NO169550B - Termoplastisk stoepeblanding - Google Patents
Termoplastisk stoepeblanding Download PDFInfo
- Publication number
- NO169550B NO169550B NO843930A NO843930A NO169550B NO 169550 B NO169550 B NO 169550B NO 843930 A NO843930 A NO 843930A NO 843930 A NO843930 A NO 843930A NO 169550 B NO169550 B NO 169550B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- rubber
- ethylene
- styrene
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title abstract description 23
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 22
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 claims abstract description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 8
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 abstract description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000206 moulding compound Substances 0.000 abstract 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 abstract 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 29
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 29
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dibutyltin(2+) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- -1 monovinyl aromatics Chemical class 0.000 description 2
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHHJQVRGRPHIMR-UHFFFAOYSA-N 1-phenylprop-2-en-1-ol Chemical compound C=CC(O)C1=CC=CC=C1 MHHJQVRGRPHIMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVKNKYUEMVWBOK-UHFFFAOYSA-N 3-propan-2-ylidene-1,2,7,7a-tetrahydroindene Chemical compound C1C=CC=C2C(=C(C)C)CCC21 MVKNKYUEMVWBOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFERIGCCDYCZLN-UHFFFAOYSA-N 3a,4,7,7a-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C=CCC2CC=CC21 UFERIGCCDYCZLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K aluminium tristearate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940063655 aluminum stearate Drugs 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/16—Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en termoplastisk støpe-blanding av den art som er angitt i kravets ingress.
Kopolymerer av styren og maleinsyreanhydrid er kjente (SMA). Fremstillingen av disse kopolymerer kan utføres satsvis, såvel som ved kontinuerlige fremgangsmåter. De første kommersielt tilgjengelige SMA-kopolymerer var lavmolekylære produkter med molekylvekt lavere enn 5000. Disse produkter ble bl.a. anvendt i gulv-vaskemidler, gulwokser, emulsjon-malinger og som dispergeringsmidler.
I tillegg til disse lavmolekylære produkter er høymolekylære SMA-kopolymerer viktige, eksempelvis innen bilindustrien og for husholdningsartikler.
Som et resultat av kopolymerisering av styren med MA, utviser SMA større dimensjonsstabilitet ved varme enn poly-styren og styren-akrylnitril-kopolymerer, hvilket kan være meget fordelaktig. Som følge av den høye mykningstemperatur, ca. 220°C, er det imidlertid ikke lett å bearbeide disse kopolymerer ved ekstrudering og injeksjonssprøyting.
Ytterligere er de mekaniske egenskaper, såsom støtstyrke og stivhet, utilstrekkelige. SMA er i seg selv meget sprø, men ved innarbeidelse av en gummi kan den gjøres medre støt-resistent; denne behandling medfører imidlertid en ned-settelse av stivheten.
For å løse dette problem er et antall løsninger tidligere foreslått. Således beskriver britisk patent nr. 1.315.219 blandinger bestående av kopolymerer av maleinsyreanhydrid, styren og akrylnitril, en kopolymer fra styren og akrylnitril og en podekopolymer av en blanding av styren og akrylnitril podet på en gummi. I britisk patent nr. 1.316.
33 0 er beskrevet en blanding av styren-akrylnitril-kopolymerer med styren-maleinsyreanhydrid-kopolymer. Fra offentlig tilgjengelig tysk patentsøknad nr. 31.40.565 er kjent en blanding bestående av 50-90 vekt-% av en kopolymer bestående av 65-95 vekt-% av en monovinylaromatisk monomer og 5-35 vekt-% av et umettet dikarboksylsyreanhydrid og 10-50 vekt-% av en gummi bestående av en monomer fra gruppen av konjugerte diener, alkylakrylater, monovinylaromater, vinyletere eller etylen, propylen og en ikke-konjugert dien, og ytterligere en etylenisk umettet monomer inneholdende en
-OH-, -SH- eller -NHR-gruppe.
Støpeblandingen i henhold til den nevnte tyske patentsøknad utviser imidlertid lav slagstyrke.
Hensikten med oppfinnelsen er å tilveiebringe en termoplastisk støpeblanding basert på en gumraimodifisert kopolymer av styren og/eller -metylstyren og maleinsyreanhydrid, som ikke er beheftet med de nevnte ulenper.
Støpeblandingen i henhold til oppfinnelsen er særpreget ved det som er angitt i kravets karakteriserende del.
Til støpeblandingen kan vanlige tilsetningsmidler tilsettes, såsom stabilisatorer, antioksydanter, antistatiske midler, smøremidler, fyllstoffer, farvestoffer, pigmenter, etc..
Kopolymer A inneholder fortrinnsvis 65-90 vekt-% styren og 10-35 vekt-% maleinsyreanhydrid.
Blandingen består fortrinnsvis av 65-95 vekt-% av kopolymer A og 5-35 vekt-% av den modifiserte gummi B.
Det er overraskende funnet at i tillegg til god UV-resistens, utviser en slik støpeblanding utmerket støtstyrke, dimensjonsstabilitet under varme, samt stivhet.
Ytterligere er det mulig å anvende en etylen-propylengummi eller etylen-propylendiengummi, som kan fremstilles i stor skala og som er anvendbar etter en mindre modifikasjon.
I US patent nr. 3.322.853 er beskrevet en blanding bestående av hydroksylert diengummi, en styren-maleinsyreanhydrid-kopolymer med lav molekylvekt og et polyepoksyd. I motsetning til foreliggende blanding omfatter blandingen i henhold det nevnte US patent diengummier og polyepoksyder, og anvendes for beleggning eller som klebemiddel. Som følge av anvendelse av EP- eller EPT-gummier med ikke-konjugerte diener, dvs. gummier med få eller ingen umettninger i hovedkjeden, vil foreliggende blanding utvise god UV-resistens og oksydasjonsstabilitet.
Kopolymeren basert på styren og/eller cx-me tyl styren og maleinsyreanhydrid består av:
50-95 vekt-% styren og/eller cx-metyl styren
50-5 vekt-% maleinsyreanhydrid
0-2 0 vekt-% akrylat
0-20 vekt-% akrylnitril,
og fortrinnsvis
65-90 vekt-% styren og/eller cx-metyl styren
10-35 vekt-% maleinsyreanhydrid.
Kopolymerene anvendt ved oppfinnelsen har en vekt-midlere molekylvekt i området 30000-500000 og fortrinnsvis i området 100000-400000.
Den veide midlere molekylvekt kan bestemmes i henhold til fremgangsmåten beskrevet i Journal of Applied Polymer Science, vol. 20, 1619-1626 (1976).
Ved å bestemme grenseviskositeten ved 25°C i tetrahydro-furan, er det utviklet en fremgangsmåte for å bestemme den veide midlere molekylvekt (Mw) ved help av en enkelt kalibreringskurve. For MA-prosentandeler på 5-50 mol-% og et Mw-område på 2 x IO<4>til 7 x IO<6>er den følgende ligning anvendbar:
hvor n = grenseviskositeten
Mw = veiet midlere molekylvekt.
Kopolymerer av styren og/eller a-metylstyren og maleinsyreanhydrid er i seg selv kjente og beskrevet i litteraturen. Generelt fremstilles de i henhold til kjente fremgangsmåter, eksempelvis for massepolymerisasjon eller polymer-isasjon i oppløsning. Denne kopolymer av styren og maleinsyreanhydrid kan eksempelvis erholdes ved å omsette de to monomerer, nemlig styren og maleinsyreanhydrid, med hver-andre i nærvær av benzoylperoksyd. Polymeriseringshastig-heten kan lettere kontrolleres hvis det anvendes et oppløs-ningsmiddel, eksempelvis aceton, toluen, xylen, dioksan eller metyletylketon.
En 50:50 (mol) -kopolymer erholdes, eksempelvis ved diskon-tinuerlig kopolymerisering av styren og maleinsyreanhydrid, eksempelvis ved utfellingspolymerisering av styren og maleinsyreanhydrid i aromatiske oppløsningsmidler. Kopolymerer inneholdende mindre maleinsyreanhydrid kan eksempelvis erholdes ved en kontinuerlig polymeriseringsfremgangsmåte, hvor en blanding av meget styren og lite maleinsyreanhydrid innmates i et polymeriseringskar under kraftig omrøring ved høy temperatur, og hvor man samtidig utfører den samme mengde av polymeriseringsblandingen fra kammeret (A.W. Hanson og R.L. Zimmermann, Industrial Engineering Chemistry 49, side 1803, 1957).
Som en terpolymer kan styren-maleinsyreanhydrid-kopolymeren inneholde 0-20 vekt-% akrylnitril eller et akrylat, såsom metylmetakrylat eller etylakrylat. Terpolymeren inneholder fortrinnsvis minst 5 vekt-% akrylnitril.
Som gummier anvendes mettede gummier som kun har få eller ingen umetninger i deres hovedkjeder, dvs. med færre enn 2, og fortrinnsvis færre enn 1,5 dobbeltbindinger pr. 1000 karbonatomer. Imidlertid kan gummiene ha umetning i side-kjedene, hvilke umetninger eksempelvis kan anvendes for fornetning.
Egnede gummier for anvendelse i henhold til foreliggende fremgangsmåte er etylen-propylenkopolymerer (de såkalte EP-gummier) og etylen-propylenkopolymerer, i hvilke andre polyumettede monomerer også er kopolymerisert (de såkalte EPT-gummier), eller blandinger av to eller flere av disse gummier. Eksempler på disse polyumettede monomerer innbe-fatter heksadien-1,4-dicyklopentadien, tricyklopentadien, 5-vinylnorbornen-2, 5-etyliden-norbornen-2, 5-metylennor-bornen-2, 5-(2-propenyl)norbornen-2, 5-(5-heksenyl)norbornen-2, 4,7,8,9-tetrahydroinden og isopropylidentetrahydro-inden. For fremstilling av disse gummier kan det eksempelvis henvises til de offentlige tilgjengelige nederlandske patentsøknader nr. 6806893 og 300585.
De anvendte gummier er fortrinnsvis modifisert med hydroksyl-, amid- eller amingrupper.
Hydroksylgruppene innarbeides i etylen-propylen- eller etylen-propylendiengummier ved poding av gummien med en hydroksylfunksjonell monomer, såsom 2-hydroksyetylakrylat, 2-hydroksypropylakrylat og de tilsvarende metakrylater, samt alkoholer, såsom allylalkohol og vinylbenzylalkohol. Fortrinnsvis modifiseres en etylen-propylendiengummi med hydroksylgrupper ved å pode 2-hydroksyetylmetakrylat (HEMA) i en 10 % xylenoppløsning av EPT-gummien. Ved hjelp av en slik fremgangsmåte kan det oppnås EPT-gummier med forskjellige HEMA-prosentandeler ved å variere HEMA-konsentrasjonen og ved å anvende forskjellige podetider. Det erholdte pro-dukt blir deretter renset, eksempelvis ved ekstraksjon.
Mendgen av OH-grupper i EP- eller EPT-gummiene er generelt mer enn 0,01 vekt-%, fortrinnsvis 0,05-10 vekt-% (regnet på den modifiserte EP- eller EPT-gummi).
Antallet av amingrupper i EP- eller EPT-gummien er generelt 0,5-10 vekt-%.
Mengden av amidgrupper i EP- eller EPT-gummien er generelt 0,05-10 vekt-%.
Den modifiserte EP- eller EPT-gummi kan blandes med SMA-matrisen under anvendelse av vanlige blandeanordninger, såsom en enkelt- eller tvillingskrue-ekstruder, impeller-blander, "Banbury-mixer", valsemølle etc.
Til blandingen kan også tilsettes 0-3 0 vekt-% etylen-propylen- eller etylen-propylendiengummi.
Under omsetningen kan reaksjonsakseleratoren tilsettes. Fortrinnsvis tilsettes til blandingen 0,01-10 vekt-% av reaksjonsakseleratoren, regnet på den totale blanding. Eksempler på denne type akselerator er dibutyltinmaleat, tetrabutoksytitan, magnesiumstearat, sinkstearat, kalsium-stearat og/eller aluminiumstearat.
Bestanddelene blandes fortrinnsvis ved en temperatur i området 160-290°C.
Støpeblandingen er egnet for mange anvendelser. Således kan mange gjenstander fremstilles fra den, sason ror, flasker, møbler, dashbord for biler, hus for elektroniske eller hus-holdningsapparater, skohæler, caravans, ski og seilbrett.
Oppfinnelsen skal ytterligere belyses ved hjelp av de følgende eksempler og sammenligningseksempler.
Eksemplene 1- 4, samt sammenliqninqseksemplene a og b
Til en valsemølle bestående av to valser med diameter 80 mm og en bredde på 2 00 mm, og med en friksjon på 1:1,2, ble tilført:
-45 vektdeler SMA (MA-innhold 14 vekt-% og Mw 250000)
- 15 vektdeler OH-modifisert EPT
-0,2 vektdeler dibutyltinmaleat som reaksjonsakselerator
-0,25 vektdeler oktadecyl-3-(3,5-di-ter-butyl-4-hydroksy fenyl)propionat som stabilisator.
Bestanddelene ble deretter blandet i 20 minutter ved en temperatur på 180°C og med en omdreiningshastighet på 35 omdr./min..
For støpeblandingene ble de følgende egenskaper bestemt:
- støtstyrke i henhold til ASTM-D-256
- stivhet i henhold til ASTM-D-790
- HDT, ikke-varmebehandlet, i henhold til ASTM-D-648.
EPT-gummien var modifisert med hydroksylgrupper ved poding med 2-hydroksyetylmetakrylat (HEMA) i en 10 % xylenoppløs-ning av EPT-gummien.
Disse eksempler viser innvirkningen av forskjellige HEMA-prosentandeler i gummien, samt egenskapene for støpebland-ingen (se tabell 1).
Disse eksempler viser at støpeforbindelsen i henhold til oppfinnelsen kombinerer god støtstyrke med god stivhet og dimensjonsstabilitet under varmepåvirkning.
Eksemplene 5- 7
I disse eksempler som ble utført på samme måte som eksemplene 1-4, ble mengdene av SMA- og OH-modifisert EPT variert.
Den anvendte SMA var den samme som i eksemplene 1-4. EPT-gummien var imidlertid modifisert med OH-grupper ved poding av 2 % allylalkohol (AA) på EPT-gummien (se tabell 2).
Eksempel 8
45 vektdeler SMA (MA-innhold 20 vekt-% og Mw 150000) ble blandet med 15 vektdeler OH-modifisert EPT-gummi. EPT-gummien var modifisert med OH-grupper ved poding med 2 % allylalkohol på EPT-gummien. De andre tilsetninger var analoge med det som er vist i eksemplene 1-4.
Claims (1)
- Termoplastisk støpeblandig omfattende A. 50-95 vekt-% av en kopolymer bestående av: 1. 50-95 vekt-% styren og/eller cx-metylstyren 2. 50-5 vekt-% maleinsyreanhydrid 3. eventuelt inntil 20 vekt-% akrylat 4. eventuelt inntil 20 vekt-% akrylnitril B. 5-50 vekt-% av en etylen-propylengummi eller etylen-propylendiengummi modifisert ved poding med en forbindelse inneholdende hydroksylgrupper, C. eventult inntil 30 vekt-% etylen-propylengummi eller etylen-propylendiengummi,karakterisert vedat forbindelsen inneholdende hydroksylgrupper er en monomer.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8303378A NL8303378A (nl) | 1983-10-01 | 1983-10-01 | Thermoplastische vormmassa. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO843930L NO843930L (no) | 1985-04-02 |
| NO169550B true NO169550B (no) | 1992-03-30 |
| NO169550C NO169550C (no) | 1992-07-08 |
Family
ID=19842484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO843930A NO169550C (no) | 1983-10-01 | 1984-09-28 | Termoplastisk stoepeblanding |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4742116A (no) |
| EP (1) | EP0140423B1 (no) |
| JP (1) | JPS6094445A (no) |
| AT (1) | ATE54463T1 (no) |
| DE (1) | DE3482682D1 (no) |
| DK (1) | DK167818B1 (no) |
| FI (1) | FI843830L (no) |
| NL (1) | NL8303378A (no) |
| NO (1) | NO169550C (no) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61163952A (ja) * | 1985-01-16 | 1986-07-24 | Showa Denko Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
| AU616744B2 (en) * | 1988-04-08 | 1991-11-07 | Nippon Paint Co., Ltd. | Curable composition |
| JPH0288661A (ja) * | 1988-09-27 | 1990-03-28 | Ube Ind Ltd | 芳香族系樹脂組成物 |
| DE3926275A1 (de) * | 1989-08-09 | 1991-02-14 | Bayer Ag | Abs-formmassen mit verbesserter streckspannung |
| US5118761A (en) * | 1991-01-08 | 1992-06-02 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic composition containing a styrene copolymer resin |
| US5212239A (en) * | 1991-02-22 | 1993-05-18 | Arco Chemical Technology, L.P. | Resin blends containing crystalline propylene polymers and styrenic copolymers |
| WO1993002136A2 (en) * | 1991-07-22 | 1993-02-04 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic composition containing a styrene resin |
| US5244971A (en) * | 1991-07-22 | 1993-09-14 | Exxon Chemical Patents Inc. | Graft polymers for use in engineering thermoplastic blends |
| US5225483A (en) * | 1991-07-22 | 1993-07-06 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic composition of polypropylene and styrene copolymer resins |
| NL9200602A (nl) * | 1992-03-31 | 1993-10-18 | Dsm Nv | Een polymeersamenstelling omvattende een mengsel van een polyolefine, een polymeer op basis van vinylaromatische en dicarbonzuuranhydride monomeereenheden en een compatibilizer. |
| US5364909A (en) * | 1992-07-23 | 1994-11-15 | Arco Chemical Technology, L.P. | Graft polymer compositions containing mono-amine functionalized polyoxyalkylene ethers |
| BE1007078A3 (nl) * | 1993-05-14 | 1995-03-07 | Dsm Nv | Polymeersamenstelling. |
| US6123605A (en) * | 1997-02-20 | 2000-09-26 | Koyo Machine Industries Company Ltd. | Dressing device for centerless grinding machine and dressing method for centerless grinding machine |
| DE19917568A1 (de) * | 1999-04-19 | 2000-10-26 | Bayer Ag | Thermoplastische antistatisch ausgerüstete Formmassen mit verbesserter Farbstabilität bei der Verarbeitung |
| DE19926622A1 (de) * | 1999-06-11 | 2000-12-14 | Bayer Ag | Thermoplastische Formmassen |
| US7829636B2 (en) * | 2006-08-29 | 2010-11-09 | Sara Shaghaghi | Polymers for bitumen modification & other uses |
| US20080188607A1 (en) * | 2007-02-07 | 2008-08-07 | Nova Chemicals Inc. | Low odor resin compositions |
| CN103396602B (zh) * | 2013-08-28 | 2015-10-07 | 浙江太湖远大新材料股份有限公司 | 一种聚烯烃绝缘料及其制备方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL300585A (no) | 1962-11-16 | |||
| US3322853A (en) | 1964-06-19 | 1967-05-30 | Monsanto Co | Polyblends containing a graft copolymer of hydroxylated diene rubber, a copolymer containing a polybasic ethylenically unsaturated carboxylic acid with another vinylidene monomer, and a polyepoxide |
| NL153221B (nl) | 1968-05-15 | 1977-05-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor de bereiding van een met zwavel vulcaniseerbaar polymeer van etheen en ten minste een ander alfa-alkeen. |
| DE1949487A1 (de) | 1969-10-01 | 1971-04-08 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen |
| DE1950599A1 (de) | 1969-10-08 | 1971-04-15 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen |
| US3859266A (en) * | 1973-11-14 | 1975-01-07 | Celanese Coatings Co | Alcoholysis products |
| US3959405A (en) * | 1973-12-19 | 1976-05-25 | Ford Motor Company | Powder coating compositions comprising a blend of coreactive polymers - III |
| US4452948A (en) * | 1980-09-10 | 1984-06-05 | The International Paint Company Limited | Coating composition comprising a hydroxy component, an anhydride component and a catalyst |
| JPS5765745A (en) * | 1980-10-13 | 1982-04-21 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Impact-resisting resin composition |
| DE3140566A1 (de) * | 1981-10-13 | 1983-04-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
| DE3140565A1 (de) | 1981-10-13 | 1983-04-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmasse |
| DE3140564A1 (de) * | 1981-10-13 | 1983-04-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
| US4444950A (en) * | 1982-03-15 | 1984-04-24 | Sumitomo Naugatuck Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
-
1983
- 1983-10-01 NL NL8303378A patent/NL8303378A/nl not_active Application Discontinuation
-
1984
- 1984-09-27 AT AT84201381T patent/ATE54463T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-09-27 DE DE8484201381T patent/DE3482682D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-27 EP EP84201381A patent/EP0140423B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-28 DK DK466584A patent/DK167818B1/da not_active IP Right Cessation
- 1984-09-28 FI FI843830A patent/FI843830L/fi not_active Application Discontinuation
- 1984-09-28 NO NO843930A patent/NO169550C/no unknown
- 1984-10-01 JP JP59204192A patent/JPS6094445A/ja active Pending
-
1985
- 1985-12-13 US US06/808,651 patent/US4742116A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL8303378A (nl) | 1985-05-01 |
| NO843930L (no) | 1985-04-02 |
| DK466584D0 (da) | 1984-09-28 |
| JPS6094445A (ja) | 1985-05-27 |
| US4742116A (en) | 1988-05-03 |
| ATE54463T1 (de) | 1990-07-15 |
| EP0140423A1 (en) | 1985-05-08 |
| DK167818B1 (da) | 1993-12-20 |
| FI843830L (fi) | 1985-04-02 |
| EP0140423B1 (en) | 1990-07-11 |
| NO169550C (no) | 1992-07-08 |
| FI843830A0 (fi) | 1984-09-28 |
| DE3482682D1 (de) | 1990-08-16 |
| DK466584A (da) | 1985-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO169550B (no) | Termoplastisk stoepeblanding | |
| US4009226A (en) | Abs moulding compositions | |
| FI78923B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en slagfast termoplastisk gjutblandning. | |
| JPS60147417A (ja) | 耐熱性メタクリル系樹脂の製造法 | |
| US3849518A (en) | Process for preparing impact-resistant polymeric compositions containing graft copolymers | |
| US4518515A (en) | Moulding compositions of vinyl chloride polymers, graft polymers and polymeric plasticizers having a high resistance to ageing | |
| EP0096527B1 (en) | A process for producing a rubber-modified thermoplastic resin | |
| JPS6241973B2 (no) | ||
| US4360635A (en) | Thermoplastic moulding compositions of cellulose ester graft copolymers or mixtures thereof with cellulose esters | |
| US4778850A (en) | Thermoplastic moulding materials made from vinyl chloride polymers and graft polymers and having improved properties | |
| KR102738186B1 (ko) | 폴리아크릴레이트 그라프트 고무 코폴리머 및 충격 개질된 열가소성 성형 조성물 | |
| US4263418A (en) | Graft copolymers containing allyl compounds | |
| US3927142A (en) | Process for the preparation impact resistant styrene polymers | |
| US4163032A (en) | Thermoplastic molding compositions | |
| KR940000412B1 (ko) | 고무 변성 열가소성 수지 조성물 | |
| US4442264A (en) | Graft rubbers for modifying thermoplastic moulding compositions | |
| CN110527027B (zh) | 一种酸改性的苯乙烯系聚合物的接枝物及其复合材料和应用 | |
| US5112909A (en) | Blends of polymers particularly polycarbonates acrylate-modified rubber compositions and additional polyacrylates | |
| JPH06145455A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS6235416B2 (no) | ||
| JPS61200107A (ja) | ゴム変性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS612714A (ja) | ゴム強化樹脂 | |
| TW297826B (en) | Polystyrene resin composition modified by rubber | |
| WO2025013790A1 (ja) | 組成物及びシート | |
| JPH04146910A (ja) | 多層グラフト共重合体 |