NO170264B - Fremgangsmaate ved fremstilling av fiberplater - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte av den art som er angitt i krav l's ingress ved fremstilling av plater av vegetabilske fibre, i henhold til hvilken basismaterialet for platen behandles med et klebemiddel og det klebemiddelbehandlede materiale utspres som et plateemne, og plateemnet varmepresses til den ferdige plate hvorved reaksjoner omfattende avbinding og herding av klebemid-delet finner sted i det vesentlige under varmepressingen. I sitt bredeste omfang er vegetabilske fibre ment å bety forskjellige fibre eller spon avledet fra vegetabilske fibre, innbefattende treet som flis eller defibrert på forskjellige måter. Oppfinnelsen vedrører spesielt prosesser hvor klebemiddeldelen av platen består av et klebemiddel som innbefatter formaldehyd, så som ureaformaldehyd-klebemidel, ureamelamin-formaldehyd-klebemiddel eller fenolformaldehyd-klebemiddel. Av disse klebemiddel er det mest anvendte urea-formaldehyd-klebemiddel (harpiks), som spesielt anvendes ved fremstilling av sponplater.

Formaldehydbaserte-harpiksklebemidler anvendes ved fremstilling av forskjellige plater av vegetabilske fibre p.g.a. de gode fysikalske egenskaper for platen erholdt ved hjelp av klebemidlet, samt p.g.a. den rimelige pris for klebemidlet.

Med hensyn til de nevnte plater og deres fremstilling har det imidlertid oppstått problemer forårsaket av formaldehyd som utgjør en del av klebemiddeldelen av platen. Hvis det tilsiktes en gunstig sammensetning av klebemiddeldelen og en optimal dose av klebemidlet av hensyn til platestyrke, vil etter herdetrinnet av klebemidlet en relativ høy konsentra-sjon av fri formaldehyd uungåelig forbli- tilbake i platen.

I lys av bindings- og herdereaksjonene for klebemiddeldelen er det foretrukket at det er tilstede en viss overskuddsmengde av formaldehydbestandelen i klebemidlet eller klebemiddelblandingen. Mesteparten av denne overskuddsmengde fjernes fra platen under fremstillingen, i første rekke i åpningstrinnet av varmepressen som inngår i fremstillingsprosessen. Også i andre trinn av fremstillingsprosessen kan formaldehyd frigjøres til omgivelsene, men i mindre grad enn i forbindelse med varmepressingen. Formaldehyd som fri-gjøres under fremstillingsprosessen av platene byr ikke på uoverstigelige hindringer fordi fremstillingsutstyret kan forsynes med et hensiktsmessig ventilasjonssystem for å holde luften ren i arbeidsområdet.

Formaldehyd representerer imidlertid et vesentlig problem der hvor platene anvendes fordi formaldehyd som fremdeles er tilbake i platen unnslipper langsomt fra denne til den omgivende luft. Formaldehyd kan også frigjøres fra klebemidlet som følge av spaltningsreaksjoner.

Forsøk er gjort på å finne forskjellige løsninger på disse problemer og av disse løsninger er det mest naturlige en nedsettelse av overskuddsmengden av formaldehyd i forhold til de andre bestanddeler i klebemidlet. En annen enkel måte er nedsettelse av den totale mengde av klebemiddel i relasjon til platematerialet. Den førstnevnte løsning vil imidlertid nedsette de optimale herdningsreaksjoner av klebemidlet hvorved klebemidlet tilstede i den ferdige plate ikke oppnår sin best mulige styrke. Når den andre løsning anvendes, dvs. når mengden av klebemidlet nedsettes i forhold til platematerialet så oppstår det problemer med hensyn til den endelige styrke av platen.

Som et kompromiss mellom styrkeegenskaper og formaldehyd-avgivning ved fremstilling av sponplater når det anvendes ureaformaldehyd som klebemiddeldel så anvendes for tiden et molforhold HCHO til urea = ca. 1,1 -1,2 hvor ved klebemidlet likevel oppnår en rimelig styrke ved herding. Hvis dette forhold reduseres ytterligere så oppstår en rask nedsettelse av klebemidlets styrke. Tidligere ble det anvendt molforhold mellom HCHO til urea = ca. 1,4 - 1,6 for ureaformaldehyd-klebemiddel, idet dette forhold tidlig ble valgt uttrykkelig for å oppnå et pålitelig resultat med hensyn til styrke. Med ureaformaldehyd-klebemiddel (UF harpiks), så er klebe-middeldosen ved fremstilling av sponplater vanligvis 8-12 vekt % avregnet på sponmengden (tørrstoff/tørrstoff). Det følgende kan betraktes som typiske betingelser ved fremstillingen:

Klebemiddelblandincrer:

- Overflate spon;

Herdemidlet for klebemiddelfraksjonen for overflatespon nevnt ovenfor har en typisk sammensetning som følger:

- Midtspon;

Herdemidlet for klebemiddelfraksjonen for midtsponet har en typisk sammensetning som følger:

Dosene av klebemiddel varierer i henhold til lagene av sponet vanligvis innen de følgende grenser (tallene angir mengden av tørt klebemiddel som prosenter av tørt spon):

3-lags plate;

1-lags plate; 8-10 %

Med hensyn til fuktighetsinnholdet i sponene er de følgende verdier tilsiktet ved det tidspunkt behandlingen med lim nåes:

Med ureaformaldehyd-klebemiddel så er betingelsene ved varmepressingstrinnet av platen typisk innen de følgende grenser:

Når urea-melamin-klebemiddel (MUF harpiks) anvendes vil de andre bestanddeler av klebemiddelfraksjonen så vel som dosen adskille seg fra det som er angitt ovenfor i en viss grad. Vanligvis blir de følgende betingelser fulgt:

Klebemiddel blanding:

Herdemiddel for overflatespon :

- Midtspon;

Sammensetningen av herdemidlet for midtsponet er vanligvis:

For dosering av klebemidlet anvendes de følgende instruksjoner (tørr harpiks som produsent av tørt spon): Veiledende verdier er 12-15 % hvis det tilsiktes en V 100-liming (DIN-68763-B1 3).

Med hensyn til fuktigheten av sponet er de følgende veiledende verdier tilsiktet før behandlingstrinnet med lim:

Ved varmepressing anvendes de følgende betingelser:

Når fenolformaldehyd-klebemiddel (PF harpiks) anvendes for klebemiddelbehandlingen av platen kan de følgende betingelser gies som veiledende verdier: Klebemiddelblandinger (under klebemiddelbehandlingen til settes vann til klebemidlet for å kontrollere viskositeten og fuktighetsinnholdet i sponet)

Overflate og midtspon;

Som herdemiddel anvendes en 50 % K2CO3 løsning.

Doseringen av klebemidlet finner sted i henhold til følgende instruksjoner (tørr harpiks som % av tørt spon):

I den hensikt å nedsette tykkelsesvelling av platen kan en parafinemulsjon tilsettes denne, idet emulsjonen påsprøytes under fremstilling av platen på sponet separat fra klebemidlet. Mengden og dosen av parafin er 0,8 - 1,5 % tørr-tenkt voks, beregnet på vekten av tørt spon.

Med fenolformaldehydklebemiddel er betingelsene i presse-trinnene fortrinnsvis som følger:

Som en ytterligere måte å nedsette avgivelse av formaldehyd har det vært anvendt tilsettelse av bestanddeler til platen som reagerer med fritt formaldehyd og binder dette i platen. Som slike middeler har vært anvendt eksempelvis ammoniakk, urea, mange organiske aminer, så som trietanol-amin eller dietylentriamin, så vel som organiske nitriller. Ferdige plater har også vært belagt med forskjellige kombinasjoner av bestanddeler som inneholder midler som reagerer med formaldehyd og derved forhindrer tilgang av formaldehyd til omgivelsene.

I forbindelse med fremstilling av plater har de tilsatte midler imidlertid den ulempe at de har en sterk reaktivitet med formaldehyd og derved vil disse midler konkurrere med de andre bestanddeler i klebemiddelfraksjonen i platen ved reaksjonen med formaldehyd. Som følge av dette er herdingsreaksjonen av klebemidlet blitt forstyrret og den oppnådde styrke for platen er blitt nedsatt. På den annen side vil belegningsmetoden kreve en ytterligere operasjon, enten under fremstilling av platen eller når denne belegges på anvendelsesstedet.

Ved hjelp av foreliggende oppfinnelse er det forsøkt å finne en løsning på ulempene som forårsakes av fritt formaldehyd under anvendelse av driftsmodellen som nevnt ovenfor, hvori et middel som reagerer med fritt formaldehyd tilsettes platemateriale. For å oppnå et godt resultat er tilsetningsmidlet, til forskjell fra den kjente teknikk, blitt valgt slik at det reagerer langsommere med formaldehyd enn de andre bestanddeler i klebemiddelfraksjonen, hvorved det ikke oppstår noen konkurransereaksjoner som er ødeleggende for klebemidlets styrke. Reaktiviteten av tilsetningsmidlet må naturligvis være tilstrekkelig til å mobilisere over-skuddsformaldehydet som er tilbake etter herdingsreaksjonen i klebemidlet.

I henhold til oppfinnelsen er dette resultat oppnådd ved at det i forbindelse med fremstilling av platen ved siden av formaldehydbasert klebemiddel tilsettes stivelse modifisert til karbamat, ester eller eter til fibermateriale, hvor det kan anvendes enhver av de ovenfor nevnte modifikasjoner eller blanding av to eller alle av disse. Det er bemerket at i spesielle klebemidler som inneholder karbamatmodifika-asjon eller hovedsaklig den nevnte modifikasjon reagerer på den ønskede måte ved fremstilling av platen. Det er ikke observert at disse modifiserte stivelser forstyrrer klebemidlets herdereaksjon, men de kan mobilisere formaldehydreak-tiviteten med tilstrekkelig høy hastighet slik at konsentrasjonen av fri formaldehyd i den ferdige plate er senket til et akseptabelt nivå. Det bør spesielt bemerkes at ved fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse tillates fremstilling av plater slik at det i klebemiddelfraksjonen kan anvendes et molforhold av klebemiddelbestanddelen som er fordelaktig med hensyn til å oppnå styrke av klebemidlet så vel som en dose av dette som er tilstrekkelig med hensyn til styrken. Til tross for dette kan avgivelse av formaldehyd bringes til et akseptabelt nivå. En ytterligere fordel er at det oppnåes ved hjelp av foreliggende fremgangsmåte en forøket styrke etter forpressing (koldpressing) som pålegges plateemnet etter utspredning av materialet.

Fremgangsmåten er særpreget ved det som er angitt i krav 1<1>s karakteriserende del. Ytterligere trekk fremgår av kravene 2-12.

Ytterligere har de ovenfor beskrevne stivelsesderivater fysikalske egenskaper som gjør dem anvendbare eksempelvis i en sponplateprosess, mens det som en regel ikke tidligere er bemerket at stivelsesderivater har slike egenskaper. Sponplateprosessen er i praksis meget følsom med hensyn til vann som innføres i prosessen og innføring av ekstra vann i prosessen bør derfor unngåes. På den annen side må viskositeten for kjemikalieoppløsninger som tilsettes prosessen ligge innen korrekte områder slik at de kan pumpes ved hjelp av vanlige doseringspumper og for at de skal oppføre seg på ønsket måte under klebemiddelbehandlingen. Det er observert at et egnet viskositetsområdet er 50 - 10 000 sP/Brookfield (mPas). Som regel vil stivelsesderivatoppløsninger utvise dette viskositetsområdet ved vanlige brukstemperaturer, dvs. 0 - 3 0°C, når deres tørrstoffinnhold ligger i området 5 - 20 %. Anvendelse av oppløsninger så fortynnede som dette vil i praksis imidlertid bety en for stor mengde ytterligere vann. Vannmengden forblir innen de tillatte grenser kun når tørrstoffinnholdet av de ytterligere kjemikalier kan bringes til området 25 - 72 %. Det er funnet at dette kan oppnås ved foreliggende fremgangsmåte ved å anvende karbamat, ester- og etermodifikasjoner av stivelse som tilsetningskjemikalier.

Ved siden av å ha verdiene for viskositet og tørrstoffsinn-hold som nevnt ovenfor bør stivelsesderivatene som anvendes ved forliggende fremgangsmåte også være virkelige oppløsnin-ger eller kolloider slik at partikkelstørrelsene i det ferdige stivelsesprodukt må være mindre enn 50 nm, fortrinnsvis klart mindre enn 1 pm. Med hensyn til fremstilling av stivelsesderivatene er det ytterligere fordelaktig at partikkelstørrelsen av stivelsesråmateriale er ca. 50 pm og fortrinnsvis under 30pm. En nedsettelse av partikkelstør-relsen til de ovenfor gitte verdier kan finne sted under fremstilling av derivatet ved hjelp av forskjellige metoder som beskrives i det etterfølgende. Det er observert at partikkelstørrelsen for det anvendte derivat ved behandlingen med klebemidlet har stor betydning for reaktiviteten av derivatet med hensyn til formaldehydet.

Det er ytterligere observert at mellom de 3 derivattyper, karbamat, ester og eter er det forskjeller med hensyn til reaksjon i sponplateprosessen med klebemiddelfraksjonen inneholdende formaldehydet. Det er bemerket at særlig karbamat reagerer på den ønskede måte i varmepressingstrinnet ved platefremstillingen. I dette fremstillingstrinn reagerer karbamatreaktantene tilstrekkelig raskt med formaldehyd slik at konsentrasjonen med fritt formaldehyd bør forbli innen et tolererbart nivå i den ferdige plate, men på den annen side reagerer de ikke i for raskt slik at de konkurrerer med herdereaksjonene for klebemiddelfraksjonen. Under disse forhold er det fordelaktig at det anvendes stivelse spesielt modifisert til karbamat eller en blanding av derivater hvor mere enn 50 % av DS-tallet, som representerer modifikasjonsgraden, utgjøres av karbamat. Den gjenværende del av derivatet kan bestå av ester- eller

eterstivelse eller blanding derav.

I det følgende skal fremgangsmåte ved fremstilling av stivelsesderivatet som kan anvendes ved forliggende oppfinnelse beskrives:

Fremstilling av stivelseseter.

Stivelseseter kan fremstilles ved eksempelvis å anvende et etylenoksyd, propylenoksyd eller alkylglycidyltrimetylammo-niumklorid som reaktanter.

Forsøk 1.

1500 g vann og 1000 g hvetestivelse innføres i en reaktor. Natriumhydroksyd tilsettes til reaktoren slik at oppløsnin-gens pH er 11.0 - 12.0. Etylenoksyd innføres i reaktorkam-meret ved forsiktig tilsetning med en mengde på 150 g. For å akselerere reaksjonen innføres også 5 g natriumsulfat eller natriumkarbonat til reaktoren hvor dette produktet vaskes 3 ganger med destillert vann slik at tørrstoffsinnholdet av produktet forblir det samme som ved begynnelsen av reaksjonen. DS-tallet for produktet var 0.02 og det ble anvendt i sponplateforsøk som sådant.

Fremstilling av stivelsesester.

Stivelsesester kan fremstilles eksempelvis ved å anvende eddiksyre, eddiksyreanhydrid, kloreddiksyre, maleinsyre, maleinasyreanhydrid, fumarsyre eller eddiksyreetenylester.

Forsøk 2.

1500 g vann og 1000 g hvetestivelse ble innført i en reaktor. Natriumhydroksyd ble tilsatt reaktorene slik at oppløsningens pH var 11.0 - 12.0. 260 g eddiksyre etenyl-ester ble innført i reaktoren ved forsiktig dråpevis tilsetting. For å akselerere reaksjonen ble 5 g natriumsulfat eller natriumkarbonat tilsatt reaktoren. Reaksjonsblan-

dingen ble omrørt i 8 timer ved 25-30°C hvor dette produktet ble vasket 3 ganger med destillert vann slik at tørrstoffs-innholdet av produktet forble ved det samme nivå som da reaksjonen ble påbegynt. DS-tallet for produktet var 0.04 og ble anvendt som sådant ved sponplateforsøk.

Fremstilling av stivelseskarbamat.

Stivelseskarbamat kan fremstilles ved å anvende substituerte karbamidforbindelser eksempelvis acetylkarbamid, tiokarbamid, karbonyldiamid som reaktant.

Forsøk 3:

4 000 g flytende ammoniakk ble pumpet inn i reaksjonskaret. 100 g hvetestivelse og 400 g karbonyldiamid ble tilsatt reaksjonkaret. Reaksjonsblandingen ble omrørt i 8 timer ved -40°C hvor dette produktet ble vasket 3 ganger med destillert vann og fremstilt til en oppløsning hvis tørrstoff-innhold var ca. 40 vekt %. DS-tallet for produktet var 0.06 og det ble anvendt som sådant for sponplateforsøk.

Forsøk 4:

1500 g vann og 1000 g hvetestivelse ble innført i et reak-sjonkar. 350 g tiokarbamid og 10 g kaliumacetat ble tilsatt reaksjonskaret for å akselere reaksjonen. Reaksjonsblandingen ble rørt i 8 timer ved 25-30'C hvoretter produktet ble vasket 3 ganger med sterilisert vann. DS-tallet for produktet var 0.085 og ble anvendt som sådant for forsøkene.

Forsøk 5:

1500 g vann 1000 g hvetestivelse ble innført i et reaksjons-kar. 400 g karbonylamid og 15 kaliumacetat ble tilsatt reaksjonskaret for å akselerere reaksjonen. Reaksjonsblandingen ble omrørt i 9 timer ved 25-30°C hvoretter produktet ble vasket 3 ganger med destillert vann. DS-tallet for produktet var 0.080 og ble anvendt som sådant for forsøkene.

Forsøk 6:

Forsøket ble utført på samme måte som forsøk 4, men partik-kelstørrelsen av produktet ble nedsatt ved hjelp av en labo-ratoriekolloidmølle fra et området på 50 pm til et område under 2pm. Produktet ble vasket og anvendt for forsøkene i kollodialform.

Forsøk 7:

Forsøket ble utført på samme måte som forsøk 1, men reaksjonen ble forsatt etter vasking på samme måte som i forsøk 4, hvorved det ble erholdt et produkt hvis DS-tall var 0.02 med hensyn til eter og 0.069 med hensyn til karbamat. Produktet ble vasket og som sådant anvendt i forsøkene.

Forsøk 8:

Forsøket ble utført på samme måte som forsøk 3, men partik-kelstørrelsen for produktet ble nedsatt fra området på 50pm til under 2pm ved hjelp av en laboratoriekolloidmølle og anvendt i forsøkene i kollodialform.

Forsøk 9:

Forsøket ble utført på samme måte som forsøk 5, men produktet ble brakt, ved hjelp av varmebehandling og en laborato-rie- mølle til en partikkelstørrelse under lpm og dets tilstand lignet den for en virkelig oppløsning.

I de følgende eksempler vil fremstillingsfaktorer for sponplater eksamineres og effekten av stivelsesderivatet fremstilt i henhold til forsøkene 1-9 ved fremstilling av

sponplater studert med hensyn til disse faktorer. I forbindelse med fremstilling av platene så ble stivelsesderivatene beskrevet i forsøkene 1-9 tilsatt i en mengde på 13 % av klebemiddelmengden (abs. tørr/abs. tørr).

Eksempel 1

Faktorer ved fremstilling av plater:

volumdensitet 670 kg/m<3>

tykkelse 16mm

molforhold i harpiks HCHO til urea 1,2 harpiks %-andeler: midtspon-klebemiddel 8 %

abs. tørr/abs. tørr, i overflatespon 11% abs. tørr/abs. tørr

platene ble testet ifølge standarden.

Resultatet av forsøkene er gitt i følgende tabel:

I den etterfølgende tabell 2 er formaldehydinnholdet på basis av forsøksresultatene angitt som en funksjon av doseringen av stivelse.

*Formaldehydinnholdet målt i henhold til fremgangsmåten an-befalt av European Federation of Manufacturers of Particle Board (Fédération Européenne des Syndicats de Fabricants de Panneaux de Particule) CEN 120 (Comité Européen de Normali-sation - European Committee of Standardization).

Den etterfølgende tabell 3 gir resultater av forsøk utført for å bestemme en viskositetsverdi av forskjellige modifikasjoner innen forskjellige partiklerstørrelsesområder for et visst tørrstoffinnhold.

Forsøksresultatene er matematiske middeltall av forsøksver-diene for 10 parallelle plater.

Det fremgår av resultatene i tabell 1 at stivelsesderivatene fremstilt i henhold til forsøkene 1-9 gir meget gode egenskaper til platene, sammenlignet med en standard plate fremstilt på konvensjonell måte, dvs. uten tilsettning av stivelse. Med disse tilsetninger av stivelsesderivater er det spesielt mulig å fremstille plater med lavt formaldehydinnhold.

Det er også verdt å bemerke at i disse forsøk hvor karbamat ble anvendt for modifisering av stivelse så var formaldehydinnholdet i plateforsøkene lavere enn de som ble erholdt med ester- eller etermodifikasjonene.

I henhold til resultatene i tabell 2 er det å bemerke at av-givbart eller fritt formaldehydinnhold i platene blir lavere i henhold til doseringsmengden. Det er bemerket at i denne forsøksserie er den såkalte El grense en dose på ca. 9 % i klebemidlet (abs. tørt/abs. tørt).

Fra tabell 3 kan det overraskende sees at innen små partikkelsstørrelseområder er det karbamatmodifikasjonene som har lavere viskositeter enn esterer og eterer. Ytterligere kan det bemerkes at en blandet modifikasjon av eter og ester også har en lav og anvendbar viskositet. Ytterligere kan det sees fra resultatene i tabell 1 at en mindre partikkelstørrelse også har en gunstig effekt på å nedsette formaldehydinnholdet.

I den ovenfor gitte beskrivelse av oppfinnelsen har beskri-velsen vedrørt fremstilling av sponplater, men for en fagmann vil det være åpenbart at oppfinnelsen også kan anvendes ved fremstilling av plater fra andre vegetabilske fibermaterialer, så som sagflis, strå og bagasse.

Stivelsesderivatene kan tilsettes i forbindelse med vanlig fremstilling av sponplater enten blandet med selve klebemidlet eller separat i forbindelse med behandling av sponet med klebemiddel. Når tilsetningen finner sted separat er det foretrukket at temperaturen av stivelsen heves, fortrinnsvis til området 50-100°C. Imidlertid er det gode resultater også oppnådd hvis stivelsesderivatet tilsettes ved lavere tempratur.

Claims (12)

1. Fremgangsmåte ved fremstilling av plater av vegetabilske fibre, såsom sponplater, ved en tørr-fremstil-lingsmetode, hvor fibermaterialet behandles med et formaldehydbasert klebemiddel og det klebemiddelbehandlede fibermateriale utspredes som et plateemne og hvor plateemnet varmepresses til en plate, karakterisert ved at ved siden av dosen av formaldehydbasert klebemiddel tilsettes stivelse modifisert til karbamat, ester eller eter eller blandinger av disse modifikasjoner til fibermaterialet.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det i tillegg til dosen av formaldehydbasert klebemiddel, som utgjør 8-13 vekt% av mengden av fibermaterialet, beregnet som tørrstoff/ tørrstoff, anvendes en dosering av modifisert stivelse i en mengde på 0,5-40 vekt%, fortrinnsvis 5-25 vekt% av mengden av fibermaterialet, beregnet som tørrstoff/tørrstoff.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det anvendes en stivelse som er modifisert til karbamat, ester eller eter og hvis modifikasjonstall DS er 0,01-2,0.

4. Fremgangsmåte ifølge krav 3 , karakterisert ved at andelen av ester-eller etermodifikasjonen i blandingen maksimalt utgjør 50 % av den numeriske verdi av DS-tallet.

5. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav av 1-4, karakterisert ved at stivelsen tilsettes som en vandig oppløsning eller i form av et kolloid inne-holdene 25-72 vekt% tørrstoff.

6. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav av 1-5, karakterisert ved at stivelsen tilsettes som en blanding med det formaldehydbaserte klebemiddel.

7. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav 1-6, karakterisert ved at stivelsen tilsettes i forbindelse med klebemiddelbehandlingen, adskilt fra til-settingen av det formaldehydbaserte klebemiddel.

8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at stivelsen tilsettes i forbindelse med klebemiddelbehandlingen ved en temperatur i området 10-100°C, fortrinnsvis i området 50-100'C.

9. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav 1-8, karakterisert ved at det anvendes en modifisert stivelse, hvis partikkelstørrelse under modifi-seringen var mindre enn 50pm, fortrinnsvis mindre enn 30pm og i det oppløsningslignende, modifiserte stivelsesprodukt mindre enn 2pm.

10. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav 1-9, karakterisert ved at det anvendes en stivelse hvis pH ligger i området 4-12.

11. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav 1-10, karakterisert ved at det i tillegg til det formaldehydbaserte klebemiddel og stivelsen tilsettes i og for seg kjente hjelpemiddeler, såsom hydrofobiserende midler.

12. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av de foregående krav 1-11, karakterisert ved at det anvendes et modifisert stivelsesprodukt hvis kolloid eller oppløsning har en viskositet på minst 20-10.000 cp (Brookfield).