NO161835B - Synergisk herbicid-blanding inneholdende n-fosfonometylglycin og aryloksyfenoksypentansyreestere. - Google Patents

Description

Beskyttelse av dyrkningsplanter mot ugras og annen vegetasjon som hemmer vekst av dyrkningsplanter ved at det forbruker verdifullt areal eller jord-næringsmidler er et stadig tilbakevendende problem i landbruket. For å bidra til bekjempelse av dette problem har forskere på området syntetisk kjemi fremstilt en vidstrakt variasjon av kjemikalier og kjemiske preparater som er effektive til bekjempelse av slik uønsket vekst. Kjemiske herbicider av mange typer er blitt beskrevet i litteraturen, og et stort antall er i kommersiell anvendelse.

I mange tilfeller er aktive herbicider blitt vist å være mer effektiv i kombinasjon enn når de anvendes individuelt. Resultatet betegnes ofte "synergisme", siden kombinasjonen viser et effekt- eller aktivitetsnivå som overstiger det som kunne ventes på basis av de individuelle komponentenes effekter.

Den foreliggende oppfinnelse er basert på den oppdagelse

at to klasser forbindelser som allerede er kjent individuelt for sin herbicide effekt, viser denne synergiske effekt når de anvendes i kombinasjon.

De to klasser herbicider som danner den kombinasjon som er gjenstanden for den foreliggende oppfinnelse, er begge kjent på området kjemiske herbicider for sin aktivitet uavhengig av hverandre.

En herbicid forbindelse som er blitt funnet å være biologisk nedbrytbar, men som likevel er effektiv som herbicid og plantevekst-regulerende middel når den anvendes i mindre mengder, er N-fosfonometylglycin og forskjellige salter derav. N-fosfonometylglycinet og landbruksmessig effektive salter er blitt godkjent for anvendelse av regjeringen i USA, og som en følge av dette er dette herbicid blitt kommersielt vellykket.

N-fosfonometylglycinene og visse løselige salter derav,

kan lages på en rekke forskjellige måter. Én slik fremgangsmåte, beskrevet i US-patent 3 160 632 (Toy et al., 8. desember 1964) er å omsette N-fosfinometylglycin (glycinmetylenfosfin-syre) med merkuriklorid i et vann-løsningsmiddel ved tilbake-løpstemperatur og deretter adskille reaksjonsproduktene. Andre fremgangsmåter innbefatter fosfonometylering av glycin og omsetting av etylglycinat med formaldehyd og dietylfosfitt.

Den sistnevnte fremgangsmåte er beskrevet i US-patent nr.

3 799 758 (Franz, 26. mars 1974). Dessuten er en hel serie patenter som angår N-fosfonometylglyciner, deres salter, og derivater derav beskrevet å være egnede herbicider og plantevekst-regulerende midler. Slike ytterligere patenter som angår N-fosfonometylglycinene, påføringsmåter, fremstillingsmåter, salter og derivater, innbefatter US-patent 3 868 407, US-patent 4 197 254 og US-patent 4 199 354, blant andre.

US-patenter 4 315 765 og 4 376 644 beskriver sulfonium-salter av N-fosfonometylglycin som effektive herbicider. Disse er spesielt foretrukket ved foreliggende oppfinnelse.

Den annen klasse forbindelser som anvendes sammen med fosfonometylglycinene under dannelse av de synergiske herbicid-blandinger ifølge oppfinnelsen, er visse aryloksyfenoksy-pentansyre-estere.

Stoffer som er representative for slike forbindelser, er beskrevet i US-patentsøknader nr. 299 413 og 379 609, såvel som US-patenter 4 163 661, 4 134 751 og tysk patent 2 812 571, blant andre. Aryloksyfenoksy-pentansyreesterne er kjent for å ha spesielt god herbicid aktivitet overfor grasarter når de anvendes i en etteroppkomst-behandlingsmetode.

Oppfinnelsen angår en synergisk herbicid-blanding, karakterisert ved at den er en blanding inneholdende

(a) en herbicid effektiv mengde av N-fosfonometylglycin og landbruksmessig tilfredsstillende salter derav og (b) en herbicid effektiv mengde av aryloksyfenoksy-pentansyreester med formelen hvor A er CH eller nitrogen, Y er hydrogen eller klor, Z er valgt fra gruppen bestående av

og R er hydrogen eller en rettkjedet eller forgrenet lavere-alkyl-gruppe med 1-4 karbonatomer;

i et vektforhold mellom (N-fosfonometylglycin) og (aryloksyfenoksy-pentansyreester) på fra 2:1 til 16:1.

Foretrukne utførelsesformer av blandingen ifølge oppfinnelsen er angitt i krav 2 og 3.

De foretrukkede N-fosfonometylglycin-forbindelser for anvendelse ved utførelsen av oppfinnelsen innbefatter isopropyl-salter av N-fosfonometylglycin og trialkylsulfoniumsaltene av N-fosfonometylglycin som beskrevet i US-patent 4 315 765, tildelt Stauffer Chemical Company.

De foretrukkede aryloksyfenoksy-pentansyreestere for anvendelse ved utførelse av oppfinnelsen innbefatter de forbindelser som er angitt i krav 2 og 3, samt 2-[4-(5-trifluor-metyl-3-klor-2-pyridyloksy)-fenoksy]-3-hydroksy-pentansyre-etylester, 2-[-4-(5-trifluormetyl-3-klor-2-pyridyloksy)-fenoksy]-3-hydroksy-pentansyre-metylester, 2-[4-(5-trifluormetyl-2-fenoksy)-fenoksy]-3-hydroksy-pentansyre-etylester og 2-[4-(5-trifluormetyl-2-fenoksy)-fenoksy]-3-hydroksy-pentansyre-butylester.

Et "herbicid", slik som betegnelsen er anvendt i det foreliggende, er en forbindelse som regulerer eller modifiserer veksten av planter. Betegnelsen "herbicid effektiv mengde" anvendes for å angi en hvilken som helst mengde av en slik forbindelse som er i stand til å frembringe en slik effekt. Bekjempende eller modifiserende effekter innbefatter alle avvik fra naturlig utvikling, for eksempel utryddelse, retardering, avbladning, uttørking, regulering, forkrøpling, rotskyting, bladbrenning ("leaf burn"), dvergvekst-dannelse og lignende. Betegnelsen "planter" er anvendt slik at den innbefatter spirende frø, oppkommende frøplanter og etablert vegetasjon innbefattende røtter og overjordiske deler.

Betegnelsen "synergisme" anvendes i sin tradisjonelle mening og beskriver det resultat som oppnås når den herbicide effekt av et preparat som inneholder to eller flere aktive herbicide forbindelser, er større enn summen av de herbicide effekter av forbindelsene når de anvendes alene.

Påføringsmengder vil avhenge av de ugrastyper som skal bekjempes og graden av ønsket bekjempelse. I alminnelighet anvendes preparatene ifølge denne oppfinnelse mest effektivt i en mengde på 0,011-56 kg pr. hektar av de aktive bestanddeler, fortrinnsvis 0,11-28 kg pr. hektar.

Herbicide preparater som illustrerer blandingen ifølge foreliggende oppfinnelse, ble fremstilt og vurdert med hensyn til synergisk herbicid effekt. Resultatene er vist i de følgende eksempler.

EKSEMPEL 1

Herbicid- aktivitets- tester

Dette eksempel gir herbicid-aktivitetstest-data for å vise den synergiske effektivitet hos blandingene ifølge oppfinnelsen. Effekten er observert ved sammenligning mellom om-fanget av ugrasbekjempelse i test-plantekasser behandlet med herbicid-kombinasjonene ifølge oppfinnelsen med det som skjer i lignende kontroll-plantekasser med forbindelsene individuelt. Jorden som ble anvendt i disse tester, var en sandholdig leir-jord fra Livermore, USA.

Til jorden var det også tilsatt 17-17-17-gjødningsstoff (N-P20^-K20 på vektbasis), som utgjorde 50 vekt-ppm basert på jorden, og 100 ppm Captan, et jord-fungicid.

Den behandlede jord ble så anbrakt i plastkar som hadde en diameter på 15,2 cm og en dybde på 12,7 cm. Jorden ble jevnet. Test-ugrasartene var som følger:

Det ble plantet et tilstrekkelig antall jordstengler, utløpere eller knoller til å gi flere planter pr. kar. Karene ble så anbrakt i et veksthus som ble holdt ved 21-27°C, og

plantene ble vannet daglig ved hjelp av et overrislings-

anlegg.

En lagringsoppløsning av de tekniske herbicider fremstilles ved at den ønskede mengde av det tekniske stoff veies og oppløses i 20 g aceton som inneholder 1 % Tween 20^ (6) (poly-oksyetylen-sorbitanmonolaurat), og deretter tilsettes 20 g vann til den resulterende oppløsning. Lagringsoppløsninger med de formulerte herbicider fremstilles ved veiing av den ønskede mengde av hvert herbicid og deretter tilsetting av nok vann inntil det fåes 40 g oppløsning. Forskjellige mengder, enten alene eller i kombinasjon, ble oppnådd ved at man målte ut og fordelte passende mengder av lagringsoppløsningen i 57 ml flasker og tilsatte nok vann til det ble oppnådd 40 ml av sprøyteoppløsningen. Det ble anvendt 234 l/ha 5-6 uker etter plantning.

Ca. 28 dager etter behandling ble graden av ugrasbekjempelse beregnet og notert som prosentvis bekjempelse sammenlignet med veksten av de samme arter i en ubehandlet kontrollkasse med samme alder. Klassifiseringsskalaen er i området 0-100 %, hvor 0 er lik ingen effekt med plantevekst lik den ubehandlede kontroll og 100 er lik fullstendig utryddelse.

Resultatene av disse tester er oppført i tabell I neden-for. Synergisme er bestemt på basis av Limpels formel (Limpel et al., 1962, "Weed Control by Dimethylchloroterephthalate Alone and in Certain Combinations", Proe. NEWCC, vol. 16, sider 48-53):

hvor X = observert prosentvis skade når ett av herbicidene anvendes alene og

Y = observert prosentvis skade når det annet herbicid anvendes alene.

En enkelt (<*>) anvendes for å angi de tester hvor resultatene viser synergisme, dvs. hvor det observerte resultat overstiger det ventede resultat.

Det vil sees av ovenstående tabell at det er synergisk aktivitet mellom herbicider av N-fosfonometylglycin-typen og aryloksyfenoksy-pentansyre-esterne som beskrevet i det foreliggende .

Blandingene ifølge den foreliggende oppfinnelse er egnet som herbicider ved bekjempelse av veksten av uønsket vegetasjon ved føroppkomst- eller etteroppkomst-påføring på det sted hvor bekjempelse ønskes, innbefattende før-plantnings- og etter-plantnings-jordinkorporering såvel som overflatepåføring.

Blandingene inkorporeres i alminnelighet i preparater som

er egnet for bekvem påføring. I alminnelighet vil slike preparater inneholde inerte eller leilighetsvis aktive bestanddeler eller fcrtynnede bærere i tillegg til den aktive forbindelse. Eksempler på slike bestanddeler eller bærere er vann, organiske løsningsmidler, støvformige bærere, granulære bærere, overflateaktive midler, olje og vann, vann-i-olje-emulsjoner, fuktemidler, dispergeringsmidler og emulgeringsmidler. De herbicide preparater har vanligvis form av støv, fuktbare pulvere, granuler, oppløsninger eller emulgerbare konsentrater.

Støv er frittstrømmende pulverpreparater som inneholder den herbicide forbindelse impregnert på en partikkelformig bærer. Bærerens partikkelstørrelse er vanligvis i området fra ca. 30 til 50 ym. Eksempler på egnede bærere er talk, bentonitt, di^toméjord og pyrofyllitt. Anti-sammenklebnings-og antistatiske midler kan tilsettes hvis ønskelig. Preparatet inneholder vanligvis opptil 50 % aktiv bestanddel.

Fuktbare pulvere er findelte preparater omfattende en partikkelformig bærer impregnert med den herbicide forbindelse og som dessuten inneholder ett eller flere overflate aktive midler. Det overflateaktive middel understøtter hurtig dispergering av pulveret i vandig medium under dannelse av stabile, sprøytbare suspensjoner. Mange forskjellige overflateaktive midler kan anvendes, for eksempel langkjedede fettalkoholer og alkalimetallsalter av de sulfaterte fettalkoholer; salter av sulfonsyre; estere av langkjedede fettsyrer; og flerverdige alkoholer hvor alkoholgruppene er frie, omega-substituerte polyetylenglykoler med forholdsvis lang kjede-lengde. En liste over overflateaktive midler som er egnet for anvendelse i landbruks-preparater, er å finne i Pesticide Formulations av Wade Van Valkenburg, Marcel Dekker, Inc., N.Y., 1972 på sider 79-84.

Granuler omfatter den herbicide blanding impregnert på

en partikkelformig, inert bærer med en partikkel-diameter-størrelse på fra ca. 1 til ca. 2 mm. Granulene kan fremstilles ved at en oppløsning av den aktive bestanddel sprøytes i et flyktig løsningsmiddel på den granulære bærer. Egnede

bærere ved fremstilling av granuler innbefatter leire, vermikulitt, sagmugg, granulært karbon og lignende.

De herbicide preparater kan også påføres på jorden i

form av en oppløsning i et passende løsningsmiddel. Løsnings-midler som hyppig anvendes i herbicide utformninger, innbefatter kerosin, brenselolje, xylen, petroleumsfraksjoner med kokepunktsområder over xylen, og aromatiske petroleumsfraksjoner som er rike på metylerte naftalener.

Emulgerbare konsentrater består av en oljeoppiøsning av herbicidet sammen med et emulgeringsmiddel. Før anvendelse fortynnes konsentratet med vann under dannelse av en suspendert emulsjon av jord-smådråper. De anvendte emulgeringsmidler er vanligvis en blanding av anioniske og ikke-ioniske overflateaktive midler. Andre additiver såsom spredemidler og klebe-midler kan inkorporeres i det emulgerbare konsentrat.

De utformninger som er beskrevet ovenfor, hvori det anvendes fytotoksisk eller herbicid effektive mengder av de preparater som er beskrevet i det foreliggende, påføres på

de steder hvor bekjempelse ønskes på en hvilken som helst konvensjonell måte. De steder som det er referert til ovenfor, innbefatter jord, frø, frøplanter og de aktuelle planter såvel som oversvømte jorder. Støv og væskepreparatei kan på-føres ved anvendelse av pulverforstøvere, bom- og hånd^prøyte-anordninger og sprøyteforstøvere. Preparatene kan også påføres fra fly som støv eller forstøvede væsker fordi de er effektive i meget små doseringer. For modifisering eller bekjempelse av veksten av spirende frø eller oppkommende frøplanter påføres som et typisk eksempel støv- og væske-preparatene på jorden i henhold til konvensjonelle fremgangsmåter og fordeles i jorden i en dybde på minst 1,27 cm under jordoverflaten. Det er ikke nødvendig at de fytotoksiske preparater blandes med jord-partiklene. I stedet kan disse preparater påføres kun ved sprøytning eller overrisling av jordens overflate. De fytotoksiske preparater ifølge denne oppfinnelse kan også påføres ved tilsetning til irrigasjonsvann som tilføres det område som skal behandles. Denne påføringsmetode muliggjør inntrengning av preparatene i jorden etter hvert som vannet absorberes i denne. Støvpreparater, granulære preparater eller væske-

utformninger som påføres på jordens overflate, kan fordeles under jordens overflate ved konvensjonelle hjelpemidler såsom skålharvings-, harvings- eller blandeoperasjoner.

Den mengde av et preparat ifølge den foreliggende oppfinnelse som utgjør en fytotoksisk eller herbicid effektiv mengde, avhenger av beskaffenheten av de frø eller planter som skal bekjempes. Påføringsmengden for aktiv bestanddel varierer fra ca. 0,0112 til ca. 56 kg/ha, fortrinnsvis fra 0,112 til ca. 28 kg/ha, idet den aktuelle mengde som anvendes avhenger av de totale omkostninger og det ønskede resultat. Det vil lett forståes av en fagmann på området at preparater som oppviser lavere herbicid aktivitet, vil fordre en høyere doseringsmengde for den samme bekjempelsesgrad enn mer aktive forbindelser.

Claims (3)

1. Synergisk herbicid-blanding, karakterisert ved at den er en blanding inneholdende (a) en herbicid effektiv mengde av N-fosfonometylglycin og landbruksmessig tilfredsstillende salter derav og (b) en herbicid effektiv mengde av aryloksyfenoksy- pentansyreester med formelen hvor A er CH eller nitrogen, Y er hydrogen eller klor, Z er valgt fra gruppen bestående av og R er hydrogen eller en rettkjedet eller forgrenet lavere-alkyl-gruppe med 1-4 karbonatomer; i et vektforhold mellom (N-fosfonometylglycin) og (aryloksyfenoksy-pentansyreester) på fra 2:1 til 16:1.

2. Synergisk herbicid-blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at blandingens komponent b er 2-[4-(5-trifluormetyl-2-pyridyloksy)-fenoksy]-3-hydroksy-pentansyre-etylester og vektforholdet (a):(b) er fra 4:1 til 8:1.

3. Synergisk herbicid-blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at blandingens komponent b er 2-[4-(5-trifluormetyl-2-pyridyloksy)-fenoksy]-3-hydroksy-pentansyre-metylester og vektforholdet (a):(b) er fra 2:1 til 16:1, fortrinnsvis fra 4:1 til 8:1.