NO163782B - Fremgangsmaate til omdannelse av en olefinstroem inneholdende lette olefiner til et smoereoljeraastoff. - Google Patents

Description

Fremgangsmåte ved hydrodimerisering av acrylforbindelser.

Foreliggende oppfinnelse angår en ny fremgangsmåte ved hydrodimerisering av acrylforbindelser, spesielt for fremstilling av adiponitril fra acrylnitril.

Der finnes flere typer prosesser for hydrodimerisering av acrylnitril til adiponitril, hvor der enten anvendes 'direkte elektrolyse eller et amalgam av et reduserende metall, et findelt reduserende metall eller et metallorganisk kompleks. Fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen horer til den annen kategori.

En fremgangsmåte ved hydrodimerisering av acrylnitril hvor det ble anvendt natriumamalgam, ble publisert i 19^9 (0. BAYER, Angew.Chem. 81, (19^9)} 238). Imidlertid var utbyttet av adiponitril, beregnet på den anvendte mengde acrylnitril, bare 5 Magnesiumamal-gam i nærvær av en methanolisk opplosning har også vært foreslått

(U.S. patentskrift nr. 2.^39.308) men det angitte utbyttet av adiponitril, beregnet på den anvendte mengde acrylnitril, var også i det tilfelle ubetydelig. Senere (KNKNYANTS og VYAZANKIN, Doklady Akad. Nauk. SSR, 113 (1957), 112 - 115) er dette utbyttet bragt opp.til

mer enn 60 % ved at man behandler en 20 %- i. g opplosning av acrylnitril i saltsyre med kaliumamalgam.

Det har også vært foreslått visse forbedringer av KNUNYANT<1>s metode (loe.eit.). Således er det foreslått å anvende minst 0,5 mol ° alkalimetall eller jordalkalimetall pr. mol acrylnitril (kanadisk patentskrift nr. 6U9.789, hvor utbyttet er minst 85 %■, beregnet på

den forbrukte mengde acrylnitril), og å anvende et polymerisasjonshindrende middel, et salt av et overgangsmetall og aceton (britisk patentskrift nr. 923.250, som angir et utbytte på opptil 75 %■ > beregnet på den anvendte mengde acrylnitril) og å tilsette diverse metallsalter for å oke forholdet adiponitril-propionitril (belgisk patentskrift nr. ehh. 877).

Ingen av disse publikasjoner angir noe om utbyttet av adiponitril beregnet på den forbrukte mengde alkalimetall eller jordalkalimetall.

Nu er det en kjennsgjerning at hydrodimeriseringen av acrylnitril i et surt vandig medium medforer betydelige sekundærreaksjoner, spesielt frigjoring av hydrogen ved omsetning av det reduserende metall med den i reaksjonsmediet tilstedeværende syre og reduksjon av acrylnitril til propionitril.

I prosessene som er beskrevet i de ovennevnte publikasjoner, er den forste av disse reaksjoner av et så betydelig omfang at under de gunstigste reaksjonsbetingelser går maksimalt 30 % av det reduserende metall med til den onskede hydrodimerisering av acrylnitril til adiponitril, dvs. mer enn 70 % av metallet forbrukes under utvikling av hydrogen. Da alkalimetall- eller jordalk.alimetall-amalgamet frem-stilles ved elektrolyse, må prisen på den elektriske energi som er nodvendig, taes i betraktning og også omkostningene som er nodvendige for å dekke det lave utbytte beregnet på forbruket av det reduserende metall. Således er utbyttet av adiponitril ved den nevnte fremgangsmåte hoyst 30 % beregnet på den elektriske energi som forbrukes ved fremstilling av amalgamet. I den folgende beskrivelse er uttrykket "energivirkningsgrad" anvendt for å gi uttrykk for dette.

Den annen av de nevnte sekundærreaksjoner, nemlig reduksjonen av acrylnitril til propionitril, er også av betydning. I og med at adiponitril er det onskede produkt, må der finnes frem til drifts-betingelser som gir det hoyest mulige forhold adiponitril/propionitril.

Som det vil gå frem av det nedenstående, forbedrer fremgangsmåten ifblge oppfinnelsen energivirkningsgraden ved hydrodimerisering av acrylnitril til adiponitril samtidig som den gir utmerkede ut-bytter av adiponitril beregnet på acrylnitril, samt et hbyt forhold adiponitril/propionitril.

I henhold til oppfinnelsen tilveiebringes det således en fremgangsmåte ved hydrodimerisering av en acrylforbindelse valgt blant acrylnitril, methacrylnitril og lavere alkylestere av acryl-

og methacrylsyrer, ved hvilken et alkalimetall- eller jordalkalimetall-amalgam bringes i kontakt med en væskeblanding inneholdende acrylforbindelsen og eventuelt vann, i nærvær av syre, hvilken fremgangsmåte utmerker seg ved at det anvendes en væskeblanding som dessuten inneholder minst ett carboxylsyreamid, sulfonsyreamid eller et uorganisk amid, og at syrekonsentrasjonen under reaksjonen holdes mellom 0,1

og 10 milliekvivalenter pr. liter reaksjonsblanding.

På grunn av adiponitrilets store kommersielle betydning skal den foreliggende oppfinnelse beskrives spesielt for det tilfelle hvor acrylnitril hydrodimeriseres til adiponitril.

Ved fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen er utbyttet av adiponitril, beregnet på den forbrukte mengde acrylnitril, minst 65 % og kan være så hoyt som 90 %, mens utbyttet av adiponitril beregnet på forbrukt mengde alkalimetall eller jordalkalimetall (energivirkningsgraden) er minst 60 % og kan overskride 90 %. Den mengde metall som forbrukes under dannelsen av gassformig hydrogen, er alltid mindre enn 10 % og ofte null. Så vidt vites har slike energivirkningsgrader ikke tidligere vært oppnådd i hydrodimeriseringsprosesser hvor adiponitril-kilden utelukkende er acrylnitril, hvilket er årsaken til det tekniske fremskritt fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen Innebærer og den okonomiske interesse som knytter seg til denne. Dessuten er forholdet adiponitril/propionitril meget gunstig og ligger mellom 20:1 og 50:1 °g kan sogar nå opp i og overskride 100:1.

I den folgende beskrivelse menes der med uttrykkene " reaksjonsblanding" eller "blanding" reaksjonsmediet uten alkalimetall-eller jordalkalimetall-amalgamet.

Med uttrykket alkalimetall- eller jordalkalimetall-amalgamet menes der et kvikksolvamalgam av et metall av gruppene Ia og Ila i det periodiske system. Det metall som foretrekkes, er kalium. Konsentrasjonen av alkalimetall eller jordalkalimetall i amalgamet er ikke av den stbrste betydning og kan variere fra 0,01 til 0,5 vekt%, enn-skjont det prinsipielt også er mulig å arbeide utenfor disse grenser. Ved anvendelse av en konsentrasjon lavere enn 0,01 % må der imidlertid anvendes meget store mengder kvikksblv, mens det for tiden er vanske-lig å fremstille industrielt amalgamer inneholdende mer enn 0,5 vekt% amalgamert metall.

Molforholdet kalium/acrylnitril bestemmes av den onskede grad av omsetning av acrylnitrilet. Da fremstilling av propionitril pr.'

mol omsatt acrylnitril krever dobbelt så meget kalium som der dannes adiponitril, kan det være nodvendig for. å oppnå hoy omsetning, f.eks. av størrelsesordenen 90 % og mer, og i tilfeller hvor dannelse av en liten mengde propionitril kan tolereres, og anvende et molforhold kalium: acrylnitril som er hoyere enn 1. For å beholde en god energivirkningsgrad er det imidlertid onskelig ikke å overskride forholdet 1,5 og fortrinnsvis heller ikke forholdet 1,1.

I henhold til oppfinnelsen anvendes der minst ett amid, således at reaksjonsblandirgeiuider reaksjonsbetingelsene er væskeformig. Det foretrekkes å anvende amider av carboxylsyrer, hvis nitrogenatom kan være substituert eller usubstituert, f.eks. formamid, N,N-dimethylformamid, acetamid, N,N-dimethylacetamid eller propionamid, Sulfon-amider, såsom p-toluen-sulfonamid, og amider av uorganiske syrer, f.eks. hexamethylfosforamid, kan også anvendes. Det foretrukne amid er formamid, som er en billig og lettanskaffelig forbindelse. Amidet anvendes i en mengde av fra 10 til 95 vekt %, fortrinnsvis i en mengde av fra 20 til 90 vekt %, av reaksjonsblandingen. Istedenfor et amid kan der anvendes en blanding av to eller flere amider. Opplbselig-heten av amidene i blandingen kan forbedres ved tilsetning av hjelpe-opplbsningsmidler såsom dioxan.

Den uorganiske eller organiske syre kan anvendes enten i ren tilstand eller i opplosning. Den mengde som anvendes, er ofte stokiometrisk ekvivalent med den mengde alkalimetall eller jordalkalimetall som forbrukes i reaksjonen. For å unngå frigjoring av hydrogen, hvilket ville nedsette energivirkningsgraden, vil syrekonsentrasjonen i reaksjonsblandingen være mellom 0,1 og 100 mekv. (mekv. = milliekvi-valent) pr. liter. Når syreinnholdet er mindre enn 0,1 mekv/liter-, oker risikoen for sekundærreaksjoner, såsom polymerisering av acrylnitril og diverse cyanoethyleringsreaksjoner, mens det ved anvendelse av et syreinnhold som er hoyere enn den ovre grense, frigjores en temmelig stor mengde hydrogen.

Når man arbeider innenfor de ovenfor angitte grenser, dannes der bare små mengder hoytkokende produkter (cyanoethylerings- og polymerisasjonsprodukter). Videre er den mengde hydrogen som frigjores, mindre enn 10 % (i mol pr. ekvivalent forbrukt alkalimetall eller jordalkalimetall) og er som oftest null.

Det er også mulig å anvende en uorganisk syre, såsom saltsyre, svovelsyre, salpetersyre, fosforsyre, fluorsyre eller bromsyre eller en mono- eller polycarboxylsyre såsom maursyre, eddiksyre, propionsyre, oxalsyre eller vinsyre.

Acrylnitrilkonsentrasjonen i reaksjonsblandingen er mellom 1 og 80 vekt%, fortrinnsvis mellom 5 og 60 vekt %. I den kontinuerlige prosess kan konsentrasjonen av acrylnitril holdes så lav som 5 % under hele reaksjonsforlopet.

En viss mengde vann kan være tilstede i reaksjonsblandingen idet vannkonsentrasjonen er fra 0 til .10 vekt %.

Det tekniske acrylnitril som anvendes ved hydrodimeriserings-reaksjonen i henhold til oppfinnelsen, er et produkt som inneholder et polymerisasjonshindrende middel for å sikre lagringsstabiliteten. Den mengde stabiliseringsmiddel som er tilsatt produktet, er tilstrek-kelig stor til å forhindre dannelse av polymere under driftsbetingel-sene. Imidlertid kan der tilsettes en ytterligere mengde polymerisasjonshindrende middel til acrylnitrilet, f.és. hydrokinon eller dets methylether, p-tert.-butyl-catechol, a-aminoanthrakinon, fenothiazin og lignende. Slike ytterligere mengder polymerisasjonshindrende middel kan variere fra 0,01 til 1 vekt %, beregnet på acrylnitrilet. Det anvendte acrylnitril kan være et kommersielt produkt eller det kan inne-holde acetonitril, hvilket ofte er tilfellet for det produkt som taes direkte ut fra en rensningssyklus i en acrylnitrilsynteseenhet hvor acrylnitrilet skilles fra propylen, luft og ammoniakk.

Under hydrodimeriseringen av acrylnitril er temperaturen fra

0 til 50° C, fortrinnsvis fra 10 til 30° C.

Fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen kan utfores diskontinuerlig, halvkontinuerlig eller helt kontinuerlig. Den byr på den fordel at hydrodimeriseringsproduktene lett kan isoleres og utvinnes ved hjelp av vanlige metoder, såsom vedcestillasjon og ekstraksjon.

Fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen er ikke begrenset til noe særskilt apparat. Det kan benyttes et hvilket som helst apparat som sikrer intim kontakt mellom amalgamet av det reduserende metall og reaksjonsblandingen.

I de folgende eksempler består den anvendte reaktor av et vertikalt ror som er fyllt med Raschig-ringer og er omgitt av en kappe som tjener til termostatisk regulering av reaksjonsblandingen, hvilken sistnevnte resirkuleres kontinuerlig ved hjelp av en pumpe. Kvikksolv-amalgamet innfores på toppen av roret i form av små dråper, og brukt kvikksolv renner ut gjennom bunnen av reaktoren. Fyllmaterialet kan elimineres dersom et av reaksjonsproduktene utfelles i fast form under reaksjonen (f.eks. kaliumklorid, kaliumfosfat eller kaliumacetat).

Den nøytraliserende syre innfores i en sirkulerende reaks jonsblanding

ved hjelp av en utmålingspumpe.

Syre-konsentrasjonen sjekkes ved måling av potensialdifferan-

sen mellom en glasselektrode som er neddykket i reaksjonsmediet, og en mettet kalomelelektrode. De målte millivolt omregnes til syrekonsent-rasjoner (milliekvivalenter syre pr. liter reaksjonsblanding) ved hjelp av kalibreringskurve.

I de folgende eksempler, som er gitt iillustrasjonsoyemed, menes der med uttrykket "omsetning" forholdet mellom forbrukt reagens og anvendt reagens og med uttrykket "utbytte" forholdet mellom det erholdte produkt og den forbrukte mengde av det angjeldende reagens.

Alle deler og prosentvise mengder er på vektbasis, dersom ikke annet

er angitt.

Eksempel 1

11,8^ kg kaliumamalgam inneholdende 17,08 g kalium (0,1^ % kalium/amalgam) ledes gjennom det ovenfor beskrevne apparat, som inneholder en opplosning bestående opprinnelig av 27,5 g acrylnitril (9,8 vektjK), 5,5 g eddiksyre, 27,5 g vann, 0,275 g hydrokinon og 220 g formamid. Temperaturen holdes ved 20° C. Samtidig med amalgamet tilsettes der en stokiometrisk ekvivalent mengde iseddik på en slik måte at syrekonsentrasjonen holdes på 7 mekv./liter under reaksjonen. Forsbket varer i 90 minutter.

De folgende resultater oppnåes:

Eksempel 2

I dette eksempel er reaksjonsblandingens vanninnhold redusert.

En opplosning som opprinnelig inneholder 23,0 g acrylnitril (9,9 vektfo), h, 6 g iseddik, 1,5 g vann, 0,23 g hydrokinon og 205,5 g formamid anbringes i reaktoren. Deretter ledes der gjennom reaktoren lM-,66 kg kaliumamalgam inneholdende 19,5 g kalium (0,113 % kalium/ amalgam). Temperaturen holdes konstant ved 20° C, og en stokiometrisk ekvivalent mengde iseddik tilsettes samtidig med amalgamet, slik at syrekonsentrasjonen holdes på 10 mekv./liter.

Forsbket varte i 90 minutter. De folgende resultater oppnåes:

Eksempel 3

I dette eksempel utfores forsoket i fravær av vann, og inn-holdet av acrylnitril i reaksjonsblandingen er oket.

Den behandlede blanding inneholder opprinnelig 96,0 g acrylnitril (3^,3 vekt %), 5,5 g iseddik og 179,0 g formamid. Ingen ekstra mengde polymerisasjonshindrende middel tilsettes. Hydrodimeriseringen utfores med 12,3^ kg kaliumamalgam inneholdende 17,25 g kalium (0,1395 % kalium/amalgam). Som i de foregående eksempler holdes temperaturen konstant ved 20° C, og en stokiometrisk ekvivalent mengde iseddik tilsettes samtidig med analgamet, slik at blandingens syre-konsentras jon holdes på 1 mekv./liter. Forsoket varer i 90 minutter.

De folgende resultater oppnåes:

Eksempel h

I dette eksempel anvendes der istedenfor eddiksyren gassformig hydrogenklorid (1,5 mekv./liter). De opprinnelig tilstedeværende mengder er 27,5 g acrylnitril (10 vekt%), 27,5 g vann og 220 g formamid. Ingen ekstra mengder polymerisasjonshindrende middel tilsettes. Det anvendes 12,15 kg kaliumamalgam inneholdende 18,85 g kalium (0,1<*>47 % kalium/amalgam). En stokiometrisk ekvivalent mengde hydrogenklorid tilsettes samtidig med amalgamet, slik at syrekonsentrasjonen holdes på 1,5 mekv./liter. Arbeidstemperaturen er 20° C, o-g forsoket varer i 90 minutter. De folgende resultater oppnåes:

Eksempel 5

I dette eksempel anvendes der en storre mengde acrylnitril i reaksjonsblandigen enn i eksempel 3.

Den behandlede -blanding inneholder opprinnelig 199 g acrylnitril (73 vekt%), 5,5 g iseddik, 68 g formamid og 2 g hydrokinon. Hydrodimeriseringen utfores med 10,3 g kaliumamalgam inneholdende 1*4-, ^2 g kalium (0,1*40 % kalium/amalgam). En stokiometrisk ekvivalent mengde iseddik tilsettes samtidig med amalgamet, slik at syrekonsentrasjonen holdes på 10 mekv./liter under reaksjonen. Forsoket varer i 90 minutter. De folgende resultater oppnåes:

Eksempel 6

I dette eksempel er eddiksyron erstattet med svovelsyre, og der anvendes forskjellige begynnelseskonsentrasjoner av acrylnitril.

En opplosning inneholdende en varierende mengde (se tabellen) kommersielt acrylnitril, formamid og 1 % vann innfores i reaktoren. Et kaliumamalgam inneholdende 0,2 % kalium ledes deretter gjennom reaktoren. Temperaturen holdes ved 20° C, og konsentrert svovelsyre tilsettes samtidig med amalgamet, slik at syrekonsentrasjonen holdes på 10 mekv./liter under reaksjonen. Kaliumsulfat utfelles straks det dannes og fjernes etter endt reaksjon ved filtrering. Resultatene for de forskjellige acrylnitrilkonsentrasjoner er gitt i den folgende tabell:

Eksempel 7

I dette eksempel anvendes der natriumamalgam istedenfor kaliumamalgam, og som syre anvendes svovelsyre.

En opplosning som opprinnelig inneholder *+0 % kommersielt acrylnitril, 55 % formamid -og 5 % vann innfores i reaktoren. Et natriumamalgam inneholdende 0,2 % natrium ledes gjennom reaktoren i en slik mengde at molforholdet natrium/acrylnitril blir 0,63, og konsentrert svovelsyre tilsettes samtidig med amalgamet, slik at syrekonsentrasjonen holdes på 10 mekv./liter. Temperaturen holdes på 20° C.

Eksempel 8

I dette eksempel er amidet dimethylformamid.

En opplosning som opprinnelig inneholder 10 % kommersielt acrylnitril, 80 % dimethylformamid og 10 % vann innfores i reaktoren. 'Et kaliumamalgam inneholdende 0,2 % kalium ledes gjennom reaktoren i en sådan mengde at molforholdet kalium/acrylnitril blir 1,23, og konsentrert svovelsyre tilsettes samtidig med amalgamet, slik at syrekon-sentras jonen holdes på 1 - 2 mekv./liter. Forsoket utfores ved 20° C.

Eksempel 9

I dette eksempel er amidet acetamid.

En opplosning som opprinnelig inneholder 2h, h % acrylnitril, 59j5 % acetamid og 16,6 % vann innfores i reaktoren. Et kaliumamalgam inneholdende 0,2 % kalium ledes deretter gjennom reaktoren i en slik mengde at molforholdet kalium/acrylnitril blir 0,66, og konsentrert svovelsyre tilsettes samtidig med amalgamet, slik at syrekonsentrasjonen holdes ved 3-5 mekv./liter. Forsoket utfores ved 20° C.

Eksempel 10

I dette eksempel er amidet p-toluen-sulfonamid, og foreligger

i blanding med dioxan.

En opplosning som opprinnelig inneholder 23 % acrylnitril,

36,7 % p-toluensulfonamid, 33,9 % dioxan og 6,<1>+ % vann innfores i reaktoren. Et kaliumamalgam inneholdende 0,2 % kalium ledes deretter gjennom reaktoren i en slik mengde at molforholdet kalium/acrylnitril blir 0,66, og konsentrert svovelsyre tilsettes samtidig med amalgamet,

slik at syrekonsentrasjonen opprettholdes på 10 mekv./liter. Forsoket utfores ved 20° C.

Eksempel 11

Dette eksempel illustrerer en kontinuerlig prosess.

En tilforselsopplosning (bestående av 59 % formamid, hO % acrylnitril og 1 % normal vandig opplosning av svovelsyre) hvor amalgamet inneholder 0,2 % kalium of. svovelsyren er ment å skulle nøytra-lisere det forbrukte kalium, innfores kontinuerlig i den ovenfor beskrevne reaktor. Det forbrukte kvikkslov og reaksjonssuspensjonen inneholdende 10 % kaliumsulfat taes ut kontinuerlig. Suspensjonen fil-treres kontinuerlig, og en bestemt andel av filtratet resirkuleres sammen med de ovenfor beskrevne reagenser på en slik måte at der opprettholdes en 10 % konsentrasjon av kaliumsulfat i reaktoren, og slik at den onskede omsetning av acrylnitril opprettholdes. Filtratet inneholder 57,5 % formamid, 12,5 % acrylnitril, 25 % adiponitril, 0,7 % propionitril og 1 % vann, idet resten utgjdres av hoyerekokende for-bindelser. Syrekonsentrasjonen'holdes automatisk på 10 mekv./liter ved hjelp av en ventil som reguleres ved hjelp av et pH-meter. Temperaturen holdes ved 18 - 20° C.

Eksempel 12

I dette eksempel anvendes ethylacrylat istedenfor acrylnitril.

En' opplosning som opprinnelig inneholder 20 % ethylacrylat, 79 % formamid og 1 % vann innfores i reaktoren. Et kaliumamalgam inneholdende 0,2 % kalium ledes deretter gjennom reaktoren i en slik mengde at molforholdet kalium-ethylacrylat blir 0,9^5, og konsentrert

• svovelsyre tilsettes samtidig med amalgamet , slik at syrekonsentri:

Utbytte av ethylpropionat: ikke påvisbart ved

gasskronratografi

E ksempel 13

Dette eksempel beskriver hydrodimerisering av en ekvimolar blanding av acrylnitril og ethylacrylat.

En opplosning som opprinnelig inneholder 59 % formamid, ho % ekvimolar blanding av acrylnitril og ethylacrylat og 1 % vann anbringes i reaktoren. Et kaliumamalgam inneholdende 0,2 % kalium ledes deretter gjennom reaktoren i en slik mengde at molforholdet mellom kalium og den totale mengde av de to monomere blir 0,58,. og konsentrert svovelsyre tilættes samtidig med amalgamet, slik at syrekonsentrasjonen opprettholdes på 10 mekv./liter. Temperaturen holdes ved 20° C.

Eksempel 1^-

Dette eksempel beskriver hydrodimerisering av en blanding av acrylnitril og methacrylnitril.

En opplosning som opprinnelig inneholder 59 % formamid, <!->i0 % ekvimolar blanding av acrylnitril og methacrylnitril og 1 % vann anbringes i reaktoren. Et kaliumamalgam inneholdende 0,2 f0 kalium ledes deretter gjennom reaktoren i en slik mengde at molforholdet mellom kalium og den totale mengde av de to monomere blir 0,68, og konsentrert svovelsyre tilsettes samtidig med amalgamet, slik at syrekonsentrasjonen holdes på 10 mekv./liter. Temperaturen holdes ved 20° C.

Eksempel 15

Dette eksempel beskriver hydrodimerisering av methacrylnitril.

En opplosning som opprinnelig inneholder 7<*>+ % formamid, 25 % methacrylnitril og 1 % vann anbringes i reaktoren. Et kaliumamalgam inneholdende 0,2 % kalium ledes deretter gjennom reaktoren i en slik mengde at molforholdet mellom forbrukt kalium og methacrylnitril blir 0,8l, og konsentrert svovelsyre tilsettes samtidig med amalgamet, slik at syrekonsentrasjon holdes lavere enn 5 mekv./liter. Temperaturen holdes ved 20° C. Ved gasskromatografisk analyse vises tilstedeværel-sen av dimethyladiponitril ved >to tvilling topper.

Eksempel 16

Dette eksempel er en variant av eksempel 15.

En opplosning som opprinnelig inneholder 83 % dimethylformamid, 15 % methacrylnitril og 2 % vann anbringes i reaktoren. Et kaliumamalgam inneholdende 0,2 % kalium ledes deretter gjennom reaktoren i en slik mengde at molforholdet mellom forbrukt kalium og methacrylnitril blir 0,3, og konsentrert svovelsyre tilsettes samtidig med amalgamet, slik at syrekonsentrasjonen holdes lavere enn 5 mekv./liter..

Temperaturen holdes på h0° C.

Claims (3)

1. Fremgangsmåte ved hydrodimerisering av en acrylforbindelse valgt blant acrylnitril, methacrylnitril og lavere alkylestere av acryl- og methacrylsyre, ved hvilken et alkalimetall- eller jordalka-limetallamalgam bringes i kontakt med en væskeblanding inneholdende acrylforbindelsen og eventuelt vann, i nærvær av syre. karakterisert ved at det anvendes en væskeblanding som dessuten inneholder minst ett carboxylsyreamid, sulfonsyreamid eller et uorganisk amid og at syrekonsentrasjonen under reaksjonen holdes mellom 0,1 og 100 milliekvivalenter pr. liter reaksjonsblanding.

2. Fremgangsmåte ifolge krav 1,karakterisert ved at det som amid anvendes formamid.

3. Fremgangsmåte ifolge krav 1 eller 2,karakterisert ved at det i væskeblandingen anvendes en vannkonsentrasjon på mellom 0 og 10 vektprosent. h. Fremgangsmåte ifolge ett av kravene 1-3, kara kterJ - sert ved at amidkonsentrasjonen i væskeblandingen holdes mellom 10 og 95 vektprosent, fortrinnsvis mellom 20 og 90 vektprosent.