NO145327B - Fremgangsmaate for kromatografisk separering av sukker eller polyoler. - Google Patents
Fremgangsmaate for kromatografisk separering av sukker eller polyoler. Download PDFInfo
- Publication number
- NO145327B NO145327B NO754164A NO754164A NO145327B NO 145327 B NO145327 B NO 145327B NO 754164 A NO754164 A NO 754164A NO 754164 A NO754164 A NO 754164A NO 145327 B NO145327 B NO 145327B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- column
- resin
- solution
- particle size
- polyols
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 title claims description 12
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 title claims description 12
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 title claims description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 56
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 56
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims description 11
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 9
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 8
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 claims description 3
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 claims description 2
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 claims description 2
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 claims description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 2
- 229960004903 invert sugar Drugs 0.000 claims 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 25
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 description 16
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 2
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000276498 Pollachius virens Species 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
- B01D15/36—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving ionic interaction, e.g. ion-exchange, ion-pair, ion-suppression or ion-exclusion
- B01D15/361—Ion-exchange
- B01D15/362—Cation-exchange
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
- B01D15/20—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to the conditioning of the sorbent material
- B01D15/206—Packing or coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
- B01D15/22—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to the construction of the column
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J20/28004—Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/50—Conditioning of the sorbent material or stationary liquid
- G01N30/56—Packing methods or coating methods
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/96—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation using ion-exchange
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
- G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
- G01N30/32—Control of physical parameters of the fluid carrier of pressure or speed
- G01N2030/324—Control of physical parameters of the fluid carrier of pressure or speed speed, flow rate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
Kromatografiske separeringer og fraksjoneringer av organiske og uorganiske materialer på ionebytte-harpikser er vel omtalt i faglitteraturen. De fremgangsmåter som beskrives er i de fleste tilfeller analytiske prosesser som er gjennomfbrt i små laboratoriekolonner. De separeringsprosesser som foreslås for kommersielt bruk, er i de fleste tilfeller basert på eksperimenter utfort i kolonner med små dimensjoner.
Det teoretiske grunnlag for kromatografiske separeringer er f.eks. beskrevet i den nylig utgitte bok med tittelen "Introduction To Modem Liguid Chromatography", skrevet av Snyder og Kirkland og utgitt av John Wiley, London 1974.
De teorier som fremfores i denne bok er også for det meste grunnlagt på eksperimenter med små laboratoriekolonner.
Det er vel kjent i teknikken at ekstra-polering av laboratorie-resultater er vanskelige. Særlig ved kromatografiske prosesser, hvor teoretiske modeller er utilstrekkelige, kan kommersielle anlegg ikke konstrueres på grunnlag av data som er oppnådd ved laboratorietorsbk. Det er likéledes kjent at det ikke er bnskelig å anvende store harpikskolonner, f.eks. med diameter stbrre enn 1 m og hbyde over ca. 2,5 m, da disse gir dårlige separeringsresultater og sterk utspedning av de eluerede komponenter. Begge disse faktorer gjor vedkommende prosess ubkonomisk. Selv om den tilforte væske foreligger jevnt fordelt ved'kolonnens øvre del, så kan likevel en del av væskefronten beveae seg nedover med en hastighet som avviker fra frontens hastighet forbvrig, således at det fremkommer strbmninger på skrå i leiet samt "hale- og f ingerdannelse". For å unngå disse problemer er det onskelig at væskefronten både ved tilforsel av den losning som skal fraksjoneres og elueringsvæsken beveger seg videre nedover med ensartet hastighet, således at væskefronten hovedsakelig danner et smalt skikt i horisontalplanet.
Disse tidligere problemer omtales f.eks. av Baddour i US. patentskrift 3.250.058. God separering har blitt oppnådd ved anvendelse av smale laboratoriekolonner, men ved forsok på å tillempe sådan separering i teknisk eller kommersiell skala ved anvendelse av kolonner med diameter på 5 cm eller mer, vil det forekomme "hale- og fingerdannelse" i vedkommende kolonne, hvilket både frembringer utspedning og dårlig separeringsresultat. Baddour har forsokt å overvinne disse problemer ved å anvende en anordning med tversgående "melloinvegger inne i kolonnen for å få den væske som strommer gjennom kolonnen til å stromme i sideretningen. Videre anser Baddour det som nodvendig å anvende sådanne mellomvegger i kombinasjon med sidemellomvegger.
Denne grunntanke angående vertikal tvangstyrt stromning i kolonner i stor skala ble videreutviklet av Lauer et al. i US.patentskrift nr. 3.539.505, som innforte enheter for radial blanding i kolonnen> eller oppdelte kolonnen i flere korte seksjoner, slik det er beskrevet i den offentliggjorte tyske patentansokning DOS 2.036.525. Ytterligere en losning er beskrevet i DOS 2.224.798 samt det japanske patentskrift nr. 73-68752, og i henhold til disse skrifter mettes kolonnen med den losning som skal separeres. Ved hjelp av sådanne mettede kolonner og motstromning unngås de forstyrrelser som bevirkes av tetthetsgradienter i kolonnen.
De temmelige kompliserte fremgangsmåter som er beskrevet ovenfor, gjor det mulig å utfore kromatografiske separeringer i stor skala på kommersielt grunnlag. Disse fremgangsmåter forer imidlertid til ganske innviklede kolonnekonstruksjoner og til prosesser som er vanskelige å gjennomfore i kommersiell skala. Hvis vedkommende kolonne inneholder innebygde konstruksjoner fremkommer det vesentlige problemer når den anvendte harpiks motstrømsvaskes eller når harpiksens ioneform må forandres. Motstrømsvasking kreves i henhold til disse fremgangsmåter etter et visst antall produksjons-cykler, idet mekaniske forurensninger fra den tilførte væske eller elueringsmidlet akkumuleres på harpiksleiet, således at kolonnens ydelseevne gradvis nedsettes. Ved endring av harpiksens ioneform forandres vanligvis har-pikspartiklenes volum, hvilket medfører svelning eller krympning av harpiksleiet. Det er åpenbart at innebygde konstruksjoner i kolonnen utgjør en ulempe i sådanne situasjoner. Mettede harpiksleier og motstrømning fører også til innviklede konstruksjoner, slik det er beskrevet i den offentliggjorte tyske patentansøkning nr. DOS 2.224.794 eller til en komplisert fremgangsmåte ved praktisk anvendelse av prosessen. Fransk patentskrift nr. 2.190.918 angir at kolonner med diameter på 3 m og høyde på 7 m har blitt anvendt i en prosess for å oppnå sukker av melasse ved hjelp av ioneseparering. Det fremgår imidlertid ikke av dette patentskrift om det har vært anvendt mellomvegger. Prosessen i henhold til det franske patentskrift gjelder imidlertid separeringsprosesser med ioneavvisning, mens fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse gjelder kromatografiske separeringer.
Det er således et formål for foreliggende oppfinnelse å
angi en fremgangsmåte for kromatografisk separering i store kolonner uten tidligere kjente innebygde konstruksjoner og uten anvendelse av tidligere kjente mettede systemer.
Oppfinnelsen gjelder såeldes en fremgangsmåte for kromatografisk separering av sukker eller polyoler i vannløsning ved anvendelse av sulfonert polystyrenharpiks tverrbundet med 2-6% divenylbenzen i sylinderformede kolonner uten mellomveggkonstruksjoner samt med diameter på minst 1,2 m og høyde på 2,5 - 6 m, idet fremgangsmåtens særtrekk består i at harpiksen i form av graderte ionebytterpartikler av midlere størrelse 0,2 - 0,5 mm og med 95% av partiklene innenfor - 25% av den midlere partikkelstørrelse, under motstrømvasking med vann sammenpakkes til et leie med gjennomslippsfaktof k på 1 x 10<10> til 4 x IO<10> l/m<2>, og deretter nevnte sukker- eller polyolløsning både tilføres og elueres med en strømningshastighet som er 0,5 - 2,0 ganger systemets kritiske hastighet.
En hensiktsmessig anordning for jevn tilførsel av løsning til oversiden av leiet er beskrevet i US patentskrift nr. 3.814.253.
Ved oppfinnelsens fremgangsmåte oppnås en enkel nedstrøms-tilførsel ved hjelp av en separerbar væskes, henhv. elueringsmidlets eget trykk. En jevn strømning fremkommer ved den angitte anvendelse av harpikspartikler av omtrent samme størrelse, ved sikring av en homogenisk blanding av nevnte harpikspartikler, ved valg av et harpiksmaterial med en sådan midlere partikkelstørrelse at det oppnås minst mulig gjennomstrømningsmotstand i betrakning av de foreliggende fordelingskoeffisienter for det materiale som skal separeres, samt ved frembringelse av en jevn turbulensfri tilførsel drevet av eget trykk fra oversiden av kolonnen, og ved jevn, turbulensfri fjerning av den foreliggende løsning fra kolonnens bunn under påvirkning av tyngdekraften. Som ovenfor angitt må væskens strømnings-hastighet gjennom systemet herunder være 0,5 - 2 ganger den kritiske hastighet.
De store kolonner som oppfinnelsens fremgangsmåte gjelder, er ønskelige for å oppnå utstyr med tilstrekkelig kapa-sitet til å gjøre vedkommende prosess anvendbar på kommersielt grunnlag.
Den anvendte harpiks leveres i sin alminnelighet av til-virkeren i visse kvaliteter og kornstørrelse. Det har vist seg at det ved anvendelse av harpikspartikler av innbyrdes svært forskjellig størrelse blir vanskelig å frembringe den rette jevne væskestrømning. Følgelig vil det ved utøvelse av foreliggende oppfinnelse være nødvendig å ytterligere klassifisere de kommersielt tilgjengelige harpikser for derved å oppnå harpiksmaterialer med så jevn partikkelstørrelse som mulig. Det har vist seg at de ønskede resultater og god separering av komponentene bare oppnås når 95% av harpiksartiklene ligger innenfor 25% av den midlere partikkelstørrelse. Som ovenfor angitt ligger den midlere partikkelstørrelse herunder i området 0,5 - 0,20 mm.
En annen faktor som har vist seg å være av betydning for
å oppnå jevn strømning, er partikkelmassens homogenitet. Som det vil være vel kjent på dette tekniske område,
har partikler av forskjellig størrelse i kolonnen av partikkelmateriale en tendens til å fordele seg etter størrelse, således at f.eks. partikler av forskjellige størrelser samles i forskjellige sjikt i kolonnen. Ved utøvelse av oppfinnelsens fremgangsmåte er det imidlertid viktig at sådan lagdeling i kolonnen reduseres til et minimum, og harpikspartiklene fordeles homogent og uten hensyn til partikkelstørrelsen over kolonnens tverrsnitt og lengdeutstrekning. Dette resultat kalles jevn pakning. En måte å oppnå dette på, er en grundig og kraftig mot-strømsvasking av harpiksleiet.
Den mekaniske fasthet av det anvendte harpiksmaterial er en ytterligere faktor som bør tas i betraktning. Ved anvendelse av mekanisk svake harpiksmaterialer i lange kolonner vil nemlig vekten av kolonneinnholdet bevirke deformasjon av partiklene i leiet hvilket i sin tur vil medføre forstyrrelser i strømningen. Ved anvendelse av polystyrenharpikser vil harpiksmaterialets fasthet være avhengig av dets innhold av divinylbenzen. Til-fredsstillende kromografiske separeringer i henhold til oppfinnelsen er oppnådd med harpikser som inneholder 2-6% divinylbenzen.
En annen viktig faktor for å oppnå jevn strømning er
valg av en hensiktsmessig midlere kornstørrelse for harpiksmaterialet. Optimal ytelse i kolonnen oppnås når strømningshastighet og temperatur såvel som innholdet av tørrsubstans i væsketilførselen velges slik at viskositet og tetthetsgradienter i kolonnen ikke bevirker "haledannelser" eller "fingerdannelser", men heller viser tendens til å stabilisere forholdene ved grensene mellom fraksjonene. Disse er funnet å variere i overensstemmelse med fordelingskoeffisienten for komponentene i væsken som skal separeres. Den midlere partikkelstørrelse velges således i samsvar med fordelingskoeffisienten for de komponenter som skal adskilles, på sådan måte at strømningsmotstanden i kolonnen blir minst mulig og således at diffusjon inn i og ut av harpikspartiklene ikke kommer til å være den faktor som bestemmer hastig-heten av separeringsprosessen. Hvis disse koeffisienter er storé kan det anvendes et grovt harpiksmaterial. Ut-over de ovenfor angitte faktorer, som berører jevn strømning av den tregtflytende væske, er det viktig at optimal gjennomslippsfaktor for kolonnen anvendes og at løsningen strømmer gjennom kolonnen med en hastighet av samme størrelsesorden som den kritiske hastighet for systemet.
Ved kromatografisk separering er oppløsningen mellom de komponenter som skal adskilles avhengig av strømningens lineære hastighet gjennom kolonnen og avtar i alminnelighet med avtagende hastighet. Systemets gjennomslippsfaktor øker med økning av harpiksens partikkelstørrelse. Det er ønskelig å oppnå så høy gjennomslippsfaktor som mulig for å opprette en kommersielt anvendbar produk-sjonshastighet. På den annen side må strømningshastig-heten være tilstrekkelig lav for å sikre tilfredstillende oppløsning eller separering av løsningens komponenter. Denne oppløsning danner en øvre grense for gjennomslippsfaktoren og strømningshastigheten gjennom systemet. Gjennomslippsfaktoren må under utøvelse av foreliggende oppfinnelse fastlegges empirisk for hvert system.
Denne faktor kan bestemmes ut fra følgende ligning:
hvor
A P = trykkfallet i harpiksleiet (N/m 2)
v = løsningens lineære strømningshastighet (m/s)
L = harpiksleiets høyde (m)
,u = løsningens viskositet (Ns/m 2)
k = gjennomslippsfaktoren (l/m 2)
Formelen (1) er en modifisering av den såkalte Darcys lov for strømning i et porøst medium i det tilfelle Reynolds tall ligger under 1.
Det er funnet at finger- og haledannelser, som forekommer selv i meget jevnt pakkede leier og bevirkes av tett-hets- og viskositetsforskjeller i løsningen, kan unngås eller nedsettes til et minimum hvis strømningshtistighet (v ) er av omtrent kritisk størrelse i avhengighet av de foreliggende systemparametre eller i alle fall ligger innenfor området 0,5 - 2,0 ganger denne størrelse.
Den kritiske hastighet må fastlegges empirisk for det foreliggende kromatografiske system og er avhengig av viskositet- og tetthetsforskjeller i løsningen.
S. Hill behandler den kritiske hastighet for pakkede kolonner i Chem. Eng. Sei. Vol. 1, side 247 (1952).
Den kritiske hastighet kan på dette grunnla uttrykkes Ved følgende formel:
hvori:
vc = kritisk hastighet (m/s)
S = tetthet (kg/m 3)
,u = viskositet (Ns/M 2)
k . = leiets gjennomslippsfaktor (l/m 2)
g = tyngdens aksellerasjon 9,81 m/s<2>
Hvis en væske med viskositet og tetthet S_ tenkes erstatte en væske med viskositet ^u^ og tetthet S^ ved strømning nedover henviser indeksen 1 og 2 i ligning (2) til henhv. øvre og nedre væskeskikt.
Innenfor de konsentrasjonsområder som anvendes ved industriell separering av sukker og polyoler, varierer tettheten og viskositeten tilnærmet lineært med konsentrasjonen. Således oppnås folgende ligninger:
3
hvori a og p er empiriske konstanter og c er losningens konsentrasjon i vektprosent., mens SQ er vannets tetthet og
. / ai ° vannets viskositet.
Ved å innsette ligningene (3) og (4) i ligningen (2), oppnås folgende virkning for den kritiske hastighet:
Det har vist seg at for separering av sukker og polyoler ved hjelp av industriell kromatografi i kolonner med diameter over 1 m og hoyde over 3 m, idet kolonnene er fylt med en polystyren/ divinylbenzen-harpiks med partikkelstorrelse på 0,25 - 0,50 mm og preparert med ioner av et alkalisk jordartsmstall, bor
gjennomslippsfaktoren k være omtrent 1 x 10"^ - 4 x
..10 , , 2
10 l/m .
Gjennomslippsfaktoren er avhengig av harpiksleiets tverrsnitt og høyde, harpiksens partikkelstørrelse og størr-elsesfordeling, samt den anvendte harpikstype.
Det er videre funnet følgende verdier for konstantene a og 6 ved separering av monosakkarider eller polyoler ved 50°C:
Således kan de kritiske hastigheter for de separeringer som er beskrevet i de etterfølgende eksempler 2 og 3, beregnes til følgende verdier:
Trykkfallet i kolonnen, P/L er herunder 2 000 N/m, 2pr. meter dybde av harpiksleiet.
Den ovenfor angitte hastighet og gjennomslippsfaktor gjelder stabiliserte kromatografiske systemer. Etter en motstrømsvaskning bør kolonner atter få stabilisere seg. Dette oppnås ved å tilføre kolonnen vann inntil leiet
har oppnådd stabil tilstand.
Tilførselsintervallene velges så korte som mulig, men
dog således at de fraksjonerte komponenter ikke overlappes fra en tilførsel til den følgende. Tørrsubstansinnholdet i tilførselen velges således at det oppnås optimale forhold med hensyn til separeringens virkning og kvalitet såvel som avdunstning og bygningsomkostninger.
Fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse gjør det mulig å gjennomføre kromatografiske separeringer i stor skala med en separeringsvirkning som er like god som ved separering i små laboratoriekolonner. Dette oppnås ved anvendelse av enkle og forholdsvis billige konstruksjoner, som er lette å fylle med harpiks, lette å mot-strømsvaske samt oppviser liten strømningsmotstand. Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen utgjør verken svelning eller krymning av harpiksmaterialet noe stort problem. Dette gjelder både under separeringscyklen og under regenereringen. Sammenlignet med en rekke små kolonner for frembringelse av samme virkning", er en anordning i henhold til foreliggende oppfinnelse billigere å bygge og å underholde samtidig som det kreves færre hjelpeanordninger, slik som rørledninger, ventiler og pumper, hvorved driftsomkostningene blir betraktelig lavere.
Oppfinnelsens fremgangsmåte gjennomføres som en enkel nedstrømskromatografi med tilførsel ved eget trykk, således at den tilførte løsning og det tilførte elueringsmiddel i rekkefølge tilføres den øvre ende av kolonnen. De følgende utførelseseksempler vil nærmere belyse utførelsen av en industriell kolonne. I hvert eksempel beskrives bare en eneste separeringscykel. Det vil imidlertid være innlysende at det elueringsmiddel som anvendes i separeringsprosessen, i praksis etterfølges av neste løsnings-tilførsel, som i.sin tur etterfølges av elueringsmiddel.
I eksempel 1 varer separeringstrinnet 120 min., hvoretter neste løsningsmengde tilføres kolonnen. I eksempel 2
og 3 varer separeringstrinnet i begge tilfeller 160 min.
Det bør videre bemerkes at hver av de følgende utførelses-eksempler fant sted i en kolonne som var utstyrt med en væskereguleringsanordning i henhold til US patentskrift nr. 3.814.253. Harpikskolonnen bæres således på et fin-masket filter i kolonnens bunn, som i sin tur bæres av en jevnt perforert plate. Under denne plate fins et fritt område for oppsamling av løsning som har passert kolonnen. Hjelpeanordninger er anbragt på kolonnens bunn for turbulensfri fjerning av denne løsning under påvirkning av tyngdekraften.
EKSEMPEL 1
Organiske (sukker) og uorganiske (ikke-sukker) komponenter ble separert fra et bjerkevedhydrolysat ved hjelp av kromatografiske prosesser og anvendelse av følgende apparatur under følgende driftsforhold:
Kolonnen ble fylt med harpiksmaterialer til en høyde av 350 cm, hvoretter harpiksmaterialet ble grundig motstrøms-vasket for å sikre en homogen harpikspartikkelstørrelse gjennom hele kolonnen. En midlere harpikspartikkel-størrelse på 0,43 mm ble valgt etter vurdering av flere partikkelstørrelser. Den valgte harpikspartikkelstørrelse utgjorde en særlig liten strømningsmotstand ved tilførsel av bjerkeved-hydrolysatløsning.
Både den tilførte løsning og elueringsmidlet (vann) ble tilført ved kolonnens øvre ende ved anvendelse av væske-reguleringsanordningen i henhold til US patentskrift nr.
3.814.253, idet vedkommende væsker ble sprøytet som fine dråper over en skivelignende anordning innrettet for å slippe gjennom væske over harpiksleie. En jevn strømning ble oppnådd i hele kolonnen og opprettholdt under hele prosessen. De utskilte fraksjoner ble fjernet ved ko- ; lonnens bunn uten forstyrrelse av den jevne strømning..
Kolonnen ble eluert med vann og komponentene ble innbyrdes adskilt etter følgende tabell:
En sammenligning av ovenfor angitte separeringsprosess med en lignende separering i en liten forsøkskolonne, slik den er beskrevet i den offentliggjorte tyske patentan-søkning DOS 2 224 794, viser at ytelsen for den store kolonne i henhold til dette utførelseseksempel er like god eller bedre enn ytelsen for den tidligere kjente lille kolonne.
EKSEMPEL 2
Glykose og fruktose ble separert fra en vannholdig løsning som inneholdt begge disse sukkerarter ved hjelp av kromatografiske prosesser og anvendelse av følgende apparatur under følgende driftsforhold:
Kolonnen ble fylt med harpiksmaterial til en høyde av
350 cm, hvoretter materialet ble grundig motstrømsvasket for å sikre en homogen fordeling av harpikspartikkelstørr-elsen gjennom hele kolonnen. Den midlere partikkelstørrelse på 0,38 mm ble valgt etter vurdering av flere størrelse-verdier. Den valgte harpikspartikkelstørrelse ga særlig liten strømningsmotstand. jt
f.
Både den tilførte løsning og elueringsniidlet (vann) ble tilført ved kolonnens øvre ende ved anvfendelse av væske-reguleringsanordningen i henhold til US patentskrift
hr 3.814.253, hvorunder vedkommende væsker ble sprøytet ,i form av fine dråper over en skivelignende anordning montert for å slippe gjennom væske over harpiksleiet.
En jevn strømning ble frembragt i hele kolonnen og opprettholdt under hele separeringsprosessen. De oppnådde fraksjoner ble fjernet fra kolonnens bunn uten for-styrrelse av den jevne strømning.
Kolonnen ble eluert med vann og sukkerartene innbyrdes adskilt i samsvar med følgende tabell:
Sammenlignet med et laboratorieforsøk under anvendelse
av en kolonne med dian.eter på 9,5 cm, som er beskrevet i US. patentrkrift nr. 3.044.904, er utbyttene like gode eller bedere, trots at foreliggende utforelse er meget storre skala.
EKSEMPEL 3
Enkelte polyoler ble utskilt fra en vandig løsning som inneholdt en blanding av forskjellige polyoler, ved anvendelse av den apparatur som er beskrevet i eksemplene 1 og 2. Driftsforholdene var som følger:
Kolonnen ble fylt med harpiksmaterial til en høyde av
350 cm, og materialet ble grundig motstrømsvasket for å sikre en homogen partikkelstørrelse gjennom hele kolonnen. Den midlere harpikspartikkelstørrelse på 0,27 mm ble
valgt etter vurdering av flere midlere partikkelstørrelser. Det viste seg at harpiksmaterialet ved den utvalgte partikkelstørrelse utgjorde særlig liten motstand mot strømningen av den tilførte løsning.
Både den tilførte løsning og elueringsmidlet (vann) ble ført inn gjennom den øvre ende av kolonnen ved anvendelse av en væskereguleringsanordning i henhold til US patentskrift nr. 3 814 253, idet vedkommende væsker ble sprøytet som fine dråper over en skivelignende anordning plassert over harpiksleiet og utført for å slippe gjennom væsken.
En jevn strømning ble opprettet gjennom hele kolonnen
og bibeholdt under hele separeringsprosessen. De oppnådde fraksjoner ble fjernet fra kolonnens bunn uten forstyrrelse av den jevne strømning.
Kolonnen ble eluert med vann og komponentene adskilt i henhold til følgende tabell:
Disse resultater som ble oppnådd ved bruk av en stor kolonne, er like gode eller bedre enn resultater oppnådd med små laboratoriekolonner med diameter på 22,5 cm.
Claims (3)
1. Fremgangsmåte for kromatografisk separering av sukker eller polyoler i vannløsning ved anvendelse av sulfonert polystyrenharpiks tverrbundet med 2-6% divinylbenzen i sylinderforemede kolonner uten mellomveggkonstruksjoner samt med diameter på minst 1,2 m og høyde på 2,5-6 m,
karakterisert ved at harpiksen i form av graderte ionebytterpartikler av midlere størrelse 0,2-0,5 mm og med 95% av partiklene innenfor - 25% av den midlere partikkelstørrelse, under motstrømvasking med vann sammenpakkes til et leie med gjennomslippsfaktor k på 1 x 10<10> til 4 x 10<10> l/m<2>, og deretter nevnte sukker- eller polyolløsning både tilføres og elueres med en strømningshastighet som er 0,5-2,0 ganger systemets kritiske hastighet.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, for separering av invertsukkér i glykoseog fruktose karakterisert ved at harpiksen foreligger i Ca -form med midlere partikkelstørrelse på 0,38 mm, og harpiksleiet gis en gjennomslippsfaktor k 10 2
på 2,2 x 10 l/m , hvoretter invertsukkerløsningen ledes gjennom kolonnen med en strømningshastighet på 0,25-1,0 m/h.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, for separering av polyoler,
karakterisert ved at harpiksen foreligger i Sr<+1>"-form med en midlere partikkelstørrelse på 2,7 mm, og harpiksleiet gis en gjennomslippsfaktor k 10 2
på 2,6 x 10 l/m , hvoretter polyol-løsningen ledes gjennom kolonnen med en strømningshastighet på 0,15-0,60 m/h.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US550026A US3928193A (en) | 1975-02-14 | 1975-02-14 | Process for large scale chromatography |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO754164L NO754164L (no) | 1976-08-17 |
| NO145327B true NO145327B (no) | 1981-11-23 |
| NO145327C NO145327C (no) | 1982-03-03 |
Family
ID=24195427
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO754164A NO145327C (no) | 1975-02-14 | 1975-12-09 | Fremgangsmaate for kromatografisk separering av sukker eller polyoler. |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3928193A (no) |
| JP (1) | JPS6021761B2 (no) |
| AT (1) | AT353288B (no) |
| AU (1) | AU497787B2 (no) |
| BE (1) | BE836736A (no) |
| BR (1) | BR7600042A (no) |
| CA (1) | CA1058337A (no) |
| CH (1) | CH629971A5 (no) |
| CS (1) | CS190522B2 (no) |
| CU (1) | CU34455A (no) |
| DE (1) | DE2601459C2 (no) |
| DK (1) | DK147815C (no) |
| FI (1) | FI760360A (no) |
| FR (1) | FR2300598A1 (no) |
| GB (1) | GB1508470A (no) |
| IE (1) | IE41958B1 (no) |
| IT (1) | IT1060519B (no) |
| NL (1) | NL181911C (no) |
| NO (1) | NO145327C (no) |
| PL (1) | PL102735B1 (no) |
| RO (1) | RO71034A (no) |
| SE (1) | SE426912B (no) |
| SU (1) | SU1126203A3 (no) |
| ZA (1) | ZA757598B (no) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3988919A (en) * | 1975-10-07 | 1976-11-02 | The United States Of America As Represented By The United States Energy Research And Development Administration | Use of graphitized carbon beads for gas liquid chromatography |
| MX6742E (es) * | 1977-01-24 | 1986-06-18 | Staley Mfg Co A E | Mejoras en metodo para la separacion cromatografica de fructuosa y dextrosa |
| US4366060A (en) * | 1977-01-24 | 1982-12-28 | A. E. Staley Manufacturing Company | Process and equipment for chromatographic separation of fructose/dextrose solutions |
| US4293346A (en) * | 1979-11-05 | 1981-10-06 | Uop Inc. | Simulated countercurrent sorption process employing ion exchange resins with backflushing |
| US4319929A (en) * | 1979-11-19 | 1982-03-16 | Uop Inc. | Simulated countercurrent sorption process employing ion exchange resins with periodic backflushing |
| US4277626A (en) * | 1980-01-24 | 1981-07-07 | Forss Kaj G | Method for the isolation of vanillin from lignin in alkaline solutions |
| US4359430A (en) * | 1980-02-29 | 1982-11-16 | Suomen Sokeri Osakeyhtio | Betaine recovery process |
| US4325742A (en) * | 1981-02-05 | 1982-04-20 | Uop Inc. | Rare earth cation exchanged adsorbents for carbohydrate separations |
| US4450082A (en) * | 1981-06-11 | 1984-05-22 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for obtaining uniform stream in adsorption column |
| EP0075611B1 (en) * | 1981-09-29 | 1986-01-02 | Uop Inc. | Simulated countercurrent sorption process employing ion exchange resins with backflushing |
| USRE33105E (en) * | 1982-12-30 | 1989-10-31 | Uop | Separation of mannose by selective adsorption on zeolitic molecular sieves |
| US4516566A (en) * | 1982-12-30 | 1985-05-14 | Union Carbide Corporation | Separation of arabinose by selective adsorption on zeolitic molecular sieves |
| US4591388A (en) * | 1982-12-30 | 1986-05-27 | Union Carbide Corporation | Separation of arabinose by selective adsorption on zeolitic molecular sieves |
| US4471114A (en) | 1982-12-30 | 1984-09-11 | Union Carbide Corporation | Separation of mannose by selective adsorption on zeolitic molecular sieves |
| FR2575666B1 (fr) * | 1985-01-04 | 1989-08-18 | Centre Nat Rech Scient | Procede et dispositif pour la separation chromatographique de macromolecules biologiques |
| FR2590499B1 (fr) * | 1985-11-27 | 1988-06-10 | Flork Sa Laboratoires | Colonne de traitement physique ou chimique en phase heterogene |
| US5350456A (en) * | 1987-02-02 | 1994-09-27 | A. E. Staley Manufacturing Company | Integrated process for producing crystalline fructose and a high fructose, liquid-phase sweetener |
| US5656094A (en) * | 1987-02-02 | 1997-08-12 | A.E. Staley Manufacturing Company | Integrated process for producing crystalline fructose and a high-fructose, liquid phase sweetener |
| US5234503A (en) * | 1987-02-02 | 1993-08-10 | A.E. Saley Manufacturing Co. | Integrated process for producing crystalline fructose and a high-fructose, liquid-phase sweetener |
| US5230742A (en) * | 1987-02-02 | 1993-07-27 | A. E. Staley Manufacturing Co. | Integrated process for producing crystalline fructose and high-fructose, liquid-phase sweetener |
| US5094694B1 (en) * | 1987-03-31 | 1995-07-11 | Dow Chemical Co | Process for demineralizing a sugar-containing solution |
| US7109005B2 (en) | 1990-01-15 | 2006-09-19 | Danisco Sweeteners Oy | Process for the simultaneous production of xylitol and ethanol |
| FI86440C (fi) | 1990-01-15 | 1992-08-25 | Cultor Oy | Foerfarande foer samtidig framstaellning av xylitol och etanol. |
| US5081160A (en) * | 1991-04-02 | 1992-01-14 | The Dow Chemical Company | Method of preparing uniform size ion exchange resin particles by partial functionalization |
| FI96225C (fi) | 1993-01-26 | 1996-05-27 | Cultor Oy | Menetelmä melassin fraktioimiseksi |
| US6663780B2 (en) | 1993-01-26 | 2003-12-16 | Danisco Finland Oy | Method for the fractionation of molasses |
| US5795398A (en) | 1994-09-30 | 1998-08-18 | Cultor Ltd. | Fractionation method of sucrose-containing solutions |
| US6224776B1 (en) | 1996-05-24 | 2001-05-01 | Cultor Corporation | Method for fractionating a solution |
| FI20010977A (fi) | 2001-05-09 | 2002-11-10 | Danisco Sweeteners Oy | Kromatografinen erotusmenetelmä |
| US20100160624A1 (en) * | 2008-12-20 | 2010-06-24 | Ragus Holdings, Inc. | Process for Producing High-Purity Sucrose |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1745421A (en) * | 1924-10-01 | 1930-02-04 | United Water Softeners Ltd | Apparatus for use in carrying out exchange reactions |
| US3044904A (en) * | 1960-02-15 | 1962-07-17 | Central Aguirre Sugar Company | Separation of dextrose and levulose |
| DE1221036B (de) * | 1962-12-24 | 1966-07-14 | Abcor Inc | Chromatographische Trennsaeule |
| DE1598049B2 (de) * | 1965-06-03 | 1972-04-06 | Boehringer Mannheim Gmbh, 6800 Mannheim | Verfahren und vorrichtung zur technischen durchfuehrung der saeulenchromatographie |
| US3474908A (en) * | 1965-12-23 | 1969-10-28 | Technicon Corp | Chromatography apparatus |
| US3657864A (en) * | 1970-04-03 | 1972-04-25 | Texaco Inc | Separation system for the resolving of volatile mixtures |
| US3695011A (en) * | 1971-05-26 | 1972-10-03 | Texaco Inc | Gas flow diffuser |
| US3814253A (en) * | 1971-10-01 | 1974-06-04 | K Forsberg | Liquid control apparatus for chromatography columns |
| GB1411455A (en) * | 1972-06-29 | 1975-10-22 | Pfeifer & Langen | Method of extracting sugar from molasses by the ion exclusion method |
| US3835043A (en) * | 1972-12-21 | 1974-09-10 | Exxon Research Engineering Co | Minimizing elution volumes in liquid chromatographic separations |
-
1975
- 1975-02-14 US US550026A patent/US3928193A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-11-27 JP JP50142134A patent/JPS6021761B2/ja not_active Expired
- 1975-11-28 GB GB49105/75A patent/GB1508470A/en not_active Expired
- 1975-12-01 IE IE2613/75A patent/IE41958B1/en unknown
- 1975-12-02 AU AU87159/75A patent/AU497787B2/en not_active Expired
- 1975-12-03 ZA ZA757598A patent/ZA757598B/xx unknown
- 1975-12-04 CA CA241,076A patent/CA1058337A/en not_active Expired
- 1975-12-05 IT IT52566/75A patent/IT1060519B/it active
- 1975-12-09 NO NO754164A patent/NO145327C/no unknown
- 1975-12-09 SE SE7513857A patent/SE426912B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-12-10 DK DK560175A patent/DK147815C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-12-11 RO RO7584173A patent/RO71034A/ro unknown
- 1975-12-12 FR FR7538139A patent/FR2300598A1/fr active Granted
- 1975-12-17 SU SU752199205A patent/SU1126203A3/ru active
- 1975-12-17 BE BE162825A patent/BE836736A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-12-29 AT AT987175A patent/AT353288B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-12-30 CH CH1687775A patent/CH629971A5/de not_active IP Right Cessation
-
1976
- 1976-01-06 BR BR7600042A patent/BR7600042A/pt unknown
- 1976-01-16 DE DE2601459A patent/DE2601459C2/de not_active Expired
- 1976-01-21 NL NLAANVRAGE7600605,A patent/NL181911C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-01-26 PL PL1976186812A patent/PL102735B1/pl unknown
- 1976-02-10 CU CU7634455A patent/CU34455A/es unknown
- 1976-02-13 CS CS76964A patent/CS190522B2/cs unknown
- 1976-02-13 FI FI760360A patent/FI760360A/fi not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2300598B1 (no) | 1980-01-11 |
| SE426912B (sv) | 1983-02-21 |
| DK560175A (da) | 1976-08-15 |
| NL7600605A (nl) | 1976-08-17 |
| BE836736A (fr) | 1976-04-16 |
| AU8715975A (en) | 1977-06-09 |
| NL181911C (nl) | 1987-12-01 |
| SE7513857L (sv) | 1976-08-16 |
| CA1058337A (en) | 1979-07-10 |
| CS190522B2 (en) | 1979-05-31 |
| CH629971A5 (de) | 1982-05-28 |
| NL181911B (nl) | 1987-07-01 |
| ZA757598B (en) | 1976-11-24 |
| IT1060519B (it) | 1982-08-20 |
| NO754164L (no) | 1976-08-17 |
| IE41958L (en) | 1976-08-14 |
| GB1508470A (en) | 1978-04-26 |
| DE2601459A1 (de) | 1976-08-26 |
| IE41958B1 (en) | 1980-05-07 |
| CU34455A (es) | 1979-09-08 |
| SU1126203A3 (ru) | 1984-11-23 |
| AT353288B (de) | 1979-11-12 |
| JPS5194479A (no) | 1976-08-19 |
| DK147815C (da) | 1985-06-10 |
| NO145327C (no) | 1982-03-03 |
| US3928193A (en) | 1975-12-23 |
| DK147815B (da) | 1984-12-17 |
| ATA987175A (de) | 1979-04-15 |
| DE2601459C2 (de) | 1983-08-04 |
| BR7600042A (pt) | 1976-09-14 |
| PL102735B1 (pl) | 1979-04-30 |
| RO71034A (ro) | 1982-09-09 |
| FR2300598A1 (fr) | 1976-09-10 |
| JPS6021761B2 (ja) | 1985-05-29 |
| FI760360A (no) | 1976-08-15 |
| AU497787B2 (en) | 1979-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO145327B (no) | Fremgangsmaate for kromatografisk separering av sukker eller polyoler. | |
| US5628907A (en) | Process for separating acid-sugar mixtures using ion exclusion chromatography | |
| US4267054A (en) | Method for the chromatographic separation of soluble components in feed solution | |
| FI76593B (fi) | Selektiv adsorptioprocess foer separation av mannos ur dess blandningar med glukos och/eller galaktos. | |
| US4157267A (en) | Continuous separation of fructose from a mixture of sugars | |
| US5637225A (en) | Method for fractionating sulphite cooking liquor | |
| RU2191617C2 (ru) | Способ фракционирования путем хроматографического процесса, имитирующего подвижный слой | |
| EA018063B1 (ru) | Способ удаления ионов металла из водного табачного экстракта | |
| US3214293A (en) | Process and apparatus for purifying solutions containing sugars | |
| CA1075236A (en) | Method for separation of water soluble carbohydrates | |
| Mckay et al. | Fixed bed adsorption for the removal of pollutants from water | |
| KR100560321B1 (ko) | 크로마토그래피 분리 방법 | |
| US5560827A (en) | Exclusion chromatographic separation of ionic from nonionic solutes | |
| RU2050330C1 (ru) | Способ селективного сорбционного извлечения лития из рассолов и устройство для его осуществления | |
| Buijs et al. | Batch fluidized ion-exchange column for streams containing suspended particles | |
| CN204745741U (zh) | 层析系统 | |
| US3560400A (en) | Process for concentrating silica aquasols | |
| EP0553126A1 (en) | Process for producing glucose and fructose from sucrose. | |
| CA1119102A (en) | Process and equipment for chromatographic separation of fructose/dextrose solutions | |
| US5604169A (en) | Process for producing mixed-cation zeolites | |
| US2981681A (en) | Mass transfer process | |
| CN105617713A (zh) | 一种偏二甲肼脱水工艺 | |
| EP0137063A1 (en) | Bulk separation of polyhydric alcohols by selective adsorption on zeolitic molecular sieves | |
| CN116553498A (zh) | 磷酸脱硫脱色工艺 | |
| DE2601459C3 (no) |