NO149815B - Fremgangsmaate for polykondensasjon av vandige urinstoff/- eller melamin/formaldehyd-harpiks-bindemidler under samtidig sammenbinding av celluloseprodukter, samt bindemiddel for anvendelse ved fremgangsmaaten - Google Patents
Fremgangsmaate for polykondensasjon av vandige urinstoff/- eller melamin/formaldehyd-harpiks-bindemidler under samtidig sammenbinding av celluloseprodukter, samt bindemiddel for anvendelse ved fremgangsmaaten Download PDFInfo
- Publication number
- NO149815B NO149815B NO78781269A NO781269A NO149815B NO 149815 B NO149815 B NO 149815B NO 78781269 A NO78781269 A NO 78781269A NO 781269 A NO781269 A NO 781269A NO 149815 B NO149815 B NO 149815B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- resin
- urea
- binder
- formaldehyde
- weight
- Prior art date
Links
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 29
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims description 16
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims description 16
- JMHCCAYJTTWMCX-QWPJCUCISA-M sodium;(2s)-2-amino-3-[4-(4-hydroxy-3,5-diiodophenoxy)-3,5-diiodophenyl]propanoate;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Na+].IC1=CC(C[C@H](N)C([O-])=O)=CC(I)=C1OC1=CC(I)=C(O)C(I)=C1 JMHCCAYJTTWMCX-QWPJCUCISA-M 0.000 title claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 67
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 67
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 claims description 39
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 32
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 17
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 11
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 103
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 69
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 52
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 42
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 40
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 31
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 26
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 24
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 10
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 9
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 9
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 8
- -1 halide salt Chemical class 0.000 description 7
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 7
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- 241000283726 Bison Species 0.000 description 4
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 4
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012978 lignocellulosic material Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000012261 resinous substance Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 230000003442 weekly effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08L61/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08L61/24—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with urea or thiourea
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for polykondensasjon av vandige urinstoff/- eller melamin/formaldehyd-harpiksbindemidler under samtidig sammenbinding av vanngjennomtrengelige celluloseprodukter, samt et bindemiddel for anvendelse ved utøvelse av fremgangsmåten.
Fra US-patent nr. 3.697.355 er det kjent ved sammenbinding av celluloseprodukter å anvende alkalimetallhalogenid, spesielt natriumklorid sammen med urinstoff-formaldehyd-harpiksbindemiddel. Halogenidsaltet kan ved denne kjente teknikk erstatte faste harpiksbindemiddelstoffer i en vekt-
mengde på 1:1.
I en utførelsesform for denne kjente teknikk kan
det anvendte halogenidsalt i fast, oppløst eller oppslemmet form settes til karet hvori urinstoff-formaldehyd-harpiksen nettopp er fremstilt. Ved en slik utførelsesform kan natriumklorid anvendes i en mengde som erstatter opp til maksimalt 13 % av har-piksstoffene, idet større natriumkloridmengde ikke oppløses i harpiksen.
Hvis natriumklorid ved nevnte kjente teknikk skal erstatte større mengder harpiksstoffer, f. eks. opp til ca. 30 %, krever dette ifølge dette amerikanske patent en totrinns-prosess hvori natriumkloridet først påsprøytes som en separat vandig oppløsning på det celluloseprodukt som skal sammenbindes, hvilket produkt deretter tørkes, hvoretter harpiks-bindemiddelet påføres.
Ved nevnte kjente teknikk kan det anvendte halogenidsalt som nevnt maksimalt erstatte samme vektmengde faste harpiks-stof f er. Videre har halogenidsaltet ingen økende virkning på produksjonshastigheten som ved høye innhold av halogenidsalt enda kan nedsettes, og ytterligere har halogenidsaltet ved til-
setning til harpiksbindemiddelet en uønsket virkning på den spesifikke vekt.
Ved anvendelse av syreherdende katalysatorer kan produksjonshastigheten økes, men utover en viss grense foregår dette under samtidig nedsettelse av det sammenbundne materiales egenskaper. Tilsetning av de kjente karalysatorer i store mengder muliggjør å gjennomføre polykondensasjonen ved endog værelsestemperatur (på tross av tilsetning av forsinkelsesmidler som ammoniakk eller heksametylentetramin), men derved blir holdbarheten av bindemiddelet ved værelsestemperatur samtidig nedsatt, hvilket fører til en forherding forut for innføringen 1 pressen og de til et slikt fenomen forbundne kjente ulemper.
Eksemplene i foreliggende beskrivelse gir en direkte sammenligning med amerikansk patent nr. 3.697.355 og viser at de oppnådde resultater med en blanding av natriumklorid og urinstoff-formaldehyd-monomerer ikke kan oppnås ved ren tilsetning av natriumklorid. Spesielt i eksempel 3 i foreliggende beskrivelse svarer prøve 1 til US-patent nr. 3.697.355 og prøve 2 tilsvarer foreliggende oppfinnelse. Prøve 2 har en meget lav geltid og høyere produksjonsgrad enn eksempel 1. Slike grader kan ikke oppnås ved enkel tilsetning av natriumklorid alene.
I eksempel 4 i foreliggende beskrivelse tilsvarer prøve 2 US-patent nr. 3.697.355 og prøve 3 foreliggende oppfinnelse. I dette eksempel vises den høyere substitusjon som oppnås ved foreliggende oppfinnelse. I prøve 3 tilsettes en mengde reaktivt additiv i tilsvarende mengder som natriumklorid som er vist i prøve 2. I prøve 3 er det en harpiks substitusjon på 1:2, mens i prøve 2 er det en harpikssubstitusjon på 1:1. På tross av den høye substitusjon oppnås samme mekaniske egenskaper i sponplatene. I eksempel 5 i foreliggende beskrivelse tilsvarer prøve 2 US-patent 3.697.355, mens prøve 3 tilsvarer foreliggende oppfinnelse. I dette eksempel er det vist at ved et høyere nivå av substitusjonen kan formuleringen ifølge US-patent 3.697.355 (prøve 2) ikke gi en sponplate i et trinn ifølge fremgangsmåter som er velkjent på området, men krever heller en totrinnsfrem-gangsmåte. Ifølge foreliggende oppfinnelse oppnås en høyere substitusjonsgrad i bare et trinn.
Med begrepet additiv benyttet ovenfor og i det føl-gende, skal forstås kombinasjonen av a) og b) slik den er defi-nert i kravene.
Fordelene ved oppfinnelsen i forhold til US-patent nr. 3.697.355 kan summeres som følger:
1) Sterkt øket produksjonshastighet.
2) Høyere substitusjon (erstatning) av harpiksen, opp
til 30 % i et trinn, i stedet for bruk av ekstratrinn.
Ifølge det amerikanske patent nr. 3 826 770 anvendes oppløsninger av urinstoff og formaldehyd, samt uorganisk salt,
og det anvendes ikke en aminoharpiks som bindemiddel.
Hovedforskjellene mellom sistnevnte amerikanske patent og foreliggende oppfinnelse er: Ifølge det amerikanske patent stabiliseres ikke urinstoff ormaldehyd-kondensasjonsprodukter.
Ifølge det amerikanske patent reduseres klebrigheten av bindemiddelet (se f. eks. spalte 2 linje 19 og 20).
Ifølge oppfinnelsen benyttes additiv i kombinasjon
med normal amino-harpi ks for å binde vanngjennomtrengt ligno-cellulosemateriale, hvorved det oppnås følgende fordeler:
1) Additivet muliggjør bruk av mindre mengder bindemiddel, hvorved det oppnås besparelse. 2) Bindemiddel ifølge oppfinnelsen muliggjør kortere press-cykler. 3) Additivet reduserer ikke klebrigheten av limblandingen, hvilket er meget viktig ved fremstilling av sponplater.
Oppfinnelsen vedrører altså en fremgangsmåte for polykondensasjon av vandige urinstoff/- eller melamin/formalde-hydharpiks-bindemidler under samtidig sammenbinding av vanngjennomtrengelige celluloseprodukter, spesielt sammenbinding til sponplater, hvorved celluloseproduktene påføres et bindemiddel som inneholder vanlige katalysatorer for polykondensasjon av aminoharpikser og et vannoppløselig alkalimetallhalogenid, og polytondensasjonen foretas ved forhøyet temperatur og trykk, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at det påføres et bindemiddel hvor alkalimetallhalogenidet a) er inkorporert i form av en vandig oppløsning, hvori er oppløst et organisk materiale b) bestående av urinstoff og formaldehyd eller av en kombinasjon av et ikke-harpiksaktig urinstoff/formaldehyd-kodensasjons-produkt og urinstoff, idet tørrstoff-vektforholdet mellom
a) og b) utgjør 0,1 - 1,5 vektdeler a) pr. vektdel b), hvilken vandig oppløsning eventuelt inneholder 0,1 - 2,0 vekt% av et overflateaktivt middel, og idet bestanddelene a) og b) foreligger i bindemiddelet i en samlet tørrstoffmengde på 1 - 30 vekt% av de
faste aminoharpiksstoffer.
Videre vedrører oppfinnelsen et bindemiddel for ut-førelse av overnevnte fremgangsmåte, omfattende en vandig urinstoff/- eller melamin/formaldehyd-harpiks, for polykondensasjon av aminoharpikser vanlige katalysatorer og et vannoppløselig alkalimetallhalogenid, idet bindemiddelet er karakterisert ved at alkalimetallhalogenidet a) er inkorporert i bindemidlet i form av en vandig oppløsning hvori er oppløst et organisk materiale b) bestående av urinstoff og formaldehyd, eller av en kombinasjon av et ikke-harpiksaktig urinstoff/formaldehyd-kondensasjonsprodukt og urinstoff, idet tørrstoffvektforholdet mellom a) og b) utgjør 0,1 - 1,5 vektdeler a) pr. vektdel b), hvilke vandig oppløsning eventuelt inneholder 0,1 - 2,0 vekt% av et overflateaktivt middel, og idet bestanddelene a) og b) foreligger i bindemiddelet i en samlet tørrstoffmengde på 1 - 30 vekt% av de faste aminoharpiks-stoffer.
Det foretrekkses at det som alkalimetallhalogenid anvendes natriumklorid og som organisk materiale formaldehyd og urinstoff.
Fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen medfører øket produksjonshastighet sammenlignet med en fremgangsmåte som gjør bruk av samme harpiksbindemiddel uten tilsetning eller med bare natriumklorid som tilsetning.
Videre medfører fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen en besparelse av harpiksbindemiddel, idet det har vist seg at vektmengden av faste harpiksstoffer i bindemiddelet kan nedsettes med opptil det dobbelte av tørrstoffvektmengden av .de anvendte tilsetninger. Disse fordeler er vist i nedenfor angitte eksempler.
Det er tale om en synergistisk virkning mellom bindemiddelets alkalimetallhalogenid og dets organiske materiale, idet den oppnådde virkning er større enn summen av de virkninger som oppnås ved å anvende nevnte komponenter hver for seg.
Det skal bemerkes at det blant annet på grunn av overnevnte synergistiske virkning mellom bindemidlets halogenidsalt og dets organiske materiale er naturlig å anse bindemiddelet som en helhet, og dette gjelder også ved de nedenfor foretatte beregninger angående bindemiddelets harpikssubstitiierende og -besparende effekt. Imidlertid ér det også hvis bindemiddelets organiske materiale teoretisk innregnes som harpiksstoffer i det totale bindemiddel tale om en betydelig harpiksbesparelse sammenlignet med eksempelvis den ovenfor omtalte kjente teknikk som også er vist i nedenstående eksempler.
Når bindemiddelet ifølge oppfinnelsen anvendes i rela-tivt små mengder på eksempelvis 3 - 10 %, oppnås for uten overnevnte fordeler med hensyn til produksjonshastighet og harpiksbesparelse også en-forbedring ved sammenbundne sluttprodukter i egenskaper sammenlignet med produktene fremstillet ved overnevnte kjente fremgangsmåter. Når bindemiddelet anvendes i større mengder som 30%, konstateres ingen slik ekstra forbedring av slutt-produktets egenskaper.
Produksjonshastigheten kan ved høyere temperaturer uten nedsettelse av det sammenbundne produkts egenskaper økes til slike verdier som aldri ville kunne oppnås med enkel tilsetning av syreherdende katalysatorer. Samtidig har foreliggende fremgangsmåte den fordel at det anvendte bindemiddel kun er virk-
somt ved høye temperaturer og derfor i det vesentlige kun øker produksjonshastigheten ved temperaturen for pressen. Herved unn-gås uønskede forherdningsfenomener ved værelsestemperatur.
Det ved foreliggende fremgangsmåte anvendte additiv, settes til harpiksbindemiddelet samtidig med andre til bindemiddelet velkjente kjemikalier som ammoniumklorid eller -sulfat, ammoniakk eller parafinemulsjon ved selve anvendelsen av bindemiddelet til sammenbinding av celluloseproduktet.
Uansett i hvilke mengder bindemiddelet anvendes ved den foreliggende fremgangsmåte er det således tale om å sprøyte celluloseproduktet i et enkelt trinn ved en i og for seg kjent fremgangsmåte.
Endelig er den foreliggende fremgangsmåte forbundet med den fordel at mengde av fritt formaldehyd ved cellulosepro-duktenes fremstilling nedsettes betydelig som følge av den ned-satte mengde av anvendt harpiksbindemiddel, og de fremstilte pro-dukter som brett eller plater er så og si luktfrie.
O<p>pfinnelsen kan anvendes ved- alle typer av celluloseprodukter som sammenblandes med harpiksbindemidler av den omhandlende type, f. eks. celluloseprodukter til fremstilling av sponplater under anvendelse av flatpresser eller kalandere, eller trefinér, som kryssfinérfremstilling. Kvaliteten av brett og plater fremstillet ved foreliggende fremgangsmåte, er blitt kontrollert ukentlig over et tidsrom på 6 måned-er, uten at det er konstatert noen nedgang av egenskapene. Dette viser at det ikke opptrer noen polymernedbrytning og at aldrings-egenskapene for brettene og platene svarer til egenskapene hos dem, som fremstilles på vanlig måte.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av følgende eksempler.
Eksempel 1
En konstant mengde urinstoff-formaldehyd-harpiks (BASF 285) ble under kontrollerte temperatur- og trykkbetingelser omsatt med additivet, idet additivet varierete i avhengighet av mengdedelene av de bestanddeler som danner additivoppløsningen. Additivet ble ikke anvendt alene, men i tillegg til den vanlige kjente katalysator som vanligvis består av ammoniumklorid, som inneholder hexametylentetramin eller ikke.
I følgende tabell I er det tydelig vist den synergistiske effekt av bindemiddelets organiske og uorganiske komponenter .
Prøve 1 som er å anse som blidprøve, og som ikke inneholder bindemidddelet ifølge oppfinnelsen, men som katalysator inneholdt bare det kjente ammoniumklorid, hadde ved 100°C
én geltid på 90 sekunder.
Prøve 2 inneholdt, bortsett fra ammoniumklorid, også en bestemt mengde av urinstoff-formaldehyd og den har'en svakt øket katalytisk virkning ved en geltid ved 100°C på 85 sekunder.
Prøve 3 inneholder bortsett fra ammoniumklorid også en bestemt mengde natriumklorid, imidlertid intet urinstoff-formaldehyd, og den viser en svakt øket katalytisk virkning ved 100°C med en geltid på 80 sekunder.
Prøve 4 inneholdt bortsett fra ammoniumklorid en blanding av urinstoff-formaldehyd og natriumklorid, idet den samlede mengde av den tilsatte blanding var lik mengden av de i prøvene 2 og 3 tilsatt enkeltkomponenter. Prøvene 4, 5 og 6 viste en øket katalytisk virkning ved det synergistiske forhold av de anvendte komponenter og de oppnådde geltider ved 100°C utgjorde 60, 35 resp. 28 sekunder.
Forskjellen mellom prøvene 4, 5 og 6 var en følge av de forskjellige mengdeforhold av de anvendte organiske komponenter sammelignet med de uorganiske komponenter av additiv-oppløsningen. Det ble fastslått at prøve 6 som inneheldt en høyere mengde av organisk materiale også har den største kata-lytiske virkning.
Det i tabell I anførte prøyer er overensstemmende med vanlig praksis for geltidsmålinger foretatt med bindemiddel alene, men tilsvarende resultater oppnås når bindemiddelet benyttes i praksis ved sammenbinding av celluloseprodukter hvor en kortere geltid betyr større produksjonsfast-het.
De i tabell I viste resultater skyldes ikke for-skjellig vanninnhold i prøvene, hvilket vises i nedenstående tabell Ia, hvor vannmengden holdes konstant.
Eksempel 2
Dette eksempel belyser de ovenfor anførte fordeler
som oppnås ved sponplatefremstilling, når det til harpiksbindemiddelet settes additivet ifølge oppfinnelsen.
Nedenfor er belyst tre tilfeller, hvori det anvendes samme totale mengde harpiksbindemiddeloppløsning. Forskjeller forelå med hensyn til de forskjellige mengder av de forskjellige komponenter i den anvendte oppløsning således som angitt i nedenstående tabell II. Det er foretatt sammenligninger med to harpiksbindemidler med forskjellige konsentrasjoner av orga-
nisk komponent i additivet, og et i industrien vanligvis benyttet bindemiddel dvs. samme harpiksbindemiddel som ovenfor,
men uten additiv og uten natriumklorid. Det skal bemerkes at kolonnene A i tabell II angår den oppløsning som anvendes til sprøyting av fint tremel som ble anvendt til fremstilling av den utvendige overflate av sponplaten mens kolonnene B angår den opp-løsning som ble anvendt til fremstilling av kjernen av sponplaten.
Sponplaten ble i dette eksempel fremstilt ifølge Bison-systemet, dvs. under kontinuerlig lagdannelse under kontrollerte betingelser, som holdes konstant i alle de viste tilfeller.
20 liter bindemiddeloppløsning som anført for prøvene IA, 2A
og 3A ble hver sprøytet med 100 kg tremel til overflaten med et fuktighetsinnhold på 1 - 2 %, mens 13 liter bindemiddeloppløs-ning som angitt for prøvene IB, 2B og 3B hver ble sprøytet på
100 k.g trespon til kjernen med et fuktighetsinnhold på 1%:
Kvaliteten av de på denne måte fremstilte sponplater, hadden ingen bemerkelsesverdige forskjeller i de tre tilfeller (jfr. resultatene i tabell II). I prøve 2 og 3 er kvaliteten svakt nedsatt, mens tettheten er også lavere, hvilket som kjent på området vanligvis medfører en dårligere kvalitet. Forskjellen i kvalitet faller imidlertid innenfor metodens nøy-aktighet og er uten betydning for alminnelige sponplater. Resultatene faller i alle tilfeller innenfor kravene ifølge tysk
standard DIN 52 360 til 52 365.
Anvendelse av harpiksbindemiddel inneholdende additiv førte til en forminskelse av presstiden som nedenfor anført: Prøve 1: 9,25 sekunder pr. mm av ikke slepet (smergelbehandlet) sponplate.
Prøve 2: 8,0 0 sekunder pr. mm av den ikke-slepede eller smergelbehandlede sponplate.
Prøve 3: 7,00 sekunder pr. mm av den ikke-smergelbehandlede sponplate.
Prøve 3 som inneholdt største mengde organisk komponent i forhold til den uorganiske komponent viste de beste resultater .
Resultatene viser at ved anvendelse av additivet er det mulig å nedsette presstiden ved fremstilling av sponplaten, og at det samtidig er mulig ved anvendelse av dette additiv å forminske anvendelsen av harpiks, med en mengde opp til 17,3 %
(prøve 2) eller opp til 22 % (prøve 3). Hvis additivets organiske materiale teoretisk innregnes i det bindemiddeldannende harpiksmateriale, erstatter sammenlignet med prøve 1, 8 deler natriumklorid i prøve 2A og 3A, henholdsvis 16,3 deler og 13 deler harpiksstoffer, mens i prøve 2B og 4B 14 deler natriumklorid erstatter henholdsvis 33,3 deler og 27,7 deler harpiks-stof f er, dvs. utvekslingsforhold vesentlig høyere enn 1:1.
Eksempel 3
Dette eksempel belyser økningen av hastigheten
resp. graden av sponplatefremstillingen som oppnås når det anvendes bindemiddel ifølge oppfinnelsen, (dvs. med en blanding av natriumklorid og urinstoff-formaldehyd-monomerer tilstede) sammenlignet med den hastighet resp. grad som fåes ved enkel tilsetning av natriumklorid (uten urinstoff-formaldehyd-monomerer).
De oppnådde resultater angitt i følgende tabell III hvori prøve 1, bortsett fra de vanlige tilsetninger som tilsettes harpiksblanding for fremstilling av sponplater bare inneholdt natriumklorid, og som har en geltid på 80 sekunder, mens prøve 2 hadde samme tilsetninger som prøve 1, imidlertid i tillegg dessuten urinstoff-formaldehyd-monomerer, samt samme mengde natriumklorid, og hadde en geltid på 28 sekunder. Det skal bemerkes at denne forskjell i geltid ikke skyldes et lavere vanninnhold i prøve 2, sammenlignet med prøve 1, da en prøve med samme sammensetninger som prøve 2, med vannmengden hevet til 58 vektdeler viste en geltid på 30 sekunder.
Det ble under ens betingelser fremstillet sponplater
i et Bison-anlegg uten separasjon av cellulosematerialene til kjerne- og overflatelag forut for blandingsmaskinen. Av prøve 1 ble 230 kg sprøytet på 130 kg tørre cellulosepartikler hvilket resulterte i et innhold av faste harpiksstoffer (medregnet også natriumklorid) på 7,9 % basert på det tørre tre. Tilsvarende ble 230 kg av prøve 2 sprøytet på 160 kg tørre cellulosepartikler hvilket resulterte i et innhold av faste harpiksstoffer på 7,3 % basert på tørt tre. Fremstillingsgraden eller -hastig-
heten for sponplatene var på 10 sekunder pr. mm, i tilfelle prøve 1, og på 7 sekunder pr. mm i tilfelle prøve 2. De oppnådde mekaniske egenskaper ifølge DIN 52 360 til 52 365 var i det vesentlige de samme i de to tilfeller, idet avvikelser likesom omtalt ovenfor i forbindelse med eksempel 2 faller innenfor målemetodenes nøyaktighet og de oppnådde resultater i alle tilfeller faller innenfor kravene ifølge nevnte DIN-standarder.
Eksempel 4
Dette eksempel viser den høye substitusjonjerstat-ning)av urinstoff-formaldehyd-harpiks ved anvendelse av additivet sammenlignet med den lavere substitusjon som ble oppnådd ved anvendelse av bare natriumklorid uten tilsetning av urinstoff-
og formaldehyd-monomerer, idet det ble dannet sponplater som i begge tilfeller har ekvivalente mekaniske egenskaper.
Dette forklarer spesielt det tilfelle, hvor sub-stitisjonen i tilfelle av natriumklorid med hensyn til harpiksen utgjorde 1:1, mens i tilfelle blanding av natriumklorid med urinstoff og formaldehyd utgjorde harpikssubstitusjonen 1:2. Et forråd av trespon ble etter pulverisering behandlet med de i følgende tabell IV angitte tilsvarende sammensetninger.
Ved A-prøvene ble fint tremel sprøytet, som ble anvendt til å danne de utvendige overflater av sponplatene, mens B-prøvene angår sprøytning fra trespon som ble anvendt i sponplatenes kjerne. Samme sammensetningsmengder ble sprøytet på samme mengde tre som nedenfor angitt:
Prøve IA: 170 kg av sammensetningen ble sprøytet på 650 kg
tørt tremel, dvs. 10 % faste harpiksstoffer basert
på det tørre tremel.
Prøve IB: 240 kg av sammensetningen ble sprøytet på 1857 kg tørre trespon, dvs. 7 % faste harpiksstoffer basert
på det tørre trespon.
Prøve 2A: 170 kg av sammensetningen ble sprøytet på 650 kg
tørt tremel, dvs. 9 % faste harpiksstoffer basert på
det tørre tremel.
Prøve 2B: 240 kg av sammensetningen ble sprøytet på 1857 kg tørre trespon, dvs. 6.3 % faste harpiksstoffer basert
de tørre trespon.
Prøve 3A,: 170 kg av sammensetningen ble sprøytet på 650 kg
tørt tremel, dvs. 8 % faste harpiksstoffer basert på
det tørre tremel.
Prøve 3B: 24 0 kg av sammensetningen ble sprøytet på 1857 kg trespon, dvs. 5,6 % faste harpiksstoffer basert på det tørre trespon.
Prøve 1 tjente som blindprøve uten harpikssubstitusjon. Prøvene adskilte seg fra hverandre ved at i prøve 2
bare foregikk en substitusjon av harpikstørrstoffet med natriumklorid (kjent teknikk) mens i prøve 3 (med additivet) foregikk en harpikssubstitusjon med en blanding av natriumklorid og urinstoff- formaldehydmonomere.
I prøve 2 ble 19,5 deler fast harpiks erstattet med 19,5 deler natriumklorid.
I prøve 3 ble 39 deler faste harpiksstoffer erstattet med 19,5 deler faste additivstoffer (dvs. natriumklorid, urinstoff og formaldehyd).
I prøve 2 forelå således en substitusjon på 1:1,
mens i prøve 3 forelå en substitusjon på 1:2.
Hvis additivets organiske materiale teoretisk innregnes i det bindemiddeldannede harpiksmateriale, erstatter sammenlignet med prøve 1, 4,6 deler natriumklorid i prøve 3A, 11,1 deler harpiksstoffer, mens i prøve 3B 9,2 deler natriumklorid erstatter 22,2 deler harpiksstoffer, dvs. utvekslingsforhold vesentlig høyere enn 1:1, som oppnås i henhold til prøve 2A
og 2B.
De fremstilte sponplater hadde samme mekaniske egenskaper selv om prøve 3 hadde et lavere tørrstoffinnhold. i'
alle tre tilfelle ble det fremstillet sponplater ifølge Bison-systemet, dvs, med kontinuerlig lagdannelse under kontrollerte betingelser, som ble holdt konstante:
Egenskapene (kvalitet) av de fremstilte sponplater er anført i følgende tabell IV.
Eksempel 5
Nyheten av foreliggende oppfinnelse fremgår av det faktum at når det er ønskelig med høye substitusjonsgrader,
er det absolutt nødvendig å anvende additivet for å sprøyte forrådet i et trinn, som dette gjennomføres ved alle typer av systemer som anvendes for sponplatefremstilling.
Når det bare settes natriumklorid til harpiksen uten tilsetning av urinstoff- og formaldehyd-monomerer, er det også bortsett fra det faktum at hastigheten er liten som vist i de allerede omtalte foregående eksempler, nødvendig med en adskilt sprøytning av tresponene med natriumklorid med etterfølgende tørkning av treblandingen og ytterligere sprøytning med klebe-stoff. Dette betinger anvendelse av ekstrainnretninger som er kostbare og nedsetter produksjonen.
Ekstratrinn er nødvendig på grunn av natriumkloridets lave oppløselighet i vann idet natriumklorid skal anvendes i en faststoffmengde som er lik mengden av faststoffet fra den substituerte harpiks. For å erstatte (substituere) større harpiksmengder er det i blandingen nødvendig med for mye vann, som ikke kan tørkes i et trinn i pressen innen de normale press-tider.
Additivet kan meget godt anvendes til erstatning
av høyere harpiksmengder uten at det anvendes for mye vann,
og idet fremstillingen (produksjonen) er mulig i et trinn, slik dette normalt gjennomføres ved sponplatefremstilling uten at produksjonstrinnene overhodet endrer seg. Dette er mulig på grunn av det faktum at oppløseligheten av urinstoff og formaldehyd i vann er høyere enn for natriumklorid og derfor anvendes mindre vann, og også fordi substitusjonene oppnås ved tilsetning av bare halve mengden av substituert materiale, be-regnet som fast materiale.
Ved samme grad av høy substitusjon (35 <%> i foreliggende eksempel) får man ved anvendelsen av additivet kortere geltid og defor en høyere produksjonshastighet (blanding 3). Ved anvendelse av bare natriumklorid uten tilsetning av urinstoff- og formaldehyd-monomerer, får man en meget lengre geltid, da de tilsatte substituenter i dette tilfelle virker som forsinkere i .stedet for som katalysator (blanding 2). Alle de nevnte punkter fremgår av blandingen i følgende tabell V. I denne tabell er det vist tre blandinger: Blanding 1 anses som blindprøve, hvori harpiksen anvendes uten noen substituenter (erstatningsstoffer).
Blanding 2 inneholder bare natriumklorid som erstatter harpiks og
blanding 3 inneholder additiv, dvs. en blanding av natriumklorid og urinstoff-formaldehyd-monomerer.
Prosentsatsen av substituert harpiks utgjør i
blandingene 2 og 3 hver gang 35 %. I blandingen 3 ble det tilsatt 37,5 deler additiv faststoff som erstatter 68,5 deler fast harpiks, mens i blanding 2 ble tilsatt 68,5 deler natriumklorid, som erstatter den samme mengde harpiks, dvs. 68,5 deler harpiks. Dette viser at ifølge oppfinnelsen ble det oppnådd en substitusjon på 1:1,8, mens anvendelsen av bare natriumklorid gir en substitusjon på 1:1.
Den samlede mengde av harpiksoppløsningen i blanding 3 som inneholder additivet, ble holdt ved samme verdi som i blanding 1. Dette var ikke mulig i tilfelle blanding 2, hvori det bare ble tilsatt natriumklorid på grunn av den store vann-mengde som i blandingen var nødvendig på grunn av den høye harpikssubstitusjon.
Blindprøvens geltid utgjorde 60 sekunder. I blanding
3 som inneholdt additivet, får man en lavere geltid på 4 0 sekunder, som muliggjorde høyere produksjonsgrader resp. -hastigheter. I blanding 2 hvori det bare ble anvendt natriumklorid, utgjorde geltiden 110 sek., da de tilsatte komponenter virket som forsinkelsesmidler i stedet for som katalysatorer.
Spalte A refererer i alle tre tilfeller til den
til sprøytning av fint tremel anvendte oppløsning, som ble anvendt til fremstilling av sponplatenes ytre overflate, mens spalte B i alle tre tilfeller refererer til den oppløsning som ble anvendt til sprøytning av trespon, som ble anvendt til fremstilling av sponplatenes kjerne.
Under anvendelse av harpiksblandinger, slik de er angitt i de tre tilfeller i tabell V, ble det fremstilt sponplater. Ved den anvendte fremstillingsfremgangsmåte dreide det seg om Bison-systemet, og betingelsene ble holdt konstant i alle tre tilfeller:
Kvaliteten av de fremstilte sponplater tilsvarte
DIN standardene 52.360 til 52.365 og de har ingen forskjeller i tilfellene 1 og 3. I tilfellet 2, som bare inneholder natriumklorid i stedet for additivet, kunne egenskapene av den fremstilte sponplate ikke måles, fordi de dannede plater allerede hadde ut-videt .seg ved den normale presstid. Dette viser at det anvendte natriumklorid selv ikke gir noen høy substitusjonsgrad i størrelsesorden på 35 % når det anvendes til fremstilling av sponplater med bare et eneste sprøytetrinn etter den i og for seg kjente fremgangsmåte.
Eksempel 6
Dette eksempel belyser det synergistiske forhold
som ble fastslått, når en blanding av natriumklorid sammen med et ikke-harpiksaktig kondensasjonsprodukt av urinstoff- og formaldehyd-monomerer ble tilsatt harpikstilberedningen. De derved oppnådde resultater er angitt i følgende tabell IV, hvor prøve 1 bortsett fra de vanlige tilsetninger som ble tilsatt harpikstilberedningen for fremstilling av sponplater bare inneholdt natriumklorid, og som hadde en geltid på 4 9 sekunder. Prøve 2 inneholdt et urinstoff-formaldehyd-kondensat og hadde
en geltid på 51 sekunder, og prøvene 3 og 4 inneholdt begge natriumklorid og et urinstoff-formaldehyd-kondensat, hvis sum tilsvarte den i prøve 1 anvendte natriumklorid-mengde, alt be-regnet som 100 % faststoff. De to prøver 3 og 4 hadde en mindre geltid enn prøvene 1 og 2, og de to prøver 3 og 4 hadde spesielt en geltid på 42 sekunder.
Eksempel 7
Dette eksempel belyser det synergistiske forhold
som ble fastslått når en blanding av kaliumklorid sammen med et kondensasjonsprodukt av urinstoff- og formaldehyd-monomerer ble satt til harpikstilberedningen. De oppnådde resultater er angitt i følgende tabell VII, hvori prøve 1 er blindprøve som inneholder vann i stedet for additivet.
Prøve 2 inneholdt kaliumklorid og prøve 3 inneholdt en blanding av kaliumklorid og et kondensat av urinstoff og formaldehyd-monomerer.
Prøve 1 hadde en geltid på 93 sekunder, prøve 2 har en svak katalytisk virkning med en geltid på 82 sek., prøve 3
som inneholder additivet, viste imidlertid en overraskende høy katalytisk virkning med en geltid på 42 sek.
Eksempel 8
Dette eksempel vedrører fremstillingen av en
finert sponplate. Det belyser spesielt det faktum at additivet også kan anvendes til sammenliming av flate brett (plater) som f. eks. til fremstilling av kryssfiner, lagplater, finerte plater
(brett) eller andre fiberlagsplater, resp. brett. I dette tilfellet ble det pålimt en finerfolie av Tianna-typen av en tykkelse på 0,6 mm og med et fuktighetsinnhold på 10 % på begge overflater av en smergelbehandlet sponplate med en tykkelse på 15 mm, en størrelse på 185 x 305 cm, og et fuktighetsinnhold på 9 %. Limet ble fordelt ved hjelp av en limfordelingsinnret-ning på sponplaten.
Platene ble presset under et trykk på 7 kp/cm ved en temperatur på 12 0°C. Det er angitt to prøver. I prøve 1 ble det anvendt den normale limtilberedning, mens i prøve 2 ble det anvendt additiv. Tilberedningene er angitt i følgende tabell VIII.
Mens de med tilberedning ifølge prøve 1 fremstilte plater krevde en presstid på 2 minutter, krevde de med tilberedning ifølge prøve 2 fremstilte plate bare en presstid på 1,7 minutter. Limtilberedningen anvendt under anvendelsen av additiv for fremstilling av finerte sponplater, hadde følgende egenskaper: Økning av produksjonshastigheten rundt 15 % Limbesparelse 26 %
Eksempel 9
Dette eksempel belyser det synergistiske forhold
som ble iakttatt når en blanding av natriumklorid og urinstoff-og formaldehydmonomerer ble satt til en harpikstilberedning på basis av en melamin-formaldehyd-harpiks. Ved den anvendte harpiks dreier det seg om Kauramin 542 fra firma BASF.
De derved oppnådde resultater er oppført i føl-gende tabell IX:
Ved prøve 1 dreier det seg om en blindprøve. Prøve 2 inneholdt bortsett fra den vanlige harpikstilberedning ammoniumklorid og ammoniakk samt natriumklorid. Prøve 3 inneholdt bortsett fra de vanlige harpikstilberedninger, ammoniumklorid og ammoniakk, samt også urinstoff og formaldehyd. Alle disse prøver hadde samme geltid på 65 sek. Prøve 4 inneholdt bortsett fra de vanlige harpikstilberedninger, ammoniumklorid og ammoniakk, samt urinstoff, formaldehyd og natriumklorid, idet den samlede sum av den tilsatte blanding var lik mengden av de i prøvene 2 og 3 tilsatte enkeltkomponenter. Prøven 4 er derfor et eksempel for anvendelse av additivet og den hadde faktisk en meget mindre geltid på 48 sek.
Tilsvarende resultater kunne oppnås når de oven-nevnte eksempler natrium- eller kaliumklorid ble erstattet med litium-klorid eller fluorider, bromider eller jodider av natrium, kalium eller litium.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte for polykondensasjon av vandige urinstoff/- eller melamin/formaldehyd-harpiksbindemidler under samtidig sammenbinding av vanngjennomtrengelige celluloseprodukter, spesielt sammenbinding til sponplater, hvorved celluloseproduktene påføres et bindemiddel som inneholder vanlige katalysatorer for polykondensasjon av aminoharpikser og et vannoppløselig alkalimetallhalogenid, og polykondensasjonen. foretas ved forhøyet temperatur og trykk, karakterisert ved at det påføres et bindemiddel hvor alkalimetallhalogenidet a) er innkorporert i form av en vandig oppløsning, hvori er oppløst et organisk materiale b) bestående av urinstoff og formaldehyd eller av en kombinasjon av et ikke-rharpiksakti g urinstof f /f ormaldehyd-kondensas jons-produkt og urinstoff, idet tørrstoff-vektforholdet mellom a) og b) utgjør 0,1 - 1,5 vektdeler a) pr. vektdel b), hvilken vandig oppløsning eventuelt inneholder 0,1 - 2,0 vekt% av et overflateaktivt middel, og idet bestanddelene a) og b) foreligger i bindemiddelet i en samlet tørrstoffmengde på 1 - 30 vekt% av de faste aminoharpiksstoffer.
2. Bindemiddel for utførelse av fremgangsmåten ifølge krav 1 omfattende en vandig urinstoff/- eller melamin/formalde-hydharpiks, for polykondensasjon av aminoharpikser vanlige katalysatorer, og et vannoppløselige alkalimetallhalogenid, karakterisert ved at alkalimetallhalogenidet a) er inkorporert i bindemiddelet i form av en vandig oppløsning, hvori det er oppløst et organisk materiale b) bestående av urinstoff og formaldehyd, eller av en kombinasjon.av et ikke-harpiksaktig urinstoff/formaldehyd-kondensasjonsprodukt og urinstoff, idet tørrstoffvektforholdet mellom a) og b) utgjør 0,1 - 1,5 vektdeler a) pr. vektdel b), hvilken vandig oppløsning eventuelt inneholder 0,1 - 2,0 vekt% av et overflateaktivt middel, og idet bestanddelene a) og b) foreligger i bindemiddelet i en samlet tørrstoffmengde på 1 - 30 vekt% av de faste amino-harpiksstof f er .
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GR5330177 | 1977-04-27 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO781269L NO781269L (no) | 1978-10-30 |
NO149815B true NO149815B (no) | 1984-03-19 |
NO149815C NO149815C (no) | 1984-06-27 |
Family
ID=10927476
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO78781269A NO149815C (no) | 1977-04-27 | 1978-04-11 | Fremgangsmaate for polykondensasjon av vandige urinstoff/- eller melamin/formaldehyd-harpiks-bindemidler under samtidig sammenbinding av celluloseprodukter, samt bindemiddel for anvendelse ved fremgangsmaaten |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5817547B2 (no) |
AR (1) | AR217841A1 (no) |
AT (1) | AT381947B (no) |
AU (1) | AU519167B2 (no) |
BG (2) | BG36500A3 (no) |
BR (1) | BR7802241A (no) |
CA (1) | CA1098508A (no) |
CH (1) | CH633305A5 (no) |
CS (1) | CS209521B2 (no) |
DD (1) | DD135728A5 (no) |
DK (1) | DK145499C (no) |
FI (1) | FI73707C (no) |
HU (1) | HU178763B (no) |
LU (1) | LU79413A1 (no) |
MX (1) | MX148223A (no) |
NL (1) | NL7803822A (no) |
NO (1) | NO149815C (no) |
PL (1) | PL111972B1 (no) |
PT (1) | PT67892B (no) |
RO (1) | RO79102A (no) |
SE (2) | SE430256B (no) |
SU (1) | SU886726A3 (no) |
YU (1) | YU40188B (no) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58193102A (ja) * | 1982-09-27 | 1983-11-10 | トイクロス・ハンデルスゲゼルシヤフト・アクチエンゲゼルシヤフト | 合板の製造法 |
DE19638665A1 (de) * | 1996-09-20 | 1998-03-26 | Bosch Siemens Hausgeraete | Backofen mit einem Katalysator |
US7468710B2 (en) | 2003-06-09 | 2008-12-23 | Rohm Co., Ltd. | Light emitting display device |
WO2007069642A1 (ja) | 2005-12-14 | 2007-06-21 | Omron Corporation | 表示装置 |
-
1978
- 1978-03-31 AT AT0229578A patent/AT381947B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-03-31 AR AR271639A patent/AR217841A1/es active
- 1978-04-05 CA CA300,505A patent/CA1098508A/en not_active Expired
- 1978-04-10 YU YU845/78A patent/YU40188B/xx unknown
- 1978-04-10 DK DK157878A patent/DK145499C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-04-10 CH CH383878A patent/CH633305A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-04-10 SE SE7803991A patent/SE430256B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-04-10 HU HU78TE903A patent/HU178763B/hu not_active IP Right Cessation
- 1978-04-10 SU SU782600552A patent/SU886726A3/ru active
- 1978-04-10 FI FI781082A patent/FI73707C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-04-11 JP JP53043060A patent/JPS5817547B2/ja not_active Expired
- 1978-04-11 CS CS782372A patent/CS209521B2/cs unknown
- 1978-04-11 LU LU79413A patent/LU79413A1/de unknown
- 1978-04-11 NO NO78781269A patent/NO149815C/no unknown
- 1978-04-11 MX MX173064A patent/MX148223A/es unknown
- 1978-04-11 RO RO7893778A patent/RO79102A/ro unknown
- 1978-04-11 PL PL1978205994A patent/PL111972B1/pl unknown
- 1978-04-11 BR BR787802241A patent/BR7802241A/pt unknown
- 1978-04-11 AU AU34953/78A patent/AU519167B2/en not_active Expired
- 1978-04-11 PT PT67892A patent/PT67892B/pt unknown
- 1978-04-11 DD DD78204722A patent/DD135728A5/xx unknown
- 1978-04-11 NL NL7803822A patent/NL7803822A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-04-24 BG BG039518A patent/BG36500A3/xx not_active Expired
- 1978-04-24 BG BG041193A patent/BG36629A3/xx unknown
-
1981
- 1981-06-05 SE SE8103565A patent/SE443946B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4510278A (en) | Manufacture of chipboard and a novel suitable bonding agent | |
JPS61102213A (ja) | パーティクル―またはファイバーボードの製造法 | |
JPS61241348A (ja) | ホルムアルデヒド結合剤およびその製造方法 | |
NO155874B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av et cellulosebasert platemateriale og middel til bruk ved slik fremgangsmaate. | |
CA1290085C (en) | Substitute for amino and phenolic resins | |
JP2022031549A (ja) | ホルムアルデヒドを含まない木材バインダー | |
NO149815B (no) | Fremgangsmaate for polykondensasjon av vandige urinstoff/- eller melamin/formaldehyd-harpiks-bindemidler under samtidig sammenbinding av celluloseprodukter, samt bindemiddel for anvendelse ved fremgangsmaaten | |
GB1601751A (en) | Adhesives based on phenol-formaldehyde resin and alkali lignins | |
PL91068B1 (en) | Adhesive for the manufacture of plywood particle boards and fibre boards[gb1404536a] | |
NO169848B (no) | Middel for binding av fritt formaldehyd i plater fremstilt fra lignocellulosematerialer | |
NO844363L (no) | Tungtoppflambare strengpresslegemer, spesielt strengpressplater, samt tungtoppflambare finerte eller belagte strengpressplater, fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse | |
US2680995A (en) | Method of making hardboard | |
US4161467A (en) | Reactive catalyst for amino resins | |
AU603804B2 (en) | Substitute for amino and phenolic resins | |
US4162178A (en) | Reactive catalyst for amino resins | |
NO743597L (no) | ||
JPS6022023B2 (ja) | 多脂木材用接着剤 | |
JPS6036238B2 (ja) | 木材用粉末樹脂接着剤の製造方法 | |
GB1599933A (en) | Reactive catalyst for amino resins | |
KR960002528B1 (ko) | 아미노 및 페놀 수지 대체물 | |
GB2061301A (en) | Solid Reactive Catalyst for Amino Resins | |
SU1541229A1 (ru) | Композици дл изготовлени древесностружечных плит | |
NO156290B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av harde og halvharde fiberplater. | |
CS209523B2 (cs) | Způsob výroby třískových desek | |
PL123570B1 (en) | Method of manufacture of chipboards |