[go: up one dir, main page]

NO149093B - Fremgangsmaate for stabilisering av tannpasta for aa forhindre korrosjon og flekkdannelse i uforede aluminiumtuber inneholdende tannpastaen - Google Patents

Fremgangsmaate for stabilisering av tannpasta for aa forhindre korrosjon og flekkdannelse i uforede aluminiumtuber inneholdende tannpastaen Download PDF

Info

Publication number
NO149093B
NO149093B NO813922A NO813922A NO149093B NO 149093 B NO149093 B NO 149093B NO 813922 A NO813922 A NO 813922A NO 813922 A NO813922 A NO 813922A NO 149093 B NO149093 B NO 149093B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
toothpaste
alkaline earth
calcium
earth metal
weight
Prior art date
Application number
NO813922A
Other languages
English (en)
Other versions
NO149093C (no
NO813922L (no
Inventor
Satish Kumar Wason
Original Assignee
Huber Corp J M
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Publication of NO813922L publication Critical patent/NO813922L/no
Application filed by Huber Corp J M filed Critical Huber Corp J M
Publication of NO149093B publication Critical patent/NO149093B/no
Publication of NO149093C publication Critical patent/NO149093C/no

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/20—Halogens; Compounds thereof
    • A61K8/21—Fluorides; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIESĀ ; PREPARATION OF CARBON BLACKĀ  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/52—Stabilizers
    • A61K2800/526—Corrosion inhibitors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/02—Amorphous compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/50—Agglomerated particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/10—Solid density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Dental Tools And Instruments Or Auxiliary Dental Instruments (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angƄr en fremgangsmƄte ved hvilken en tannpasta som inneholder en karieshemmende fluorforbindelse,
en vƦskefase og en fast fase, og som etter at den er emballert i en uforet aluminiumtube vil bevirke korrosjon og flekkdannelse av tuben, stabiliseres slik at det ikke skjer en sƄdan flekkdannelse av tuben under forlenget kontakt med tannpastaen.
Tannpleiemidler slik som tannpasta kan inneholde en karieshemmende fluorforbindelse slik som tinnfluorid, monofluorfosfat eller derivater derav, sƄvel som polƩrmidler, fuktighetsbevar-
ende midler og andre materialer. Disse tannpastaer anbringes vanligvis i aluminium eller plasttuber for salg pĆ„ markedet. Det foretrekkes vanligvis Ć„ anvende aluminiumtuber, men det er opp-daget at nĆ„r en slik tannpasta inneholder en karieshemmende fluorforbindelse, finner det sted en reaksjon mellom det indre av den uf6rede aluminiumtube slik at flekkdannelse og annen korrosiv virkning finner sted tilsynelatende pĆ„ grunn av en reaksjon eller uforenelighet mellom den rene aluminiumsoverflate og Ć©n eller flere av materialene i tannpastaen. Denne uforenelighet kommer tilsyne i form av gassproduksjon, svelling av tuben, korrosjon og sorte flekker pĆ„ innsiden av den uf6rede aluminiumbeholder. FĆølgelig har den vanlige praksis ved markedsfĆøring av slike tannpastaer i dag vƦrt Ć„ f6re aluminiumtuben med plast, lakk eller annet materiale, hvilket derfor betydelig Ćøker forpakningskost-nadene og markedsfĆøringen av tannpastaen.
Mange tidligere forsĆøk er blitt gjort for Ć„ lĆøse dette problem pĆ„ grunn av at uforede aluminiumtuber er meget mer Ćøkonomisk Ć„ anvende og generelt lettere i vekt enn de f6rede tuber. U.S. patentskrift 3 662 060 og 3 624 199 beskriver eksempelvis tannpleiemidler som sies Ć„ overvinne dette problem. Ennvidere beskriver U.S. patentskrift 3 678 155 at monofluorfosfationer for-hindrer korrosjon av ulakkerte aluminiumtuber nĆ„r tannpastaen inneholder malt a-aluminiumoxydtrihydrat som slipemiddel. OgsĆ„
U.S. patentskrift 3 864 471 beskriver et tannpleiemiddel inneholdende et monofluorfosfat og et polĆ©rmiddel inneholdende jordalkali-metallcarbonat og ulĆøselig alkalimetallfosfat, aluminiumoxyd eller blanding derav, for Ć„ nedsette korrosjon i uforede aluminium-beholdere.
Det er fĆølgelig et mĆ„l ved oppfinnelsen Ć„ overvinne eller pĆ„ annen mĆ„te Ć„ dempe disse kjente problemer.
FremgangsmĆ„ten ifĆølge oppfinnelsen er kjennetegnet ved at det i tannpastaen innarbeides en opplĆøselig jordalkalimetallforbindelse i en slik mengde at det tilveiebringes 0,005 til 0,20 vekt% av jordalkalimetall i tannpastaen, eller at det som en del av den faste fase anvendes et amorft utfelt siliciumdioxyd fremstilt ved surgjĆøring av et alkalimetallsilikat i et sulfatvƦskemedium og som er blitt omsatt med en opplĆøselig jordalkalimetallforbindelse i en tilstrekkelig mengde til Ć„ tilveiebringe
til 0,20 vekt% av jordalkalimetall i tannpastaen.
Som tidligere angitt, har det efter introduksjonen av karieshemmende tannpleiemidler ikke vƦrt mulig Ć„ produsere et kommersielt brukbart produkt som kan forpakkes i uf6rede aluminiumtuber pĆ„ grunn av uforenelighetsproblemer mellom aluminiumoverflaten og de andre komponenter i tannpleiemidlet, spesielt fluorider. Selv om betydelig arbeid er blitt utfĆørt i et forsĆøk pĆ„ Ć„ overvinne dette problem som vist ved teknikkens stand, foreligger det fremdeles problemer innen dette omrĆ„de. Foreliggende oppfinnelse overvinner problemer av denne type pĆ„ en kommersielt gjennomfĆørbar mĆ„te og slik at fluoridholdige tannpleiemidler kan forpakkes og selges i uf6rede aluminiumtuber.
Det er funnet at problemet med korrosjon av uforede aluminiumtuber nĆ„r disse formuleres med et karieshemmende tannpleiemiddel kan overvinnes ved innarbeidelse i tannpastaen av en regulert mengde av et jordalkalimetall. Det jordalkalimetall som i fĆørste rekke taes i betraktning ifĆølge foreliggende oppfinnelse, er spesielt calcium, men det kan ogsĆ„ anvendes magnesium eller strontium. Calcium foretrekkes pĆ„ grunn av den lette tilgjengelighet, relativt lave pris og den enkle innarbeidelse i tannpleiemidlet. Metallet kan innarbeides i tannpastaen i en hvilken som helst hovedsakelig vannlĆøselig form slik som nitrat, hydroxyd eller klorid. De mest foretrukne materialer for innarbeidelse i tannpastaene innbefatter calciumnitrat, calciumhydroxyd og calciumklorid. Det skal ogsĆ„ bemerkes at organiske salter slik som calciumacetat og calciumformiat kan anvendes. Tilsvarende kan ogsĆ„ strontium-og magnesiumsalter anvendes. Den eneste begrensning med hensyn til jordalkalimetallsaltet er at det er hovedsakelig lĆøselig og at det stabil-iserer tannpastaen slik at denne ikke korroderer en uf6ret aluminiumtube.
Det er selvsagt kjent tannpleiemidler og andre tannpasta-preparater innen faget som inneholder calciumsalter i betydelige mengder som beskrevet f.eks. i U.S. patentskrift 3 864 471 som inneholder 40 - 50% calciumcarbonat, og U.S. patentskrift 3 624 199 som inneholder 20 - 75% calciumcarbonat. Imidlertid er calcium-carbonatet generelt ulĆøselig og ikke effektivt til Ć„ inhibere korrosjonen av tuben. Derfor er det et viktig trekk ved foreliggende oppfinnelse den omhyggelig regulerte mengde av vannlĆøselig jordalkaliion som innarbeides i tannpastaen. IfĆølge oppfinnelsen mĆ„ den regulerte mengde av jordalkalimetallion som er tilstede, vƦre tilstrekkelig til Ć„ vƦre effektiv og tilgjengelig for Ć„ stabilisere tannpastaen slik at aluminiumtuben ikke korroderer ved langvarig kontakt med tannpastaen, men utilstrekkelig til stĆøkio-metrisk Ć„ innvirke pĆ„ tilgjengelig fluorid i tannpastaen. IfĆølge foreliggende oppfinnelse er det funnet at mengden av jordalkalimetall som mĆ„ vƦre tilstede for Ć„ stabilisere tannpastaen, er minst 50 deler pr. million, eller 0,005 vekt%, og ikke mere enn 2000 deler pr. million, eller 0,2 vekt% for Ć„ forhindre innvirk-ning pĆ„ tilgjengelig fluorid. Derfor varierer mengden av jordalkalimetall som skal vƦre tilstede, fra 50 - 2000 deler pr. million eller 0,005 til 0,2 vekt% basert pĆ„ tannpastaen.
Som ovenfor angitt, kan jordalkalimetallionet innarbeides i tannpastaen som et hvilket som helst vannlĆøselig salt. Imidlertid er det ogsĆ„ innen rammen for foreliggende oppfinnelse Ć„ tilfĆøre jordalkalimetallionet i kombinasjon med siliciumoxyd (med siliciumoxyd menes her Si02). IfĆølge et trekk ved denne
utfĆørelsesform kan en regulert struktur av amorft utfelt siliciumoxyd innarbeides i tannpastaen i tilstrekkelige mengder til Ć„ til-fĆøre det nĆødvendige jordalkalimetall, slik som calciumion, for Ć„ stabilisere denne. Disse utfelte siliciumoxyder med regulert struktur og av tannpleiemiddelkvalitet inneholder calciumioner pĆ„ siliciumoxydoverflaten av det utfelte siliciumoxyd-slipemiddel.
De utfelte siliciumdioxyder med regulert struktur og av tannpleiemiddelkvalitet er nye produkter som er tilgjengelige fra J. M. Huber Corporation og er silicondioxydprodukter av den type som er beskrevet f.eks. i U.S. patentskrift 3 960 586 og 3 928 541 som er blitt behandlet med et jordalkalimetallsalt for Ć„ tilveiebringe jordalkalimetallioner i produktet. Produktene beskrevet i disse patentskrifter er utfelte siliciumsyre- eller silicondioxydpigmenter som fremstilles ved surgjĆøring av et alkalimetallsilikat som natriumsilikat og en syre som svovelsyre, i nƦrvƦr av et salt eller elektrolytt slik som natriumsulfat. De utfelte silikater som dannes ved reaksjonen hvori sulfat er et nĆød-vendig reagens i prosessen, kan beskrives som sulfatvƦskeprodukter. Efter fremstilling av de utfelte siliciumoxyder i form av vĆ„te kaker, og efter vasking, oppslemmes disse igjen i vann og behandles med et lĆøselig jordalkalimetallsalt slik som calciumhydroxyd, calciumnitrat eller calciumklorid, i tilstrekkelige mengder for Ć„ inkorporere den nĆødvendige mengde av jordalkalimetallioner direkte i siliciumdioxydet. Reaksjonen mellom siliciumdioxyd
og jordalkalimetall utfĆøres ved omgivende temperatur og under om-rĆøring. Mengden av jordalkalimetallioner som innfĆøres, vil vƦre tilstrekkelig til Ć„ tilveiebringe den nĆødvendige mengde av jordalkalimetallioner i tannpastaen, men bringes i samsvar med en hvilken som helst Ćønsket mengde av jordalkalimetallioner som inkorporeres direkte i tannpastaen.
Det skal sĆ„ledes forstĆ„es at det amorfe siliciumoxydmateri-ale forbehandles med den kritiske konsentrasjon av jordalkali-metallmateriale og innarbeides derefter i tannpastaen i de nĆød-vendige mengder. Disse siliciumoxydmaterialer tilveiebringer gode renseegenskaper ved RDA-verdier pĆ„ mellom 200 - 400 (RDA - Grabben-stetter et al, Jour. of Dental Research, 37, 1060, 1958).
De utfelte siliciumdioxyder fremstilles fortrinnsvis ved Ć„ tilfĆøre 3-15 vekt% vandig lĆøsning av alkalimetallsulfat, fortrinnsvis natriumsulfat, til en reaktor og Ć„ tilsette en alkali-metallsilikatlĆøsning, fortrinnsvis en natriumsilikatlĆøsning til reaktoren for Ć„ heve pH til 8 - 10,4. Dette fĆører til for-polymerisering av alkalimetallsilikat. Den vandige natriumsilikat-lĆøsning skal ha et silikatkonsentrasjonsomrĆ„de pĆ„ 10 - 25 vekt%, og fortrinnsvis 18 til 22 vekt%, og en sammensetning av Na20-2,6 SiC^ for Ć„ oppnĆ„ de beste resultater. Den vandige lĆøs-ning oppvarmes derefter til en temperatur pĆ„ 6 6 til 83Ā°C og under kontinuerlig omrĆøring av lĆøsningen og surgjĆøres ved tilsetning av en vandig lĆøsning av en uorganisk syre med en konsentrasjon pĆ„ 10 - 25 vekt% ved en hovedsakelig konstant pH
i omrĆ„det fra 8,0 til 10,4. Fortrinnsvis tilsettes den uorganiske syre og alkalimetallsilikatet samtidig som beskrevet i U.S. patentskrift 3 960 586. Med det formĆ„l Ć„ fremstille baseutfelt siliciumdioxyd henvises det til U.S. patentskrift 3 960 586 og 3 928 541. Den uorganiske syre er fortrinnsvis svovelsyre da svovelsyre gir de beste resultater som beskrevet i U.S. patentskrift 3 960 586, men andre surgjĆøringsmidler slik som salpetersyre, fosforsyre, saltsyre og carbonsyre kan ogsĆ„ anvendes. Det tidsrom over hvi_xet alkalimetallsilikatet og/eller svovelsyren tilsettes til reaktoren kan bestemmes pĆ„ for-hĆ„nd og er generelt basert pĆ„ volumet av reaktoren og de vanskelig-heter med hensyn til regulering av volumet av reaktoren og vanske-ligheter vedrĆørende regulering av temperaturen og omrĆøringen.
Efter fullstendig tilsetning, tilsettes den surgjĆørende syre inntil pH pĆ„ oppslemningen faller under ca. 6,0 og fortrinnsvis i omrĆ„det pĆ„ 4,8 - 5,0. Den resulterende oppslemning er det utfelte siliciumdioxyd inneholdt i reaksjonsmediet.
Efter at pH pĆ„ under 6,0 er oppnĆ„dd, oppvarmes oppslemningen igjen i en oppslutningsperiode pĆ„ 10 til 30 minutter ved en temperatur pĆ„ 10 til 30Ā°C over reaksjonstemperaturen, og pH pĆ„ reak-sjonsblandingen justeres igjen om nĆødvendig. Den resulterende oppslemning filtreres derefter og vaskes med ytterligere vann for Ć„ fjerne ethvert biprodukt slik som natriumsulfat som kan vƦre inneholdt i siliciumdioxydproduktet.
Ved filtrering og vasking av den vĆ„teSiliciuradioxydkake underkastes materialet en behandling med jordalkalimetallioner. Den vĆ„tvaskede filterkake reoppslemmes igjen i sitt eget vann eller ved tilsetning av friskt vann ved omgivende temperatur under omrĆøring. Mens denne oppslemning foreligger under omrĆøring behandles den med tilstrekkelig jordalkalimetallioner, og fortrinnsvis calciumioner
i form av hovedsakelig lĆøselig salt, for Ć„ tilveiebringe tilstrekkelige jordalkalimetallioner svarende til 30 til 2000 deler pr. million deler, intimt forbundet med^ilri cA nicdioxydet, hvor denne
mengde er basert pĆ„ 100 deler tannpleiemiddel. Mengden av jordalkalimetallioner som tilsettes, er basert pĆ„ den totale vekt av det tĆørre produkt inneholdt i vĆ„tkakeformen som er fast.gjenvinnbart. Da mengden av slipemidlene kan variere i tannpleiemidler, vil mengden av jordalkalimetallsalt ogsĆ„ variere.
Det jordalkalimetallion som tilsettes ved dette trinn, er fortrinnsvis calciumion pĆ„ grunn av den lette tilgjengelighet, lave pris og enkle inkorporering i siliciuradioxydet. Calcium-ionene kan inkorporeres i siliciuirdioxydet. ved dette trinn i en hvilken som helst hovedsakelig vannlĆøselig form slik som nitrat, hydroxyd eller klorid, men calciumhydroxyd foretrekkes. Salter av nƦringskvalitet bĆør anvendes. Med lĆøselig salt menes at et hvilket som helst rimelig lĆøselig salt av calcium kan anvendes da det bare er nĆødvendig Ć„ tilveiebringe uhyre smĆ„ mengder av calcium-ionene i blandingen. OgsĆ„ organiske salter slik som calciumacetat og calciumformiat kan anvendes. De tilsvarende strontium-og magnesiumsalter av jordalkalimetallklassene kan ogsĆ„ anvendes. De eneste begrensninger som stilles til jordalkalimetallsaltet, er
at det er tilstrekkelig vannlĆøselig til Ć„ danne ioner og at de
ikke gir noen sikkerhetsproblemer i de resulterende, tannpastaer,
og at de gir den nĆødvendige fluoridforenelighet.
Efter behandling med jordalkalimetallion omrĆøres kakeopp-slemningen igjen kraftig i 10 - 20 minutter, fortrinnsvis 15 minutter for Ć„ gi en effektiv konsentrasjon av jordalkalimetall for behandling av overflaten av siliciumdioxydslipemidlet. Det resulterende produkt filtreres derefter, sprĆøytetĆørkes, fortrinnsvis ved en innlĆøpstemperatur pĆ„ 483Ā°C og en utlĆøpstemperatur pĆ„ 122Ā°C som kjent i faget, og males derefter til den Ćønskede finhets-grad.
De utfelte amorfe siliciumoxyder som anvendes i denne utfĆør-elsesform, kan karakteriseres ved fĆølgende kombinasjon av egenskaper:
OgsƄ andre typer av siliciumoxydpolƩrmidler, innbefattet xerogeler som beskrevet i U.S. patentskrift 3 538 230, kan anvendes. Kommersielt tilgjengelige xerogeler slik som Syloid 63 kan anvendes nƄr de innarbeides med regulerte mengder av calciumion eller jordalkalimetallioner eller forbehandles med calciumion eller jordalkalimetallioner som her beskrevet. Det skal ogsƄ forstƄes at natriumaluminiumsilikatpolƩrmidler kan formuleres i tannpastaene nƄr natriumaluminiumsilikatmaterialene kombineres med de kritiske mengder av jordalkalimetall som her beskrevet.
Som kjent innen faget, kan et tannpleiemiddel inneholde f.eks. fuktemidler og bindemidler for Ć„ gi tannpleiemidlet en glatt tekstur og god flytbarhet. De spesifikke formuleringer av tannpastaer er vel kjent innen faget og er f.eks. beskrevet i U.S. patentskrift 2 994 642 og 2 538 230 og et utall publikasjoner. En ytterligere detaljert beskrivelse av tannpleiemiddelformuleringer er gitt i U.S. patentskrift 3 726 961.
I dette henseende er tannpleiemiddelformuleringer blitt fremstilt varierende fra vƦsker og pulvere til de meget populƦre pastaer eller tannkremer. Tannkremer er mer vanskelig Ć„ sammen-sette med et godt resultat ved at de krever en omhyggelig balanser-ing av polĆ©rmiddel, fuktemiddel, vann, bindemiddel, konserverings-middel, detergenter, smaksstoffer, sĆøtemidler og karieshemmende midler for Ć„ gi en glatt homogen pasta.
De fleste tannkremformuleringer gjĆør bruk av Ć©n eller flere fosfatmaterialer som polĆ©rmiddel. Eksempler pĆ„ fosfatpolĆ©rmidler er dicalciumfosfat, vannfritt dicalciumfosfat, tricalciumfosfat, termisk omdannet dicalciumfosfat og ulĆøselig natriummetafosfat. Mengden av fosfatmaterialer som tilsettes til tannkremformuler-ingene, vil variere mellom 5 og 60 vekt%.
De mest anvendte fuktighetsbevarende midler i tannpasta er glycerol og sorbitol. Propylenglycol anvendes ogsƄ i smƄ mengder og i meget begrenset grad. PrimƦrfunksjonen til det fuktighetsbevarende middel som endel av vƦskefasen er Ƅ bibeholde fuktighet som tilveiebringer en god konsistens og opprettholder et attraktivt glansfullt utseende nƄr pastaen utsettes for luft.
Bindemidlet anvendes for Ƅ forhindre separering av vƦskefasen og den faste fase. De mest konvensjonelt anvendte bindemidler er tangkolloider og syntetiske derivater av cellulose, spesielt carrageenan og natriumcarboxymethylcellulose. Gummier har ogsƄ vƦrt anvendt. Kombinasjoner av disse bindemidler har ogsƄ vƦrt anvendt.
Da de naturlige og syntetiske vanndispersjoner av organiske bindemidler underkastes mikrobielt eller muggangrep, tilsettes en relativt liten mengde av konserveringsmidler til pastaen. Eksempler pƄ konserveringsmidler som anvendes innen industrien, er esterne av parahydroxylbenzoater.
Detergentenes funksjon i tannpastaformuleringen er Ć„ tilveiebringe stĆørre rensevirkning pĆ„ grunn av nedsettelse av over-flatespenningen og skumvirkningen i munnen. Blant detergenter som anvendes, er natrium N-laurylsarcosinat, nat riumlaurylsulfat, sulfoculaurat , natriumalkylsulfoacetat og natriumdioctylsulfo-succinat.
Da smaksstoffet i tannpastaen sannsynligvis representerer den faktor i tannpastaen som har mest betydning for forbrukeren, utvises stor omhyggelighet ved utvalg av balanserte blandinger av forskjellige nĆødvendig oljer. Disse anvendes sjeldent, om over-hodet alene. Kombinasjoner av hovedsmaksstoffer er vintergrĆønn-olje, peppermynte og sassafras, og disse anvendes med sekundƦre olje slik som pimento, kryddernellik og anis.
Saccharin og nat riumcyclamat anvendes vidt for Ć„ forbedre smak og Ćøke smakskvalitet ene pĆ„ tannpastaen. De syntetiske sĆøtningsmidler kan anvendes i kombinasjon for Ć„ oppnĆ„ optimal sĆøthet og eftersmak. Deres Ćønskelige egenskaper erholdes ved meget lave konsentrasjoner og har fĆølgelig ubetydelig innflytelse pĆ„ tannpastaens konsistens.
Da vann er en slik vanlig bestanddel, er det viktig for oppnƄelse av stabile tannpastaformuleringer Ƅ anvende hovedsakelig rent vann. Det er vanlig praksis Ƅ avmetallisere vannet som anvendes.
Det er ogsƄ innen oppfinnelsens ramme Ƅ tilveiebringe den riktige mengde av jordalkalimetall i tannpastaen ved forbehand-ling av vannet med en jbrdalkalimetallforbindelse slik at det vann som anvendes, kan tjene som jordalkalimetallkilde.
Oppfinnelsen er tilpasset en hvilken som helst av de karieshemmende midler som nƄ anvendes i tannpastaer innbefattet alkalimetallf luorider slik som natriumfluorid, natriumfluorfosfat og tinnfluorid, som alle er vel kjente.
Generelt vil slike tannpleiemidler normalt inneholde 5 -
50 vekt% polƩrmiddel, opptil 1 vekt% fluoridholdig karieshemmende middel, 30 - 40 vekt% avionisert vann, og hvor resten er vƦskefase-bƦrermaterialer slik som glycerol og sorbitol. Som ovenfor angitt vil tannpastaen ogsƄ inneholde fra 0,005 opptil 0,20 deler jordalkalimetallion, fortrinnsvis calciumion, basert pƄ tannpastaen. Det er funnet at denne mengde jordalkalimetallion er tilstrekkelig til Ƅ stabilisere tannpastaen, men er utilstrekkelig til Ƅ innvirke pƄ det tilgjengelige fluorid i tannpastaen, og vil sƄledes ikke innvirke pƄ den karieshemmende virkning av tannpleiemidlet.
Med hensyn til innarbeidelse av den regulerte mengde jordalkalimetallion. tannpastaen skal bemerkes at i Degussa Technical Bulletin nr. 4 9 finnes der en beskrivelse av et Aerosil<Ā®> 200 polĆ©rmiddel for bruk i kalktannpastaer, og det er angitt pĆ„ side 8
i denne bulletin at i tannpastaer inneholdende det billigere polĆ©rmiddel kalk, er bruk av Aerosil<Ā®>200 fordelaktig i den grad at de mindre kostbare ulakkerte aluminiumtuber kan anvendes, da korrosjonsbeskyttelse av ulakkerte aluminiumtuber fĆ„es ved dannelse av meget smĆ„ mengder uopplĆøselig calciumsilikat fra dette middel. Minimum 1% Aerosil 200 er nĆødvendig. Imidlertid er der pĆ„
side 8 i samme bulletin angitt at selv ved bruk av Aerosil<Ā®> er det ikke mulig Ć„ oppnĆ„ effektiv korrosjonsbeskyttelse for ubehand-lede aluminiumtuber nĆ„r tannpastaen inneholder fluor i form av monofluornatriumfosfat. Imidlertid angir denne publikasjon pĆ„
side 8 at nĆ„r 3-5 vekt% lett hydratisert aluminiumoxyd W-16 innarbeides i den fluoridholdige tannpasta, kan korrosjonsbeskyttelse oppnĆ„es. I motsetning til lƦren ifĆølge denne Technical Bulletin er det nĆ„ funnet at fluorholdige tannpastaer kan anbringes i ufĆ©rede aluminiumtuber hvis der i denne anbringes en regulert mengde jordalkalimetallion.
VedrĆørende innarbeidelse av siliciumoxydprodukter i tann-pleiemidlene skal det forstĆ„es at alle siliciumoxydprodukter og rĆ„materialer har tilfeldige mengder tilstedevƦrende calcium. Eksempelvis indikerer handelspublikasjoner for xerogeler solgt som Syloid 63 nƦrvƦr av 0,01% calcium som calciumoxyd. Dette svarer til 0,007% calcium eller opptil 70 deler pr. million i
Syloid<Ā®> 63. Da imidlertid bare opptil 35 vekt% av siliciumoxyd-produktene kan innarbeides i tannpastaen, indikerer dette uunngĆ„e-lig at de resulterende tannpleiemidler bare kan inneholde 0,0035% calciumoxyd eller 25 ppm calcium, en utilstrekkelig mengde for Ć„ gi korrosjonsbeskyttelse. Det skal ogsĆ„ bemerkes at de utfelte siliciumoxyder fra J. M. Huber Corporation som ovenfor beskrevet, har en tendens til Ć„ ta opp eller reagere med calciumioner, hvilket gjĆør disse produkter meget tiltrekkende for kombinasjon med den korrekte mengde calciumioner og innarbeidelse i tannpastaene, da siliciumoxydene ogsĆ„ tilveiebringer glimrende slipeegenskaper til tannpastaen.
De her beskrevne siliciumoxydslipemidler anvendes i konsentrasjoner opptil 15 - 30 vekt% i tannpleiemidlet. Derfor bĆør de inneholde minimum 168 ppm calcium ved 30 vekt%, og 336 ppm ved 15 vekt% for Ć„ tilveiebringe minimummengde calcium. Imidlertid kan de ogsĆ„ inneholde opptil 7000 ppm eller mer.
De efterfĆølgende spesifikke eksempler illustrerer oppfinnelsen. Tannpastaene fremstilles pĆ„ konvensjonell mĆ„te, og alle mengder av de forskjellige bestanddeler er pĆ„ vektbasis om ikke annet er angitt. I de efterfĆølgende eksempler og gjennom hele be-skrivelsen er deler pĆ„ vektbasis, om ikke annet er angitt.
Eksempler
I de fĆølgende eksempler ble tannpastaer fremstilt og sammenlignet med kommersielle produkter eller kontrollprĆøver. Ved be-dĆømmelse av tannpastaene ble et diagram anvendt for Ć„ gradere den indre tubevegg for Ć„ bestemme nƦrvƦr eller fravƦr av flekkdannelse og korrosjon. Som basis for diagrammet ble hver pasta fremstilt og derefter aldret ved 49Ā°C i 9 uker. Prosent opplĆøselige fluoridion og tubeforenelighetsdata ble bestemt periodevis under den 9 uker lange lagringsstabilitetsperiode. Ved denne undersĆøkelse tilsvarer hver tredje uke under aldringsbetingelsene (49Ā°C) ca.
1 Ć„rs aldring ved romtemperatur. Under undersĆøkelsene ble de ufĆ©rede tuber inneholdende tannpastaene Ć„pnet periodevis og under-sĆøkt med hensyn til flekkdannelse/korrosjon pĆ„ den indre tubevegg. FĆølgende basis ble anvendt for gradering av tubeegenskapene til
tannpastaene:
I alle de efterfĆølgende-eksempler var jordalkalimetallet calcium, og dette ble tilsatt som opplĆøselig calciumnitrat for Ć„ tilveiebringe den angitte mengde calcium i hver tannpasta.
" Eksempler 1- 4 Tannpleiemidler i hvilke calcium ble
tilsatt til tannpastaen
De fĆølgende tannpleiemidler ble fremstilt med et lav-struktursiliciumdioxyd-polĆ©rmiddel, som er et amorft utfelt siliciurc-oxvd, oq en kjent konsentrasjon av calcium ble tilsatt for Ć„ gi tube-foreneli<g>hetsegenska<p>er.
+ : lavstruktursiliciumdioxyd inneholdende 5 ppm calcium
++ : omdannelsesfaktoren for calciumnitrat-4H_0 til calcium er 5,9. Molekyl-vekten for Ca(N03) 2'4H2Ā° ^ 236ā€¢ Atomvekten for calcium er 40. Derfor gir 236 deler calciumnitrat.4H 0 40 deler calciumion, eller 236/40 eller 5,9 deler calciumnitrat-4H20, hvilket svarer til Ć©n del calcium.
I tannpastaene 2, 3 og 4 ble calciumnitrat . 4H20 tilsatt, hvilket svarer til en calciumkonsentrasjon pĆ„ 0,0295/5,9 eller 50 ppm (0,005 %) ; 100 ppm (0,01 %) og 700 ppm (0,07 %) hen-holdsvis. Tubeforenelighetsdataene for disse eksempler er angitt i den efterfĆølgende tabell 1.
Det er klart fra de ovenfor angitte data at tannpasta 1 var uakseptabel nƄr det gjelder tubeforenelighetsegenskaper, fordi den ikke inneholdt den minimale kritiske calciumkonsentrasjon i det karieshemmende tannpleiemiddel.
Eksempler 5- 8
De fĆølgende tannpleiemidler ble fremstilt hvori innholdet av natriummonofluorfosfat i hver er ekvivalent med 0,1 % fluoridion.
Lavstrukturrsiliciumdiox<y>d: som ble anvendt i eksempler 5, 6, 7 og 8, var karakterisert ved fĆølgende kombinasjon av egenskaper:
De calciumbehandlede lavstruktursiliciumdioxyder i tannpasta 5, 6, 7 og 8 ble fremstillet efter fĆølgende prosedyre: TĆørt natriumsulfat ble tilsatt til 37,8 liter vann i en 750 liters reaktor slik at natriumsulfatkonsentrasjonen i re-aks jonsmediet var 10 %. pH pĆ„ reaksjonsmediet ble derefter ju-stert til 9,0 ved tilsetning av natriumsilicat. Reaksjonstemperaturen var 65Ā°C. NatriumsilicatopplĆøsningen hadde et Si02 Na20 molforhold pĆ„ 2,5, og en konsentrasjon pĆ„ 239 g/liter. Natriumsilicat ble derefter tilsatt til reaksjonsmediet i 4 minutter. Ved dette punkt ble natriumsilicattilsetningen stoppet, og svovelsyre med en konsentrasjon pĆ„ 11,4 % ble tilsatt til reaksjonsmediet inntil der ble oppnĆ„dd en pH pĆ„ 9,0. Ved dette punkt ble natriumsilicatopplĆøsningen og svovelsyreopplĆøsningen tilsatt samtidig i lĆøpet av et tidsrom pĆ„ 35 minutter. Ved slutten av denne 35 minutters periode for siliciumtilsetning ble siliciumtilset-ningen avsluttet, og syretilsetningen fortsatt til der ble oppnĆ„dd en oppslemming med en pH pĆ„ 5,5. Blandingen ble oppsluttet ved
77Ā°C i 20 minutter, og den resulterende vĆ„te kake gjenvunnet og vasket.
Den vĆ„te kake ble derefter delt i fire separate porsjo-ner og behandlet efter fĆølgende prosedyre.
Hver porsjon av vĆ„t filterkake ble derefter gjenoppslem-met uten vanntilsetning ved omgivende temperatur og under omrĆøring. Mens oppslemmingen foregikk under omrĆøring, ble denne behandlet med tilstrekkelig "Codex"'kvalitet (US purity food grade) hydratisert kalk (calciumhydroxyd) for Ć„ tilveiebringe den mengde calciumion som beskrevet i tannpastaene 5, 6, 7 og 8. Mengden calciumhydroxyd var basert pĆ„ vekten av tĆørt, gjenvinnbart, fast produkt i den vĆ„te kake. Efter behandling med calciumion ble kake-oppslemmingen kraftig omrĆørt 15 minutter for Ć„ tilveiebringe en effektiv grad av calciumionbehandling pĆ„ overflaten av siliciumdioxydslipemidlet. Hvert resulterende produkt ble derefter sprĆøy-tetĆørket ved en innlĆøpstemperatur pĆ„ 483Ā°C og en utlĆøpstemperatur pĆ„ 122Ā°C, malt og karakterisert.
Tannpastaene 5, 6, 7 og 8 ble aldret ved 4 9Ā°C i ni uker, og tubeforenelighetsdata ble bestemt periodevis under den ni-ukers lagringsperiode. Resultatene for tubeforenelighetsegenskapene er oppfĆørt i den etterfĆølgende tabell 2.
Det observeres fra tabell 2 at tannpasta 5 bevirket en alvorlig grad av sort flekkdannelse og korrosjon pĆ„ tubeveggen efter 9 ukers aldringsundersĆøkelse. Tannpasta 6, 7 og 8 var stabile og utviste glimrende tubeforenelighetsegenskaper. SĆ„ledes er det klart at nĆ„r et siliciumdioxyd-polĆ©rmiddel innholder en minimal kritisk konsentrasjon av calcium, korroderer de uforede aluminiumtuber ikke.
Eksempler 9- 11 Stabilisering av xerogel-karieshemmende tannpleiemidler med calcium
Karieshemmende tannpleiemidler ble fremstilt med xerogel polĆ©rmidler. Alle tannpastaer inneholdt en kjent konsentrasjon av calciumioner (tilsatt som vannopplĆøselig calciumnitrat) med unntagelse av tannpasta 9. Tannpastaene ble fremstilt efter kjent mĆ„te og forpakket i uforede aluminiumtuber. Alle mengder av de forskjellige bestanddeler var pĆ„ vektbasis hvis ikke annet er angitt.
De fĆølgende tannpastaer ble fremstilt. Innholdet av natriummonofluorfosfat i hver var ekvivalent med 0,1 % fluoridion.
Det observeres at tannpastaen ifĆølge eksempel 9 ikke inneholdt noe calcium. Tubeegenskapene ble derefter bestemt nĆ„r tannpleiemidletble aldret ved 49Ā°C i 9 uker og ble gradert ved intervaller pĆ„ 1, 3, 6 og 9 uker. Den etterfĆølgende tabell 3 vi-ser graden av korrosjon eller flekkdannelse pĆ„ de uf6rede aluminiumtuber .
Fra de data som er angitt i tabell 3 er det klart at tannpastaene ifĆølge eksempler 10 og 11 utviser glimrende tubeforenelighetsegenskaper. Det skal bemerkes at en gradering pĆ„ 10 betyr ingen misfarvning av den uf6rede tubebeholder. Da tannpasta 9 ikke inneholder den kritiske konsentrasjon av calcium, ble tubeforenelighetsegenskapene funnet Ć„ vƦre uakseptable efter 9 ukers lagring ved 49Ā°C.
IfĆølge leverandĆørens publikasjoner har "Xerogel"
Syloid 63 fĆølgende egenskaper:
I tillegg til de ovenfor angitte egenskaper har Syloid<Ā® >63 fĆølgende kjemiske sammensetning (fra leverandĆørs publikasjon):
Eks empel 12 Calciumvirkning pƄ kommersielle
tannpastaer
Klar-gel, karieshemmende tannpasta med varemerke Aim<Ā®> ble forpakket i en fĆ©ret beholder for Ć„ forhindre korrosjon og flekkdannelse av den indre tubevegg.
"Colgate Dental Cream" (CDC) ble ogsƄ forpakket i en f6ret beholder for Ƅ forhindre korrosjon og flekkdannelse av den indre tubevegg.
For Ć„ kontrollere effektiviteten av calciumtilsetning ble bade Aim og "CDC" innkjĆøpt fra varehuset, og hver pasta ble oppdelt i tre deler.
Aim Ā®tannpasta ble delt i deler A, B og C. Del A ble forpakket i en uf6ret aluminiumtube uten noen tilsetning av calcium til tannpastaen. Deler B og C ble blandet med en kjent konsentrasjon av calcium og derefter forpakket i uf6rede aluminiumtuber .
"CDC" (Colgate Dental Cream) ble ogsĆ„ oppdelt i tre deler, D, E og F. Del D ble forpakket i en uffiret aluminiumtube uten tilsetning av noe calcium. Til deler E og F ble en kjent mengde calcium tilsatt. De data som ble erholdt med Aim og "CDC" forpakket i uf6rede beholdere er oppfĆørt i tabell 6, og sam-mensetningen for hver var som fĆølger:
Eksempel 12
Tannpasta B, C, E og F utviste glimrende tubeforenelighetsegenskaper sammenlignet med tannpasta A og D. Tilsetning av calciumet virket sƄledes til Ƅ stabilisere disse karieshemmende tannpleiemidler.
Eksempler 13 - 17
De fĆølgende tannpleiemidler ble fremstilt for Ć„ illustrere anvendelsen av natriumaluminiumsilikater (SAS) som polĆ©rmidler. Tannpastaen ifĆølge eksempel 13 ble anvendt som kontroll hvor intet calcium ble tilsatt. Kjente mengder calcium ble tilsatt til tannpastaen ifĆølge eksempler 14, 15, 16 og 17. Sammensetningene var som fĆølger: (A) SAS produktet anvendt i tann<p>asta 13 og 14 har et
Si02/Al203 forhold pƄ 11,0
(B) SAS produktet anvendt i tannpasta 15 har et Si02/Al203 forhold pƄ 2,5 (C) SAS produktet anvendt i tannpasta 16 har et Si02/Al203 forhold pƄ 130 (D) SAS produktet anvendt i tannpasta 17 har et Si02/Al203 forhold pƄ 400.
De foretrukne natriumaluminiumsilicater (SAS) har fĆøl-gende molare kjemiske sammensetning:
hvor x angir mol Na20
-y M2o3
z " " Si02
w " " vann.
NƄr y settes lik 1, svarer verdien av z til siliciumoxyd/aluminiumoxyd molarforholdet i SAS. De lavstruktur SAS slipemidler og polƩrmidler har et siliciumoxyd/aluminiumoxyd-forhold eller z verdier pƄ 2,5 - 400.
SAS polermidlenes egenskaper er:
Tannpasta 13 - 17 ble aldret ved 49Ā°C i ni uker, og tubeforenelighetsegenskapene ble vurdert ved intervaller pĆ„ 1, 3, 6 og 9 uker, og resultatene er vist i den fĆølgende tabell 5.
Bemerk at tannpastaene 14 - 17 har utmerkede tubeforenelighetsegenskaper.

Claims (2)

1. FremgangsmĆ„te ved hvilken en tannpasta som inneholder en karieshemmende fluorforbindelse, en vƦskefase og en fast fase, og som efter at deh er emballert i en uforet aluminiumtube vil bevirke korrosjon og flekkdannelse av tuben, stabiliseres slik at det ikke skjer en sĆ„dan flekkdannelse av tuben under forlenget kontakt med tannpastaen, karakterisert ved at det i tannpastanen innarbeides en opplĆøselig, jordalkalimetallforbindelse i en slik mengde at det tilveiebringes 0,005 til 0,20 vekt% av jordalkalimetall i tannpastaen, eller at det som Ć©n del av den faste fase anvendes et amorft utfelt siliciumdioxyd fremstilt ved surgjĆør-ing av et alkalimetallsilikat i et sulfatvƦskemedium som er blitt omsatt med en o<p>plĆøselig jordalkalimetallforbindelse i en tilstrekkelig mengde til Ć„ tilveiebrinqe 0,005 til 0,20 vekt% av jordalkalimetall i tannpastaen.
2. FremqanqsmĆ„te ifĆølqe krav 1, karakterisert ved at det som jordalkalimetallforbindelse anvendes en calcium-, maqnesium- eller strontium-forbindelse eller blandinger derav, i en tilstrekkeliq menqde til Ć„ tilveiebrinqe fra 0,005 til 0,070 vekt% av jordalkalimetall i tannpastaen.
NO813922A 1976-09-15 1981-11-19 Fremgangsmaate for stabilisering av tannpasta for aa forhindre korrosjon og flekkdannelse i uforede aluminiumtuber inneholdende tannpastaen NO149093C (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US72334576A 1976-09-15 1976-09-15
US05/826,901 US4159280A (en) 1976-09-15 1977-08-24 Therapeutic dentifrices in unlined container and methods

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO813922L NO813922L (no) 1978-03-16
NO149093B true NO149093B (no) 1983-11-07
NO149093C NO149093C (no) 1984-02-15

Family

ID=27110788

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO773160A NO149057C (no) 1976-09-15 1977-09-14 Tannpasta inneholdende siliciumdioxydslipemiddel og en karieshemmende fluorforbindelse
NO81813921A NO154398C (no) 1976-09-15 1981-11-19 Slipemiddel for anvendelse i tannpasta tilsatt fluor.
NO813922A NO149093C (no) 1976-09-15 1981-11-19 Fremgangsmaate for stabilisering av tannpasta for aa forhindre korrosjon og flekkdannelse i uforede aluminiumtuber inneholdende tannpastaen

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO773160A NO149057C (no) 1976-09-15 1977-09-14 Tannpasta inneholdende siliciumdioxydslipemiddel og en karieshemmende fluorforbindelse
NO81813921A NO154398C (no) 1976-09-15 1981-11-19 Slipemiddel for anvendelse i tannpasta tilsatt fluor.

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4159280A (no)
JP (1) JPS5350344A (no)
AT (1) AT369646B (no)
AU (1) AU514162B2 (no)
BE (1) BE858528A (no)
BR (1) BR7706095A (no)
CA (1) CA1102702A (no)
CH (1) CH641954A5 (no)
DE (1) DE2741264A1 (no)
DK (1) DK410377A (no)
FI (1) FI69563C (no)
FR (1) FR2364658A1 (no)
GB (1) GB1587175A (no)
GR (1) GR70051B (no)
IE (1) IE46111B1 (no)
IT (1) IT1090301B (no)
LU (1) LU78120A1 (no)
MX (1) MX153745A (no)
NL (1) NL7710060A (no)
NO (3) NO149057C (no)
PH (1) PH16871A (no)
SE (2) SE7710024L (no)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, ā€  Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4141969A (en) * 1977-02-22 1979-02-27 Colgate-Palmolive Company Dentifrices containing amorphous silica
US4412983A (en) * 1977-02-22 1983-11-01 Colgate-Palmolive Company Dentifrices containing amorphous silica
US4421527A (en) * 1977-12-20 1983-12-20 J. M. Huber Corporation High fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions
ATE84T1 (de) * 1978-07-12 1981-07-15 Beecham Group Ltd Verfahren zur hemmung der korrosion von aluminiumtuben durch zahnpasten.
US4280822A (en) * 1978-09-28 1981-07-28 J. M. Huber Corporation Method for production of abrasive composition for use in toothpaste
US4340584A (en) * 1978-09-28 1982-07-20 J. M. Huber Corporation Therapeutic dentifrices in unlined container and methods
US4294894A (en) * 1979-01-15 1981-10-13 E. R. Squibb & Sons, Inc. Transparent toothpaste having a medicinal action and process for its production
US4340583A (en) * 1979-05-23 1982-07-20 J. M. Huber Corporation High fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions
US4420312A (en) * 1979-05-23 1983-12-13 J. M. Huber Corporation Method for production of high fluoride compatibility dentifrice abrasives and compositions
US4314990A (en) * 1979-10-15 1982-02-09 The Procter & Gamble Company Toothpaste compositions
GB2074859B (en) * 1980-04-25 1984-10-17 Colgate Palmolive Co Opaque dental creams
US4425324A (en) * 1981-05-11 1984-01-10 Colgate-Palmolive Company Hazed toothpaste
US4463108A (en) * 1981-07-01 1984-07-31 Ppg Industries, Inc. Precipitated silica pigment for silicone rubber
DE3224142A1 (de) * 1981-07-03 1983-02-10 Intradal Nv Mund- und zahnpflegemittel
GB2109682B (en) * 1981-11-19 1985-09-11 Colgate Palmolive Co Stable dentifrice
US4419346A (en) * 1982-08-13 1983-12-06 Nabisco Brands, Inc. Method and composition to inhibit the growth of Streptococcus mutans by the use of saccharin/fluoride combination
US4455294A (en) * 1982-11-17 1984-06-19 Colgate-Palmolive Company Stable dentifrice containing acidic siliceous polishing agent
US4467921A (en) * 1983-04-08 1984-08-28 Colgate-Palmolive Company Visually clear dentifrice
US4528181A (en) * 1984-02-01 1985-07-09 Colgate-Palmolive Company Dentifrice containing dual sources of fluoride
GB8414125D0 (en) * 1984-06-02 1984-07-04 British Petroleum Co Plc Producing corrosion inhibiting particles
JPS6114254A (ja) * 1984-06-29 1986-01-22 惔āˆ’ćƒ”āˆ’ć‚øāˆ’ć€€ć‚¤ćƒ³ćƒ€ć‚¹ćƒˆćƒŖćƒ¼ć‚ŗć€€ć‚¤ćƒ³ć‚³āˆ’ćƒćƒ¬āˆ’ćƒ†ćƒ„ćƒ‰ ć‚·ćƒŖć‚³ćƒ¼ćƒ³ć‚“ćƒ ē”Øę²ˆé™ć‚·ćƒŖć‚«ćƒ”ć‚°ćƒ”ćƒ³ćƒˆ
EP0513975B1 (en) * 1991-03-15 1996-01-17 Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. Amorphous silica-type filler
US6159449A (en) * 1997-04-03 2000-12-12 Enamelon, Inc. Dentifrice products and methods for remineralizing and/or mineralizing teeth
US6403059B1 (en) * 2000-08-18 2002-06-11 J. M. Huber Corporation Methods of making dentifrice compositions and products thereof
US6419174B1 (en) * 2000-08-18 2002-07-16 J. M. Huber Corporation Abrasive compositions and methods for making same

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, ā€  Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB191403034A (en) * 1914-02-05 1915-02-05 Cecil Rudolph Lidgey Improvements in or relating to Dentifrices.
FR845978A (fr) * 1937-12-20 1939-09-06 Max Elb Ag ProcĆ©dĆ© de fabrication de corps en forme de pĆ¢te ou de pommade ne corrodant pas l'aluminium mĆ©tallique
DE833544C (de) * 1949-10-12 1952-03-10 Karl Dirnagl Dipl Phys Verfahren zur Herstellung fluorabgebender Mundpflegemittel
NL96151C (no) * 1955-02-23
US3095356A (en) * 1956-02-20 1963-06-25 Monsanto Chemicals Dentifrice comprising insoluble sodium metaphosphate and a cadmium, tin, zinc, manganese or iron compound to inhibit calcium ion sequestering
US3115248A (en) * 1959-10-14 1963-12-24 Colgate Palmolive Co Packaging of materials and means therefor
US3122483A (en) * 1960-07-21 1964-02-25 Block Drug Co Strontium ion toothpaste
US3699221A (en) * 1965-02-23 1972-10-17 Murray L Schole Dental preparations
US3531564A (en) * 1966-09-15 1970-09-29 Colgate Palmolive Co Fluoride dental preparation
GB1132830A (en) * 1966-09-21 1968-11-06 Internat Chemical Company Ltd Toothpastes
US3689637A (en) * 1969-07-11 1972-09-05 Lever Brothers Ltd Dentifrice composition
US3655867A (en) * 1970-05-01 1972-04-11 Hoechst Ag Dental preparations
US3911104A (en) * 1970-09-21 1975-10-07 Colgate Palmolive Co Gel dentifrices
US3728446A (en) * 1971-01-11 1973-04-17 Colgate Palmolive Co Speckled dentifrice gel
ZA721351B (en) 1971-03-22 1973-10-31 Colgate Palmolive Co Stable dentifrice
US3842168A (en) * 1971-03-22 1974-10-15 Colgate Palmolive Co Method of preparing stable dentifrice
US3878938A (en) * 1971-04-08 1975-04-22 Lever Brothers Ltd Toothpastes
GB1384375A (en) 1971-04-29 1975-02-19 Beecham Group Ltd Oral hygiene compositions
US3711604A (en) * 1971-07-19 1973-01-16 Colgate Palmolive Co Fluoride containing transparent dentifrice
CA991082A (en) * 1971-10-22 1976-06-15 Harry C. Mcdaniel Oral compositions containing 5-(3-hydroxyphenoxy)-1h-tetrazole as a sweetening agent
GB1408922A (en) 1972-02-02 1975-10-08 Blendax Werke Schneider Co Process and composition for the remineralisation and prevention of demineralisation of human teeth
GB1433743A (en) * 1972-07-21 1976-04-28 Unilever Ltd Toothpastes
US3893840A (en) * 1972-09-06 1975-07-08 Huber Corp J M Amorphous precipitated siliceous pigments and methods for their production
US3928541A (en) * 1972-09-05 1975-12-23 Huber Corp J M Amorphous precipitated siliceous pigments for cosmetic or dentrifrice use and methods for their production
US3906090A (en) * 1972-09-07 1975-09-16 Colgate Palmolive Co Clear dentifrice
US3937321A (en) * 1972-10-04 1976-02-10 Colgate-Palmolive Company Toothpaste
ZA737495B (en) * 1972-10-30 1975-05-28 Colgate Palmolive Co Toothpastes
DE2310772A1 (de) * 1973-03-03 1974-09-12 Procter & Gamble Orale zusammensetzung fuer die hemmung der zahnsteinbildung
US3862307A (en) * 1973-04-09 1975-01-21 Procter & Gamble Dentifrices containing a cationic therapeutic agent and improved silica abrasive
GB1473305A (en) 1973-06-11 1977-05-11 Rewo Chem Fab Gmbh Dentifrice compositions
US3991177A (en) * 1973-11-27 1976-11-09 Colgate-Palmolive Company Oral compositions containing dextranase
US3939262A (en) * 1974-01-21 1976-02-17 Monsanto Company Dentifrices
US4007260A (en) * 1974-01-21 1977-02-08 Monsanto Company Dentifrices
CA1063357A (en) 1974-05-21 1979-10-02 James J. Benedict Abrasive composition
US4024239A (en) * 1975-07-03 1977-05-17 Lever Brothers Company Toothpaste composition
US4038380A (en) * 1976-05-17 1977-07-26 Colgate-Palmolive Company Calcium meta silicate as dental polishing agent

Also Published As

Publication number Publication date
IT1090301B (it) 1985-06-26
SE8101910L (sv) 1981-03-25
AU2874577A (en) 1979-03-22
NO149093C (no) 1984-02-15
BR7706095A (pt) 1978-07-04
PH16871A (en) 1984-03-26
AT369646B (de) 1983-01-25
MX153745A (es) 1986-12-31
DE2741264A1 (de) 1978-03-16
GR70051B (no) 1982-07-26
CH641954A5 (en) 1984-03-30
US4159280A (en) 1979-06-26
LU78120A1 (no) 1978-06-01
FR2364658B1 (no) 1982-01-15
NO149057C (no) 1984-02-08
ATA653277A (de) 1981-02-15
SE449050B (sv) 1987-04-06
JPS5350344A (en) 1978-05-08
CA1102702A (en) 1981-06-09
FI69563B (fi) 1985-11-29
AU514162B2 (en) 1981-01-29
JPS6137245B2 (no) 1986-08-22
GB1587175A (en) 1981-04-01
IE46111L (en) 1978-03-15
FI772700A (fi) 1978-03-16
NO154398B (no) 1986-06-02
NO149057B (no) 1983-10-31
DK410377A (da) 1978-03-16
NL7710060A (nl) 1978-03-17
BE858528A (fr) 1978-03-08
NO154398C (no) 1986-09-10
FR2364658A1 (fr) 1978-04-14
SE7710024L (sv) 1978-03-16
FI69563C (fi) 1986-03-10
IE46111B1 (en) 1983-02-23
NO773160L (no) 1978-03-16
NO813922L (no) 1978-03-16
NO813921L (no) 1978-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO149093B (no) Fremgangsmaate for stabilisering av tannpasta for aa forhindre korrosjon og flekkdannelse i uforede aluminiumtuber inneholdende tannpastaen
US4244707A (en) Abrasive composition for use in toothpaste
US3988162A (en) Amorphous precipitated silica products and method for their production
US4040858A (en) Preparation of precipitated silicas having controlled refractive index
US4076549A (en) Amorphous precipitated siliceous pigments for cosmetic or dentifrice use and methods for their preparation
US3960586A (en) Amorphous precipitated siliceous pigments and improved process for producing such pigments
US4067746A (en) Amorphous precipitated silicas and methods for their preparation
US4618488A (en) Toothpaste composition
US4015996A (en) Amorphous precipitated siliceous pigments
US4280822A (en) Method for production of abrasive composition for use in toothpaste
US3977893A (en) Amorphous precipitated siliceous pigments and improved process for producing such pigments
US4272509A (en) Precipitated silicon dioxide cleaning agent and dentifrice composition
US4144321A (en) Amorphous precipitated siliceous pigments and methods for their production
US4191742A (en) Amorphous precipitated siliceous pigments and methods for their production
WO2007078651A2 (en) Dentifrices comprising biogenic silica materials
US20080159967A1 (en) Dentifrices comprising biogenic silica materials and at least one calcium phosphate
US4340584A (en) Therapeutic dentifrices in unlined container and methods
NO149031B (no) Slipemiddelpreparat for tannpleiemidler og fremgangsmaate for dets fremstilling
US4038098A (en) Amorphous precipitated siliceous pigments for cosmetic or dentrifice use and methods for their production
EP1978923A2 (en) Dentifrices comprising biogenic silica materials
WO2007078630A1 (en) Dentifrices comprising biogenic silica materials
AU607045B2 (en) Alumina hydrate-containing toothpaste
CA1042804A (en) Toothpaste
WO2008082757A1 (en) Dentifrices comprising biogenic silica materials and calcium carbonate
CA1102563A (en) Therapeutic dentifrices in unlined container and method