NO140721B - Stabiliserte formmasser av polyoksymetylener - Google Patents
Stabiliserte formmasser av polyoksymetylener Download PDFInfo
- Publication number
- NO140721B NO140721B NO343273A NO343273A NO140721B NO 140721 B NO140721 B NO 140721B NO 343273 A NO343273 A NO 343273A NO 343273 A NO343273 A NO 343273A NO 140721 B NO140721 B NO 140721B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- carbon atoms
- polyoxymethylene
- polyoxymethylenes
- acid
- carboxylic acids
- Prior art date
Links
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 title claims description 25
- -1 polyoxymethylenes Polymers 0.000 claims description 37
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 21
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 13
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 4
- UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N octacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 4
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 2
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQRWEDFDJHDPJC-UHFFFAOYSA-N Psyllic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O HQRWEDFDJHDPJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- XMHIUKTWLZUKEX-UHFFFAOYSA-N hexacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XMHIUKTWLZUKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 2
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 2
- VHOCUJPBKOZGJD-UHFFFAOYSA-N triacontanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VHOCUJPBKOZGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWHCXVQVJPWHRF-KTKRTIGZSA-N (15Z)-tetracosenoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCCCC(O)=O GWHCXVQVJPWHRF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,6-trioxocane Chemical compound C1COCOCCO1 AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZLMRJZAHXYRIX-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxepane Chemical compound C1CCOCOC1 CZLMRJZAHXYRIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQLZNUMAQHULJO-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxonane Chemical compound C1CCCOCOCC1 BQLZNUMAQHULJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPILSDOMLLYBQF-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)butoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(CCC)OCC1CO1 HPILSDOMLLYBQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBZGDCNVZHJKIS-UHFFFAOYSA-N 2-[4-hydroxy-3,5-di(propan-2-yl)phenyl]acetic acid Chemical compound CC(C)C1=CC(CC(O)=O)=CC(C(C)C)=C1O SBZGDCNVZHJKIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEXOWHQZWLCHHD-UHFFFAOYSA-N 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O YEXOWHQZWLCHHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLZYQMOKBVFXJS-UHFFFAOYSA-N 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoic acid Chemical compound CC1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O FLZYQMOKBVFXJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021353 Lignoceric acid Nutrition 0.000 description 1
- CQXMAMUUWHYSIY-UHFFFAOYSA-N Lignoceric acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCC1=CC=C(O)C=C1 CQXMAMUUWHYSIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJXROGWVRIJYMO-SJDLZYGOSA-N Nervonic acid Natural products O=C(O)[C@@H](/C=C/CCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC XJXROGWVRIJYMO-SJDLZYGOSA-N 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- GWHCXVQVJPWHRF-UHFFFAOYSA-N cis-tetracosenoic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O GWHCXVQVJPWHRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Natural products O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- FARYTWBWLZAXNK-WAYWQWQTSA-N ethyl (z)-3-(methylamino)but-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C(\C)NC FARYTWBWLZAXNK-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 159000000008 strontium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-MDZDMXLPSA-N trans-Brassidic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
- C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Det er kjent å stabilisere polyoksymetylener, dvs. homo- eller kopolymerisater av formaldehyd eller av cykliske oligomere av formaldehyd, f.eks. trioksan, ved tilsetning av stabilisatorer mot innvirkning av varme og oksygen.
Som stabilisatorer anvendes eksempelvis fenoler,
aminer, amider, amidiner, hydraziner, urinstoffer, tiourinstoffer og polyamider. Disse stoffers stabiliserende virkning beror på deres evne til å oppfange de ved den termiske kjedespaltning dannede aldehyder og deres følgeprodukter, og blokkere de i den polymere opptredende aktive sentre og således å hindre en de-polymerisasjon.
Virkningen av nevnte stoffer er meget forskjellig. Hydrazin-, urinstoff- eller tiourinstoffderivatene har bare liten stabiliserende virkning overfor varme og oksygen. Aminstabilisa-torene er riktignok i og for seg gode antioksydasjonsmidler, for-årsaker imidlertid en brun til sort misfarvning av polyoksymety-lenene. Også en del av de kjente fenoliske stabilisatorer fører til misfarvninger, andre diffunderer lett ut av den polymere eller lar seg ikke løse ut, hvorved de polymeres stabilitet nedsettes ved termisk påkjenning og/eller berøring med oppløsnings-midlet.
Videre er det kjent anvendelsen av forskjellige hyd-roksyfenylalkansyreforbindelser som stabilisatorer for organiske stoffer, fremfor alt for polyolefiner (sammenlign tyske patenter nr. 1.163017 og 1.201.349, tysk utlegningsskrift nr. 1.286.041, belgisk patent nr. 636.254 og hollandsk utlegningsskrift nr.
6.808.946). Det er likeledes kjent å anvende hydroksyfenyl-alkansyreforbindelser til stabilisering av polyoksymetylener (sammenlign fransk patent nr. 1.489.414).
Endelig er det dessuten kjent stabiliserte formmasser av polyoksymetylener som har et innhold av 1) 0,05 til 4 vekt%, referert til polyoksymetylen av forbindelser med formel
hvori R-^ betyr en alkylrest med 1 til 6 karbona tomer, R2 et hydrogenatom eller en alkylrest med 1 til 6 karbonatomer, A en to-til seksverdig rettlinjet eller forgrenet alifatisk hydrokarbonrest med 1 til 12 karbonatomer, m betyr null eller et helt tall fra 1 til 6 og n tilsvarer verdigheten av A og 2) 0,01 til 3 vekt%, referert til polyoksymetylen av jordalkalisalter av karboksylsyrer med 10 til 20 karbonatomer og/ eller jordalkalihydroksyder (sammenlign norsk patent nr. 132.435).
Oppfinnelsens gjenstand er stabiliserte form-
masser av polyoksymetylener med et innhold på:
a) 0,05 til 4, fortrinnsvis 0,1 til 2 vekt%, referert til polyoksymetylenet av forbindelser med formel
hvori R.^ betyr en alkylrest med 1 til 6, fortrinnsvis 1 til 4 karbonatomer, R2 betyr et hydrogenatom eller en alkylrest med
1 til 6, fortrinnsvis 1 til 4 karbonatomer, A betyr en to- til seksverdig, fortrinnsvis to-, tre- eller fireverdig alifatisk hydrokarbonrest med 1 til 12, fortrinnsvis 1 til 6 karbonatomer og m betyr null eller et helt tall fra 1 til 6, fortrinnsvis null, 1 eller 2 og n tilsvarer verdigheten av A, og
b) 0,01 til 3 vekt%, referert til polyoksymetylen og jordalkalisalter av alifatiske karboksylsyrer, idet formmassene
er karakterisert ved at karboksylsyrene er monokarboksylsyrer med 22 til 36 karbonatomer. Med ifølge oppfinnelsen anvendte jordalkalisalter av langkjedede karboksylsyrer nedsettes avbygningen av polyoksymetylenet ved høyere temperatur og polymerisatenes ten-dens til misfarvning sterkere enn ved anvendelse av jordalkalisalter av karboksylsyrer med 10 til 20 karbonatomer.
Den ifølge oppfinnelsen anvendte stabilisatorkombi-nasjon lar seg hverken løse ut med vanlige oppløsningsmidler fra polyoksymetylenet eller diffundere ut ved termisk belastning fra polyoksymetylenet således at formmassen ifølge oppfinnelsen er spesielt egnet for anvendelse av høyere temperaturer eller i berøring med oppløsningsmidler. De anvendte stabilisatorer er farveløse og misfarver ikke eller relativt lite polyoksymetylene, heller ikke ved lengere varende innvirkning av varme, lys eller alkaliske medier.
Av de innen oppfinnelsens ramme i stabilisatorkombi-nasjonen anvendte estere av kjernesubstituerte aralifatiske eller aromatiske karboksylsyrer er spesielt egnet estere av aralifatiske eller aromatiske monokarboksylsyrer med 7 til 13, fortrinnsvis 7 til 9 karbonatomer, hvis aromatiske kjerne er substituert i 4-stilling med en hydroksylgruppe og i 3- eller 3- og 5-stilling hver gang med en alifatisk alkylrest med 1 til 4 karbonatomer,
og rettlinjede eller forgrenede alifatiske, to- til fireverdige alkoholer, f.eks. estere av w-(3-tert.-butyl-4-hydroksyfenyl)-pentansyre, 3-(3-metyl-5-tert.- butyl-4-hydroksyfenyl)-propionsyre, 3,5-ditert.-butyl-4-hydroksy-benzosyre, (3,5-ditert.-butyl-4-hydroksyfenyl)-eddiksyre,
3- (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroksyfenyl)-propionsyre eller (3,5-di-isopropyl-4-hydroksyfenyl)-eddiksyre med etylenglykol, propandiol-(lj2), propandiol-(l,3), butandiol-(1,4), heksandiol-(1,6), dekan-diol-(l,10), 1,1,1-tri-metyloletan eller pentaerytrit.
Som jordalkaliforbindelser egner det seg spesielt magnesium-, kalsium-, barium- og strontiumsaltene av mettede eller umettede alifatiske karboksylsyrer med 22 til 36 karbonatomer. Karboksylsyrene kan også være substituert med hydroksylgrupper.
Som eksempler på mettede alifatiske karboksylsyrer skal nevnes behensyre, lignocerinsyre, cerotinsyre, montansyre, melissinsyre, psyllinsyre og psyllastearylsyre; egnede umettede alifatiske karboksylsyrer er eksempelvis erucasyre, brassidinsyre og nervonsyre. Spesielt foretrukket er kalsium- og magnesiumsaltene av behensyre
og montansyre.
Ved behov kan formmassen ifølge oppfinnelsen inneholde ytterligere stabilisatorer, f.eks. kjente lysstabilisatorer som benzofenon-, acetofenon- eller triazinderivater. Andre vanlige til-setninger som farvestoffer, pigmenter og fyllstoffer kan likeledes tilsettes.
Stabilisatorene innarbeides som pulver med handelsvan-lige blandere, f.eks. tørrblandere i polyoksymetylenet eller oppløst i et egnet oppløsningsmiddel som metanol, aceton eller metylenklorid og opptrekkes under omrøring på den polymere. Oppløsningsmidlet fordampes deretter.
Polyoksymetylener, som lar seg stabilisere ifølge oppfinnelsen er homopolymerisater av formaldehyd eller av cykliske oligomere av formaldehyd, f.eks. trioksan, hvis hydroksylendegrupper er blokkert ved kjemisk endring, f.eks. forestring eller foretring og kopolymerisater av formaldehyd eller av cykliske oligomere av formaldehyd, fortrinnsvis trioksan, som i hovedvalenskjeden har oksy-alkylengrupper med minst to, fortrinnsvis to til fire naboplasserte karbonatomer. Komonomerdelen i kopolymerisatene utgjør 0,1 til 50, fortrinnsvis 0,1 til 15 vekt%.
Som forbindelser, som er egnet for kopolymerisasjon med formaldehyd eller cykliske oligomere av formaldehyd, fortrinnsvis trioksan, anvendes fremfor alt cykliske_etere og/eller cykliske acetaler og/eller lineære polyacetaler. Spesielt egner det seg cykliske etere med 3 til 5 ringledd, fortrinnsvis epoksyder, videre cykliske acetaler med 5 til 11, fortrinnsvis 5 til 8 ringledd, spesielt cykliske formaler av a,w-dioler med 2 til 8, fortrinnsvis 2 til 4 karbonatomer i kjeden, hvis karbonkjede i avstander på 2 ' karbonatomer kan være avbrutt med et oksygenatom samt lineære poly-formaler.
Spesielt er det egnet forbindelser med formel
hvori R betyr et hydrogenatom, en alkylrest med 1 til 6, fortrinnsvis 1 til 3 karbonatomer, som kan være substituert med 1 til 3 halogen-atomer, fortrinnsvis kloratomer, en alkoksymetylrest med 2 til 6, fortrinnsvis 2 til 4 karbonatomer, en fenylrest eller en fenoksy-metylrest, x er et helt tall fra 1 til 3, idet y er lik null, y et helt tall fra 1 til 3, idet x er lik null og z er lik 2 og z er et helt tall fra 3 til 6, fortrinnsvis 3 eller A, idet x er lik null og y er lik 1.
Som cykliske etere anvendes f.eks. etylenoksyd og epiklorhydrin samt propylenoksyd, styrenoksyd, cykloheksenoksyd, oksycyklobutan, fenylglycidyleter og butandioldiglycidyleter, mens det som cykliske formaler eksempelvis anvendes 1,3-dioksolan, 1,3-dioksepan og 1,3,6-trioksokan samt 4-klormetyl-l,3~dioksolan, 1,3-dioksonan og 1,3-dioksacyklohepten-(5); som lineære polyacetaler egner det seg f.eks. polydioksolan og polydioksepan.
De ifølge oppfinnelsen anvendte polyoksymetylener er makromolekylære; verdien av deres reduserte spesifikke viskositet (RSV; n red), målt ved l40°C på en 0,5 vekt^-ig oppløsning av den polymere i y-butyrolakton under tilsetning av 2 vekt% difenylamin som stabilisator, utgjør 0,3 til 3,0, fortrinnsvis 0,5 til 2 dl/g. Krystallit-smeltepunktet av overnevnte polyoksymetylenet ligger -i området fra 150 til l8o°C.
Undersøkelsen av stabiliteten av polyoksymetylenet overfor varme og oksydasjon foregår ved bestemmelse av vektstapet av en granulatprøve etter-120 minutter ved 230°C i luft. For bestemmelse av farveverdi og farvestabiliteter av polyoksymetylenet fremstilles av de enkelte prøvegranulater før og etter 30 minutters oppvarmning i en lukket form ved 230°C 2,5 mm tykke, runde farve-prøveplater med en diameter på 4,5 cm og deres gulverdi måles og sammenlignes i et differentialkolorimeter (Colormaster-apparat
Farvestabiliteten kan dessuten også måles på farveprøveplater med overnevnte masser som er blitt fremstillet av prøvegranulater etter 10 dagers lagring ved 120°C i et sirkula-sjonstørkeskap.
Formmassen ifølge oppfinnelsen lar seg forarbeide ved alle for termoplastiske kunststoffer vanlige fremgangsmåter, f.eks. ved sprøytestøping, strengpressing, ekstruksjonsblåsing, smelte-spinning eller dyptrekking. De egner seg til fremstilling av halv-fabrikata og ferdigdeler som formlegemer, f.eks. bånd, staver, børster, tråder, fibre, plater, filmer, folier, rør eller slanger, samt husholdningsartikler, f.eks. skåler eller begere og maskin-deler, f.eks. hus eller'tannhjul.
Eksempel 1 til 9.
Et kopolymerisat av 98 vekt% trioksan og 2 vekt% 1,3-dioksolan (RSV-verdi 0,92 dl/g) blandes med 0,5 vekt% 1,6-bis-!_ B- ( 3 > 5-di-tert. -butyl-4-hydroksy-f enyl)-propionyloksy /-heksan og de i tabell 1 angitte mengder av jordalkalisalter og granuleres på en handelsvanlig ekstruder. På det tørkede granulat bestemmes vektstapet. Gulverdien bestemmes før og etter 30 minutters oppvarmning på farvemønsterplater. Forsøkenes resultat er oppstilt i tabell 1 (eksempel A til F er sammenligningsforsøk).
Eksempel 10 tii 14 .
Et acetylert formaldehyd-homopolymerisat (RSV-verdi: 0,85 dl/g) blandes godt med de i tabell 2 angitte stabilisator-kombinasjoner i en hurtigløpende blander (ca. 1500 omdreininger pr. minutt) og granuleres deretter på en handelsvanlig ekstruder. Etter granulering og tørkning bestemmes prøvenes vektstap. Gulverdien fastslås på farvemønsterplater før og etter termisk be-handling. Forsøkenes resultat fremgår av tabell 2 (eksempel G
til J er sammenligningsforsøk).
Eksempel 15 og 16.
Et kopolymerisat av 98 vekt# trioksan og 2 vekt# etylenoksyd (RSV-verdi: 0,82 dl/g) blandes godt med de i tabell 3 angitte stabili-satorkombinasjoner og granuleres på en handelsvanlig ekstruder.
På de tørkede granulater bestemmes prøvenes vektstap. Videre fastslås gulverdien før og etter 30 minutters oppvarmning på farve-mønsterplater. Forsøkenes resultater er gjengitt i tabell 3 (eksempel K og L er sammenligningsforsøk).
Claims (1)
- Stabiliserte formmasser av polyoksymetylener med et innhold av a) 0,05 til 4 vekt?, referert til polyoksymetylenet av forbindelser med formelhvori betyr en alkylrest med 1 til 6 karbonatomer, betyr et hydrogenatom eller en alkylrest med 1 til 6 karbonatomer, A betyr en to- til seksverdig, alifatisk hydrokarbonrest med 1 til 12 karbonatomer og m er null eller et helt tall fra 1 til 6 og n tilsvarer verdigheten av A, og b) 0,01 til 3 vekt$, referert til polyoksymetylenet av jordalkalisalter av alifatiske karboksylsyrer, karakterisert ved at karboksylsyrene er monokarboksylsyrer med 22 til 36 karbonatomer.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722243323 DE2243323C2 (de) | 1972-09-02 | 1972-09-02 | Stabilisierte Formmassen aus Polyoxymethylenen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO140721B true NO140721B (no) | 1979-07-16 |
| NO140721C NO140721C (no) | 1979-10-24 |
Family
ID=5855401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO343273A NO140721C (no) | 1972-09-02 | 1973-08-31 | Stabiliserte formmasser av polyoksymetylener |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS4966747A (no) |
| AT (1) | AT326918B (no) |
| BE (1) | BE804392R (no) |
| CH (1) | CH569044A5 (no) |
| DD (1) | DD107476A6 (no) |
| DE (1) | DE2243323C2 (no) |
| DK (1) | DK136370C (no) |
| FI (1) | FI60226C (no) |
| FR (1) | FR2197933B2 (no) |
| GB (1) | GB1425771A (no) |
| IT (1) | IT1045621B (no) |
| NL (1) | NL172249C (no) |
| NO (1) | NO140721C (no) |
| PL (1) | PL90236B3 (no) |
| SU (1) | SU508218A3 (no) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4446263A (en) * | 1982-12-28 | 1984-05-01 | Celanese Corporation | UV-Stabilization of oxymethylene copolymers |
| JPH0643544B2 (ja) * | 1986-09-05 | 1994-06-08 | 東レ株式会社 | オキシメチレン共重合体組成物 |
| JP2524556Y2 (ja) * | 1988-07-08 | 1997-02-05 | 東陶機器株式会社 | シャワーパネル |
| JP3808101B2 (ja) * | 1995-09-29 | 2006-08-09 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
| JP3578540B2 (ja) | 1996-02-19 | 2004-10-20 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | エージング性に優れたポリアセタール樹脂組成物 |
| US6156834A (en) * | 1998-03-20 | 2000-12-05 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyacetal resin composition |
| JP6978906B2 (ja) * | 2017-11-16 | 2021-12-08 | 旭化成株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3484400A (en) * | 1967-06-05 | 1969-12-16 | Celanese Corp | Stabilization of oxymethylene polymers |
| DE1937661B2 (de) * | 1969-07-24 | 1972-11-16 | Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt | Stabilisierte formmassen aus polyacetalen |
-
1972
- 1972-09-02 DE DE19722243323 patent/DE2243323C2/de not_active Expired
-
1973
- 1973-08-20 GB GB3928773A patent/GB1425771A/en not_active Expired
- 1973-08-23 IT IT2848873A patent/IT1045621B/it active
- 1973-08-28 SU SU1958885A patent/SU508218A3/ru active
- 1973-08-28 NL NL7311815A patent/NL172249C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-08-29 CH CH1237573A patent/CH569044A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-08-30 JP JP9676073A patent/JPS4966747A/ja active Pending
- 1973-08-31 FR FR7331512A patent/FR2197933B2/fr not_active Expired
- 1973-08-31 DD DD17321073A patent/DD107476A6/xx unknown
- 1973-08-31 FI FI272273A patent/FI60226C/fi active
- 1973-08-31 DK DK482073A patent/DK136370C/da not_active IP Right Cessation
- 1973-08-31 NO NO343273A patent/NO140721C/no unknown
- 1973-08-31 AT AT760573A patent/AT326918B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-09-01 PL PL16498073A patent/PL90236B3/pl unknown
- 1973-09-03 BE BE135262A patent/BE804392R/xx active
-
1984
- 1984-04-02 JP JP6344184A patent/JPS6056748B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7311815A (no) | 1974-03-05 |
| DE2243323C2 (de) | 1986-04-17 |
| JPS6056748B2 (ja) | 1985-12-11 |
| PL90236B3 (no) | 1977-01-31 |
| FR2197933A2 (no) | 1974-03-29 |
| CH569044A5 (no) | 1975-11-14 |
| GB1425771A (en) | 1976-02-18 |
| JPS59191753A (ja) | 1984-10-30 |
| FI60226C (fi) | 1981-12-10 |
| BE804392R (fr) | 1974-03-04 |
| DD107476A6 (no) | 1974-08-12 |
| NL172249C (nl) | 1983-08-01 |
| DE2243323A1 (de) | 1974-03-21 |
| FI60226B (fi) | 1981-08-31 |
| FR2197933B2 (no) | 1977-05-13 |
| NL172249B (nl) | 1983-03-01 |
| SU508218A3 (ru) | 1976-03-25 |
| DK136370B (da) | 1977-10-03 |
| ATA760573A (de) | 1975-03-15 |
| NO140721C (no) | 1979-10-24 |
| IT1045621B (it) | 1980-06-10 |
| JPS4966747A (no) | 1974-06-28 |
| AT326918B (de) | 1976-01-12 |
| DK136370C (da) | 1978-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU608482A3 (ru) | Термостабильна формовочна композици | |
| JPH0465097B2 (no) | ||
| US3743614A (en) | Stabilized polyoxymethylene molding compositions containing a mixture of an alkaline earth metal salt and an ester of(alkylhydroxyphenyl)-carboxylic acids with a polyol | |
| JPS5910753B2 (ja) | 耐酸化性大なる有機物質組成物 | |
| JPS6131735B2 (no) | ||
| NO140721B (no) | Stabiliserte formmasser av polyoksymetylener | |
| JP4310746B2 (ja) | メラミンベースの難燃剤の製造方法及びポリマー組成物 | |
| BR112016011298B1 (pt) | Método para produção de composição de resina de polioximetileno | |
| TW200535170A (en) | A process for the introduction of additives, into polymer melts | |
| GB2139633A (en) | Flame-proofing compositions | |
| KR920007524B1 (ko) | 개선된 폴리옥시메틸렌조성물과 그의 제조방법 | |
| US3376250A (en) | Ultraviolet light stabilized, zinc oxide pigmented, 1-olefin resin composition | |
| US20150240080A1 (en) | Hydrolytically stable functionalized polyphosphonate flame retardant | |
| US3316207A (en) | Stabilized copolymers of trioxane | |
| NO141721B (no) | Stabiliserte formmasser av polyoksymetylener | |
| US3969292A (en) | Stabilized molding compositions based on poly(oxymethylene) | |
| US3383354A (en) | Stabilized polyolefins and process for making them | |
| US3931102A (en) | Moulding composition based on poly(oxymethylene) | |
| US3280068A (en) | Polyoxymethylenes containing allophanates as stabilizers | |
| US3454523A (en) | Poly-alpha-olefins containing a stabilizer composition | |
| JPS6327519A (ja) | オキシメチレンコポリマの製造方法 | |
| JPWO2015008537A1 (ja) | オキシメチレン共重合体の製造方法 | |
| US3396143A (en) | Polyethylene stabilized with a synergistic stabilizer combination | |
| DE3834547A1 (de) | Polyoxymethylen-formmassen mit verbesserter thermischer stabilitaet, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung | |
| JPH02166151A (ja) | ポリオキシメチレン組成物 |