[go: up one dir, main page]

NO150240B - 4-(2`,2`,2`-trihalogenetyl)cyklobutan-1-sulfonsyresalter - Google Patents

4-(2`,2`,2`-trihalogenetyl)cyklobutan-1-sulfonsyresalter Download PDF

Info

Publication number
NO150240B
NO150240B NO802540A NO802540A NO150240B NO 150240 B NO150240 B NO 150240B NO 802540 A NO802540 A NO 802540A NO 802540 A NO802540 A NO 802540A NO 150240 B NO150240 B NO 150240B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
formula
acid
ethylamine
sulfonic acid
ephedrine
Prior art date
Application number
NO802540A
Other languages
English (en)
Other versions
NO802540L (no
NO150240C (no
Inventor
John Grey Dingwall
Pierre Martin
Laurenz Gsell
Peter Ackermann
Hans Greuter
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Publication of NO802540L publication Critical patent/NO802540L/no
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of NO150240B publication Critical patent/NO150240B/no
Publication of NO150240C publication Critical patent/NO150240C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

4- ( 2', 2', 2'- trihalogenetyl) cyklobutan- l- sulfonsyresalter.
Foreliggende oppfinnelse vedrører nye 4-(2',2',2'-trihalogenetyl) -cyklobutan-l-sulf onsyresalter som mellomprodukter ved fremstilling som beskrevet og eksemplifisert i norsk patentansøkning nr. 79.2102, av optisk aktive cyklopropan-karboksylsyrederivater med formel III
karakterisert vedat de omfattes av formelen I hvori X er klor eller brom, R, og R-, metyl, Y klor og A betyr S(+)-2-amino-l-butanol, R(-)-2-aminobutanol, R(+)-treo-2-aminb-1-fenyl-1,3-propandiol, (+)-kinidin, (-)-kinin, (-)-kinkbni-din, (+)-kinkonin, (+)-dehydroabietylamin, (-)-digitonin, (+)-yohimbin, (-)-nikotin, (-)-efedrin, (+)-efedrin, (-)- j N-metyl-ef edrin, R(+)-1-naftyl-l-etylamin, S (-)-1-naf tyli-1- j etylamin, S(-)-1-fenyl-etylamin, R(+)-1-fenyletylamin, (+)-! pseudoef edrin, i-) -<rf-f enyl-1-^-p-tolyl-etylamin, (-)-treo-l-; (p-nitrof enyl)-2-N,N-dimetylaminopropan-1, 3-diol, ( + )-treo- i. 1-(p-nitrofenyl)-2-N,N-dimetylaminopropan-1,3-diol. De diasteromere sulfonsyresalter med formel I fremstilles idet man omsetter et racemat av et cyklobutanon med formel II med et svovelsurt salt av en optisk base A og adskiller den erholdte blanding av diastereomere sulfonsyresalter med formel I. Den ovennevnte formel I representerer en blanding av to diasteromere former av 4-(2<1>,2',2<1->trihalogenetyl)-cyklobutan-l-sulfonsyresalter som kan adskilles på vanlig måte. Begge diasteromere former er gjenstand for oppfinnelsen. Diastereomerene kan enten direkte eller etter spaltning overføres i de tilsvarende optisk aktive cyklobutanoner med formel II hvori R1, R2, X og Y har den ovenfor angitte betydning,"som deretter i nærvær av en base overføres i et optisk aktivt tilsvarende cyklopropankarboksylsyrederivat med formel III hvori X, R.^ og R2har den under formel I angitte betydning og R er. hydrogen, alkyl med 1 til 4 karbonatomer eller en gruppe a
hvorved R3betyr oksygen,' svovel eller vinylen, R4hydrogen, metyl, benzyl, fenoksy/4-metylfenoksy, 4-fluorfenoksy eller fenylmercapto, R5hydrogen, fluor, klor eller metyl og Rg hydrogen, cyano eller etyl, hvilke igjen ved bromering kan omvandles i optisk aktive cyklopropankarbonsyrederivater med formel
III<*>
hvori X, R R2og R har den ovenfor angitte betydning.
Cyklopropankarboksylsyrederivatene med formel III henholdsvis III' er verdifulle utgangsprodukter for fremstilling av pesticider, spesielt insektisider, eller kan direkte anvendes som pesticider .
Videre kan de diasteromere sulfonsyresalter med formel I som fører til cyklopropankarbonsyrederivater med formel III henholdsvis III' med liten eller ingen biologisk aktivitet, omvandles i diasteromere sulfonsyresalter med formel I, hvilke gir cyklo-propankarboksylsyrederivater med formel III henholdsvis III' med sterkt biologisk aktivitet. For dette frigjøres det optisk aktive cyklobutanon utfra de tilsvarende diasteromere sulfonsyresalter med formel I i et inert løsningsmiddel så som f.eks. etanol eller acetonitril ved behandling med en protonsyre, f.eks. saltsyre, racemiseres deretter og erholdes etter overføring av racematet i en blanding av diastereomere sulfonsyresalter med formel I og adskillelse av denne blanding gir en ytterligere fraksjon av de ønskede stereoisomere.
Ifølge en fordelaktig utførelsesform av den innledningsvis omtalte fremgangsmåte omsettes et racemat av et cyklobutanon med formel II i nærvær av vann og svoveldioksyd med en optisk aktiv base A.
Omsetningen av racemater av cyklobutanoner med formel II med
et svovelsyrlingsalt av en optisk aktiv base A foretas hensiktsmessig i nærvær av et inert organisk løsningsmiddel ved temperaturer mellom ca. 0°C og 100°C og fortrinnsvis mellom ca. 20 og 60°C.
Egnete inerte organiske løsningsmidler er f .eks. - eventuelt ni-trerte eller halogenerte alifatiske, cykloalifatiske eller aromatiske hydrokarboner så som n-heksan, n-pentan, cykloheksan, benzen, toluen, xylener, nitrobenzen, kloroform, karbontetra-klorid, trikloretylen, 1,1,2,2-tetrakloretan, nitrometan, klorbenzen, diklorbenzener og triklorbenzener, ' - lavere alifatiske alkoholer, f.eks. sådanne med opp til 6 C-atomer så som metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanoler og pentanoler^
- alifatiske dioler så som etylenglykol og dietylenglykol; - etylenglykol- og dietylenglykolmono- og-dialkyletere med 1-4 C-atomer i alkyldelene, så som etylenglykolmonometyl, -monoetyl-, -dimetyl- og -dietyleter, dietylenglykolmonometyl- og monoetyl-, dimetyl- og -dietyleterj - cykliske amider så som N-metyl-2-pyrrolidon, N-acetyl-2-pyr-rolidon og N-metyl- -kaprolactam) - amider av kullsyre såsom tetrametylurea og dimorfolinokarbo-nyi; - amider av fosforsyrling, fosforsyre, fenylfosfonsyre eller av alifatiske fosfonsyrer med 1-3 C-atomer i syredelen så som fosforsyre-triamid, fosforsyre-tris(dimetylamid), fosforsyre-trimorfolid, fosforsyretripyrrolinid, fosforsyrebis(dimetylamid) -morfolid, fosforsyre-dimetylamid-dietylamid-morfolid, fosforsyre-tris(dimetylamid), tetrametyldiamid av metanfosfon-syre) - amider av svovelsyre, av alifatiske eller aromatiske sulfon-syrer, så som tetrametylsulfamid, dimetylamid av metansulfon-syre eller p-toluensulfonsyreamid', - svovelholdig løsningsmidler så som organiske sulfoner og sulfoksyder, f.eks. dimetylsulfoksyd og sulfolan,' - alifatiske nitriler, spesielt alkylnitriler med 2-5 C-atomer, så som acetonitril, propionitril og butyronitril; 3-alkoksypropionitriler med 1 eller 2 C-atomer i alkoksydelen så som 3-metoksypropionitril og 3-etoksypropionitril', aromatiske nitriler, fremfor alt benzonitril) alkyl- og alkok-syalkyiestere av alifatiske monokarbonsyrer med tilsammen 2-6 C-atomer, så som maursyremetyl- og -etylester, eddiksyremetyl-, -etyl-, -n-butyl- og -isobutylester, ' cykliske etere så som tetrahydrofuran, tetrahydropyran og dioksanj dialkayletere med 1-4 C-atomer i alkyldelene, så som dietyleter, di-n-propyleter og di- isopropyleter , ' N, N-dialkylamider av alifatiske monokarbonsyrer med 1-3 C-atomer i syredelen så som N,N-dimetylformamid, N,N-dimetylacetamid, N,N-dietylacetamid og N,N-dimetylmetoksy-acetamid.
Foretrukket er polare løsningsmidler, fremfor alt sådanne som er blandbare med vann så som alifatiske alkoholer, alifatiske dioler etylenglykolmonoalkyleter og dietylenglykolmonoalkyl- etere, cykliske amider, amider av fosforsyre eller av fosfor— syrling, sulfoksyder, alkylnitriler, cykliske etere og N,N-dialkylamider av alifatiske monokarbonsyrer av ovenfor nevnte art, spesielt metanol, etanol, propanol, isopropanol, etylenglykol og dietylenglykol, etylenglykolmonometyl- og -monoetyleter, dietylenglykolmonometyl- og -monoetyleter, N-metyl-2-pyr-rolidon, fosforsyre-tris(dimetylamid), fosforsyrling-tris(dimetylamid) , dimetylsulfoksyd, acetonitril, tetrahydrofuran, dioksan, N,N-dimetylformamid og N,N-dimetylacetamid.
Som optisk aktive baser henholdsvis svovelsyrlingsalter av en optisk base kan i fremgangsmåten anvendes i og for seg kjente forbindelser, spesielt aminer. Som eksempler på egnede optiske aktive baser nevnes: S(+)-2-amino-l-bu-tanol, R(-)-2-aminobutanol, L(+)-treo-2-amino-l-fenyl-1,3-pro-pandiol, (+)-kinidin, (-)-kinin, (-)-kinkonidin, (+)-kinkonin, (+)-dehydroabietylamin, (-)-digitonin, (+)-ychim-bin, (-)-nikotin og videre alkaloid med optisk aktiv sentrum, (-)-efedrin, (+)-efedrin, (-)-N-metyl-efedrin, R(+)-1-naftyl-l-etylamin , S(-)-1-naftyl-l-etylamin, S(-)-1-fenyl-etylamin, R (+)-1-fenyletylamin, (+)-pseudofedrin, (-)-a-fenyl-Ø-p-tolyl-etylamin og (-)- henholdsvis (+)-treo-1-(p-nitrofenyl)-2-N,N-dimetylaminopropan-1,3-diol.
Fortrinnsvis anvender man som optisk aktiv base A R(-)-2-amino-1-butanol, (-)-efedrin, (+)-efedrin, S-(-)-1-fenyletylamin, R (+)-1-fenyletylamin eller (+)-treo-1-(p-nitrofenyl)-2-N,N-di-metylaminopropan-1 , 3-diol eller svovelsyrlingsaltene av disse baser.
Den optisk aktive base A henholdsvis svovelsyrling saltet av en optisk aktiv base A anvendes hensiktsmessig i en mengde på 0,5 til 1,5 mol-ekvivalenter beregnet på det racemiske cyklobutanon med formel II.
Svovelsyrlingsaltet av den optisk aktive base A kan anvendes som sådann eller fremstilles in situ. Fortrinnsvis fremstilles svovelsyrlingsaltet av den optiske aktive base A in situ. Man lø-ser da det racemiske cyklobutanon med formel II og den optiske aktive base A i et vannholdig løsningsmiddel av foran nevnte type og innfører svoveldioksyd i løsningen. For dette anvendes vann og svoveldioksyd i en mengde på minst en mol-ekvivalent beregnet på den optisk aktive base A.
Adskillelsen av blandingen av diastereomere salter med formel
I kan foretas etter i og for seg kjente metoder. Som regel skjer adskillelsen ved fraksjonert krystallisasjon i et egnet inert organiske løsningsmiddel, spesielt i ovenfor nevnte type av organiske løsningsmidler som er blandbare med vann, fremfor alt i vandig metanol, etanol, acetonitril, tetrahydrofuran og dioksan.
Cyklobutanoner med formel II hvori R-^og R2har den angitte betydning og X betyr' klor eller brom oa Y klor,
kan ut fra lett tilgjengelig utgangsmaterialer og på enkel måte og i godt utbytte fremstilles ved en ny syntese ved at man omsetter en forbindelse med formel V
i nærvær av en organisk base med et olefin med formelen VI til en forbindelse med formel VII og omleirer forbindelsen med formel VII in nærvær av en kata-lysator til et cyklobutanon med formel II idet R , R2 Y og X har den angitte betydning (sammenlign tysk offenlegungsschrift 2.813.337). Cyklobutanoner med formel II hvori X, R^og R^har den under formel I angitte betydning og Y er en gruppe -OSC^R<1>kan fremstilles ved at man overfører en forbindelse med formel VII i nærvær av en uorganisk base så som alkalimetall- eller jordal-kalimetallhydroksyder, -karbonater eller -hydrogenkarbonater, i et 2,2,2-triklor- eller 2,2,2-tribrometylhydroksycyklobuta-non med formel Villa eller VIIIB og deretter omsetter forbindelsen med formel Villa eller VHIb i nærvær av en organisk base som tertiære aminer med en forbindelse R^SC^-Cl. Derved får man i alminnelighet blandinger av cyklobutanoner med formel II med Y = -OSC^R' og isomere med formel
hvilke kan adskilles fra hverandre på vanlig måte.
Oppfinnelsen belyses nærmere ved de følgende eksempler.
EKSEMPEL 1
Salt av 2-klor-3,3-dimetyl-l-hydroksy-4-(2<1>,2',2'-trikloretyl) cyklobutan-l-sulfonsyre med (-)- eller (+)-1-fenyletylamin.
a) I en løsning av 105,6 g (0,4 mol) racemisk 2-klor-3,3-dimetyl-4-(2<*>,2',2'-trikloretyl)-cyklobutan-l-on og 48,5 g (0,4
mol) (-)-1-fenyletylamin i 2 liter acetonitril og 40 ml vann innføres i 90 minutter ved romtemperatur (20-25°C) under røring svoveldioksyd. Reaksjonsblandingen som ifølge tynnskjiktkro-matografisk kontroll ikke lenger inneholder utgangsmaterialer filtreres deretter, og reaksjonsproduktet, et hvitt pulver, suges tørt; utbyttet 203,1 g (^>100 % av teoretisk utbytte).
Deretter oppløses råproduktet i femganger (ml/g) mengden etanol/vann i volumforhold på 1:1 ved 60-70°C. Produktet som erholdes etter avkjøling filtreres fra og suges tørt. Denne kry-stallisasjonsmetoden utføres tilsammen 4 ganger<*>, utbyttet 60,6 g fine hvite nåler" smeltepunkt 136-138°C (spaltning). I opp-arbeiding av moderlutene kan man få ytterligere produkt.
b) På analog måte omsettes 26,4 g (0,1 mol) racemisk 2-klor-3,3-dimetyl-4-(2',2',2'-trikloretyl)-cyklobutan-l-on med 12,1 g
(+)-1-fenyletylamin i 500 ml acetonitril og 10 ml vann med svoveldioksyd. Råproduktet omkrystalliseres analogt la)" smeltepunkt 134-138°C (spaltning).
Det racemiske 2-klor-3,3-dimetyl-4-(2',2<1>,2'-trikloretyl)-cyklobutan-l-on som anvendes som utgangsmateriale kan fremstilles ifølge det tyske Offenlegungschrift 2.813.337.
Eksempel 2
Salt av 2-klor-3,3-dimetyl-l-hydroksy-4-(2<1>,2',2<1->tribrometyl)
-cyklobutan-l-sulfonsyre med (-)-1-fenyletylamin.
I en løsning av 21,0 g (53 mMol) racemisk 2-klor-3,3-dimetyl-4-(2',2',2'-tribrometyl)-cyklobutan-l-on og 6,4 g (53 mMol) (-)
-1-fenyletylamin i 270 ml acetonitril og 6 ml vann innføres i løpet av 1 time under røing ved en temperatur under 30°C
svoveldioksyd og deretter rører man 1 1/2 time ved romtemperatur. De dannede krystaller filtreres fra og suges tørre. Der-på omkrystalliseres analogt med den beskrevne måte i eksempel la). Utbytte 8,9 g av fine hvite nåler, smp. 126-128°C (spaltning) . Fra moderlutene kan man oppnå ytterligere materiale..
Det racemiske 2-klor-3,3-dimetyl-4-(2',2<1>2'-tribrometyl)-cyklobutan-l-on som anvendes som utgangsmateriale kan fremstilles som følger: 3 24,8 g (1,0 mol) 4,4,4-tribromsmørsyre oppvarmes først med 600 g trionylklorid og 1 ml dimetylformamid i 2 timer ved 40°C og så 3 timer ved 75°C. Deretter avdestilleres overskuddet av tionylklorid og resten destilleres i høyvakum. Man får 326,0 g (95% av teoretisk utbytte) 4,4,4-tribromsmørsyreklorid med kokepunkt 71 til 73°C/0,05 Torr.
343,2 g (1,0 mol) 4,4,4-tribromsmørsyreklorid oppløses i 600 g tionylklorid og blandes porsjonsvis ved 60°C under samtidig be-lysning med en kvikksølv-høytrykkslampe med 226,0 g (2,0 mol) N-klorsuccinimid. Etter ferdig tilsetning av N-klorsuccini-midet røres den erholdte løsning 5 timer ved 60°C under belys-ning. Så avdestilleres tionylkloridet og resten destilleres i høyvakum. Man får 309,7 g (82 % av teoretisk utbytte) 2-klor-4,4,4-tribromsmørsyreklorid med kokepunkt 59 til 6 3°C/0,0 5 Torr.
I en autoklav plasseres 90,6 g (0,24 mol) 2-klor-4,4,4-tribrom-smørsyreklorid i 360 ml cykloheksan og 134 g (2,4 mol) isobuty-len presses inn. Deretter pumpes ved 6 5°C i løpet av 4 timer en løsning av 24,2 g (0,24 mol)trietylamin i 120 ml cykloheksan inn. Etter ferdig tilsetning av trietylaminløsningen holdes reaksjonsblandingen ytterligere 3 timer ved 65°C. Så frafil-treres det dannede trietylaminhydroklorid og løsningsmiddelet destilleres fra. Resten løses i en løsningsmiddelblanding be-stående av like deler toluen og heksan og filtreres på kiselgel. Etter fordampning av løsningsmiddelet får man fra filtratet 51,4 g (54% av teoretisk utbytte) 2-klor-2,3-dimetyl-2-(2<1>,2', 2<1->tribrometyl)-cyklobutan-l-on med smeltepunkt 95 til 87°C.
I 220 ml absolutt etanol oppløses etter metning med hydrogen-klorid 22,8 g (0,054 mol) 2-klor-3,3-dimetyl 2-klor-3,3- dimetyl-2-(2',2<1>,2<1->tribrometyl)-cyklobutan-l-on. Den erholdte løsning røres 5 timer ved 80°C. Så inndampes reaksjonsblandingen på rotasjonsfordamper til ca. 1/3 av utgangsvolumet, blandes med vann og ekstraheres med eter. Eterekstraktet vaskes først med mettet koksaltløsning, som natriumbikarbonatløsning og tørkes over na-triumsulfat. Den rest som erholdes etter fordampning av eteren kromatograferes på kiselgel, hvorunder toluen tjener som elue-ringsmiddel. Etter forening og inndampning av de rene frak-sjoner får man 17,1 g (75% av teoretisk utbytte) 2-klor-3,3-dimetyl-4-(2<1>,2',2'-tribrometyl)-cyklobutan-l-on med smelte-
punkt 87 til 89°C.
EKSEMPEL 3
a) I en løsning av 10 g 2-klor-3,3-dimetyl-4-(2',2',2'-tri-kloretyl ) -cyklobutan-l-on , 190 ml acetonitril og 3,7 ml vann
innfører man under sterk røring 24 g S02Nå blander man løs-ningen ved 20°C med 6,2 g (+)-efedrin, oppløser i 30 ml acetonitril, rører 1 time, filtrerer reaksjonsblandingen og vasker filterkaken.med litt dietyleter. Det erholdte salt omkrystalliseres 2 ganger fra 45 ml 50% vandig etanol.

Claims (1)

  1. 4-(2',2',2'-trihalogenetyl)-cyklobutan-l-sulfonsyresalt som mellomprodukt ved fremstilling av et optisk aktivt cyklopropankarboksylsyrederivat med formel III
    karakterisert vedat det omfattes av formelen
    hvor X betyr klor eller brom, og R., metyl, A betyr S( + )-2-amino-l-butanol, R(-)-2-aminobutanol, R(+)-treo-2-amino-1-fenyl-1,3-propandiol, (+)-kinidin, (-)-kinin, (-)-kinkoni-din, (+)-kinkonin, (+)-dehydroabietylamin, (-)-digitonin, (+)-yohimbin, (-)-nikotin, (-)-efedrin, (+<) -efedrin, (-)-N-metyl-efedrin, R(+)-1-naftyl-l-etylamin, S(-)-1-naftyl-l-etylamin, S(-)-1-fenyl-etylamin, R(+)-1-fenyletylamin, (+)-pseudoef edrin, (-) - et- f enyl-l-/3-p-tolyl-etylamin, (-)-treo-l-(p-nitrofenyl)-2-N,N-dimetylaminopropan-1,3-diol, (+)-treo-1-(p-nitrofenyl)-2-N,N-dimetylaminopropan-1,3-diol og Y betyr klor.
NO802540A 1978-12-15 1980-08-27 4-(2`,2`,2`-trihalogenetyl)cyklobutan-1-sulfonsyresalter NO150240C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1278478 1978-12-15

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO802540L NO802540L (no) 1980-06-17
NO150240B true NO150240B (no) 1984-06-04
NO150240C NO150240C (no) 1984-09-12

Family

ID=4386366

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO794102A NO150957C (no) 1978-12-15 1979-12-14 Fremgangsmaate ved fremstilling av optisk aktive i 3-stilling substituerte 2-(2`,2`,-dihalogenvinyl)-cyklopropan-1-karboksylsyrer eller 2-(1`,2`,2`,2`-tetrahalogenetyl)-cyklopropan-1-karboksylsyrer
NO802540A NO150240C (no) 1978-12-15 1980-08-27 4-(2`,2`,2`-trihalogenetyl)cyklobutan-1-sulfonsyresalter

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO794102A NO150957C (no) 1978-12-15 1979-12-14 Fremgangsmaate ved fremstilling av optisk aktive i 3-stilling substituerte 2-(2`,2`,-dihalogenvinyl)-cyklopropan-1-karboksylsyrer eller 2-(1`,2`,2`,2`-tetrahalogenetyl)-cyklopropan-1-karboksylsyrer

Country Status (19)

Country Link
US (2) US4299967A (no)
EP (1) EP0012722B1 (no)
JP (1) JPS5932455B2 (no)
AT (1) ATE468T1 (no)
BR (1) BR7908212A (no)
CA (1) CA1136636A (no)
CS (1) CS214680B2 (no)
DD (1) DD151930A5 (no)
DE (1) DE2961566D1 (no)
DK (1) DK160546C (no)
ES (1) ES8107145A1 (no)
FI (1) FI793891A (no)
GR (1) GR72730B (no)
HU (1) HU184619B (no)
IL (1) IL58963A (no)
MX (1) MX6292E (no)
NO (2) NO150957C (no)
PL (1) PL220431A2 (no)
ZA (1) ZA796855B (no)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2499071A1 (fr) * 1981-02-05 1982-08-06 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique substitue en 3 par une chaine vinylique, leur procede de preparation et leur application comme agents parfumants
EP0074856A3 (en) * 1981-09-16 1984-02-01 Glaxo Group Limited Resolution of racemic bicycloheptenones
US4845272A (en) * 1987-07-10 1989-07-04 Kuraray Co., Ltd. Process for the optical resolution of (±)-cis or (±)-trans-permethric acid
US5807482A (en) * 1997-10-31 1998-09-15 Uop Llc Chiral stationary phase based on yohimbinic acid
KR19990084855A (ko) * 1998-05-12 1999-12-06 성재갑 시스-퍼메스린산의 광학적 분할방법
DE19960914A1 (de) * 1998-12-28 2000-06-29 Luk Getriebe Systeme Gmbh Umschlingungsmittel
CN101296917A (zh) * 2005-10-24 2008-10-29 霍夫曼-拉罗奇有限公司 由法沃斯基重排制备环状缩酮化酮及该方法在制备葡糖激酶活化剂70中的应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1051454A (en) * 1975-05-21 1979-03-27 Marinus J. Van Den Brink Process for the preparation of cyclobutanones
GB1571581A (en) * 1976-01-06 1980-07-16 Shell Int Research Process for the preparation of 2-halocyclobutanones and cyclopropane carbolic acids derived therefrom
DE2654062A1 (de) * 1976-08-26 1978-03-23 Bayer Ag Verfahren zur herstellung vinylsubstituierter cyclopropancarbonsaeuren
SE441179B (sv) * 1976-09-21 1985-09-16 Roussel Uclaf Nya cyklopropankarboxylsyror med polyhalogenerad substituent, sett for framstellning derav samt anvendning derav i pesticidkompositioner
FI780930A (fi) * 1977-03-31 1978-10-01 Ciba Geigy Ag Foerfarande foer framstaellning av 2-(2'2'2'-trihalogenetyl)-4-halogencyklobutan-1-oner de medelst foerfarandet framstaellda produkterna och deras anvaendning samt de foer deras framstaellning anvaenda mellanprodukterna
EP0002206A1 (de) * 1977-11-24 1979-06-13 Ciba-Geigy Ag Halogenierte Buttersäurechloride, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Zwischenprodukte zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln
US4255351A (en) * 1978-03-14 1981-03-10 Ciba-Geigy Corporation Sulfonic acid esters of 2,2,2-trichloroethylhydroxycyclobutanones

Also Published As

Publication number Publication date
NO802540L (no) 1980-06-17
JPS5932455B2 (ja) 1984-08-09
EP0012722A1 (de) 1980-06-25
FI793891A (fi) 1980-06-16
JPS5585541A (en) 1980-06-27
BR7908212A (pt) 1980-08-26
DD151930A5 (de) 1981-11-11
PL220431A2 (no) 1980-10-06
NO794102L (no) 1980-06-17
HU184619B (en) 1984-09-28
NO150957B (no) 1984-10-08
IL58963A0 (en) 1980-03-31
CA1136636A (en) 1982-11-30
DE2961566D1 (en) 1982-02-04
US4335057A (en) 1982-06-15
CS214680B2 (en) 1982-05-28
DK160546C (da) 1991-09-30
IL58963A (en) 1983-09-30
DK160546B (da) 1991-03-25
NO150957C (no) 1985-01-16
ES487505A0 (es) 1980-12-16
DK533579A (da) 1980-06-16
EP0012722B1 (de) 1981-12-09
MX6292E (es) 1985-03-18
US4299967A (en) 1981-11-10
ATE468T1 (de) 1981-12-15
NO150240C (no) 1984-09-12
ES8107145A1 (es) 1980-12-16
GR72730B (no) 1983-12-01
ZA796855B (en) 1980-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3894078A (en) 5-Acetamido-2,4-dimethyltrifluoromethanesulfonanilide
JPS6244521B2 (no)
SU508199A3 (ru) Способ получени производных морфолина
DK149586B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af 1-amino-cyclopropan-carboxylsyre og derivater deraf
NO150240B (no) 4-(2`,2`,2`-trihalogenetyl)cyklobutan-1-sulfonsyresalter
EP0799829B1 (de) Verfahren zur Herstellung von enantiomeren reinen Cycloalkano-indol- und azaindol- und pyrimido [1,2a] -indol-carbonsäuren und deren aktivierte Derivate
DK174496B1 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af 5-(2,5-dimethylphenoxy)-2,2-dimethylpentansyre
US4013444A (en) Inhibiting grass growth with 5-acetamido-2,4-dimethyltrifluoromethanesulfonanilide
EP0109575A2 (de) Benzoesäurederivate, Verfahren und Mittel zu deren Herstellung
US4045209A (en) Substituted ureas as herbicides
EP0216324B1 (de) 4-Alkoxy-3-pyrrolin-2-on-1-yl-essigsäurealkyl- bzw. -benzylester sowie deren Herstellung
CH619955A5 (no)
RU2015970C1 (ru) Производные пиримидина, обладающие гербицидной активностью, способ борьбы с нежелательной растительностью
EP0010856B1 (en) Halogenated hydrocarbons and a method for their preparation
US4307033A (en) Preparation of 3,3-dimethyl-cyclopropane-1,1,2-tricarboxylic acid derivatives and intermediates therefor
US4639438A (en) O,S-dialkyl-O-(substituted phenyl)-thiolphosphates as pesticides
EP0021114B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Cyano-3,3-dimethyl-cyclopropan-1-carbonsäureestern, Zwischenprodukte hierfür und deren Herstellung
JPH07133260A (ja) 置換含フッ素β‐インドール酪酸類及びそれを有効成分として含有する植物生長調節剤
EP0001804B1 (de) Beta-Naphthyl- und Beta-Tetrahydronaphthyl-phenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als herbizide Mittel
EP0137351A2 (de) Verfahren zur enantioselektiven Herstellung von alpha-alkylierten, acyclischen alpha-Aminocarbonsäuren
US4582526A (en) Carbamic acid ester herbicides
EP0571405A1 (de) Verfahren zur herstellung von 4-alkylsulfonyl-1-alkyl-2-chlorbenzolen und derartige verbindungen.
JP2561480B2 (ja) ４，６−ジアルコキシ−２−アルキルチオピリミジン類の製造方法
FR2491069A1 (no)
SU439964A1 (ru) Способ получени производных нафтохинона