NO169372B

NO169372B - Oksydasjonshaarfargemidler

Info

Publication number: NO169372B
Application number: NO875096A
Authority: NO
Inventors: Guenther Konrad; Hinrich Moeller; Edgar Lieske
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1986-12-08
Filing date: 1987-12-07
Publication date: 1992-03-09
Also published as: FI85333B; NO875096L; EP0270972B1; FI875373A; NO875096D0; FI875373A0; GR3005873T3; DE3641832A1; JPS63162615A; DE3781649D1; DK644587A; ATE80286T1; EP0270972A2; FI85333C; NO169372C; EP0270972A3; ES2051725T3; DK644587D0; US4828568A

Description

Oppfinnelsens gjenstand er hårfarvemidler på basis av oksydasjonsfarvestoffer. Slike hårfarvemidler inneholder oksydasjonsfarvestoff-forprodukter i en kosmetisk bærer. Som oksydasjonsfarvestoff-forprodukter anvendes fremkallerstoffer og koblerstoffer som under innvirkning av oksydasjonsmidler eller av luftoksygen danner farvestoff. Som kosmetiske bærer for oksydasjonsfarvesstoff-forproduktene tjener kremer, emulsjoner, geleer, shampoos, skumaerosoler eller andre tilberedninger som er egnet for anvendelse på håret.

For hårfarving spiller de såkalte oksydasjonsfarver som oppstår ved oksydativ kobling av en eller flere fremkallerkomponenter med hverandre eller med en eller flere koblede komponenter, en foretrukket rolle på grunn av deres intense farver og gode ekthetsegenskaper. Som fremkallere anvendes vanligvis primære aromatiske aminer med den ytterligere para-eller orto-stilling befinnende fri eller substituert hydroksy- eller aminogrupper, videre diaminopyridinderivater, heterocykliske hydrazonderivater, 4-aminopyrazolonderivater og tetraaminopyrimidiner. Som såkalte koblere anvendes 5,5-fenylendiaminderivater, naftoler, resorcinderivater og pyrazoloner.

Gode oksydasjonshårfarvesstoff-forprodukter må i første rekke oppfylle følgende forutsetninger: De må ved den oksydative kobling danne den ønskede farvenyanse i til-strekkelig intensitet. De må videre ta en god påtrekkingevne på menneskelig hår uten for sterkt å farve hodehuden. De dermed frembragte farvinger må ha en høy stabilitet mot slitasje, varme, lys, og de ved permanentkrølling av håret anvendte kjemikalier. Endelig skal oksydasjonshårfarve-forproduktene være ufarlige i toksikologisk og dermatologisk henseende.

Oppfinnelsen har til hensikt å forbedre den kjente teknikk og angår i henhold til dette hårfarvemidler inneholdende oksydasjonsfarvestoff-forprodukter som oksyderes til et farvestoff, i en "bærer, karakterisert ved at det som oksydasjonsfarvestoff forprodukter inneholder N-(2,4-di-hydroksybenzyliden)-aminoforbindelser med formel I der A betyr en gruppe med formlene II, III, IV, V eller VI

der R<1> betyr hydrogen, eller en Ci_4alkylgruppe og r<2> betyr en Cj^alkylgruppe, en C^_4alkoksygruppe, en COH-eller S03H-gruppe, eller deres salter

i en mengde av 0,05 til 10 mM/100 g hårfarvemiddel, som koblere, samt i oksydasjonshårfarvemidler vanlige fremkallere.

Gruppene R^ og R<2> i formel II kan være anordnet i ønsket posisjon til hverandre og til azometingruppen og også i formel III og IV kan R<*> stå i ønskelig posisjon på pyridin-kjernen. Foretrukket er anvendelsen av forbindelser med formel I hvori A betyr en gruppe med formel II, hvori R<1 >betyr hydrogen og R<2> betyr en -0CH3, en -C00H eller en -SO3H-gruppe eller deres salter.

Forbindelser med formel I egner seg også som direktetrekkende hårfarvestoffer og hårfarvemidler med et innhold av direktetrekkende hårfarvestoffer med formel I, hvori A betyr en gruppe med formel II, er allerede gjenstand for DE-søknad P-3545245.5. Det ble imidlertid funnet at N-(2,4-dihydroksy-benzyliden)-aminoforbindelsene med formel I også har koble-egenskaper, det vil si at de med kjente fremkallerkomponenter under innvirkning av oksydasjonsmidler ved oksydativ kobling danner spesielt intense naturlige oksydasjonshårfarver med gode ekthetsegenskaper.

I hårfarvemidlene ifølge oppfinnelsen anvendes N-(2,4-dihydroksybenzyliden)-aminoforbindelsene med formel I, fortrinnsvis i fri form, imidlertid kan også, når det foreligger inneholdt sure eller basiske grupper, de til-svarende salter anvendes. Forbindelsene med -COOH- og -SO3H-grupper kan for eksempel anvendes i form av alkali- eller ammoniumsaltene, forbindelsene med I hvori Å betyr en gruppe med formel IV, også i form av hydrokloridene, sulfatene, fosfatene, acetatene, propionatene, laktatene eller ci-tratene.

Som fremkallere kan det i hårfarvemidlene ifølge oppfinnelsen for eksempel anvendes aromatiske aminer med en eller flere ytterligere NH2~grupper, NHR-grupper, NR2~grupper, idet R betyr en Ci_4~alkylgruppe eller en hydroksy-C2_4-alkylgruppe eller en amino-C2_4-alkylgruppe, aminofenoler, aminofenol-etere, diaminopyridinderivater eller 2,4,5,6-tetraaminopyri-midin og dets derivater som for eksempel 4,5-diamino-2,6-bismetylaminopyrimidin, 2,5-diamino-4-dietylamino-6-metyl-aminopyrimidin, 2,4,5-triamino-6-anilinopyrimidin, 2,4,5-triamino-6-morfolinopyrimidin, 2,4,5-triamino-6-(2-hydroksy-etyl)aminopyrimidin.

Spesielt verdifulle naturlig gule til olivbrune nyanser fåes når N-(2,4-dihydroksybenzyliden)-aminoforbindelsene med formel I er inneholdt i oksydasjonshårfarvemidlene sammen med fremkallere av typen av aromatiske diaminer, spesielt med p-fenylendiamino og dets derivater.

Slike foretrukkede fremkallere er for eksempel p-fenylendiamin, p-toluylendlamin, N-metyl-p-fenlendiamin, N,N-dimetyl-p-fenylendiamin, N-hydroksyetyl-p-fenylendiamin,N,N-bis-(2-hydroksyetyl)-p-fenylendiamin, N-etyl-N-(2-hydroksyetyl)-p-fenylendiamin, 2,6-diklor-p-fenylendiamin, 2-klor-6-metyl-p-fenylendiamin, 2-metoksy-p-fenylendiamin, 2,5-diaminoanisol, 6-metoksy-3-metyl-p-fenylendiamin, N-(2-metoksyetyl)-p-fenylendiamin, N-(2-hydroksypropyl)-p-fenylendiamin, N-butyl-N-sulfobutyl-p-fenylendiamin, N-(p-aminofenyl)-N'-N'-bis-(p-hydroksyetyl )-l ,3-diaminopropan eller deres salter med organiske eller uorganiske syrer.

Hårfarvemidlene ifølge oppfinnelsen kan ved siden av N-(2,4-dihydroksybenzyliden)-aminoforbindelser med den generelle formel I også inneholde andre kjente koblere som er nødvendig for modifisering av farvenyansene og til oppnåelse av naturlige farvetoner. Slike vanlige koblere er for eksempel andre m-fenylendiaminer som 2,4-diaminofenyl-2-hydroksy-etyleter, 2,4-diaminoanisol eller fenol, resorciner, m-aminofenoler, naftoler eller pyrazoloner.

Eventuelt kan det også anvendes direktetrekkende farvestoffer i tillegg for ytterligere modifisering av farvenyansene. Slike direktetrekkende farvestoffer er for eksempel nitro-fenylendiaminer, nitroaminofenoler, antrakinonfarvestoffer eller indofenoler.

I hårfarvemidlene ifølge oppfinnelsen anvendes N-(2,4-dihydroksybenzyliden)-aminoforbindelser med formel I og de eventuelt i tillegg tilstedeværende kjente koblere, generelt i omtrent molare mengder, referert til de anvendte frem-kallerstof f er. Selv om den molare anvendelse har vist seg som hensiktsmessig, så er et visst overskudd av enkelte oksydasjonsfarvestoff forprodukter ikke uheldig, således at fremkallere og koblere kan være inneholdt et molforhold på 1:0,5 til 1:2.

Det er ikke nødvendig at N-(2,4-dihydroksyt»enzyliden )-amino forbindelsene med formel I, samt de ellers i hårfarvemidlene tilstedeværende oksydasjonsfarvestoff forprodukter, eller direktetrekkende farvestoffer, er enhetlig kjemiske forbindelser. Disse kan også være blandinger av de ifølge oppfinnelsen anvendbare koblere eller fremkallere.

Den oksydative fremkallingen av farven kan prinsippielt gjennomføres med luftoksygen. Fortrinnsvis anvendes imidlertid et kjemisk oksydasjonsmiddel, spesielt når det ved siden av farvingen ønskes en lysgjøringseffekt på håret. Som oksydasjonsmidler kommer spesielt i betraktning hydrogen-peroksyd eller dets tilleiringsprodukter til urinstoff, melamin eller natriumborat samt blandinger av slike hydrogen-peroksyd tilleiringsprodukter med kaliumperoksyddisulfat.

Til fremstilling av hårfarvemidlene ifølge oppfinnelsen innarbeides oksydasjonsfarvestoff-forproduktene en egnet kosmetisk bærer. Slike bærere er for eksempel kremer, emulsjoner, geleer eller også tensidholdige skummende oppløs-ninger, for eksempel shampoos eller andre tilberedninger, som er egnet for anvendelse på håret. Vanlige bestanddeler av slike kosmetiske tilberedninger er for eksempel fukte- og emulgeringsmidler som anioniske, ikke-ioniske eller amfo-lyttiske tensider, for eksempel fettalkoholsulfater, alkansulfonater, alfaolefinsulfonater, fettalkoholpolyglykol-etersulfater, etylenoksyd, tilleiringsprodukter til fettalkoholer, fettsyrer og alkylfenoler, sorbitan, fettsyre-estere og fettsyre-partialglycerider, fettsyrealkanolamider samt fortykningsmidler som for eksempel metyl- eller hydroksyetylcellulose, stivelse, fettalkoholer, parafinolje, fettsyrer, videre parfymeolje og hårpleiende tilsetninger som for eksempel vannoppløselig kationiske polymerer, protein-derivater, pantotensyre eller kolesterol.

Bestanddelene av den kosmetiske bærer anvendes til fremstilling av hårfarvemidlene ifølge oppfinnelsen i for dette formål vanlige mengder, for eksempel anvendes emulgeringsmidler i konsentrasjoner på 0,5-30 vekt-# og fortykningsmidler i konsentrasjoner på 0,1-25 vekt-# av det samlede farvemiddel. Oksydasjonsfarvestoff-forproduktene innblandes i mengder på 0,2-5 vekt-#, fortrinnsvis 1-3 vekt-# av det samlede farvemiddel i bæreren. Innholdet av N-(2,4-di-hydroksybenzyliden )-aminoforbindelsene med formel I kan i hårfarvemidlene ifølge oppfinnelsen utgjøre ca. 0,05-10 mmol pr. 100 g hårfarvemiddel.

Anvendelsen av hårfarvemidlene ifølge oppfinnelsen kan uavhengig av typen av den kosmetiske tilberedning, for eksempel skje i form av krem, gel eller shampoo, i svakt surt, nøytralt eller alkalisk miljø. Foretrukket er anvendelsen av hårfarvemidlene i et pH-område på 8-10. Anvendelsestemperaturen kan ligge i et område mellom 15"C og 40°C. Efter en innvirkningstid på ca. 30 minutter, fjernes hårfarvemidlet ved skylling av håret som skal farves. Derefter eftervaskes håret med en mild shampoo og tørkes. Eftervaskingen med en shampoo bortfaller når det anvendes en sterkt tensidholdig bærer, for eksempel en farveshampoo.

Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av noen eksempler.

Eksempler.

1. Fremstilling av N-( 2. 4- dlhvdroksvbenzvliden)- aminofor-bindelser med formel I.

Produktene 1, 2 og 6-10 I tabell I ble fremstillet ved sammenbringing av etanolisk oppløsninger av molare mengder av 2,4-dihydroksybenzaldehyd og

(1) p-anisidin

(2) m-anisidin

(6) 2,6-dimetylanisidin

(7) 2-aminotiazol

(8) 2-aminopyridin

(9) 3-aminopyridin

(10) 2,5-diamino-4,6-dimetypyrimidin.

Azometlnene falt efter noen timer ved 20° C ut fra oppløs-ningen og ble frafUtrert og vasket med etanol og tørket.

Produktene 3, 4 og 5 i tabell I ble fremstilt ved s ammen - føring av etanoliske oppløsninger av molare mengder av 2,4-dihydroksybenzaldehyd og

(3) antranilsyre

(4) p-aminobenzosyre og

(5) sulfonylsyre.

Efter s amm enføringen oppvarmes reaksjonsblandingen til 5 timer. Efter avkjøling ble de utfelte azometiner frafiltrert, vasket med etanol og tørket.

Ånvendelsestekniske prøver.

Det ble fremstilt hårfarvemidler ifølge oppfinnelsen i form av en hårfarve-krememulsjon av følgende sammensetning:

Bestanddelene ble blandet med hverandre 1 den gitte rekke-følge. Efter tilsetning av oksydasjonsfarvemiddel forproduktene og inhibitoren, ble det først ved konsentrert ammoniakkoppløsning innstillet pH-verdien av emulsjonen på 9,5 og derefter ble det oppfylt med vann til 100g.

Den oksydative fremkalling av farven ble gjennomført med 3%-ig hydrogenperoksydoppløsning som oksydasjonsmiddel. Hertil ble 100 g av emulsjonen blandet med en 50 g hydrogenperoksyd-oppløsning (3^-ig) og blandet.

Farvekremen ble påført på ca. 5 cm lange strå av standardi-sert til 90% grånet men ikke spesielt forbehandlet, menneske-hår, og henlatt der i 30 minutter ved 27°C. Efter avslutning av farveprosessen ble håret skylt, utvasket med et vanlig hårvaskemiddel og derefter tørket. Resultatene av farvefor-søkene fremgår av tabell II.

Claims

1. Hårfarvemiddel inneholdende oksydasjonsfarvestoff-forprodukter som oksyderes til et farvestoff, i en bærer, karakterisert ved at det som oksydasjonsfarvestoff forprodukter inneholder N-(2,4-dihydroksy-benzyliden)-aminoforbindelser med formel I der A betyr en gruppe med formlene II, III, IV, V eller VI der R<*> betyr hydrogen, eller en C^_4alkylgruppe og R<2> betyr en C^_4alkylgruppe, en Ci_4alkoksygruppe, en COE-eller SOsH-gruppe, eller deres salter i en mengde av 0,05 til 10 mM/100 g hårfarvemiddel, som koblere, samt i oksydasjonshårfarvemidler vanlige fremkallere.

2. Hårfarvemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at de som koblere inneholder N-(2, 4-dihydroksy-benzyliden)-aminoforbindelser med formel I, der A betyr en gruppe med formel II, der R<1> betyr hydrogen og R<2> betyr en-OCH3, en -C00H eller en -S03H-gruppe eller deres salter.

3. Hårfarvemiddel ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at de som fremkallere inneholder p-fenylendiamin eller dets derivater.

4. Hårfarvemiddel ifølge krav 1-3, karakterisert ved at I tillegg er det inneholdt ytterligere kjente koblere, at fremkallere og koblere er Inneholdt i molforhold 1:0,5 til 1:2, at Innholdet av oksydasjonsfarvestoff forprodukter utgjør 0,2-5,0 vekt-# av hårfarvemidlet.