NO131208B

NO131208B -

Info

Publication number: NO131208B
Application number: NO0693/73A
Authority: NO
Inventors: H G Germscheid; W Friedemann; R Geisler
Original assignee: Henkel & Cie Gmbh
Priority date: 1972-03-10
Filing date: 1973-02-20
Publication date: 1975-01-13
Also published as: US3900370A; ZA731678B; CA1005788A; DE2211553C3; CH578053A5; GB1419597A; DK150715B; BE796534A; DK150715C; NL171914B; IT982499B; NL7303294A; ES412477A1; JPS48102751A; JPS565835B2; DE2211553B2; FR2175808A1; FR2175808B1; NO131208C; DE2211553A1

Description

Fremgangsmåte til behandling av Procedure for treatment of

aluminiumoverflater ved oksydasjon aluminum surfaces by oxidation

med etterfølgende tetning. with subsequent sealing.

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til behandling The invention relates to a method for treatment

av overflater av aluminium eller aluminiumlegeringer ved anodisk frembringelse av oksydsjikt med etterfølgende tetning i vandig oppløsning ved forhøyede temperaturer. Derved hindres ved tilsetning av bestemte fosfonsyrer dannelsen av forstyrrende aluminiumhydroksyd-belegg (sealingbelegg) på overflaten, samt det unngås vanskeligheter ved vannets hårdhetssalter, of surfaces of aluminum or aluminum alloys by anodic production of an oxide layer with subsequent sealing in aqueous solution at elevated temperatures. By adding specific phosphonic acids, the formation of disruptive aluminum hydroxide coatings (sealing coatings) on the surface is thereby prevented, and difficulties with water hardness salts are avoided,

På aluminiumoverflater påføres for korrosjonsbeskyttelse ofte anodisk frembragte oksydsjikt. Disse oksydsjikt beskytter aluminiumoverflåtene for innvirkning av klimapåvirkning og andre korroderende medier. Videre påføres også de anodiske oksydsjikt for å få en hårdere overflate og dermed oppnå en høyere slitasje-fasthet av aluminium. Ved oksydsjiktenes egenfarge resp, deres delvis lett fargbarhet lar det seg oppnå spesielt dekorative effekter. Anodically produced oxide layers are often applied to aluminum surfaces for corrosion protection. These oxide layers protect the aluminum surfaces from the effects of climatic influences and other corrosive media. Furthermore, the anodic oxide layer is also applied to obtain a harder surface and thus achieve a higher wear resistance of aluminium. Particularly decorative effects can be achieved through the oxide layers' own color or, in part, their light colorability.

For påføring av anodiske oksydsjikt på aluminium er For the application of anodic oxide layers on aluminum is

det kjent en rekke fremgangsmåter. Eksempelvis foregår - frembringel-sen av oksydsjikt med likestrøm i oppløsninger av svovelsyre (like-strøm-svovelsyre-fremgangsmåten). Ofte anvendes imidlertid oppløs-ninger av organiske syrer som spesielt sulfoftalsyre resp. sulfanil-syre eller også disse i blanding med svovelsyre. Sistnevnte fremgangsmåter er spesielt kjent som Autocolor-fremgangsmåten. a number of methods are known. For example - the production of an oxide layer takes place with direct current in solutions of sulfuric acid (the direct current sulfuric acid method). Often, however, solutions of organic acids such as sulfophthalic acid or sulphanilic acid or these in a mixture with sulfuric acid. The latter methods are particularly known as the Autocolor method.

Disse anodisk påførte oksydsjikt oppfyller imidlertid ikke alle krav med hensyn til korrosjons-beskyttelse da de har en porøs struktur. Av denne grunn er det nødvendig å ettertette oksyd-sjiktene. Denne ettertetning foretas ofte med varmt resp. kokende vann og betegnes som "sealing". Herved lukkes porene og dermed økes betraktelig korrosjonsbeskyttelsen. However, these anodically applied oxide layers do not meet all requirements with regard to corrosion protection as they have a porous structure. For this reason, it is necessary to seal the oxide layers. This sealing is often done with hot or boiling water and is referred to as "sealing". This closes the pores and thus significantly increases corrosion protection.

Ved ettertetning av anodisk påførte oksydsjikt lukkes imidlertid ikke bare porene, men det danner seg også på den samlede overflate et mer eller mindre sterkt silkeaktig belegg, det såkalte sealing-belegg. Dette består av hydratisert aluminiumoksyd og er ikke gripefast således at sjiktets dekorative effekt derved påvirkes. Videre nedsetter det klebefastheten ved sammenklebing av slike alu-miniumdeler og befordrer ved den økede effektive overflate senere tilsmussing og korrosjon. Av disse grunner var det hittil nødvendig mekanisk eller på kjemisk måte å fjerne belegget for- hånden. When sealing an anodically applied oxide layer, however, not only the pores are closed, but a more or less strong silky coating, the so-called sealing coating, also forms on the overall surface. This consists of hydrated aluminum oxide and is not grippy so that the decorative effect of the layer is thereby affected. Furthermore, it reduces the adhesive strength when gluing together such aluminum parts and promotes later soiling and corrosion due to the increased effective surface. For these reasons, it was previously necessary to mechanically or chemically remove the coating by hand.

Det er allerede kjent fra tettet og med sealingbelegg beheftede overflater ved en mineralsyre-etterbehandling igjen å utløse dette belegg. Ved denne fremgangsmåte er det således nødvendig med ytterligere behandlingstrinn og den krever dessuten en meget omhyggelig etterbehandling med mineralsyre for å utelukke sjiktbe-skadigelser. Videre hører det til teknikkens stand for å hindre sealing-belegg å gjennomføre en ettertetning med oppløsninger som inneholder nikkelacetat og ligninsulfat. Uheldig ved denne arbeidsmåte er blant annet misfargningen av de dannede oksydsjikt under lys-påvirkning. Det er også allerede omtalt fremgangsmåter hvor det for å hindre sealing-belegg foregår en varmtvannstetning under tilsetning av bestemte polyakrylater eller bestemte dekstriner. Disse fremgangsmåter har vist seg godt egnet. I mange tilfeller, spesielt ved ikke omhyggelig arbeidsmåte, kan det imidlertid bli tilbake opp-tørkningsrester. Disse er uønsket» De lar seg imidlertid lett fjerne ved en etterspyling. It is already known from sealed and sealed surfaces affected by a mineral acid finishing treatment to trigger this coating again. With this method, further treatment steps are thus necessary and it also requires a very careful post-treatment with mineral acid to exclude layer damage. Furthermore, it is part of the state of the art to prevent sealing coatings from carrying out resealing with solutions containing nickel acetate and lignin sulphate. Unfortunate with this method of working is, among other things, the discolouration of the formed oxide layers under the influence of light. Methods have also already been discussed where, in order to prevent sealing coatings, a hot water seal is carried out with the addition of specific polyacrylates or specific dextrins. These methods have proven to be well suited. However, in many cases, especially if the work is not done carefully, drying residues may remain. These are unwanted" They can, however, be easily removed by rinsing.

Det er nå blitt funnet at man kan forbedre ytterligere de hittil kjente arbeidsmåter når man betjener seg av nedenfor om-talte fremgangsmåte til behandling av overflater av aluminium eller aluminiumlegeringer ved anodisk oksydasjon med en etterfølgende tetning i vandig oppløsning ved forhøyede temperaturer. Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er karakterisert ved at tetningen gjennom-føres ved temperaturer mellom 90°C og koketemperaturen og en pH-verdi fra 5 til 6,5 med oppløsninger som inneholder en eller flere It has now been found that the previously known working methods can be further improved when using the below-mentioned method for treating surfaces of aluminum or aluminum alloys by anodic oxidation with a subsequent seal in aqueous solution at elevated temperatures. The method according to the invention is characterized in that the sealing is carried out at temperatures between 90°C and the boiling temperature and a pH value from 5 to 6.5 with solutions containing one or more

. vannoppløselige med 2-verdige metaller kompleksdannende fosfonsyrer resp. deres vannoppløselige salter i en mengde av 0,001 - 0,05 g/liter, samt kalsiumioner, hvor det molare forhold kalsiumion : fosfonsyre minst utgjør 2:1. Det er kjent et større antall fosfonsyrer som danner komplekser med 2-verdige metaller. Fortrinnsvis anvendes forbindelser som tilsvarer de generelle formler, . water-soluble with divalent metals complex-forming phosphonic acids resp. their water-soluble salts in an amount of 0.001 - 0.05 g/litre, as well as calcium ions, where the molar ratio calcium ion : phosphonic acid is at least 2:1. A larger number of phosphonic acids are known which form complexes with divalent metals. Preferably, compounds corresponding to the general formulas are used,

R-^, R2 = et hydrogenatom eller en alkylrest med 1 til 4 C-atomer R-j = et hydrogenatom eller en alkylrest med 1 til 4 C-atomer R-^, R2 = a hydrogen atom or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms R-j = a hydrogen atom or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms

eller fenylrest or phenyl residue

X og Y = et hydrogenatom eller en alkylrest med 1 til 4 C-atomer Rjj = en -PO^R^-gruppe eller en gruppe med formelen X and Y = a hydrogen atom or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms Rjj = a -PO^R^ group or a group of the formula

R'cj = et hydrogenatom, en metylgruppe eller en -CH2-CH2-COOH-gruppe. R'cj = a hydrogen atom, a methyl group or a -CH 2 -CH 2 -COOH group.

Som hydroksyalkandifosfonsyrer" med formel I kan det eksempelvis anvendes 1-hydroksypropan-, 1-hydroksybutan-, 1-hydroksy-pentan-, 1-hydroksyheksan-l,1-difosfonsyre samt 1-hydroksy-l-feny1-metan-1,1-difosfonsyre og fortrinnsvis 1-hydroksyetan-l,1-difosfon-syre. Som fosfonsyre med den generelle formel II kommer det f.eks. As hydroxyalkanediphosphonic acids" with formula I, 1-hydroxypropane-, 1-hydroxybutane-, 1-hydroxy-pentane-, 1-hydroxyhexane-1,1-diphosphonic acid and 1-hydroxy-1-phenyl-1-methane-1,1 can be used, for example -diphosphonic acid and preferably 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid As phosphonic acid with the general formula II there are e.g.

i betraktning: 1-aminoetan-, 1-amino-l-fenylmetan-, dimetylamino-etan-, dimetylaminobutan-, dietylaminometan-, propyl- og butylamino-metan-1,1-fosfonsyre. Eksempler for fosfonsyre med den generelle formel III er aminotrimetylenfosfonsyre, etylendiamintetrametylenfosfonsyre, dietylentriaminpentametylenfosfonsyre, aminotri- (2-propylen-2-fosfonsyre). Som fosfonsyre med den generelle formel IV kan det anvendes fosfonravsyre-l-fosfono-l-metylravsyre og 2-fosfonbutan-l,2, 4-trikarboksylsyre. in consideration: 1-aminoethane-, 1-amino-1-phenylmethane-, dimethylamino-ethane-, dimethylaminobutane-, diethylaminomethane-, propyl- and butylamino-methane-1,1-phosphonic acid. Examples of phosphonic acid with the general formula III are aminotrimethylenephosphonic acid, ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, diethylenetriaminepentamethylenephosphonic acid, aminotri-(2-propylene-2-phosphonic acid). As phosphonic acid with the general formula IV, phosphosuccinic acid-1-phosphono-1-methylsuccinic acid and 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid can be used.

Istedenfor de oppførte fosfonsyrer kan det også anvendes deres vannoppløselige salter som spesielt natrium-, kalium-, ammonium-, alkanolaminsalter. Fosfonsyrene eller deres vannoppløselige salter anvendes fortrinnsvis i en mengde fra 0,001 til 0,05 g/liter. De kan anvendes"enkeltvis eller i blanding. Spesielt har det hertil vist seg egnet en blanding av 1-hydroksyetan-l,1-disfosfonsyre og aminotrimetylenfosfonsyre i vektforhold fra 4:1 til 1:4. Instead of the listed phosphonic acids, their water-soluble salts can also be used, such as sodium, potassium, ammonium, alkanolamine salts in particular. The phosphonic acids or their water-soluble salts are preferably used in an amount of from 0.001 to 0.05 g/litre. They can be used individually or in a mixture. In particular, a mixture of 1-hydroxyethane-1,1-disphosphonic acid and aminotrimethylenephosphonic acid in a weight ratio of 4:1 to 1:4 has proven suitable for this purpose.

Fosfonsyrene resp» deres saltholdige oppløsninger inn-stilles hvis nødvendig til en pH-verdi fra 5 til 6,5. Denne innstilling kan foregå med ammoniakk resp. eddiksyre. If necessary, the phosphonic acids or their saline solutions are adjusted to a pH value of 5 to 6.5. This setting can be done with ammonia or acetic acid.

For fremstilling av oppløsningene kan det anvendes normalt vann som verken er helavsaltet eller mykgjort. Når det anvendes helavsaltet resp. destillert eller meget mykt vann til dannelse av oppløsningene, er det nødvendig med en tilsetning av kalsiumioner. Fortrinnsvis kan det anvendes vannoppløselig kalsiumsalter som CaC^ eller CaCNO^^. Molforholdet kalsiumioner: fosfonsyrer skal minst utgjøre 2:1. Vanligvis er det fordelaktig å anvende et høyere forhold kalsiumioner:fosfonsyrer fra ca. 5:1 til ca. 500:1. For the preparation of the solutions, normal water that is neither completely desalinated nor softened can be used. When fully desalted or distilled or very soft water to form the solutions, an addition of calcium ions is necessary. Preferably, water-soluble calcium salts such as CaC^ or CaCNO^^ can be used. The molar ratio of calcium ions: phosphonic acids must be at least 2:1. Generally, it is advantageous to use a higher ratio of calcium ions:phosphonic acids from about 5:1 to approx. 500:1.

En foretrukket utførelsesform av fremgangsmåten består A preferred embodiment of the method consists of

i at det til tetningsoppløsningen i tillegg settes et dekstrin i en mengde fra 0,1 til 5 g/liter, fortrinnsvis 0,1 til 2 g/liter. Det anvendes hertil spesielt dekstriner med en viskositet fra 50 til 400 cP i 50%- ig oppløsning ved 20°C, Viskositeten er herved målt med et Brookfield-rotasjonsviskosimeter. in that a dextrin is additionally added to the sealing solution in an amount of from 0.1 to 5 g/litre, preferably 0.1 to 2 g/litre. In particular, dextrins with a viscosity of 50 to 400 cP in a 50% solution at 20°C are used for this purpose. The viscosity is measured with a Brookfield rotary viscometer.

Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er det mulig å hindre dannelsen av sealing-belegg uten at det anocH " V. z oksydsjikt påvirkes. Vanskeligheter ved hårdhetsdannere av vann opptrer ikke således at det også kan anvendes ikke avsaltet eller ikke mykgjort vann. Utfellinger av vannets hårdhetsdannere unngås sterkt eller ved vann av høy hårdhet danner det seg bare fnokket tunge utfellinger som ikke avsetter seg på ettertettede deler, men på bunnen og lett kan utspyles fra badene. Overflatens utseende påvirkes ikke ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Det bibeholdes de effekter slik det ble oppnådd ved forbehandling og anodisering. Det er bare nød-vendig med meget små tilsetningsmengder ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. With the method according to the invention, it is possible to prevent the formation of a sealing coating without the anocH " V. z oxide layer being affected. Difficulties with water hardness formers do not occur such that non-desalinated or unsoftened water can also be used. Precipitation of the water hardness formers is avoided strongly or with water of high hardness, only very heavy deposits form which do not settle on sealed parts, but on the bottom and can be easily washed out of the baths. The appearance of the surface is not affected by the method according to the invention. The effects as achieved by pre-treatment and anodizing Only very small amounts of addition are necessary in the method according to the invention.

I de følgende eksempler foregår betegnelsen av aluminium-legeringene ifølge DIN 1725. Oksydsjiktets kvalitet ble bestemt ved den såkalte tilsynelatende ledeverdi ifølge DIN 50 949 og ved taps-faktoren d ifølge DIN-utkastet 50920, In the following examples, the designation of the aluminum alloys takes place according to DIN 1725. The quality of the oxide layer was determined by the so-called apparent conductivity value according to DIN 50 949 and by the loss factor d according to the DIN draft 50920,

Eksempel 1. Example 1.

På vanlig måte a-kalisk avfettede og beisede aluminium-profiler (AlMg 3)» som var oksydert anodisk ved likestrøm-svovelsyre-fremgangsmåten (sjikttykkelse 22^,um) , ble tettet ved 100°C i 70 minutter, med en oppløsning av 0,003 g/liter 1-hydroksyetan-l,1-difos-fonsyre og 0,5 g/liter dekstrin (viskositet 100 cP, målt i 50%- ig oppløsning ved 20°C) i vann av 15°dH, som med ammoniakk var innstilt på en pH-verdi på 5j8. Profilene viste intet sealing-belegg, sjikt-tykkelsen var uforandret og tilsynelatende ledeverdi (y = 8,5) og tapsfaktor (d = 0,41) viste en god tetning. Heller ikke etter lengre bruk viste det seg i tetningsoppløsningene faste utfellinger av vann-hårdhetsdannere. Det dannet seg et fnokket, tungt bunnbelegg som ikke avsatte seg på profilene og som lett kunne fjernes ved ut-sprøytning fra badet. Det samme resultat ble oppnådd når det istedenfor 1-hydroksyetan-ljl-difosfonsyre ble anvendt en di-, tri- In the usual way, alkali-degreased and stained aluminum profiles (AlMg 3 ), which had been oxidized anodically by the direct current sulfuric acid method (layer thickness 22 µm), were sealed at 100°C for 70 minutes, with a resolution of 0.003 g/litre 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and 0.5 g/litre dextrin (viscosity 100 cP, measured in 50% solution at 20°C) in water of 15°dH, which with ammonia was adjusted to a pH value of 5j8. The profiles showed no sealing coating, the layer thickness was unchanged and the apparent conductivity value (y = 8.5) and loss factor (d = 0.41) showed a good seal. Even after prolonged use, solid deposits of water-hardness formers did not appear in the sealing solutions. A dirty, heavy bottom coating formed which did not settle on the profiles and which could easily be removed by spraying out from the bathroom. The same result was obtained when, instead of 1-hydroxyethane-ljl-diphosphonic acid, a di-, tri-

og tetranatrium- resp. kalium-, eller ammoniumsalter eller et tri-etanolaminsalt. pH-innstillingen ble ved de alkaliske salter gjennom-ført med eddiksyre. and tetrasodium resp. potassium or ammonium salts or a tri-ethanolamine salt. For the alkaline salts, the pH was adjusted with acetic acid.

Eksempel 2. Example 2.

På vanlig måte avfettet aluminiumsblikk (AlSi 5),som var anodisk oksydert i likestrøm-svovelsyre-oksalsyre-fremgangsmåten (sjikttykkelse 21^um) ble tettet ved 100°C i 60 minutter med en opp-løsning av 0,007 g/liter 1-hydroksyetan-l,1-difosfonsyre i avionisert vann under tilsetning av 10 mg/liter kalsiumioner og innstilling av pH.på 5,6 med ammoniakk. Conventionally degreased aluminum tin (AlSi 5 ), which was anodically oxidized in the direct current sulfuric acid-oxalic acid process (layer thickness 21 µm) was sealed at 100°C for 60 minutes with a solution of 0.007 g/liter 1-hydroxyethane -1,1-diphosphonic acid in deionized water while adding 10 mg/litre calcium ions and adjusting the pH to 5.6 with ammonia.

Blikkene viste ingen sealing-belegg og tilsynelatende ledeverdi (y = 12) og tapsfaktor (d = 0,49) viste en god tetning. The glasses showed no sealing coating and apparent conductivity (y = 12) and loss factor (d = 0.49) showed a good seal.

De samme resultater kunne oppnås med di-, tri- og tetraalkali- resp. ammoniumsalter. The same results could be obtained with di-, tri- and tetraalkali resp. ammonium salts.

Eksempel 3. Example 3.

På vanlig måte alkalisk•avfettet og beiset aluminiumprofil (AlMgSiO,5) som var anodisk oksydert etter en autocolor-fremgangsmåte (sjikttykkelse l8^um), ble tettet ved 100°C i 60 minutter i en oppløsning av 0,005 g/liter 1-hydroksyetan-l,1-difosfon-syre og 0,005 g/liter aminotrimetylenfosfonsyre og 1 g/liter dekstrin (viskositet 200 cP, målt i 50%-ig oppløsning ved 20°C) i vann av 35° dH, innstilt med ammoniakk til en pH-verdi på 5,9. Profilene viste intet sealingbelegg og en god tetning ble angitt ved tilsynelatende ledeverdi (y = 10,5) og tapsfaktor (d = 0,47). Vannhårdheten gjorde seg herved ikke forstyrrende bemerkbar da den falt u i fnokket, lett avsettbar form. In the usual way alkaline•degreased and stained aluminum profile (AlMgSiO,5) which was anodically oxidized according to an autocolor method (layer thickness 18 µm) was sealed at 100°C for 60 minutes in a solution of 0.005 g/liter 1-hydroxyethane -1,1-diphosphonic acid and 0.005 g/liter aminotrimethylenephosphonic acid and 1 g/liter dextrin (viscosity 200 cP, measured in 50% solution at 20°C) in water of 35° dH, adjusted with ammonia to a pH -value of 5.9. The profiles showed no sealing coating and a good seal was indicated by apparent conductivity (y = 10.5) and loss factor (d = 0.47). The water hardness did not make itself disturbingly noticeable as it fell out in a neat, easily removable form.

Praktisk talt samme resultater ble oppnådd når det istedenfor ovennevnte fosfonsyrer ble anvendt deres alkali- eller ammoniumsalter, hvor de alkalisk reagerende salter ble innstilt med eddiksyre på en pH-verdi mellom 5,8 og 6,0. Practically the same results were obtained when, instead of the above-mentioned phosphonic acids, their alkali or ammonium salts were used, where the alkaline reacting salts were adjusted with acetic acid to a pH value between 5.8 and 6.0.

Eksempel 4. Example 4.

Aluminiumprofil (AlMgSiO, 5), som på vanlig måte var alkalisk avfettet og beiset, ble oksydert anodisk i likestrøm-svovelsyre-fremgangsmåten (sjikttykkelse 20 til 22^,um). Profilene ble fortettet i -en oppløsning som inneholdt 0,01 g/liter 1-hydroksy-etan-l ,1-difosf onsyre og 2 g/liter dekstrin (viskositet 150 cP, målt i 50%- ig oppløsning ved 20°C) tettet ved 98 - 100°C ved 60 minutter i vann av 20° dH, innstilt med ammoniakk til en pH-verdi på 5,8. Profilene viste intet sealing-belegg, tilsynelatende ledeverdi Aluminum profile (AlMgSiO, 5), which was conventionally alkaline degreased and stained, was oxidized anodically in the direct current sulfuric acid process (layer thickness 20 to 22 µm). The profiles were condensed in a solution containing 0.01 g/liter 1-hydroxy-ethane-1,1-diphosphonic acid and 2 g/liter dextrin (viscosity 150 cP, measured in a 50% solution at 20°C) sealed at 98 - 100°C for 60 minutes in water of 20° dH, adjusted with ammonia to a pH value of 5.8. The profiles showed no sealing coating, apparently conductive value

(y = 9,0) og tapsfaktor (d = 0,40) viste en god tetning. Forstyrrelser ved vannets hårdhetsdannere opptrådte ikke. (y = 9.0) and loss factor (d = 0.40) showed a good seal. Disturbances at the water hardness generators did not occur.

Eksempel 5. Example 5.

På samme måte som omtalt i eksempel 4, ble aluminium-profiler tettet i oppløsninger som istedenfor 1-hydroksyetan-l,1-difosfonsyre inneholdt en av de følgende oppførte fosfonsyrer i samme mengde: 1-hydroksypropan-1,1-difosfonsyre In the same way as discussed in example 4, aluminum profiles were sealed in solutions which instead of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid contained one of the following listed phosphonic acids in the same amount: 1-hydroxypropane-1,1-diphosphonic acid

1-hydroksyheksan-l,1-disfosfonsyre 1-Hydroxyhexane-1,1-disphosphonic acid

1- aminoetan-l,1-difosfonsyre 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid

dimetylaminometan-1,1-difosfonsyre dimethylaminomethane-1,1-diphosphonic acid

etylendiamintetrametylenfosfonsyre ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid

2- fosfonobutan-1,2,4-trikarboksylsyre 1-fosfono-l-metylravsyre.■ 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid 1-phosphono-1-methylsuccinic acid.■

I alle tilfeller opptrådte intet sealing-belegg. Det ble ikke iakttatt noen forstyrrelser på grunn av vannets hårdhet og tilsynelatende ledningsverdi (y = 10 til 12) og tapsfaktor (d = In all cases, no sealing coating occurred. No disturbances were observed due to the hardness of the water and apparent conductivity value (y = 10 to 12) and loss factor (d =

0,43 til 0,52) viste en god tetning. 0.43 to 0.52) showed a good seal.

Samme resultater ble oppnådd når det istedenfor de ovennevnte fosfonsyrer ble anvendt deres alkali- resp. ammoniumsalter i ekvivalente mengder. The same results were obtained when, instead of the above-mentioned phosphonic acids, their alkali resp. ammonium salts in equivalent quantities.

Claims

1. Procedure for treating aluminum surfaces

or aluminum alloys by anodic production of an oxide layer with a subsequent sealing in aqueous solutions possibly containing 0.1-5.g/litre dextrin at elevated temperatures, characterized by the sealing being carried out at temperatures between 90°C and boiling temperature and a pH -value of 5 - 6.5 with solutions containing one or more water-soluble with divalent metals complex-forming phosphonic acids resp. their water-soluble salts in an amount of 0.001 - 0.05 g/litre, as well as calcium ions, where the molar ratio calcium ion: phosphonic acid is at least 2:1.

2. Method according to claim 1, characterized in that the sealing is carried out with solutions containing a phosphonic acid with the general formula where R = phenyl radical or alkyl radical with 1 to 5 C atoms, preferably hydroxy diphosphonic acid.

3. Method according to claim 1, characterized in that the sealing is carried out with solutions containing a phosphonic acid with the general formula in which R 1 , R 2 = a hydrogen atom or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, R-j = a hydrogen atom or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or a phenyl radical.

4. Method according to claim 1, characterized in that the sealing is carried out with solutions containing a phosphonic acid with the general formula in which X and Y = a hydrogen atom or an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, R^ = a -POjHg group or a group of the formula

5. Method according to claim 1, characterized in that the sealing is carried out with solutions containing a phosphonic acid of the general formula wherein R^ = a hydrogen atom, a methyl group or a -CH2-CH2-COOH group.

6. Method according to claim 1, characterized in that the sealing is carried out with solutions containing a mixture of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and aminotrimethylenephosphonic acid in a weight ratio from 4:1 to 1:4.