[go: up one dir, main page]

NO172432B - Fremgangsmaate for fremstilling av granulaert monohydratisert natriumperborat samt produkt fremstilt ved fremgangsmaaten - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av granulaert monohydratisert natriumperborat samt produkt fremstilt ved fremgangsmaaten Download PDF

Info

Publication number
NO172432B
NO172432B NO882678A NO882678A NO172432B NO 172432 B NO172432 B NO 172432B NO 882678 A NO882678 A NO 882678A NO 882678 A NO882678 A NO 882678A NO 172432 B NO172432 B NO 172432B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
perborate
sodium
tetrahydrated
weight
salt
Prior art date
Application number
NO882678A
Other languages
English (en)
Other versions
NO882678L (no
NO882678D0 (no
NO172432C (no
Inventor
Antonino Condo'
Renzo Ferrario
Original Assignee
Ausimont Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ausimont Spa filed Critical Ausimont Spa
Publication of NO882678D0 publication Critical patent/NO882678D0/no
Publication of NO882678L publication Critical patent/NO882678L/no
Publication of NO172432B publication Critical patent/NO172432B/no
Publication of NO172432C publication Critical patent/NO172432C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/055Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
    • C01B15/12Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing boron
    • C01B15/123Stabilisation of the solid compounds, subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/055Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
    • C01B15/12Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing boron
    • C01B15/126Dehydration of solid hydrated peroxyborates to less hydrated or anhydrous products

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

Oppfinnelsens bakgrunn
Det granulære monohydratiserte natriumperborat (NaB02.H2o2) blir i alminnelighet oppnådd ved dehydratisering av det såkalte tetrahydratiserte salt (NaB02.H202.3H20)
i granulær tilstand og blir hovedsakelig anvendt som bleke-middel for vaskemiddelblandinger.
Det monohydratiserte salt byr i det vesentlige på tre fordeler sammenlignet med det tetrahydratiserte salt, nemlig et høyere innhold av tilgjengelig oxygen, en høyere varme-stabilitet og en høyere oppløsningshastighet i vann. Det er imidlertid kjent at monohydratiserte salt er bemerkelses-verdig mer sprøtt enn det tetrahydratiserte salt. En av hovedgrunnene som hittil har begrenset utnyttelsen av dette, beror på den kjensgjerning at som følge av fremstillingen av produktet involverer sprøheten en variasjon i fordel-
ingen av partiKkelstørrelsen og en anrikning av pulveret med de mest findelte fraksjoner. Hovedbrukerne av perborat ønsker ikke å ha et produkt som oppviser et høyt innhold av findelt pulver fordi dette forårsaker alvorlige hygienske og økologiske problemer når komponentene blandes og kan be-fordre sammenbakning av vaskemidlet når det fremstilles. For å unngå at det monohydratiserte salt på grunn av dets sprøhet vil bli knust av de pneumatiske transportanorndinger (anvendt overalt av produsenter og brukere) foretrekkes det å trans-portere det monohydratiserte salt i sekker istedenfor i løs masse, og alt dette medfører høyere belastninger enten hva gjelder emballeringskravene eller redusert lagringskapasitet. Derav følger nødvendigheten av å ha et monohydratisert salt som har god abrasjonsmotstandsdyktighet og som kan transporteres i løs masse uten å føre til at det dannes noe findelt pulver. Tidligere ble to hovedmetoder benyttet: a) regulering av dehydratiseringsbetingelsene for det tetrahydratiserte perborat, og spesielt regulering av tørke-luftens temperatur og fuktighet (se for eksempel europeiske patenter 155894 og 194952, US patent 3623836, tyske publiserte patentsøknader 2444780 og 2258319 og fransk patent 1081421, idet innholdet av disse patenter skal utgjøre en integrerende del av den foreliggende patent-
søknad) eller
b) tilsetning av spesielle additiver til det monohydratiserte perborat (se for eksempel tysk patent 2203285).
I begge tilfeller var det imidlertid umulig å oppnå et produkt som kunne transporteres i løs masse og helt å til-fredsstille brukernes forventninger.
En annen måte å løse problemet på er blitt angitt i
det egne europeiske patent 202519. I henhold til dette patent blir additiver (i dette spesielle tilfelle natrium-metasilikat) ikke anvendt på det ferdige monohydratiserte salt, men på det tetrahydratiserte salt før dette tørkes.
På denne måte blir smeltepunktet for det tetrahydratiserte salt (som ellers er 63°C) senket slik at (under oppstartings-trinnet for dehydratiseringen på partikkeloverflaten) en innledende smelting finner sted ved hurtig fjernelse av krystallisasjonsvannmolekylene, og denne fjernelse bibringer sluttproduktet den ønskede stivhet. På denne måte er det mulig å oppnå en avgjørende forbedring av abrasjonsmotstandsdyktigheten for det monohydratiserte perborat på enkel måte og uavhengig av tørkemetoden. Tilsetningen av metasilikat gjør det imidlertid ikke mulig å oppnå et monohydratisert perborat som oppviser et spesielt høyt innhold av tilgjengelig oxygen, fordi metasilikat i alminnelighet holder meget fast på krystallisasjonsvannet som ikke blir fullstendig fjernet under de vanlige hydratiseringsbetingelser for det tetrahydratiserte perborat. Det har lenge vært for-søkt å komme frem til nye tilsetningsmidler som er istand til å senke smeltepunktet for det tetrahydratiserte perborat (og derved sikre at det tilsvarende monohydrat får høy abrasjonsmotstandsdyktighet) og som ikke inneholder noe krystallisasjonsvann ved slutten av dehydratiseringen, for derved å sikre et tilstrekkelig høyt innhold av tilgjengelig oxygen i sluttproduktet. Det er nu blitt utviklet en fremgangsmåte for å oppnå granulært monohydratisert perborat som har god abrasjonsmotstandsdyktighet, som også kan transporteres i løs masse og som oppviser et høyt innhold av tilgjengelig oxygen.
Beskrivelse av oppfinnelsen
Den foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av granulært monohydratisert natriumperborat med høy abrasjonsmotstandsdyktighet frådet tilsvarende tetrahydratiserte perborat, og fremgangsmåten er særpreget ved at en carboxylsyre som inneholder fra 1 til 3 C-atomer, eller et alkalimetallsalt av denne, tilsettes det tetrahydratiserte perborat som allerede foreligger i granulær tilstand, hvoretter det tetrahydratiserte perborat dehydratiseres i overensstemmelse med generelt anvendte metoder inntil omdannelsen til monohydratisert natriumperborat er i det vesentlige fullstendig.
Et eksempel på salter som kan anvendes i henhold til oppfinnelsen, er natriumformiat, natriumacetat (vannfritt eller trihydratet) eller natriumpropionat. Disse salter er fullstendig forlikelige med monohydratisert perborat og med andre bestanddeler som er alminnelig anvendt i vaskemiddel-opprifter. De er dessuten fullstendig oppløselige i vann og påvirker ikke på noen måte oppløseligheten og oppløsnings-hastigheten hverken for monohydratisert perborat eller for vaskemiddelblandingen. Disse salter kan anvendes alene, i blanding med hverandre eller blandet med natriumsilikater. 1 enkelte tilfeller representerer blandingen en forbedring sammenlignet med anvendelse av en enkelt forbindelse hva gjelder det monohydratiserte salts mekaniske motstands-dyktighet. Dette gjelder spesielt for acetat-formiatbland-inger.
Den samlede mengde av carboxylsyre eller -salt, i for-hold til tørt tetrahydratisert perborat, er generelt fra 0,2 til 2 vekt%. Mengder under 0,2 vekt% gir redusert virkning på abrasjonsmotstandsdyktigheten, mens mengder over 2 vekt% ikke forårsaker noen vesentlig forbedring. Tvert-imot forverrer de innholdet av aktivt oxygen i det endelige monohydratiserte salt. Mengden av tørt carboxylat er fortrinnsvis fra 0,25 til 1 vekt%, basert på det tørre tetrahydratiserte perborat.
Salter av carboxylsyrer kan tilsettes i fast form eller, bedre, i form av en vandig oppløsning. Dersom det carboxy-lerte salt tilsettes i fast form, foretrekkes det å tilsette saltet finmalt (i mølle) til det våte, granulære tetrahydratiserte perborat. Dersom carboxylsaltet eller -syren tilsettes som en vandig oppløsning, må denne oppløsning helles dråpevis eller sprøytes på det tørre eller våte, granulære, tetrahydratiserte perborat. I dette sistnevnte tilfelle må imidlertid det samlede frie vann i det tilsatte tetrahydratiserte perborat ikke være høyere enn 10 vekt%, basert på det tørre tetrahydratiserte perborat, fordi et alt for vått produkt forårsaker problemer hva gjelder bevegelse og fluidisering. Når en vandig oppløsning anvendes, må konsentrasjonene av additivet (i oppløsningen) i alminnelighet ligge innen området fra 5 til 50 vekt%. Tilbe-redningen av vandige oppløsninger av disse forbindelser byr imidlertid ikke på noe problem fordi disse er meget opp-løselige i vann. Oppløsninger som er for fortynnede, gir opphav til et meget vått tetrahydratisert perborat som oppviser de ovennevnte ulemper. For konsentrerte oppløsninger kan på den annen side gi opphav til en uhomogen fordeling av tilsetningsmidlet i det tetrahydratiserte perborat (og der-med senke virkningen av tilsetningsmidlet som sådant). Prosessen blir fortrinnsvis utført under anvendelse av vandige oppløsninger som oppviser et carboxylsyre (eller -salt)-innhold av fra 5 til 40 vekt%, basert på oppløsningen.
For å sikre en bedre fordeling av tilsetningsmidlet enten i tørr form eller som en oppløsning må dette tilsettes til tetrahydratet som holdes under agitasjon, i et egnet apparat, som f.eks. en roterende trommel, et bladblande-apparat eller et fluidisert skikt. Bevegelsen av massen må opprettholdes i hele den tid som er nødvendig for å sikre en perfekt blanding av komponentene. Oppløsningen av carboxylsyren eller -saltet i vann og tilsetningen av dette til tetrahydratisert natriumperborat blir i alminnelighet ut-ført ved værelsetemperatur, men det er intet som tilsier at operatøren skal måtte unngå å utføre operasjonen ved en høyere eller lavere temperatur forutsatt at under tilsetnings-trinnet vil en temperatur av 63°C som er tetrahydratisert natriumperborats smeltetemperatur, ikke bli overskredet. Tørkingen av det tetrahydratiserte perborat til monohydrat-salt kan utføres ved anvendelse av vanlig anvendte metoder, under normalt trykk eller i vakuum, kontinuerlig eller sats-vis, under statiske betingelser eller med et produkt som holdes i bevegelse. Generelt kan operasjonen utføres i et hvirvelskikttørkeapparat under anvendelse av varm luft og i ett eller flere trinn (spesielt i 1-4 seriekoblede trinn). Temperaturen til luften som kommer inn i tørkeapparatet, er i alminnelighet 80-180°C, fortrinnsvis 90-160°C. Det er mulig å anvende luft eller fuktig luft. I det sistnevnte tilfelle anbefales et fuktighetsinnhold som er lik eller lavere enn 8 6 g vann pr. kg tørr luft (duggpunkt lik eller lavere enn 50°C).
En fordel ved den foreliggende oppfinnelse er reduk-sjonen av findelt produkt som blåses bort av luftstrømmen, og denne mengde blir større jo høyere luftens hastighet er og jo mer findelt det tetrahydratiserte utgangssalt er.
Under tørking i et fluidisert skikt vil produktet som blåses bort i alminnelighet utgjøre (høyst) 5-15% av det tilførte tetrahydratiserte salt, og dette produkt må derefter separeres ved anvendelse av egnede innretninger (sykloner, hylsefiltre etc.) og tilsettes til produktet eller resirkuleres. Det har nu vist seg at ved anvendelse av en carboxylsyre eller et carboxylsyresalt ved utførelsen av den foreliggende fremgangsmåte kan mengden av produkt som blåses bort reduseres til 50%.
En ytterligere fordel ved det granulære monohydratiserte salt som oppnås i henhold til den foreliggende oppfinnelse, er dets fullstendige forlikelighet med aktivatorer, myknings-midler og andre generelt anvendte bestanddeler for blandinger basert på perborat, se for eksempel europeisk patent 137533 og den egne sveitsiske patentsøknad 04703/85-6.
Oppfinnelsen angår også et granulært og frittflytende monohydratisert natriumperborat oppnådd ved den foreliggende fremgangsmåte og med de egenskaper som er angitt i krav 13.
De nedenstående eksempler illustrerer en del sider ved oppfinnelsen.
Arbeidsbetingelser som er felles for Eksemplene 1- 10
En prøve av tetrahydratisert natriumperborat fra produksjon i industriell, målestokk (formel: NaB02.H202.3H20, tilgjengelig oxygentiter 10,2%) ble ved værelsetemperatur og i en roterende trommel (rustfritt stål, kapasitet 1 liter) besprøytet med en vandig oppløsning av en valgt carboxylsyre-forbindelse. Efter tilsetningen ble massen holdt under agitering i ytterligere ca. 15 minutter inntil homogeniser-ingen var fullstendig. Det på denne måte tilsatte salt ble derefter dehydratisert i et sylindrisk tørkeapparat med fluidisert skikt og laget av glass (diameter: 85 mm, høyde: 500 mm, diameter for fordeleren: 44 mm) med en strøm på
5000 Nl/h tørr luft (relativ fuktighet: 5%, ved 20°C) oppvarmet til en på forhånd bestemt temperatur. Prøven kom fra vanlig industriell produksjon og oppviste de følgende karakteristika:
Det monohydratiserte perborat oppnådd fra hvert for-søk ble karakterisert ved å bestemme det tilgjengelige oxygen-innhold, romvekten, knusetapet, oppløsningshastigheten, overflatearealet og fordelingen av partikkelstørrelsen.
- Tilgjengelig oxygen ble bestemt ved titrering med 0,1 N kalsiumpermanganat, og romdensiteten ble bestemt ved å
måle massen av en prøve som fritt ble helt inn i en
sylinder med kjent kapasitet (uten noen settling).
- Knusetap ble bestemt for fraksjonen mellom 0,4 og 0,8 mm (skarp åpning) i overensstemmelse med "European Standard
Practice Instruction No. 7/17050" av 10. juni 1971, som simulerer en pneumatisk transport). Jo lavere verdien oppnådd ved denne knuseprøvning er, desto høyere er prøvens
abrasjonsmotstandsdyktighet.
Oppløsningshastigheten ble målt ved anvendelse av led-ningsmålemetoden for 1,5 g produkt siktet mellom 0,4 og 0,8 mm (skarp åpning) i 750 cm^ vann ved 20°C under agitasjon. Overflatearealet ble bestemt ved hjelp av BET-metoden, og fordelingen av partikkelstørrelsen ble bestemt ved hjelp av en vibrerende sikt (50 g av produktet i 10 min på sikter i henhold til DIN serien 4188).
Eksempel 1 ( Sammenlignende blindprøve)
En prøve på 250 g tørt, granulært, tetrahydratisert perborat ble dehydratisert som sådant uten noen tidligere tilsetning av tilsetningsmiddel og ved å utføre tørkingen (i et fluidisert skikt) ved hjelp av 5000 Nl/h tørr luft, forvarmet ved 12 0°C i 7 0 minutter. Den fluidiserte masses gjennomsnittstemperatur i reaktoren efter ca. 20 minutter var 54°C, og den relative fuktighet i reaktoren var 14%. Karakteristikaene for det oppnådd produkt er gjengitt i Tabell 1.
Eksempel 2
På prøven ifølge eksempel 1, i henhold til de tidligere beskrevne betingelser, ble en oppløsning sprøytet som var blitt oppnådd ved å oppløse 0,625 g natriumformiat (HCOONa)
i 10 cm 3 vann (oppløsningens konsentrasjon ca. 6 vekt%). Perboratet hvortil tilsetningen var blitt gjort på denne måte, inneholdt 0,25 vekt% natriumformiat, basert på det tetrahydratiserte utgangsperborat, og ble dehydratisert (som i eksempel 1) ved hjelp av tørr luft (ved 91°C) i 135 min. Massens gjennomsnittstemperatur av 48°C, og den relative fuktighet i reaktoren var 12%. Det monohydratiserte per-
>
borats karakteristika er gjengitt i Tabell. Det er klart at knusetapet sank drastisk til under tapet i henhold til eksempel 1.
Eksempel 3
En oppløsning oppnådd ved å oppløse 1,25 g natriumformiat i 10 cm 3 vann (oppløsningens konsentrasjon ca. 11 vekt%) ble sprøytet på prøven ifølge eksempel 1 i overensstemmelse med de beskrevne betingelser. Perboratet hvortil tilsetningen ble foretatt på denne måte og som inneholdt 0,5 vekt% formiat, basert på utgangstetrahydratet, ble dehydratisert som beskrevet i eksempel 2 ved hjelp av luft med 90°C i 135 min (massens gjennomsnittstemperatur = 47°C, den relative fuktighet = 12%). Egenskapene til det således oppnådde monohydratiserte perborat er gjengitt i Tabell I.
Eksempel 4
En oppløsning oppnådd ved å oppløse 1,2 5 g vannfritt natriumacetat (CH^COONa) i 10 cm 3 vann (oppløsningens konsentrasjon ca. 11 vekt%) ble sprøytet på prøven ifølge eksempel 1 og i overensstemmelse med de ovenstående betingelser. Perboratet hvortil tilsetningen var blitt foretatt på denne måte og som inneholdt 0,5 vekt% natriumacetat, basert på utgangstetrahydratet, ble dehydratisert som beskrevet i eksempel 2 ved hjelp av luft med 120°C i 80 min (massens temperatur = 49°C, relativ fuktighet 18%). Det således oppnådde monohydrats egenskaper er gjengitt i Tabell I.
Eksempel 5
En oppløsning oppnådd ved å oppløse 2,50 g vannfritt natriumaceatat (CH^COONa) i 10 cm 3 vann (oppløsningens konsentrasjon ca. 20 vekt%) ble sprøytet på prøven ifølge eksempel 1 under anvendelse av de ovenstående betingelser. Perboratet hvortil tilsetningen var blitt foretatt på denne måte og som inneholdt 1 vekt% acetat, basert på utgangstetrahydratet, ble dehydratisert som beskrevet i eksempel 2 ved hjelp av luft med 120°C i 70 min (massens temperatur = 49°C, relativ fuktighet 18%). Det på denne måte oppnådde monohydrats egenskaper er gjengitt i Tabell I.
Eksempel 6
En oppløsning oppnådd ved å oppløse 5,0 g natriumacetat (CH^COONa) i 10 cm 3 vann (oppløsningens konsentrasjon ca. 40 vekt%) ble sprøytet på prøven ifølge eksempel 1 ved anvendelse av de ovenstående betingelser. Perboratet hvortil tilsetningen var blitt foretatt på denne måte og som inneholdt 2 vekt% natriumacetat, basert på utgangstetrahydratet, ble dehydratisert som beskrevet i eksempel 2 med luft med 120°C i 80 min (massens temperatur = 49°C, relativ fuktighet 15%). Det på denne måte oppnådde monohydrats karakteristika er gjengitt i Tabell II.
Eksempel 7
En oppløsning oppnådd ved å oppløse 1,25 g natriumpropionat (CH^CI^COONa) i 10 cm 3 vann (oppløsningens konsentrasjon ca. 33 vekt%) ble sprøytet på prøven ifølge eksempel 1 ved anvendelse av de ovenstående betingelser. Perboratet hvortil tilsetningen var blitt foretatt på denne måte og som inneholdt 0,5 vekt% propionat, basert på utgangstetrahydratet, ble dehydratisert som i eksempel 2 med luft med 120°C i 70 min (massens temperatur 52°C, relativ fuktighet 16%). Det på denne måte oppnådde monohydrats egenskaper er gjengitt i Tabell II.
Eksempel 8
En prøve på 2 60 g fuktig tetrahydratisert natriumperborat som inneholdt 4 vekt% fritt vann, ble intimt blandet med 4,15 g krystaller av trihydratisert natriumacetat (CH-jCOONa. 3H20) . Perboratet hvortil tilsetningen var blitt foretatt på denne måte og som inneholdt 1 vekt% vannfritt acetat, basert på det tørre utgangstetrahydrat, ble dehydratisert som i eksempel 2 med luft med 12 0°C i 80 min (massens temperatur 51°C, relativ fuktighet 16%). Det på denne måte oppnådde monohydrats egenskaper er gjengitt i Tabell II.
Eksempel 9
En oppløsning oppnådd ved å oppløse 1,25 g vannfritt natriumacetat (CH-.COONa) 1,25 g natriumf ormiat (HCOONa)
i 10 cm 3vann (samlet konsentrasjon for oppløsningen 20 vekt%) ble sprøytet på prøven ifølge eksempel 1 i overensstemmelse med de ovenfor beskrevne betingelser. Perboratet hvortil tilsetningen var blitt foretatt på denne måte og som inneholdt 0,5 vekt% formiat, basert på utgangstetrahydratet, ble dehydratisert som i eksempel 2 med luft med 91°C i 135 min (massens temperatur 47°C, relativ fuktighet 12%. Det således oppnådde monohydrats egenskaper som virkelig var utmerkede, er gjengitt i Tabell II.
Eksempel 10
En oppløsning oppnådd ved å oppløse 0,62 g vannfritt natriumacetat (CH^COONa) og 1,88 g natriumformiat (HCOONa)
i 10 cm 3vann (samlet konsentrasjon for oppløsningen 20 vekt%) ble sprøytet på prøven ifølge eksempel 1 i overensstemmelse med de beskrevne betingelser. Perboratet hvortil tilsetningen var blitt foretatt på denne måte og som inneholdt 0,75 vekt% formiat og 0,25 vekt% acetat, basert på utgangs-perborattetrahydratet, ble dehydratisert som i eksempel 2 med luft med 91°C i 135 min (massens temperatur) 46°C, relativ fuktighet 13%). Det på denne måte oppnådde monohydrats egenskaper som virkelig var utmerkede, er gjengitt i Tabell
II.
Arbeidsbetingelser felles for eksemplene 11- 16
Det tetrahydratiserte Na-perborat ifølge eksemplene 1-10 ble ved værelsetemperatur og i den nevnte roterende trommel besprøytet med en vandig oppløsning av en på forhånd bestemt carboxylsyre. Derefter ble det fortsatt som i de forut-gående eksempler, men med svak modifisering av mengden av og fuktigheten til den innmatede luft (som oppviste et duggpunkt av fra 0 til 30°C, nemlig et fuktighetsinnhold av fra 0 til 2 8 g pr. kg tørr luft), idet den samme luft var blitt forvarmet ved en på forhånd bestemt temperatur, i avhengighet av de andre betingelser for hvert enkelt for-søk.
Eksempel 11
300 g tørt, granulært, tetrahydratisert Na-perborat
ble besprøytet med en oppløsning oppnådd ved å oppløse 1,10 g eddiksyre i 10 cm 3 vann (oppløsningens konsentrasjon ca. 9,9 vekt%). Perboratet hvortil tilsetningen var blitt foretatt på denne måte og som inneholdt 0,36 vekt% eddiksyre, ble dehydratisert i 40 minutter ved hjelp av
6000 N liter/h luft mettet med vann ved 30°C (fuktighetsinnhold 28 g/kg) og derefter oppvarmet ved 140°C. Dehydratiseringsblandingens gjennomsnittstemperatur (ved ut-løpet av skiktet) var ca. 57°C, og den tilsvarende relative fuktighet var 35% (fuktighetsinnhold 38 g 1^0 pr. kg tørr luft). Det oppnådde monohydratiserte perborats egenskaper er gjengitt i Tabell III.
Eksempel 12
300 g av prøven ifølge eksempel 11 ble besprøytet med en oppløsning oppnådd ved å oppløse 2,16 g eddiksyre i 10 cm 3 vann (oppløsningens konsentrasjon ca. 17,7 vekt%). Perboratet hvortil tilsetningen var blitt foretatt på denne måte og som inneholdt 0,72 vekt% eddiksyre, ble dehydratisert i 43 minutter ved hjelp av 6000 N liter/h luft mettet med vann ved 25°C (fuktighetsinnhold 20 g/kg) og derefter oppvarmet ved 140 °C. Dehydratiseringsblandingens gjennomsnittstemperatur var ca. 55°C, og den relative fuktighet var 32% (fuktighetsinnhold 32 g/kg). Det monohydratiserte perborats egenskaper er gjengitt i Tabell III.
Eksempel 13
300 g av prøven ifølge eksempel 11 ble besprøytet med en oppløsning oppnådd ved å oppløse 1,00 g maursyre i 10
cm 3 vann (oppløsningens konsentrasjon ca. 9,1 vekt%). Perboratet hvortil tilsetningen var blitt foretatt på denne måte og som inneholdt 0,33 vekt% maursyre, ble dehydratisert i 38 minutter ved hjelp av 6000 N liter/h luft mettet med vann ved 25°C (fuktighetsinnhold 20 g/kg) og derefter oppvarmet ved 140°C. Dehydratiseringsblandingens gjennomsnittstemperatur var ca. 55°C, og den relative fuktighet var 35%
(fuktighetsinnhold 34 g/kg). Det monohydratiserte perborats egenskaper er gjengitt i Tabell III.
Eksempel 14
300 g av prøven ifølge eksempel 1 ble besprøytet med en oppløsning oppnådd ved å oppløse 1,10 g eddiksyre og 1,00 g maursyre i 10 cm 3 vann (global oppløsnmgskonsentra-
sjon ca. 17,3 vekt%). Perboratet hvortil tilsetningen var blitt foretatt på denne måte og som inneholdt 0,3 6 vekt% eddiksyre og 0,33 vekt% maursyre, ble dehydratisert i 45 minutter ved hjelp av 6000 N liter/h luft mettet med vann ved 2 0°C (fuktighetsinnhold 15 g/kg og derefter oppvarmet ved 140°C). Gjennomsnittstemperaturen for de-hydratiseringsblandingen var ca. 55°C, og den relative fuktighet var 29% (fuktighetsinnhold 30 g/kg). Det monohydratiserte perborats egenskaper er gjengitt i Tabell III.
Eksempel 15
300 g av prøven ifølge eksempel 11 ble besprøytet med en oppløsning oppnådd ved å oppløse 1,10 g eddiksyre og 1,00 g maursyre i 10 cm 3 vann (global oppløsningskonsentra-sjon ca. 17,3 vekt%). Perboratet hvortil tilsetningen var blitt foretatt på denne måte og som inneholdt 0,3 6 vekt% .eddiksyre og 0,33 vekt% maursyre, ble dehydratisert i 4 0 minutter ved hjelp av 6000 N liter/h tørr luft (fuktighetsinnhold 5 g/kg) oppvarmet ved 140°C. Gjennomsnittstemperaturen for den dehydratiserende blanding var ca. 55°C, og den relative fuktighet var 20% (fuktighetsinnhold 22 g/kg). Det monohydratiserte perborats egenskaper er gjengitt i Tabell III.
Eksempel 16
300 g av prøven ifølge eksempel 11 ble besprøytet med en oppløsning oppnådd ved å oppløse 1,2 0 g propionsyre
i 10 cm 3 vann (oppløsningens konsentrasjon ca. 10,7 vekt%). Perboratet hvortil tilsetningen var blitt foretatt på denne måte og som inneholdt 0,40 vekt% propionsyre, ble dehydratisert i 40 minutter ved hjelp av 6000 N liter/h luft mettet med vann ved 30°C (fuktighetsinnhold 2 8 g/kg) og derefter oppvarmet ved 140°C. Dehydratiseringsblandingens gjennomsnittstemperatur var ca. 56°C, og den relative fuktighet var 36% (fuktighetsinnhold lik 38,4 g/kg). Det monohydratiserte perborats egenskaper er gjengitt i Tabell III.

Claims (13)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av granulært monohydratisert natriumperborat med høy abrasjonsmotstandsdyktighet fra det tilsvarende tetrahydratiserte perborat, karakterisert ved at en carboxylsyre som inneholder fra 1 til 3 C-atomer, eller et alkalimetallsalt av denne, tilsettes det tetrahydratiserte perborat som allerede foreligger i granulær tilstand, hvoretter det tetrahydratiserte perborat dehydratiseres i overensstemmelse med generelt anvendte metoder inntil omdannelsen til monohydratisert natriumperborat er i det vesentlige fullstendig.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, kar'akterisert ved at det som carboxylsyre anvendes maursyre, eddiksyre eller blandinger derav.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at et natriumsalt anvendes som alkalimetallsaltet.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at natriumformiat, vannfritt eller trihydratisert natriumacetat, natriumpropionat eller blandinger derav anvendes som natriumsaltet.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 3 eller 4, karakterisert ved at en blanding av natriumformiat og natriumacetat anvendes som natriumsaltet.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1-5, karakterisert ved at 0,2-2 vekt%, fortrinnsvis 0,25-1 vekt%, carboxylsyre eller alkalimetallsalt anvendes, basert på tørt tetrahydratisert natriumperborat.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1-6, karakterisert ved at parboxylsyren eller alkalimetallsaltet tilsettes i tørr form eller som en vandig oppløsning til det tetrahydratiserte natriumperborat som holdes under agitasjon.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at carboxylsyren eller alkalimetallsaltet tilsettes som en vandig oppløsning, idet det anvendes en mengde av syre eller salt av fra 5 til 50 vekt%, fortrinnsvis fra 5 til 40 vekt%, basert på oppløsningen.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1-8, karakterisert ved at den innmatede luft kommer inn i dehydratiseringssonen med en temperatur på 80 til 180°C og et fuktighetsinnhold som er likt med eller lavere enn 86 g vann pr. kg tørr luft (duggpunkt som er likt med eller lavere enn 50°C), og hvor gjennomsnittstemperaturen for massen som skal dehydratiseres er fra 45-63°C.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1-9, karakterisert ved at den innmatede luft kommer inn i dehydratiseringssonen med en temperatur på 90 til 160°C og et fuktighetsinnhold på 0 til 28 g/kg (duggpunkt 0-30°C), fortrinnsvis fra 15 til 28 g/kg (duggpunkt 20-30°C).
11. Fremgangsmåte ifølge krav 1-10, karakterisert ved at fuktighetsinnholdet ved utløpet fra dehydratiseringssonen er fra 10 til 52 g/kg, den relative fuktighet er fra 10 til 40%, og temperaturen er fra 45 til 60°C, idet slike betingelser er representert ved området ABCDE på Fig. 1.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 1-11, karakterisert ved at fuktighetsinnholdet ved utløpet fra dehydratiseringssonen er fra 20 til 40 g/kg, den relative fuktighet er fra 20 til 36%, og temperaturen er fra 47 til 57°C, idet slike betingelser er representert ved området FGHKM PÅ Fig. 2.
13. Granulært og frittflytende monohydratisert natriumperborat, karakterisert ved at det er oppnådd ved fremgangsmåten ifølge krav 1-12 og med de følgende egenskaper: - tilgjengelig oxygentiter: lik eller høyere enn 15,0 vekt%, - romvekt: lik eller høyere enn 0,55 g/cm 3, - knusetap: likt eller lavere enn 25% og - overflateareal: fra 4 til 8 m 2/g;;
NO882678A 1987-06-17 1988-06-16 Fremgangsmaate for fremstilling av granulaert monohydratisert natriumperborat samt produkt fremstilt ved fremgangsmaaten NO172432C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT8720930A IT1215566B (it) 1987-06-17 1987-06-17 Processo per ottenere peroborato di sodio monoidrato granulare.

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO882678D0 NO882678D0 (no) 1988-06-16
NO882678L NO882678L (no) 1988-12-19
NO172432B true NO172432B (no) 1993-04-13
NO172432C NO172432C (no) 1993-07-21

Family

ID=11174236

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO882678A NO172432C (no) 1987-06-17 1988-06-16 Fremgangsmaate for fremstilling av granulaert monohydratisert natriumperborat samt produkt fremstilt ved fremgangsmaaten

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4942025A (no)
EP (1) EP0295950B1 (no)
JP (1) JPS6414104A (no)
AT (1) ATE69032T1 (no)
DE (1) DE3865893D1 (no)
ES (1) ES2027382T3 (no)
GR (1) GR3003630T3 (no)
IT (1) IT1215566B (no)
NO (1) NO172432C (no)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3941851C1 (no) * 1989-12-19 1991-06-20 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
FR2659638B1 (fr) * 1990-03-13 1992-06-05 Atochem Perborate de sodium tetrahydrate en agglomerats spheriques de particules de petite dimension et perborate monohydrate correspondant.
DE4316320A1 (de) * 1993-05-15 1994-11-17 Degussa Verfahren zur Herstellung von Natriumperborat-monohydrat

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1930286B2 (de) * 1968-07-17 1979-09-06 Solvay & Cie., Bruessel Verfahren zur Herstellung von Natriumperborat-monohydrat
US4211759A (en) * 1971-01-13 1980-07-08 Produits Chimiques Ugine Kuhlmann High-density sodium perborate and method of preparation
DE2258319C3 (de) * 1972-11-29 1978-04-13 Peroxid-Chemie Gmbh, 8023 Hoellriegelskreuth Verfahren zur Herstellung von abriebfestem Natriumperboratmonohydrat
FR2455564A1 (fr) * 1979-05-03 1980-11-28 Air Liquide Procede de fabrication de perborate de sodium
FR2577916B1 (fr) * 1985-02-26 1987-04-17 Atochem Procede de fabrication en continu de perborate de sodium monohydrate a partir de perborate de sodium tetrahydrate
IT1187668B (it) * 1985-05-16 1987-12-23 Montefluos Spa Procedimento per ottenere perborato di sodio moncidrato granulare dotato di una buona resistenza meccanica

Also Published As

Publication number Publication date
ATE69032T1 (de) 1991-11-15
JPS6414104A (en) 1989-01-18
NO882678L (no) 1988-12-19
IT8720930A0 (it) 1987-06-17
NO882678D0 (no) 1988-06-16
JPH0511043B2 (no) 1993-02-12
EP0295950B1 (en) 1991-10-30
EP0295950A1 (en) 1988-12-21
GR3003630T3 (no) 1993-03-16
DE3865893D1 (de) 1991-12-05
IT1215566B (it) 1990-02-14
US4942025A (en) 1990-07-17
NO172432C (no) 1993-07-21
ES2027382T3 (es) 1992-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5346680A (en) Sodium percarbonate stabilized by coating
US4179394A (en) Process for improving the storage stability of alkali persalts
US4022704A (en) Production of spray dried, high bulk density hydrous sodium silicate mixtures
US3971631A (en) Pelletizing alkali metal polysilicates
US3782906A (en) Process for preparation of agglomerated hydrated alkali metal silicate glass particles
US5094827A (en) High active oxygen content granulated sodium perborate product and method of making the same
CN105056889B (zh) 一种膨润土干燥剂的制备方法
US3441511A (en) Alkali metal hydroxide-containing agglomerates
NO131751B (no)
EP0496430A1 (en) Continuous process for preparing sodium percarbonate
US4115519A (en) Manufacturing process for sodium perborate monohydrate and product obtained according to the process
CN105107344B (zh) 一种脱氧干燥剂及其制备方法
JP5114822B2 (ja) 耐固結性重曹及びその製造方法
NO172432B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av granulaert monohydratisert natriumperborat samt produkt fremstilt ved fremgangsmaaten
US3623836A (en) Procedure for the preparation of sodium perborate monohydrate
KR100572242B1 (ko) 과탄산나트륨의 제조방법
US4215097A (en) Process for the manufacture of sodium perborate monohydrate and product thereof
US4894211A (en) Process for the production of granular sodium perborate monohydrate having good mechanical strength
CN100387512C (zh) 一种干法制备过碳酸钠的方法
CN109957034A (zh) 一种干法制备辛烯基琥珀酸酐改性淀粉的方法
KR100494814B1 (ko) 입상 과탄산나트륨의 제조방법
US3975500A (en) Process for producing high active oxygen, low bulk density sodium perborate
US3510269A (en) Preparation of shaped alkali metal perborate tetrahydrate
JPS6241658B2 (no)
JPH07187617A (ja) 高い溶解速度を有する耐摩耗性過炭酸ナトリウムの製造法および過炭酸ナトリウム