[go: up one dir, main page]

NO160264B - Vannopploeselige kopolymerisater for avoljing av mineraloljeholdig sand- eller stenmasse, fremstilling av kopolymerisatene og anvendelse av dem. - Google Patents

Vannopploeselige kopolymerisater for avoljing av mineraloljeholdig sand- eller stenmasse, fremstilling av kopolymerisatene og anvendelse av dem. Download PDF

Info

Publication number
NO160264B
NO160264B NO812310A NO812310A NO160264B NO 160264 B NO160264 B NO 160264B NO 812310 A NO812310 A NO 812310A NO 812310 A NO812310 A NO 812310A NO 160264 B NO160264 B NO 160264B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
formula
residues
water
methyl
Prior art date
Application number
NO812310A
Other languages
English (en)
Other versions
NO812310L (no
NO160264C (no
Inventor
Friedrich Engelhardt
Hermann Schmitz
Walter Gulden
Joerg Hax
Original Assignee
Cassella Farbwerke Mainkur Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6107604&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO160264(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Cassella Farbwerke Mainkur Ag filed Critical Cassella Farbwerke Mainkur Ag
Publication of NO812310L publication Critical patent/NO812310L/no
Publication of NO160264B publication Critical patent/NO160264B/no
Publication of NO160264C publication Critical patent/NO160264C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
    • C08F220/585—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine and containing other heteroatoms, e.g. 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid [AMPS]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
    • C09K8/588—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S507/00—Earth boring, well treating, and oil field chemistry
    • Y10S507/935—Enhanced oil recovery
    • Y10S507/936—Flooding the formation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører vannoppløslige kopolymerisater for avoljing av mineraloljeholdige sand- eller stenmasse som i statistisk fordeling består av 5-60 vekt-% av rester med formel I
2-40 vekt-% av rester med formel II og 38-93 vekt-% av rester med formel III
samt deres ved partialhydrolyse oppnåelige derivater, idet enten betyr R hydrogen og R<2>hydrogen, metyl eller etyl,
Y betyr resten -CO-NH-C(CH^)_-CH„- eller en direkte binding
+ 12
og X et kation, eller R og R er like eller forskjellige og betyr hydrogen, metyl eller etyl eller eventuelt sammen også trimetylen, Y betyr resten -CO-NH-C(CH3) 2~ CU2~ og X<+>betyr et kation og eventuelt i tillegg inneholder borat-anioner i en mengde på 2,5 til 35 vekt-% beregnet som H-jBO-^og referert til kopolymerisatets vekt, med unntak av vann-oppløslige kopolymerisatersom i statistisk fordeling består av 5-60 vekt-% av rester med formel Ia
5-40 vekt-% av tester med formel Ila 38-80 vekt-% av rester med formel Illa
1 2
idet R og R er like eller forskjellige og betyr hydrogen, metyl eller etyl og X+ betyr et kation.
Et hittil ennu ikke tilfredsstillende løst teknisk problem er avoljing av mineraloljeholdige sand- og stenmasser, siden mineraloljeholdige sand- og stenmasser foreligger også delvis i jordoljelagringsstedene og holder hardnakket tilbake normalt den deri inneholdte mineralolje.
I liten målestokk er en ekstrahering av oljeholdige sand- resp. stenmasser med lavviskose organiske oppløsnings-midler som f.eks. bensin, petroleter eller halogenalkaner uten videre gjennomførbart og bringer også den ønskede effekt.
Ved den store mengde av foreliggende mineraloljeholdige uorganiske masser er ekstrahering med organiske opp-løsningsmidler imidlertid absolutt ugjennomførbart på grunn av de nødvendige meget store mengder av oppløsningsmidler, de med
gjenvinning av oppløsningsmidlet forbundne høye energi-
mengder og de uunngåelige oppløsningsmiddeltap som fører til en ekstra økologisk belastning, eller til spesiell omstende-lighet for avluftsrensing.
Det er derfor beskrevet forskjellig med hensyn til
å gjennomspyle minera]oljeholdige sand- og stenmasser med vann for mekanisk å utdrive mineraloljen.
Denne fremgangsmåte muliggjør imidlertid ikke å utdrive den samlede i massene inneholdte mineralolje. Den absolutt største del forblir imidlertid vedhengende fordi vannet ikke kan overvinne vedhengningskreftene mellom olje og sten og kapillarkreftene, generelt de såkalte tilbakeholdelses-krefter og skaffe seg kanaler, hvorigjennom det virkningsløst renner bort. En vesentlig grunn hertil er forskjellige grense-flatespenninger mellom sand resp. sten og olje på den ene side og vann på den annen side, og de ofte meget store viskositet-differanser mellom olje og vann. Ved vannstrømming fra jord-oljelagringssteder er det derfor allerede forsøkt å anvende overflateaktive midler som f.eks. alkansulfonater og/eller fortykkere på basis av vannoppløselige polymerisater eller av polysakkaridderivater som hjelpemiddel (såkalt kjemisk fløtning, tertiærfordring).
Det har imidlertid vist seg at det til slike kjemiske midler ut over tensid- resp. fortykkervirkningen stilles så mangfoldige høye krav at de hittil anvendte produkter ennu har meget tilbake å ønske. En spesiell ulempe ved de hittil kjente hjelpemidler består i at de sterkt taper sin virkning i nærvær av elektrolytter. Anvendelsen av det ube-grenset til disposisjon stående sjøvann for fløtning av mine-ralol jeholdige formasjoner er dermed utelukket. Det er derfor av et avoljingshjelpemiddel å kreve at det også er virksomt i nærvær av elektrolytter, et krav som er av spesiell stor viktighet ved avoljing av jordoljefelt offshore.
Som modellforsøk viser, hvor mineralholdige sand-eller stenpakninger avoljes og som bekreftes ved praksis, kommer det dessuten vesentlig an på at spylevæsken har en god injiserbarhet, dvs. at gjennomstrømningen av porøse materialer etter en tid endrer seg minst mulig og at den også ved forskjel-
lige skjærefall har et optimalt rheologisk forhold.
Ved anvendelse av avoljingshjelpemidler på om-rådet jordoljetransport er det nødvendig at produktene også
er bestandige og virksomme ved høye lagringsstedtemperaturer i lengere tid, ikke beskadiger lagringsstedene og også virker i nærvær av høy elektrolyttkonsentrasjon. De hittil f.eks. fra US-patent 2.775.557 og tysk patent 1.300.481 og 2.444.108
kjente og som fortykkere virkende polymere oppfyller nettopp med hensyn til elektrolyttforenelighet og termostabilitet ikke kravene i praksis.
Det er nå funnet at man kan fjerne eller betraktlig minske
de tidligere ulemper ved avoljing av mineraloljeholdige sand-og st'enmasser ved at man til spylevannet setter 20 til 5 000 ppm av et vannoppløslig kopolymerisat ifølge oppfinnelsen og som overraskende i forhold til de nærmest sammenlignbare fra US-PS 2.775.557 og tyske patenter 1.300.481 og 2.444.108 kjente produkter utmerker seg spesielt ved en vesentlig høyere elektrolytt- og termostabilitet og dermed en øket viskositets-stabilitet i sjøvann og høysaltholdig formasjonsvann (salt-konsentrasjon inntil 25 vekt-% NaCl) også i nærvær av fler-verdige ioner, spesielt jordalkaliioner, som ved en utmerket langtidstemperaturstabilitet inntil ca. 150°C og som derfor er betraktlig overlegent de kjente produkter som visositetsøker for avoljing av sand- og stenmasser ved kjemisk flotasjon av jordol je-lagersteder..
Kationet X kan prinsippielt avlede seg fra enhver vannoppløselig kjent base, hvis styrke er tilstrékkelig til å nøytralisere sulfogruppene av de ifølge oppfinnelsen anvendte kopolymere og som ikke påvirker kopolymerenes vannoppløselighet. Utvalget kan således foregå på enkel,kjent måte.
Hensiktsmessig betyr imidlertid X et alkali-kation, spesielt et_natrium- eller kaliumkation, eller et kat-i ion med formel HNR3 ^, idet de tre rester R 3 er like eller forskjellige og betyr hydrogen, alkyl med 1 til 4 C-atomer eller hydroksyetyl.
Foretrukne ifølge oppfinnelsen anvendbare kopolymerisater består i statistisk fordeling til 5 til 50 vekt% av rester med formel I, 2 til 20 vekt% av rester med formel II og til 45 til 90 vekt% av rester med formel III resp. deres hydrolyseprodukter.
Spesielt foretrukne kopolymerisater ifølge oppfinnelsen inneholder rester med formel 1/hvori Y betyr resten -CO-NH-C(CH3)2"CH2~°9restene med formel II med R<1>=R<2>= CH^. I de ved partialhydrolyse av de ifølge oppfinnelsen anvendbare kopolymerisater oppnådde derivater er en del på inntil 6 0% fortrinnsvis 10-30% av de opprinnelige tilstedeværende rester med formel III erstattet med rester med formel IV
idet X ffi har ovennevnte betydning. Hensiktsmessig velges innen rammen av dette område hydrolysegraden desto høyere, jo mindre sulfonsyreinnholdet i kopolymeren er og omvendt.
Foretrukne partialhydrolysater ifølge oppfinnelsen inneholder tilsammen 20 til 60 vekt% av grupper med formel I og IV.
Foretrukket er også slike kopolymerisater av den angitte kjemiske sammensetning, som har en høy polymerisasjonsgrad og som derfor i vandig oppløsning viser spesielt høye viskositeter.
Den meget gode viskositetsøkende virkning av kopolymerisatene if<* >lc3e oppfinnelsen og deres partialhydrolysater i konsentrerte saltoppløseninger og deres temperaturstabilitet økes i mange tilfeller ytterligere ved nærvær av boratanioner. Disse fordelaktige boratanionholdige kopolymerisater og deres partialhydrolysater inneholder beregnet som H3B03, 2,5 til 35 vekt%, fortrinnsvis 5-25 vekt%, borat-anioner, referert til vekten av de uforsåpede polymere. ;Foruten på de gunstige egenskaper av de i kopolymeren inneholdte funksjonelle grupper og innvirkningen av en høy polymerisasjonsgrad, som spesielt viser seg ved fremstilling av de kopolymere ved gelpolymerisasjon, beror den i forhold til de tidligere kjente kopolymere betraktelig høyere viskositeter i konsentrerte saltoppløsninger samt temperatur-stabiliteten sannsynligvis på en ekstra interaksjon av borat-anionene med kopolymerens kjeder. ;De vannoppløselige kopolymerisater som i statistisk fordeling består av 5 til 60 vekt% av rester med formel I ; 2 til 40 vek% av rester med formel II og 38 til 93 vekt% av rester med formel III ; samt deres ved partialhydrolyse oppnåelige derivater, ;1 2 ;idet enten betyr R hydrogen og R hydrogen, metyl eller etyl, Y betyr resten -CO-NH-C (CHq) -,-CH,- eller ;+ 12 ;en direkte binding og X et kation, eller R og R er like eller forskjellige og betyr hydrogen, metyl eller etyl eller eventuelt sammen også trimetylen, Y betyr resten -CO-NH-C(CH3)2-CH2~og X<+>betyr et kation, og ;eventuelt i tillegg inneholder borat-anioner i en mengde på 2,5 til 35 vekt% beregnet som I^BO^og referert til kopolymerisatets vekt, er tidligere ikke kjent, ifølge imidlertid det i det følgende nevnte unntak. ;De vannoppløselige kopolymerisater som i statistisk fordeling består av 5 til 60 vekt% av rester med formel Ia ; 5 til 40 vekt% av rester med formel Ila 38 til 80 vekt% av rester med formel Illa ; idet R 1 og R 2 er like eller forskjellige og betyr hydrogen, metyl eller etyl, og X<$>betyr et kation, er imidlertid allerede omtalt i norsk søknad nr. 802321, og omfattes ikke av foreliggende oppfinnelse. ;Fremstillingen av vannoppløselige polymerisater som inneholder innebygget sulfonsyregrupper i makromole-kylet er allerede omtalt ved tallrike patenter, samt i faglitteraturen. Således er f.eks. fremstillingen av kopolymere av vinylsulfonsyre med akrylamid og vinylpyrro lidon omtalt i J. Polymer Sei. 38, 147 (1959). I tysk patent nr. 1.101.760 er det omtalt en fremgangsmåte til fremstilling av vannoppløselige kopolymerisater av vinylsulfonsyre og acrylnitril, resp. metacrylnitril eventuelt i blanding med ytterligere etylenisk umettede forbindelser.Kopolymerisater av vinyl- resp. alkenylsulfonater med acrylamid og vinylamider er f.eks. omtalt i DAS 2.444.108. ;Vannoppløselige kopolymerisater, som som komono-mer inneholder 2-acrylamido-2-metylpropansulfonsyre, i det følgende forkortet med AMPS er omtalt i US-patenter 3.953.342, 3.768.565, DOS 2.502.012, 2.547.773, US-patenter 3.907.927, 3.926.718 og 3.948.783. Således lar det seg f.eks. ifølge det som er angitt i US-patent 3.929.741, eks. 10, fremstille kopolymere av vinylpyrrolidon og AMPS. ;Når man under analoge betingelser gjennomfører kopolymerisasjonen av AMPS med ikke ringsluttede N-vinylamider med den generelle formel ; ; så inntrer imidlertid ingen polymerisasjon til vannopp-løselige produkter. Med de kjente metoder var det derfor ikke mulig å fremstille de ifølge oppfinnelsen anvendte vannoppløselige kopolymerisater som såvel inneholder AMPS resp. vinylsulfonsyre som også ikke ringsluttede N-vinyl-acylamider innpolymerisert. ;Oppfinnelsen vedrører videre fremgangsmåte til fremstilling av vannoppløselige kopolymerisater som i statistisk fordeling består av 5 til 60 vekt% rester med formel I ; 2 til 4 0 vekt% rester med formel II og 38 til 93 vekt% rester med formel II ; samt deres ved partialhydrolyse oppnåelige derivater, ;idet enten betyr R 1 hydrogen og R 2 hydrogen, metyl eller etyl, Y resten -CO-NH-C(CH,)9-CH_ eller en direkte binding ;+ 12 ;og Y et kation, eller R og R er like eller forskjellige og betyr hydrogen, metyl eller etyl eller eventuelt sammen også trimetylen, Y betyr resten -CO-NH-C(CH3)2~CH2-og X<+>betyr et kation, med unntak av de vannoppløselige kopolymerisater som i statistisk fordeling består av 5 til 60 vekt% rester med formel Ia ; 5 til 40 vekt% rester med formel Ila 38 til 80 vekt% rester med formel Illa idet R 1 og R 2 er like eller forskjellige og betyr hydrogen, metyl eller etyl og X<+>betyr et kation, idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat man for fremstilling av hver gang 100 vektdeler av kopolymerisatet enten oppløser 5 til 60 vektdeler 2-acrylamido-2-metylmpropansulfonsyre med formel Ib eller vinylsulfonsyre med formel Ic i vann, nøytraliserer sulfonsyren ved tilsetning av en base, deretter tilsetter 2 til 40 vektdeler av et vinylacylamid med formel Ilb 1 2 hvori R betyr hydrogen og R betyr hydrogen, metyl eller etyl og 38 til 93 vektdeler acrylamid, eller at man for fremstilling av hver gang 100 vektdeler av kopolymerisatet oppløser 5 til 60 vektdeler 2-acrylamido-2-metylpropansulfonsyre med formel Ib i vann, nøytraliserer sulfonsyren ved tilsetning av en base, deretter tilsetter 2 til 40 vektdeler av et vinylacylamid med formel Ilb ; 1 2 ;hvori R og R er like eller forskjellige og betyr hydrogen, metyl eller etyl eller eventuelt sammen også trimetylen og tilsetter -38 til 93 vektdeler acrylamid, starter kopolymerisasjonen på i og for seg kjent måte og gjennomfører den ved 0 til 130°C og dessuten partielt forsåper kopolymerisatene under eller etter polymerisasjonsreaksjonen eller hvis det ikke foretas noen partiell forsåpning, oppfyller minst en av følgende betingelser: ;1) vinylsulfonsyre anvendes eller ;2) vinylacylamid med formel Ilb anvendes i en mengde på 2 til 5 vektdeler, eller 3) acrylamidet anvendes i en mengde på 80 til 93 vektdeler eller 1 2 ;4) i vinylacylamidet med formel Ilb betyr R og R ;sammen trimetylen. ;Foretrukne kopolymerisater ifølge oppfinnel- ;sen fåes når det til fremstilling av hver gang 100 vektdeler av kopolymerisatet anvendes 5 til 50 vekt- ;deler 2-acrylamido-2-metylpropansulfonsyre med formel Ib eller vinylsulfonsyre med formel Ic, 2 til 20 vektdeler av vinylacylamid med formel Ilb og 45 til ;90 vektdeler acrylamid. ;Spesielt foretrukket er anvendelsen av forbindelser med formel Ib og Ilb med R 1 =R 2-CH^ sammen med acrylamid. ;Kopolymerisatene ifølge oppfinnelsen er eventuelt dessuten partielt forsåpet. Som forsåpnings-middel kan det prinsipielt anvendes enhver vannopp- ;løselig base, hvis styrke er tilstrekkelig for en reaksjon med de hydrolyserbare grupper. Imidlertid foretrekkes NaOH, KOH, NH^.eller nøytrale eller sure ;i ;alkali- (spesielt natrium- og kalium-) og ammoniumsalter av karbonsyre, borsyre og fosforsyre. Forsåpningsmidlet tilsettes enten allerede til monomeroppløsningen eller blandes med polymerisatet. Forsåpningén foregår derfor alt etter fremgangsmåten allerede under den ved normalt eksotermt forløpende polymerisasjon eller ved ytterligere varmetilførsel i tilknytning til polymerisasjonen. Også en kombinasjon av begge fremgangsmåter er mulig. De i mange tilfeller fordelaktige borat-anion-holdige produkter kan fåes på enkel måte, idet det anvendes natrium- eller kaliumsalter av borsyre (ortho-, meta- eller polyborater resp. borsyre sammen med NaOH eller KOH) som for-såpningsmiddel. ;Foretrukne kopolymerisater ifølge oppfinnelsen og anvendbare ifølge oppfinnelsen med spesiell høy polymerisasjonsgrad fåes når man gjennomfører polymerisasjonen i vandig oppløsning etter fremgangsmåten med den såkalte gelpolymerisasjon. Derved polymeriseres 15-50%-ig vandige oppløsninger av komonomerene med kjente egnede katalysatorsysterner og eventuelt med et av de nevnte forsåpningsmidler uten mekanisk gjennomblanding under utnyttelse av Trommsdorff-Norrish-effekten (Bios Final Rep. 363,22, Makromol,Chem. 1, 169 (1947)). Av de høye viskositeter av vandige, spesielt elektrolytholdige vandige oppløsninger av de på denne måte fremstilte vannoppløse-lige kopolymerisater ifølge oppfinnelsen og anvendbare ifølge oppfinnelsen, lar det seg under tilgrunnleggelse av den vanlige modellforestillingen over sammenheng mellom viskositet og mid-lere molekylvekt vurdere polymere stoffer, samt under hensyn-tagen til sammenligningsverdier av tilsvarende bygde polymere for produktene ifølge oppfinnelsen, vurdere ytterligere molekylvekter på 2 . 10 6 til 20 . 10 6. Polymerisasjonsreaksjonen kan gjennom-føres i temperaturområdet mellom 0°C og 130°C, fortrinnsvis mellom 10°C og 100°C, såvel ved normaltrykk som også under for-høyet trykk. Som vanlig kan polymerisasjonen også utføres i en beskyttelsesgassatmosfære, fortrinnsvis under nitrogen. ;For utløsning av polymerisasjonen kan det anvendes energirike elektromagnetiske stråler eller de vanlige kjemiske polymerisasjonsinitiatorer, f.eks. organiske peroksyder, som benzoylperoksyd, tert. butyl-hydroperoksyd, metyl-etyl-keton-peroksyd, cumol-hydroperoksyd, azoforbindelser som azo-di-iso-butyro-nitril, samt uorganiske peroksyforbindelser som (NH^)2S20g eller K2S2°3e-*-ler H2°'eventuelt i kombinasjon med reduksjonsmidler som natriumhydrogensulfit og jern-II-sulfat eller redox-systemer, som som reduserende komponenter inneholder en alifåtisk og aromatisk sulfinsyre, som benzensul-finsyre og toluensulfinsyre eller derivater av disse syrer, som f.eks. mannichaddukter av sulfinsyre, aldehyder og amino-forbindelser, slik de er omtalt i tysk patent 1.301.566.
Pr. 100 g samlet monomer anvendes vanligvis 0,03 til 2 g av polymerisasjonsinitiatoren.
Ved flere timers etteroppvarming av polymerisat-gelet i temperaturområdet på 50-130°C, fortrinnsvis 70-100°C,
kan polymerisatenes1 kvalitetsegenskaper dessuten forbedres.
De på denne måte fremstilte i form av vandige geleer foreliggende kopolymerisater ifølge oppfinnelsen kan etter mekanisk knusing med egnede apparater oppløses direkte i vann og komme til anvendelse. De kan imidlertid også etter fjerning av vann ved kjente tørkepfosesser fåes i fast form og først oppløses ved deres anvendelse igjen i vann.
I de følgende utførelseseksempler anskuelig-gjøres fremstillingen av de vannoppløselige kopolymerer ifølge oppfinnelsen, og i de tilsluttede tabeller er det anvendt følgende forkortelser:
AM = acrylamid
VIMA = N-vinyl-N-metyl-acetamid
VIPY = N-vinylpyrrolidon
AMPS = 2-acrylamido-2-metyl-propansulfonsyre
VA = vinylacetamid
VF = vinylformamid
VSS-Na = natriumvinylsulfonat
For nøytralisering av blandingene ble det anvendt følgende baser:
A : NaOH
B : K OH
C : NH3
D : dimetyl-&-hydroksyetylamin
I spalten "Katalysatorer" betyr:
APS = ammoniumperoksydisulfat
DBA = dibutylammoniumklorid.
Eksempel 1
I en polymerisasjonskolbe av 2 liters innhold ut-rustet med planslipplokk, rørverk, termometer og gassinn-føringsrør oppløses i 560 ml avionisert vann 30 g AMPS og nøytraliseres med KOH. Deretter tilsettes 160 g AM, 42,8 g ^CO^ og 10 g N-vinyl-N-metyl-acetamid og oppløses under om-røring og innføring av nitrogen ved 20-21°C iløpet av 15 min. Nu tilsetter man 4 g av en 10%-ig dibutylammonium-klorid-oppløsning, innfører under omrøring i ytterligere 15 min. nitrogen, tilsetter 120 mg APS - oppløst i 8 g vann - og lar det omrøre ved nitrogen-innføring ennu i 3 minutter ved for-høyet dreietall. ^-innføringen avsluttes, innføringsrør og røreverk trekkes opp. Etter en induksjonstid på ca. 45 min. starter polymerisasjonen, hvorved den indre temperatur øker til 6 7°C og oppløsningen går over i en formstabil gel. Polymerisatet oppvarmes deretter ennu i 12 timer ved 80°C. Viskositetene målt i et Brookfield-viskosimeter ved et skjærefall på D = 7,3 s 1 utgjør: nA = 42,5 mPa.s i 0,05 %-ig vandig oppløsning av
3,5°d
rin ti = 18,7 mPa.s i 0,2 %-ig vandig oppløsning med et saltinnhold på 130 g NaCl og 10 g CaCl2pr. liter.
De fra litteraturen kjente, resp. i handelen be-finnende homo- og kopolymerisater viser under samme betingelse målte viskositeter nA, som ligger inntil 80%, viskositeter nB som ligger ca. 60% under disse verdier.
Eksempel 2
I en polymerisasjonskolbe av 2 liters innhold ut-rustet med planslipplokk, røreverk, termometer og gassinn-føringsrør settes til en oppløsning av 23 g NaOH i 560 g avionisert vann under avkjøling, samt omrøring og innføring av nitrogen porsjonsvis 120 g AMPS, deretter 76 g AM og 4 g VIMA. Man lar det omrøre ca. 15 minutter, tilsetter deretter 4 g av en 10%-ig DBA-oppløsning, innfører under omrøring i ytterligere 15 minutter nitrogen, tilsetter deretter 120 mg APS - oppløst i 8 g vann - og lar etteromrøre under nitrogen-innføring ennu i 3 minutter ved forhøyet dreietall. ^-inn-ledningen avsluttes, innføringsrør og rører trekkes opp. Etter en induksjonstid på ca. 30 minutter starter polymerisasjonen, idet den indre temperaturøker til 58°C og oppløs-ningen går over i en formstabil gel. Det måles følgende viskositeter:
nA = 38,2 mPa.s
n_=17,2 mPa.s
ti
Ifølge disse fremstillingseksempler kan det også fremstilles kopolymerisatene i følgende tabell.
Anvendelsesgrøve^_ Skjæres tab i li tet
Ved utprøvning på egenskapene av polymerisatene ifølge oppfinnelsen for.anvendelse ved jordoljetertiær befordring er skjærestabiliteten ved siden av en god oppløse-lighet et viktig forutvalgskriterium.
For undersøkelse av skjærestabiliteten oppløser i første rekke 500 ppm kopolymerisat (anvendt mengde referert til virksomt stoffinnhold) i ferskvann av 3,5° tysk hårdhet tilsvarende 35 mg CaO/liter. Deretter foregår ved værelsestemperatur en første viskositetsmåling (A). Oppløsningen underkastes deretter en bestemt tid en skjæring med en hurtig-løpende rører, og det foretas en ny viskositetsmåling (A-jJ . Koeffisienten av begge viskositetsverdier
er et mål for skjærebelastbarheten av fløtningsmediet ved de angitte forsøksbetingelser. For et utvalg av kopolymerisater er de fastlagte faktorer oppstilt i følgende tabell:
Verdiene for de øvrige kopolymerisater ifølge oppfinnelsen ligger i samme størrelsesorden. Handelsvanlige kopolymerisater av acrylamid og acrylsyre gir under samme forsøksbetingelser verdier for faktoren (skjæring) på 0,55-0,40 og lavere.Viskositetsmålingen foregikk i et Brookfiéld viskositetsmeter.
ASY§2^?i§S§:EE^Y§i iSit!£tivitet
For innpressing av fløtningsmediet gjennom injek-sjonssonden inn i lagerstedet og for en god fløtningsprosess innenfor formasjonen er det nødvendig med en faststoffri,
svellegemefri oppløsning.
Til bestemmelse av injektiviteten av oppløsninger av kopolymerisatene ifølge oppfinnelsen fløtes sandpakkede glass rør ved værelsestemperatur ved en bestemt konstant volumstrøm for et tidsrom av 24 timer. Derved fastslås trykket av fløt-ningsmediet før inntreden i fløterøret etter forløp av 1
time (P^ og av 24 timer (P2) . Koeffisienten
er et mål for injiserbarheten av fløtningsmediet ved de på forhånd gitte betingelser. For denne prøve anvendes oppløs-ninger av 1000 ppm kopolymerisat i saltvann, bestående av 130 g NaCl og 10 CaCl2pr. liter. For et utvalg av kopolymerisatene er det oppført de fastslåtte faktorer i ©ølgende tabell.
Oppløsninger av høy gellegemedel som under tiden opptrer ved handelsvanlig polymerisater av acrylamid/acrylat viser verdier på 1,9 og mer og fører endelig til tilstopning av saridpakningen.
A£Ye2^2i§es^r^ve^_viskositét
Avgjørende kriterium for økonomien av en fløtnings-middeltilsetning for polymerfløtningsfremgangsmåten er dens viskositetsforhold i det på forhånd gitte, ofte saltholdige lagersteds- og fløtningsvannmedium ved den eventuelle lager-stedtemperatur. Ved en anvendelse av acrylamidholdige polymerisater er det medbestemt deres viskositetsforhéld av nærvær av toverdige kationer som kalsium- og magnesiumioner.
Følgende viskositetsverdier fastslås i Brookfiéld viskosimeter ved et skjære fall på D = 7,3 s ved 85°C for vandige 2000 ppm kopolymerisatholdige saltoppløsninger (130 g NaCl og 10 g CaCl2pr. liter).
Ved handelsvanlige kopolymerisater viser det seg under samme betingelser vesentlig lavere verdier.
AOYf-Q^<Si>SSSEESÉYSl termostabilitet
Et ytterligere viktig kriterium for vurdering av polymerisatet for tertiær befordring er langtidsbestandig-het av oppløsninger under termisk belastning. Fløtnings-mediene skal derved hverken avta vesentlig i deres viskositet eller tendere til utfnokninger. 2000 ppm kopolymerisat, 130 g NaCl og 10 g CaC^ holdige vandige oppløsninger lag-res for undersøkelse av termostabiliteten ved forhøyet temperatur. I regelmessige tidsavstander uttas prøver, avkjøles til værelsestemperatur og deretter måles viskositeten. De målte viskositetsverdier refereres prosentualt til de verdier som ble oppnådd før begynnelsen av lagringen. 100% betyr følgelig et fullstendig bibehold av viskositeten.
Kopolymerisatene ifølge oppfinnelsen viser i form av deres vandige saltholdige oppløsninger gode til meget gode stabiliteter slik det fremgår av følgende tabell.
Oppløsningene forblir klare og gjennomsiktige med unntak av oppløsning med kopolymerisat nr. 41 som har en svak uklarhet. Handelsvanlig kopolymerisat viser ved samme forsøksbetingelser vesentlig sterkere nedgang i viskositetsverdier og tenderer til utfelling av vannuoppløselige ut-fellinger .
A2Ye2§Si§eSPE^Y§i Mob^li^ets^orhold
Den inntredende meravoljing ved fløtning av oljeholdige porøse sten- og sandsjikt under anvendelse av vann-oppløselige polymere påvises ved laboratoriefløtningsforsøk. De ved disse anvendelsesprøver gjennomførte fløtninger foregår i sandpakkede fløterør som er fylt med avgasset lager-stedolje, såkalt dødolje. Apparaturen for fløtningsfor-søkene består i det vesentlige av forrådsbeholdere for forskjellige fløtningsmedier, en automatisk trykkskriver,
en transportpumpe for transport av fløtningsmediet, fløt-ningsrør samt en automatisk fraksjonssamler til oppfanging av eluatene.
Ved fløtningsrøret dreier det seg om et glassrør av bestemte dimensjoner som er beskikket med sand og defi- nert kornstørrelsesfordeling og er mettet med dødolje. Med transportpumpen transporteres fra forrådsbeholderene ved konstant volumstrøm de utvalgte fløtningsmedier i den tempererte, oljemettede sandpakning. I et hver gang parallelløpende blindforsøk fløtes utelukkende med syntetisk formasjonsvann.
I den etterkoplede fraksjonssamler oppfanges eluatene adskilt etter gjennomstrømning av saridpakningen og bestemmes volume-trisk. Sammenligning av de dannede oljemengder i fraksjons-samleren fra fløtningsforsøkene med forskjellige kopolymerisatene ifølge oppfinnelsen som fløtningsmiddeltilsetning med de uten polymertilsetning belegger den inntredende,ønskede meravoljing ved anvendelse av forbindelsen ifølge oppfinnelsen. Uten anvendelse av vannoppløselige polymere tilsetningsmidler lå avoljingen av sandpakningen ved gjennom-snittlig 55-60%, ved anvendelse inneholdende på 2000 ppm kopolymerisat i saltvann, 130 g NaCl og 10 CaC^ pr. liter, ved 85°C ligger verdiene for samlet avoljing ved ca. 89-93%
(for kopolymerisater tabell nr. 43 og 54) resp. ved 93-96%
(for kopolymerisater eksempel nr. 1, 2 og tabell nr. 41). Virkningen og egnetheten av kopolymerisatene ifølge oppfinnelsen for anvendelse ved jordoljetertiærfløtning er således påvist.

Claims (9)

1. Vannoppløslige kopolymerisater for avoljing av minernaloje-holdige sand- eller stenmasserkarakterisertved at de i statistisk fordeling består av 5-60 vekt-# rester med formel I
2-40 vekt-# av rester med formel II og 38-93 vekt-5É av rester med formel III
samt deres ved partialhydrolyse oppnåelige derivater, idet enten betyr R<1>hydrogen og R<2>hydrogen, metyl eller etyl, Y betyr resten -C0-NH-C(CH3)2-CH2- eller en direkte binding og X<+>et kation, eller R<1>og R<2>er like eller forskjellige og betyr hydrogen, metyl eller etyl eller eventuelt sammen også trimetylen, Y betyr resten -C0-NH-C(CH3)2-CH2- og X<+>betyr et kation og eventuelt i tillegg inneholder borat-anioner i en mengde på 2,5 til 35 vekt-Sé beregnet som H3BO3og referert til kopolymerisatets vekt, med unntak av vannoppløslige kopolymerisater som i statistisk fordeling består av 5-60 vekt-# av rester med formel Ia 5-40 vekt-% av rester med formel Ila 38-80 vekt-% av rester med formel Illa Idet R<*>og R<2>er like eller forskjellige og betyr hydrogen, metyl eller etyl og X<+>betyr et kation.
2. Vannoppløslige kopolymerisater ifølge krav 1,karakterisert vedat de i statistisk fordeling består av 5-50 vekt-% rester med formel I, 2-20 vekt-% rester med formel II og 45-90 vekt-% rester med formel III, resp. deres hydrolyseprodukter.
3. Vannoppløslige kopolymerisater ifølge krav 1 og 2,karakterisert vedat ved partial hydrolyse er en del på inntil 60% av de opprinnelige tilstedeværende rester med formel III erstattet med rester med formel IV
4. Vannoppløslige kopolymerisater ifølge krav 3,karakterisert vedat de tilsammen inneholder 20-60 vekt-% av grupper med formlene I og IV.
5. Vannoppløslige kopolymerisater ifølge krav 1 til 4,karakterisert vedat de i en mengde på 20 til 5 000 ppm er oppløst I vann.
6. Vannoppløslige kopolymerisater ifølge kravene 1-4,karakterisert vedat de er blitt fremstilt under utnyttelse av Trommsdorff-Norrisch-effekten.
7. Fremgangsmåte til fremstilling av vannoppløslige kopolymerisater som I statistisk fordeling består av 5-60 vekt-% rester med formel I
2 til 40 vekt-% rester med formel II og 38-93 vekt-% rester med formel III
samt deres ved partialhydrolyse oppnåelige derivater, idet enten betyr R<1>hydrogen og R<2>hydrogen, metyl eller etyl, Y resten -C0-NH-C(CH3)2-CH2eller en direkte binding og X<+>et kation, eller R<1>og R<2>er like eller forskjellige og betyr hydrogen, metyl eller etyl eller eventuelt sammen også trimetylen, Y betyr resten -C0-NH-C(CH3)2-CH2- og X<+>betyr et kation, med unntak av de vannoppløslige kopolymerisater som i statistisk fordeling består av 5-60 vekt-% rester med formel Ia 5-40 vekt-% rester med formel Ila 38-80 vekt-% rester med formel Illa idet R<*>og R<2>er like eller forskjellige og betyr hydrogen, metyl eller etyl og X<+>betyr et kation,karakterisert vedat man for fremstilling av hver gang 100 vektdeler av kopolymerisatet enten oppløser 5-60 vektdeler 2-akrylamido-2-metylpropansulfonsyre med formel Ib
eller vinylsulfonsyre med formel Ic
i vann, nøytraliserer sulfonsyren ved tilsetning av en base, deretter tilsetter 2-40 vektdeler av et vinylacylamid med formel Ilb
hvori R<*>betyr hydrogen og R<2>betyr hydrogen, metyl eller etyl og 38-93 vektdeler akrylamid, eller at man for fremstilling av hver gang 100 vektdeler av kopolymerisatet oppløser 5-60 vektdeler 2-akrylamido-2-metyl-propansulfonsyre med formel Ib
I vann, nøytraliserer sulfonsyren ved tilsetning av en base, deretter tilsetter 2-40 vektdeler av et vinylacylamid med formel Ilb
hvori r! og R<2>er like eller forskjellige og betyr hydrogen, metyl eller etyl eller eventuelt sammen også trimetylen og tilsetter 38-93 vektdeler akrylamid, starter kopolymerisasjonen på i og for seg kjent måte og gjennomfører den ved 0 til 130°C og dessuten partielt forsåper kopolymerisatene under eller etter polymerisasjonsreaksjonen eller hvis det ikke foretas noen partiell forsåpning, oppfyller minst en av følgende betingelser:
1) vinylsulfonsyre anvendes eller
2) vinylacylamid med formel Ilb anvendes i en mengde på 2-5 vektdeler, eller
3) akrylamidet anvendes i en mengde på 80-93 vektdeler eller
4) i vinylacylamidet med formel Ilb betyr R<1>og R<2>sammen trimetylen.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert vedat polymerisasjonen gjennomføres under utnyttelse av Trommsdorff-Norrish-effekten.
9. Anvendelse av en vandig oppløsning av et vannoppløslig kopolymerisat som i statistisk fordeling består av 5-60 vekt- -t rester med formel I 2-40 vekt-% rester med formel II og 38-93 vekt-% rester med formel III
samt deres ved partialhydrolyse oppnåelige deriviater, idet enten betyr R<1>hydrogen og R<2>hydrogen, metyl eller etyl, Y resten -C0-NH-C(CH3)2-CH2- eller en direkte binding og X<+>et kation, eller R<*>og R<2>er like eller forskjellige og betyr hydrogen, metyl eller etyl eller eventuelt sammen også trimetylen, Y betyr resten -C0-NH-C(CH3)2-CH2- og X<+>betyr et kation, med unntak av vannoppløslige kopolymerisater som i statistisk fordeling består av 5-60 vekt-% rester med formel Ia 5-40 vekt-% rester med formel Ila 38-80 vekt-% rester med formel Illa idet R<*>og R<2>er like eller forskjellige og betyr hydrogen, metyl eller etyl og X<+>betyr et kation, til avoljing av mineraloljeholdige sand- og stenmasser.
NO812310A 1980-07-19 1981-07-07 Vannopploeselige kopolymerisater for avoljing av mineraloljeholdig sand- eller stenmasse, fremstilling av kopolymerisatene og anvendelse av dem. NO160264C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803027422 DE3027422A1 (de) 1980-07-19 1980-07-19 Hochmolekulare wasserloesliche copolymerisate, ihre herstellung und verwendung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO812310L NO812310L (no) 1982-01-20
NO160264B true NO160264B (no) 1988-12-19
NO160264C NO160264C (no) 1989-03-29

Family

ID=6107604

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO812310A NO160264C (no) 1980-07-19 1981-07-07 Vannopploeselige kopolymerisater for avoljing av mineraloljeholdig sand- eller stenmasse, fremstilling av kopolymerisatene og anvendelse av dem.

Country Status (13)

Country Link
US (2) US4451631A (no)
EP (1) EP0044508B2 (no)
JP (1) JPS5751707A (no)
AT (1) ATE15807T1 (no)
AU (1) AU7309181A (no)
BR (1) BR8104602A (no)
CA (1) CA1198548A (no)
DD (1) DD202037A5 (no)
DE (2) DE3027422A1 (no)
DK (1) DK320481A (no)
NO (1) NO160264C (no)
SU (1) SU1237089A3 (no)
ZA (1) ZA814908B (no)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4507440A (en) * 1980-12-15 1985-03-26 Cassella Aktiengesellschaft Cross-linkable and cross linked macromolecular compositions wherein cross-linking is by structural bridges of the formula --NRx --CH═N--CO-- and their preparation
JPS57502072A (no) * 1980-12-15 1982-11-18
DE3124454A1 (de) * 1981-06-22 1983-07-14 Cassella Ag, 6000 Frankfurt Wasserquellbare vernetzte copolymerisate, ihre herstellung und verwendung
DE3220503A1 (de) * 1982-06-01 1983-12-01 Cassella Ag, 6000 Frankfurt Hochmolekular wasserloesliche copolymerisate, ihre herstellung und verwendung
DE3225555A1 (de) * 1982-07-08 1984-01-12 Cassella Ag, 6000 Frankfurt Vernetzer fuer wasserquellbare polymere
US4499232A (en) * 1982-07-19 1985-02-12 Cassella Aktiengesellschaft Water soluble, crosslinkable polymer compositions, their preparation and use
DE3237308A1 (de) * 1982-10-08 1984-04-12 Cassella Ag, 6000 Frankfurt Neue copolymerisate verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3379330D1 (en) * 1982-12-09 1989-04-13 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Water soluble polymers, their preparation and their use
DE3248019A1 (de) * 1982-12-24 1984-06-28 Cassella Ag, 6000 Frankfurt Wasserloesliche copolymerisate, ihre herstellung und ihre verwendung
CA1225793A (en) * 1983-03-11 1987-08-18 Union Carbide Corporation High molecular weight water-soluble polymers and flocculation method using same
US4589489A (en) * 1983-03-23 1986-05-20 Hartwig Volz Process for recovering oil from subterranean formations
US4461884A (en) * 1983-03-25 1984-07-24 Exxon Research And Engineering Co. Intramolecular polymeric complexes-viscosifiers for acid, base and salt (aqueous) solutions
US4540496A (en) * 1983-03-25 1985-09-10 Exxon Research & Engineering Company Intramolecular polymer complexes - viscosifiers for high ionic strength drilling fluids
DE3326391A1 (de) * 1983-07-22 1985-01-31 Cassella Ag, 6000 Frankfurt Phosphonsaeuregruppen enthaltende polymerisate, ihre herstellung und ihre verwendung
US4544722A (en) * 1983-09-09 1985-10-01 Nalco Chemical Company Water-soluble terpolymers of 2-acrylamido-2-methylpropane-sulfonic acid, sodium salt (AMPS), n-vinylpyrrolidone and acrylonitrile
US4544719A (en) * 1983-09-09 1985-10-01 Nalco Chemical Company Water-soluble polymers containing 2-acrylamido-2-methylpropane-sulfonic acid, sodium salt (AMPS)-acrylamide-N,N-diallylacetamide
DE3404491A1 (de) * 1984-02-09 1985-08-14 Wolff Walsrode Ag, 3030 Walsrode Wasserloesliche polymerisate und deren verwendung als bohrspueladditive
JPS6128434A (ja) * 1984-07-19 1986-02-08 Nippon Paint Co Ltd 分散安定剤とその使用
US4626362A (en) * 1985-04-11 1986-12-02 Mobil Oil Corporation Additive systems for control of fluid loss in aqueous drilling fluids at high temperatures
DE3529095A1 (de) * 1985-08-14 1987-02-19 Wolff Walsrode Ag Wasserloesliche copolymerisate und deren verwendung als baustoffhilfsmittel
DE3545596A1 (de) * 1985-12-21 1987-06-25 Wolff Walsrode Ag Wasserloesliche polymerisate und deren verwendung als baustoffhilfsmittel
US4785028A (en) * 1986-12-22 1988-11-15 Mobil Oil Corporation Gels for profile control in enhanced oil recovery under harsh conditions
US5294651A (en) * 1987-03-23 1994-03-15 Phillips Petroleum Company Fluid loss additives for well cementing compositions
US5153240A (en) * 1987-03-23 1992-10-06 Phillips Petroleum Company Fluid loss additives for well cementing compositions containing a tetrapolymer
US5244936A (en) * 1988-12-12 1993-09-14 Mobil Oil Corporation Enhanced oil recovery profile control with crosslinked anionic acrylamide copolymer gels
US5079278A (en) * 1989-12-13 1992-01-07 Mobil Oil Corporation Enhanced oil recovery profile control with crosslinked anionic acrylamide copolymer gels
US4963632A (en) * 1988-12-29 1990-10-16 Exxon Research And Engineering Company Mixed micellar process for preparing hydrophobically associating polymers
US5099922A (en) * 1991-03-26 1992-03-31 The Western Company Of North America Control of gas flow through cement column
DK0577931T3 (da) * 1992-04-10 1999-02-01 Clariant Gmbh Fremgangsmåde til nedsættelse eller fuldstændig indstilling af vandtilstrømningen ved boringer til udvinding af olie og/ell
US5874660A (en) * 1995-10-04 1999-02-23 Exxon Production Research Company Method for inhibiting hydrate formation
US6028233A (en) * 1995-06-08 2000-02-22 Exxon Production Research Company Method for inhibiting hydrate formation
GB2301825A (en) * 1996-03-28 1996-12-18 Exxon Production Research Co A polymer for inhibiting hydrate formation
US6169058B1 (en) 1997-06-05 2001-01-02 Bj Services Company Compositions and methods for hydraulic fracturing
US6228812B1 (en) * 1998-12-10 2001-05-08 Bj Services Company Compositions and methods for selective modification of subterranean formation permeability
US6465397B1 (en) * 2000-02-11 2002-10-15 Clariant Finance (Bvi) Limited Synthetic crosslinked copolymer solutions and direct injection to subterranean oil and gas formations
DE102005063376B4 (de) 2005-11-26 2018-10-11 Tougas Oilfield Solutions Gmbh Pfropfcopolymere und deren Verwendung
ATE478919T1 (de) * 2008-01-28 2010-09-15 Allessa Chemie Gmbh Stabilisierte wässrige polymerzusammensetzungen
EP2166060B8 (en) 2008-09-22 2016-09-21 TouGas Oilfield Solutions GmbH Stabilized aqueous polymer compositions
CN102775711B (zh) * 2011-05-13 2014-04-02 中国石油化工股份有限公司 一种驱油剂组合物及其制备方法
CN102775552B (zh) * 2011-05-13 2014-05-28 中国石油化工股份有限公司 一种无规共聚物及其制备方法和应用
CN108623740B (zh) * 2018-05-18 2020-03-27 中国石油化工股份有限公司 一种耐温型油田含油污水的除油剂及其制备方法
CN110182895B (zh) * 2019-05-23 2021-06-18 中国石油化工股份有限公司 一种用于油田含聚污水处理的除油剂及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2444108C2 (de) * 1974-09-14 1978-01-19 Hoechst Ag Wasserbasische tonspuelung fuer tiefbohrungen und verwendung eines mischpolymerisats fuer solche spuelungen
GB1439248A (en) * 1973-11-22 1976-06-16 Dow Chemical Co Process for the recovery of oil
IN146802B (no) * 1977-01-21 1979-09-15 Hercules Inc
DE2931897A1 (de) * 1979-08-06 1981-02-26 Cassella Ag Wasserloesliches copolymerisat und seine herstellung
US4364431A (en) * 1980-12-17 1982-12-21 National Iranian Oil Company Method for recovering oil from an underground formation

Also Published As

Publication number Publication date
CA1198548A (en) 1985-12-24
DE3172431D1 (en) 1985-10-31
NO812310L (no) 1982-01-20
SU1237089A3 (ru) 1986-06-07
US4521579A (en) 1985-06-04
BR8104602A (pt) 1982-04-06
JPS5751707A (en) 1982-03-26
EP0044508B2 (de) 1990-04-18
AU7309181A (en) 1982-01-28
DD202037A5 (de) 1983-08-24
DK320481A (da) 1982-01-20
ZA814908B (en) 1982-07-28
NO160264C (no) 1989-03-29
JPH0322404B2 (no) 1991-03-26
EP0044508B1 (de) 1985-09-25
US4451631A (en) 1984-05-29
EP0044508A3 (en) 1982-04-14
ATE15807T1 (de) 1985-10-15
DE3027422A1 (de) 1982-02-25
EP0044508A2 (de) 1982-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO160264B (no) Vannopploeselige kopolymerisater for avoljing av mineraloljeholdig sand- eller stenmasse, fremstilling av kopolymerisatene og anvendelse av dem.
DK172018B1 (da) Fremgangsmåde til forøget olieudvinding
US5382371A (en) Polymers useful in the recovery and processing of natural resources
US6030928A (en) Polymers useful in the recovery and processing of natural resources
Fink Oil field chemicals
US4861499A (en) Water-dispersible hydrophobic thickening agent
US9611416B2 (en) Salt-tolerant, thermally-stable rheology modifiers
US4709759A (en) Enhanced oil recovery with hydrophobically associating polymers containing N-vinyl-pyrrolidone functionality
DK171993B1 (da) Fortykningsmiddel omfattende et vandopløseligt polymerisationsprodukt
NO311980B1 (no) Blanding inneholdende en akrylamid-inneholdende polymer og anvendelse av blandingen
NO324383B1 (no) Kopolymerer som sementeringshjelpemidler, fremgangsmate for sementering av dybdeboringer og anvendelse av kopolymerene i vannbaserte borevaesker
NO149309B (no) Anvendelse av vannloeselige anioniske polymerisater som additiv i dypborsementer
US4563290A (en) Water-soluble copolymers useful for enhanced oil recovery
CN104449636B (zh) 适用于高温高盐苛刻油藏提高采收率的驱油剂及其制备方法
CA1098689A (en) Oil recovery process involving the injection of thickened water
NO336962B1 (no) Termostabil, vannoppløselig polymer som er tverrbindbar ved høye temperaturer
US4749498A (en) Water-soluble polymers and their use as flushing liquid additives for drilling
US4690219A (en) Acidizing using n-vinyl lactum/unsaturated amide copolymers
EP0295877A2 (en) Method and composition for viscosifying hydrocarbons
US4578201A (en) N-vinyl lactam/unsaturated amide copolymers in thickened acid compositions
US3180410A (en) Secondary recovery utilizing a water flooding technique
JPS58217508A (ja) 水溶性共重合体の製造方法および該共重合体の用途
CA1326731C (en) High molecular weight terpolymers of acrylamide, acrylic acid salts and alkylacrylamide
EP0115213B1 (en) A process for forming acrylamide-alkyl acrylamide copolymers
NO176412B (no) Sammensetning for anvendelse ved forhöyelse av viskositeten av vandige medier samt brönnbehandlingsfluid omfattende denne