NO138175B - N,n-disubstituert anilin for anvendelse som herbicid - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse angår herbicide forbindelser med formelen:

hvor

X er lavere alkyl,

t er et tall fra 0 til 3 og

Y er en rett eller forgrenet alkylenkjede-med fra 2 til 3 karbon-atomer. Forbindelsene med ovennevnte formel er brukbare som herbicider som motstår utvasking i jorden.

Forbindelsene ifølge oppfinnelsen anvendes som

herbicider og har den uventede egenskap at de motstår utvasking i jorden. Ugress vokser ofte .nær jordoverflaten, mens mange mytte-planter har røttene dypere i jorden. For å unngå skade på nytte-plantene, som kan være delvis følsomme for et herbicid, er det således ønskelig å minske utvasking eller nedadgående bevegelse av herbicidet i jorden. Videre er førspiringsvirkningen av herbicider avhengig av forskjellen i dybde mellom nytteplantefrø og ugressfrø som ligger i jordoverflaten. Nytteplantefrø såes vanligvis 2,5 til 7,5 cm dypt og er i viss grad beskyttet mot kjemikalier som på-føres på jordoverflaten, mens ugressfrø spirer i de øverste 0,6 cm av jorden og således utsettes for en meget høyere konsentrasjon av kjemikaliet. For å vedlikeholde denne forskjell i konsentrasjon av kjemikaliet er det ønskelig å ha et herbicid som er motstandsdyktig mot utvasking i jorden. Forbindelsene som anvendes i preparatene ifølge oppfinnelsen motstår utvasking i en høy grad.

Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan enkelt fremstilles ved omsetning av en mol av en forbindelse med formelen:

hvor X, t og Y er som beskrevet foran, med to mol 2-metoksy-3,6-diklorbenzoylklorid. Denne reaksjon kan gjennomføres ved å kombinere reaktantene i et inert organisk løsningsmiddel, som f.eks. benzen, i nærvær av en syreakseptor som f.eks. et tertiært amin. Reaksjonsblandingen kan så oppvarmes ved dens tilbakeløpstemperatur i fra 2 til 12 timer. Derefter kan blandingen vaskes med vann.

fortynnet vandig syre og vandig base for å fjerne uomsatt utgangs-materiale. Blandingen kan så igjen vaskes med vann og tørres over vannfritt magnesiumsulfat. Den tørrede blanding strippes så for løsningsmiddel under redusert trykk for å gi det ønskede produkt som rest.

Forbindelsene med formel II kan, når de ikke er lett til-gjengelige, hensiktsmessig fremstilles fra det tilsvarende anilin ved reaksjon med etylenoksyd eller propylenoksyd.

Fremgangsmåten for fremstilling av forbindelsene i foreliggende oppfinnelse er mere spesielt illustrert i de følgende eksempler.

Eksempel 1

Fremstilling av N, N- bis( 2- metoksy- 3, 6- diklorbenzoyloksyetyl) anilin

N-fenyl-N,N-dietanolamin (18,1 g, 0,1 mol), 2-metoksy-3,6-diklor-benzoylklorid (47,3 g, 0,2 mol), pyridin (16 g, 0,2 mol) og benzen (150 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med mekanisk omrører, termometer og tilbakeløpskjøler. Blandingen oppvarmes under tilbakeløp med omrøring i 5 timer. Derefter vaskes reaksjonsblandingen med vann, ekstraheres med fortynnet vandig saltsyre og vaskes med 5%ig vandig natriumkarbonat og vann. Den vaskede blanding tørres så over vannfritt magnesiumsulfat. Den tørrede blanding strippes så for løsningsmiddel under redusert trykk for å gi et produkt som inneholder N,N-bis(2-metoksy-3,6-diklorbenzoyloksyetyl)anilin.

Eksempel 2

Fremstilling av N, N- bis( 2- metoksy- 3, 6- diklorbenzoyloksypropyl) anilin

N-fenyl-N,N-dipropanolamin (21 g, 0,1 mol), 2-metoksy-3,6-diklorbenzoylklorid (47,3 g, 0,2 mol), pyridin (16 g, 0,2 mol) og benzen (150 ml) innføres i et glasskår utstyrt med mekanisk omrører, termometer og tilbakeløpskjøler. Blandingen varmes under tilbakeløp med omrøring i 6 timer. Derefter vaskes blandingen med vann og tørres over vannfritt magnesiumsulfat. Den tørrede blanding strippes så for løsningsmiddel under redusert trykk for å gi et produkt inneholdende N,N-bis(2-metoksy-3,6-diklorbenzoyloksypropyl)-anilin som rest.

Eksempel 3

Fremstilling av N, N- bis( 2- metoksy- 3, 6- diklorbenzoyloksyetyl)- 4- metyl-anilin

N-(4-metylfenyl)-N,N-dietanolamin (19,5 g, 0,1 mol), 2-metoksy-3,6-diklorbenzoylklorid (47,3 g, 0,2 mol), pyridin (16 g, 0,2 mol) og benzen (150 ml) innføres i et glassreaksjonskar utstyrt med mekanisk omrører, termometer og tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen oppvarmes under tilbakeløp i 5 timer. Derefter vaskes blandingen med vann og tørkes over vannfritt magnesiumsulfat.

Den tørkede blanding strippes så for løsningsmiddel under redusert trykk for å gi et produkt inneholdende N,N-bis(2-metoksy-3,6-diklorbenzoyloksyetyl) -4-metylanilin som rest.

For praktisk anvendelse som herbicid innføres vanligvis forbindelsene ifølge oppfinnelsen i herbicide preparater som omfatter en inert bærer og en herbicid toksisk mengde av en slik forbindelse. Slike herbicide preparater gjør det mulig å applisere den aktive forbindelsen på hensiktsmessig måte på det sted ugresset finnes i ønsket mengde. Disse preparater kan være faste stoffer som f.eks. støv, granuler eller fuktbare pulvere, eller de kan være væsker som f.eks. løsninger, aerosoler eller emulgerbare konsentrater.

Støv kan eksempelvis fremstilles ved å male og blande den aktive forbindelsen med en fast, inert bærer som f.eks. talk, leire, silisiumdioksyd, pyrofylitt og lignende. Granulære preparater kan fremstilles ved å impregnere forbindelsen, vanligvis oppløst i et passende løsningsmiddel, på og inn i granulerte bærere som f.eks. attapulgitt eller vermiculitt, vanligvis med en partikkelstørrelse i området 0,3 til 1,5 mm. Fuktbare pulvere, som kan være dispergert i vann eller olje til enhver ønsket konsentrasjon av den aktive forbindelsen, kan fremstilles ved å innblande fuktemidler i konsentrerte støvpreparater.

I noen tilfeller er de aktive forbindelsene tilstrekkelig løselige i vanlige organiske løsningsmidler som f.eks. petroleum eller xylen slik at de kan anvendes direkte som løsninger i disse løsningsmidler. Ofte kan løsninger av herbicider dispergeres under overatmosfærisk trykk som aerosoler. Foretrukne væskeformige herbicide preparater ifølge oppfinnelsen er imidlertid emulgerbare konsentrater, som omfatter en aktiv forbindelse og som inert bærer et løsningsmiddel og et emulgeringsmiddel. Slike emulgerbare konsentrater kan fortynnes med vann og/eller olje til" enhver ønsket konsentrasjon av aktiv forbindelse for påføring som spray på det ugressinfiserte sted. De mest vanlig brukte emulgeringsmidler i disse konsentrater er ikkeioniske eller blandinger av ikkeioniske og anioniske overflateaktive midler. Med bruk av noen emulgeringsmiddel-systemer kan det fremstilles en invertert emulsjon (vann i olje) for direkte påføring på ugresset.

Et typisk herbicid preparat

illustreres av de~t følgende eksempel hvor mengdene er angitt i vektdeler.

Eksempel 4

Fremstilling av et støv.

De ovenstående ingredienser blandes i en mekanisk male-blande-maskin og males inntil det oppnås et homogent, frittstrømmende støv med ønsket partikkelstørrelse. Dette støvet er egnet for direkte applikasjon på de ugressinfiserte steder.

Herbicidene ifølge oppfinnelsen kan appliseres på hvilken

som helst kjent måte. En metode til ugressbekjempelse omfatter å bringe voksestedet for ugresset i kontakt med et herbicid preparat bestående av en inert bærer og som aktivt stoff

en forbindelse med formel I i en mengde som er herbicid toksisk overfor nevnte ugress. Konsentrasjonen av de nye forbindelser i de herbicide preparater vil variere meget med

typen preparat og det formål det er beregnet på, men vanligvis omfatter herbicide preparater fra 0,05 til 95 vekt%

av den aktive forbindelse. I en foretrukket utførelsesform vil det herbicide preparatet inneholde fra 5 til 75 vekt%

av den aktive forbindelsen. Preparatene kan også omfatte slike tilleggssubstanser som andre pesticider, som f.eks. insekticider, nematocider, fungicider og lignende, stabilisatorer, spredemidler, inaktivatorer, bindemidler, klebemidler, gjødningsstoffer, aktivatorer, synergisk virkende stoffer og lignende.

Forbindelsene ifølge oppfinnelsen er også nyttige når de kombineres med andre herbicider og/eller bladfjernere, tørkemidler, vekstinhibitorer og lignende. Disse andre materialer kan omfatte fra 5 til 95% av de aktive ingredienser i de herbicide preparater.

Bruk av kombinasjoner av disse andre herbicider og/eller bladfjernere, tørkemidler, osv. med preparatene ifølge oppfinnelsen gir herbicide preparater som er mere effektive ved bekjempelse av ugress og ofte gir resultater som ikke kan oppnås med adskilte preparater av de enkelte herbicider. De andre herbicider, bladfjernere, tørke-midler og plantevekstinhibitorer som kan brukes sammen med forbindelsene ifølge oppfinnelsen for å bekjempe ugress kan omfatte klorfenoksyherbicider som f.eks.. 2,4-D, 2,4,5-T, MCPA, MCPB, "alaklor", 4(2,4-DB), 2,4-DEB, 4-CPB, 4-CPA, 4-CPP, 2,4,5-TB, 2,4,5-TES, 3,4-DA, "silvex" og lignende, karbamatherbicider som f.eks. IPC, CIPC, "swep", "barban", BCPC, CEPC, CPPC og lignende, tiokarbamat- og ditiokarbamatherbicider som f.eks. CDEC, metamnatrium EPTC, diallat, PEBC, perbulat, vernolat og lignende, substituerte ureaherbicider som f.eks. norea, siduron, dikloralurea, kloroksuron, cykluron, fenuron, monuron, monuron TCA, diuron, linuron, mono-linuron, neburon, buturon;" trimeturon og lignende, symmetriske triazinherbicider som f.eks. simazin, klorazin, atraon, desmetryn, norazin, ipazin, prometryn, atazin, trietazin, simeton, prometon, propazin, ametryn og lignende, kloracetamidherbicider som f.eks. alfa-klor-N,N-dimetylacetamid, CDEA, CDAA, alfa-klor-N-isopropyl-acetamid, 2-klor-N-isopropylacetanilid, 4-(kloracetyl)morfolin, 1- (kloracetyl)piperidin og lignende, klorerte alifatiske syre-herbicider som f.eks. TCA, dalapon, 2,3-diklorpropionsyre, 2,2,3-TPA og lignende, klorerte benzoesyre- og fenyleddiksyreherbicider som f.eks. 2,3,6-TBA, 2,3,5,6-TBA, tricamba, amiben, fenac, PBA, 2- metoksy-3,6-diklorfenyleddiksyre, 3-metoksy-2,6-diklorfenyl-eddiksyre, 2-metoksy-3,5,6-triklorfenyleddiksyre, 2,4-diklor-3-nitrobenzoesyre og lignende og slike forbindelser som f.eks. amino-triazol, maleinsyrehydrazid, fenylmerkuriacetat, endotal, biuret, teknisk klordan, dimetyl-2, 3,5,6-tetraklortereftalat., diquat,

erbon, DNC, DNBP, diklorbenil, DPA, difenamid, dipropalin, trifluralin, solan, dikryl, merfos, DMPA, DSMA, MSMA, kaliumamid, akrolein, benefin, bensulid, AMS, bromacil, 2-(3,4-diklorfenyl)-4-metyl-l,2,4-oksadiazolidin-3,5-dion, bromoksynil, kakodylsyre, CMA, CPMF, kypromid, DCB, DCPA, diklon, difenatril, DMTT, DNAP, EBEP, EXD, HCA, ioksynil, IPX, isocil, kaliumcyanat, MAA,'MAMA, MCPES, MCPP, MH, molinat, NPA, OCH, paraquat, PCP, pikloram, DPA, PCA, pyriklor, seson, terbacil, terbutol, TCBA, brominil, CP-50144, H-176-1, H-732, M-2901, planavin, natriumtetraborat, kalsiumcyanamid, DEF, etylxantogendisulfid, sindon, sindon B, propanil og lignende.

Slike herbicider kan også anvendes i preparatene

i form av sine salter, estere, amider og andre

derivater når slike kan fremstilles fra utgangsforbindelsene.

Ugress er planter som vokser der de ikke er ønsket, ikke har noen økonomisk verdi og forstyrrer produksjonen av nyttevekster, prydplanter eller innvirker på helsen til husdyrene. Mange typer ugreis er kjent og omfatter ettårige planter som f.eks. perumelde, meldestokk, reverumpe, fingerhirse, åkersennep, åkerpengeurt,

vanlig raigress, gåsemure, vassarv, floghavre, englodnegress, portulakk, hønsehirse, "smartweed", slirekne, krokfrø, vill bokhvete, "kochia", snegleskolm, klinte, ambrosia, dylle, "coffeeweed", kroton, "cuphea", sniketråd, jordrøyk, åkersvineblom, då, knavel, vortemelk, vanlig linbendel, maure, andemat, najade, rugfaks, høsthirse, piggeple, vanlig kveke, "switchgrass", "watergrass", kardeborre, vill turnips og "sprangletop", toårige planter som f.eks. villgulrot, kamilleblom, viUbygg, hanekam, gåseblom, borre, kongslys, rundbladet kattost, veitistel, hundetunge, møllkongslys og purpurstjernetistel eller flerårige som f.eks. hvit klinte, flerårig raigress, kveke,"Johnson grass" (en durra-art), åkertistel, strandvindel. Bermuda-gress, småsyre, krusesyre, kypergress, åkervassarv, løvetann, blåklokke, åkervindel, russisk knappurt, "mesquite". torskemunn, vanlig ryllik, asters, steinfrø, kjerring-rokk, "irouweed", "sesbania", sivaks, dunkjevle, vinterkarse, søtvier, "nutsedge", "milkweed" og skrinneblom.

Slike ugressarter kan klassifiseres som bredbladede eller gresslignende ugress. Det er økonomisk ønskelig å bekjempe slike ugress uten å ødelegge nyttevekster eller husdyr.

Forbindelsene ifølge oppfinnelsen er spesielt verdifulle for ugressbekjempelse siden de er toksiske overfor mange arter og grupper av ugress, mens de er relativt ikke-toksiske overfor mange nyttevekster. Den nøyaktige mengde av forbindelsen som kreves vil avhenge av mange faktorer, som f.eks. hårdførheten til de spesielle ugressartene, været, jordtypen, applikasjonsmetoden, nyttevekstartene i det samme område og lignende. Mens således applikasjon av opp til bare 11 eller 22 g aktiv forbindelse pr. ar kan være tilstrekkelig for effektiv bekjempelse av et lett ugressangrep der ugresset vokser under ugunstige betingelser, kan det være nødvendig med applikasjon av 110 g eller mer av aktiv forbindelse pr. ar for effektiv bekjempelse av et kraftig ugressangrep av hårdføre flerårige ugress som vokser under gunstige betingelser.

Den herbicide toksisiteten for forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan illustreres ved hjelp av mange av de etablerte test-teknikker som er kjente for fagmannen, som f.eks. før- og efter-spiringstesting.

Den herbicide aktiviteten for forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan demonstreres ved hjelp av forsøk utført for før-spiringsbekjempelse av forskjellige ugressarter. I disse forsøk sås forskjellige ugressfrø i små plastpotter som er fylt med tørr jord. 24 timer eller mindre efter såingen sprayes pottene med vann inntil jorden er våt og forbindelsen N,N-bis(2-metoksy-3,6-diklorbenzoyloksyetyl) anilin i form av en vandig emulsjon av en aceton-løsning inneholdende emulgeringsmidler sprayes i ønskede konsentrasjoner på jordoverflaten.

Efter spraying plasseres beholderne i drivhus og tilføres varme om det behøves og vannes daglig eller oftere. Plantene holdes under slike betingelser i 28 dager, ved hvilken tid plantenes tilstand og graden av skade på plantene kan bedømmes efter en skala fra 0 til 10 som følger: 0 = ingen skade, 1,2 = svak skade, 3,4 = moderat skade, 5,6 = moderat alvorlig skade, 7,8,9 = alvorlig skade og 10 = død.

Motstandsdyktigheten mot utvasking av forbindelsene

ifølge oppfinnelsen i preparatene kan demonstreres i forsøk hvor bevegelsen av forbindelsene gjennom jorden måles. I disse forsøk pakkes en plastkolonne med jord som på forhånd har blitt tørket og ført gjennom en 30 maskers sikt. Kolonnen kan pakkes til et jord-dyp på ca. 22 cm. Testforbindelsen appliseres så på jordoverflaten i en mengde som tilsvarer 170 til 220 g pr. ar. Vann i en mengde som tilsvarer 15 cm regn helles så på toppen av jordkolonnen på en gang. Kolonnen får stå i 24 timer og vann som elueres fra bunnen av kolonnen oppsamles i denne tiden. Derefter sages kolonnen i tre 7,5 cm seksjoner. Vanneluatet og jordfraksjonene analyseres så på tilstedeværende testforbindelse. Denne analyse kan utføres ved å ekstrahere testforbindelsen fra hver jordfraksjon og eluatet med etyleter, forbindelsen i ekstraktene forsåpes med natrium-hydroksyd og derefter hydrolyseres natriumsaltet med saltsyre, hvorved testforbindelsen omdannes til 2-metoksy-3,6-diklorbenzoesyre. Syren forestres så til metylesteren og den resulterende prøve underkastes kvantitativ gasskromatografi. Den støkiometriske om-dannelse og efterfølgende analyse av testforbindelsen i de forskjellige jordfraksjoner og i vanneluatet viser motstandsevnen mot utvasking for forbindelsene ifølge oppfinnelsen.

Claims (2)

1. N,N-disubstituert anilin for anvendelse som herbicid, karakterisert ved at det har formelen: hvor X er lavere alkyl, t er et tall fra 0 til 3 og Y er en lineær eller forgrenet alkylenkjede med fra 2 til 3 karbon-atomer.

2. N,N-disubstituert anilin ifølge krav 1, karakterisert ved at det er N,N-bis(2-metoksy-3,6-diklorbenzoyloksyetyl)anilin.