,2 kg eksempel 1 + 0,5 kg Goltix + 0,3 kg EFU-granul er 1. spraying 0.2 kg example 1 + 1 kg Goltix + 1.15 kg EFU granules is 2. spraying 0.2 kg example 1 + 1 kg Goltix + 0.3 kg EFU granules 3. spraying 0.2 kg example 1 + 0.5 kg Goltix + 0.3 kg EFU granule is

hver spraying inneholder 1,15 kg eksempel 4 each spraying contains 1.15 kg example 4

Resultatene viser at programmet basert på granulaere produkter har virket godt og det samme har programmet der fenmedifam og etofumesat er i væskeform som emulsjon-emulsjonskonsentrater. The results show that the program based on granular products has worked well, as has the program where fenmedipham and etofumesate are in liquid form as emulsion-emulsion concentrates.

Claims

1. Process for the production of a herbicide product in granular form, comprising methyl-3-m-tolyl-carbamoyloxyphenylcarbamate or ethyl-3-phenyl-carbarooyloxyphenylcarbamate as herbicide-effective compound, and surface-active agents and/or oils as activator ingredient, characterized in that the activator ingredient is combined with a solid carrier material to form a solid activator composition and the composition obtained is combined with the herbicidally effective compound to form a herbicidal product, wherein the activator composition and herbicidal compound are distributed in two separate solid phases, the product being formed a) by forming granules comprising the herbicide effective compound and coating the granules with a layer of the solid activator composition, or b) by forming granules consisting of the solid activator composition and coating the granules with a solid layer comprising the herbicide effective compound, or c) by first forming granules which comprises the herbicidally effective compound and then granules consisting of the solid activator composition and by mixing said first and second granules.

2. Method according to claim 1, characterized in that the activator ingredient is a liquid which is impregnated on the solid carrier material.

3. Method according to claim 2, characterized in that the activator ingredient is a solid carrier which is mixed with the solid carrier material.

4. Method according to claim 1, characterized in that the carrier is of natural origin.

5. Method according to claim 1, characterized in that the carrier is a synthetic material.

6. Method according to claim 1, characterized in that the activator ingredient comprises anionic, cationic, amphoteric or non-ionic surfactants or their mixtures.

7. Method according to claim 1, characterized in that the activator ingredient comprises mineral oils, vegetable oils, animal oils, their hydrolysis products or their mixtures.

8. Method according to claim 1, characterized in that the proportion of surfactants is approximately 50-100% of the activator ingredient.

9. Method according to claim 1, characterized in that the proportion of oil is a maximum of 50% of the activator ingredient.

10. Method according to claim 1, characterized in that the proportion of the activator ingredient is 10-70% of the solid activator composition.

11. Method According to claim 1, characterized in that the auxiliaries are included in the solid activator composition for dispersing, wetting, granulating, stabilizing, pH regulation or defoaming the activator composition.

12. Method according to claim 1, characterized in that in addition to said herbicide-effective compounds, other plant protection agents, such as chlordazone, metamitron or etofumesate, are incorporated into the product in the same granules as said herbicide-effective compounds or as separate granules.