NO127506B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO127506B NO127506B NO00168244A NO16824467A NO127506B NO 127506 B NO127506 B NO 127506B NO 00168244 A NO00168244 A NO 00168244A NO 16824467 A NO16824467 A NO 16824467A NO 127506 B NO127506 B NO 127506B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- atoms
- acid
- carboxylic acid
- denotes
- stabilizers
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 26
- -1 mercapto compound Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical group [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RZBBHEJLECUBJT-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)CS RZBBHEJLECUBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-N sodium;hydron;carbonate Chemical compound [Na+].OC(O)=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100372602 Arabidopsis thaliana VDAC3 gene Proteins 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- UIJGNTRUPZPVNG-UHFFFAOYSA-N benzenecarbothioic s-acid Chemical compound SC(=O)C1=CC=CC=C1 UIJGNTRUPZPVNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N butyl maleate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- WIHMDCQAEONXND-UHFFFAOYSA-M butyl-hydroxy-oxotin Chemical compound CCCC[Sn](O)=O WIHMDCQAEONXND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YMLFYGFCXGNERH-UHFFFAOYSA-K butyltin trichloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)Cl YMLFYGFCXGNERH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical group 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-M thioglycolate(1-) Chemical compound [O-]C(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AFNRRBXCCXDRPS-UHFFFAOYSA-N tin(ii) sulfide Chemical compound [Sn]=S AFNRRBXCCXDRPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
- C08K5/58—Organo-tin compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
- C08G79/12—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing tin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/942—Polymer derived from nitrile, conjugated diene and aromatic co-monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
Stabilisatorblanding for klorholdig
termoplast.
Klorholdig termoplast, hvor kloratomene er bundet direk-te til C-atomene i polymerkjeden, som polyvinylklorid og kopolymerisater av vinylklorid, misfarges og spaltes som bekjent under innvirkning åv lys og varme. For å øke lys- og varmestabiliteten tilsetter man derfor vanligvis stabilisatorer, av hvilke de tinn-organiske forbiridelsér, særlig dialkyltinnmerkaptoforbindelsene, har en særlig stor betydning, da de muliggjør fremstillingen av glassklare produkter. Det er imidlertid en ulempe ved disse stabilisatorer at de nedsetter produktenes slagseighet. Nettopp slagseigheten spiller imidlertid her en stadig større rolle, slik at man i stadig større utstrekning - til tross for at man også kan forhøye'slagseigheten ved tilsetning av klorert polyetylen, poly-metylmetakrylat eller kopolymerisater av akrylnitril, butadien ogstyren - er interessert 1 å holde tilsetningen av lys- og varme-stabilisatorer så lav som mulig.
Dialkyltinnmerkapto-forbindelsene, som har den generelle formel
hvor R betegner like eller forskjellige alkylgrupper med inntil 18 C-atomer,
Z betegner en alifatisk karboksylsyre-rest eller SR^, og
R 1 betegner en karboksylsyreester-rest,
er som sagt kjente stabilisatorer for klorholdig termoplast. Som en representant for disse forbindelser kan nevnes dibutyltinn-bis (tioglykolsyreisooktylester) (også kalt "dibutyltinn-bis-isooktyl-merkaptoacetat").
Ifølge det prioritetseldre NO-PS 124.879 skal dialkyl-tinnmerkaptof orbindelser anvendes i kombinasjon med en alkyl-stannosyre eller -tiostannosyre, samt en mindre mengde av en hin-dret fenol, og disse kombinasjoner utgjør meget gode stabilisatorer.
Overraskende nok oppnår man en enda høyere grad av sta-bilisering dersom man kombinerer en sådan kjent stabilisator av den generelle formel
hvor R, R^ og Z har de ovenfor angitte betydninger, med 0,5-30vekt%, beregnet på den nevnte komponent, av en forbindelse som er fremstilt ved omsetning av en polymer monoalkylstannonsyre av den generelle formel:
(RSn015)n
hvor R har den ovenfor angitte betydning, og n er større enn 1, med en mengde som er mindre enn den støkiometriske mengde, basert på antallet av oksygenatomer, av en merkaptoforbindelse og/eller karboksylsyre av formlene:
hvorR_ og R er alifatiske eller aromatiske hydrokarboner med inntil 20 C-atomer, eventuelt substituert med oksygenholdige funksjo-nelle grupper, særlig estergrupper.
Tilsetter man de kjente dialkyltinnmerkaptostabilisatorer av den alminnelige formel I ca. 0,5 til ca. 30 vekt% åv denne nye polymere monoalkyltinnforbindelse, så utøver de erholdte blandingen: en stabilisatbrvirkning som går langt utover virkningen av enkeltkomponentene. Den oppnådde synergistiske virkning gjør det mulig å nedsette stabilisatortilsetningen - som vanligvis er ca. 2,0%, basert på harpiksen til ca. 1,0 til ca. 0,1 vekt%, altså med i det minste 50%. Tallrike stabiliseringspro-blemer, f.eks. de som oppstår når stabilisatorinnholdet ikke må overstige 1,0 vekt% av hensyn til den ubehagelige lukt av tinn-merkaptostabilisatorene eller av hensyn til produktenes slagseighet - kan finne sin løsning ved hjelp av stabilisatorblandingen i henhold til oppfinnelsen
Stabilisatorblandingene i henhold til oppfinnelsen kan anvendes med godt resultat både i polyvinylklorider, (S-PVC såvel som E-PVC), i kopolymerisater av vinylklorid og vinylacetat og i etterklorerte polyetylenharpikser.
Stabilisatorblandingene kan «ied utmerket resultat også anvendes i blandinger av de nevnte polymerisater og andre polymerisater.
De polymere monoalkyltinnfprbindelser fremstilles, ved at en polymer monoalkylstannonsyre av den generelle formel:
hvor R er en alkylgruppe med inntil 18 C-atomer og
n er større enn 1 omsettes ved forhøyet temperatur i nærvær av et inert organisk oppløsningsmiddel, med mindre enn den støkiometriske mengde - basert på antallet av oksygenatomer - av en merkaptoforbindelse og/eller en karboksylsyre a<y>de generelle formler:
hvor R2og R^er alifatiske eller aromatiske hydrokarboner méd
inntil 20 C-atomer, eventuelt substituert med oksygenholdige funk-sjonelle grupper', særlig estergrupper.
Noen eksempler på merkaptoforbindelser som kan anvendes
i henhold til oppfinnelsen er: tioglykolsyre-isooktylester', "tic—" fenol, tiobenzoesyre, laurylmerkaptan samt £-merkaptosmørsyre-isooktylester, og for syrer: eddiksyre, 2-etylheksansyre, stea-rinsyre, p-toluylsyre samt maleinsyremonobutylester.
De polymere monqalkylstannosyrer fremstilles hensiktsmes-sig på følgende måte: Monoalkyltinntriklorid - RSnCl^ - omsettes i vann eller i en vann-aceton-blanding ved 60 til 90°c med soda eller den støkiometriske mengde alkali under intens omrøring til den tilsvarende stannonsyre, som med vann vaskes nøytral og klor-fri og tørkes i vakuum ved 100 til 150°C til konstant vekt.
Den polymere monoalkylstannonsyre suspenderer man i et med vann ikke blandbart inert organisk oppløsningsmiddel (f.eks. toluen, xylen, etc.), tilsetter ve"d romtemperatur en merkaptoforbindelse HSR2og/eller en karboksylsyre HOOCR3 i molart underskudd, og oppvarmer i vakuum (10 til 30 mm Hg) langsomt til ca. 80 til 100°C, hvorunder oppløsningsmidlet avdestillerer sammen med vann som er dannet ved reaksjonen. De erholdte polymere monoalkyltinn-forbindelser er alt etter arten av substituentene R, R2og faste eller flytende substanser som oppløses i alle dialkyltinnmerkaptostabilisatorer av formelen (I). Den meget kompliserte struktur av disse nye forbindelser kan gjengis omtrent ved følgende formler:
hvor R og n har den ovenfor angitte betydning, og
A = -SR2og/eilér -OOCR3
x, y og z betyr hele tall fra 1 til '20,
y eller z kan også være O og y:xligger fortrinnsvis i området-6:1 til 1:1.
Eksempel 1
Fremstilling av de polymere monoalkyltinnfor-bindelser-. ■
282,2 g (1 mol) monobutyltinntr.iklorid .oppvarmes til 90°C og under omrøring tilsettes en vandig oppløsning av 170 g (1,6 mol) soda.
Etter avkjøling til romtemperatur filtreres reaksjonsblandingen, det faste stoff vaskes nøytralt med vann og tørkes ved 100°c i vakuum til konstant vekt.
100 g (0,5 mol) av den på denne måte erholdte butylstan-nonsyre omsettes med 205 g (1 mol) tioglykolsyreisooktylester på i og for seg kjent måte i toluen under avdestillering av reak-sjonsvannet. Etter fullført avdestillering av vannet og oppløs-ningsmidlet og etter filtrering får man en oljeaktig væske som lett lar seg blande med alle kjente organiske tinnstabilisatorer.
Sn beregnet: 20,0%
Sn funnet: 19,8%.
Alle de i tabell 1 angitte forbindelser er fremstilt etter denne fremgangsmåte.
Eksempel 2
I tabell 2 sammenlignes den stabiliserende virkning av stabilisatorblandingene i henhold til oppfinnelsen med de beste kjente tinn-merkaptostabilisatorer (blanding 1, 2a, 3b, 4c) samt med blandingskondensasjonsprodukter av monoalkylstannonsyre og monoalkyltiostannonsyre (17 og 18).
Blandingene 1-28 blir fremstilt på samme måte ved ut-
o
valsning ved 165 C i løpet av 5 minutter til 1,1 mm tykke folier, som ble presset sammen i en presse i 1 minutt ved 180°c og 200 ato til plater av 18,5 cm lengde, 9 cm bredde og 1 mm tykkelse.
Derpå ble alle blandinger på samme måte valset på en laboratorievalse ved 180 oC i 5 minutter til 0,3 mm tykke folier, som etter oppdeling i strimler ble lagret ved 180°c i et tørke-skap. Etter 30, 45, 60 og 75 minutter ble strimlene tatt ut av skapet, og misfarvningen undersøkt. Alle folier som var fremstilt av blandinger uten tilsetning av de polymere monoalkyltinnfor-bindelsene I til XV, viste misfarvning allerede etter 30 minutter, mens slik misfarvning av de av blandingene 7, 8, 12-16, 19, 20, 22, 23, 25, 26 og 28 fremstillede folier først inntrådte etter 60 minutter.
Herav fremgår at stabilisatorene i henhold til oppfinnelsen, tilsatt i en andel av 1,0%, er overlegne like overfor alle kjente tinn-svovel-stabilisatorer.
Eksempel 3
Det ble fremstilt en blanding av 80 deler suspensjons-PVC av K-verdi 63 og 20 deler av en ABS-polymer. Til porsjoner a 100 g av denne blanding ble tilsatt 2 g av de i tabell 3 angitte stabilisatorer.
Disse blandinger ble på samme måte utvalset ved 180°C i løpet av 5 minutter til 0,3 mm tykke folier, som etter oppdeling i strimler ble lagret i et tørkeskap ved 180°C. Etter 15, 60 og 90 minutter ble strimlene tatt ut og misfarvningen undersøkt. Dessuten ble prøver a 1,25 g av disse folier oppvarmet til 180°C, og begynnelsen av HCl-avspaltningen samt prosentmengden av av-spaltet HCl ble bestemt ved hjelp av den elektriske ledningsevne.
Resultatene av disse undersøkelser er sammenstilt i tabell 3.
Eksempel 4
Det ble fremstilt en blanding av 40 deler suspensjons-PVC av K-verdi 65, 40 deler av en ABS-polymer og 20 deler dioktyl-ftalat.
Til porsjoner å 100 g av denne blanding ble tilsatt de i tabell 4 angitte stabilisatorblandinger, og de på denne måte oppnådde blandinger ble valset ut på samme måte ved 175°C i 5 minutter til 0,55 mm folier, som man etter oppdeling i strimler lagret i
o
et tørkeskap ved 190 C. Etter 15 og 90 minutter ble strimlene tatt ut av skapet og misfarvningen undersøkt.
Resultatene viser at stabilisatorblandingene i henhold til oppfinnelsen er langt bedre enn de handelsvanlige stabilisatorer .
Eksempel 5
Det ble fremstilt en blanding av 90 de.ler suspensjons-PVC av K-verdi 55 og 10 deler av en MBS-polymer, (av ca. 30%MMA, 30% butadien og 40% styren).
Til porsjoner å 100 g av denne blanding ble tilsatt de i tabell 4 angitte stabilisatorblandinger, og de på denne måte oppnådde blandinger ble utvalset på samme måte ved 165°C i 5 minutter til 1,1 mm tykke folier, hvilke ble presset i en presse i 1 minutt ved 180°C og 200 ato til plater av 8,5 cm lengde, 9 cm bredde og 1 mm tykke. Alle plater som var blitt fremstilt uten stabilisatorene i henhold til oppfinnelsen, var gulfargede.
Claims (1)
- S tabilisatorblanding for klorholdig termoplast, om-fattende to organotinn-komponenter, hvorav hovedkomponenten er en dialkyltinnmerkaptoforbindelse av den generelle formel:hvor R betegner like eller forskjellige alkylgrupper med inntil 18 C-atomer, Z betegner en alifatisk karboksylsyre-rest eller SR^ , og R^ betegner en karboksylsyreester-rest, karakterisert ved at den annen komponent, som utgjør 0,5-30 vektprosent av hovedkomponenten, er fremstilt ved omsetning av en polymer monoalkylstannonsyre av den generelle formel:hvor R har den ovenfor angitte betydning, og n er større enn 1, med en mengde som er mindre enn den støkiometriske mengde, basert på antallet av oksygenatomer, av en merkaptoforbindelse og/eller karboksylsyre av formlene:hvor R2 og R^ er alifatiske eller aromatiske hydrokarboner med inntil 20 C-atomer, eventuelt substituert med oksygenholdige funksjo- nelle grupper, særlig estergrupper.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DED0050182 | 1966-05-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO127506B true NO127506B (no) | 1973-07-02 |
Family
ID=7052458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO00168244A NO127506B (no) | 1966-05-24 | 1967-05-22 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3534121A (no) |
| AT (2) | AT278372B (no) |
| BE (1) | BE698854A (no) |
| BR (1) | BR6790359D0 (no) |
| CH (1) | CH535802A (no) |
| DE (2) | DE1669899B2 (no) |
| FR (1) | FR1529957A (no) |
| GB (1) | GB1177562A (no) |
| NL (1) | NL154538B (no) |
| NO (1) | NO127506B (no) |
| SE (1) | SE332895B (no) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3933741A (en) * | 1968-05-27 | 1976-01-20 | M & T Chemicals Inc. | Stabilized vinyl chloride polymer compositions |
| US4020090A (en) * | 1971-11-19 | 1977-04-26 | Albright & Wilson Limited | Organotin compounds |
| US3962295A (en) * | 1972-05-10 | 1976-06-08 | John Desmond Collins | Novel diorganotin derivatives of α, ω-dimercaptans and method for preparing same |
| US3950314A (en) * | 1974-06-17 | 1976-04-13 | Rohm And Haas Company | Process for improving thermoformability of methyl methacrylate polymers and the improved compositions |
| US4327461A (en) * | 1979-06-11 | 1982-05-04 | Steelcase Inc. | Furniture glide and furniture |
| US4315850A (en) * | 1981-02-26 | 1982-02-16 | Carstab Corporation | Organohalide polymers stabilized with an organotin compound and an ortho mercapto phenol compound |
| US4701486A (en) * | 1981-02-26 | 1987-10-20 | Morton Thiokol, Inc. | Stabilizer compositions for PVC resins |
| US4988750A (en) * | 1981-07-17 | 1991-01-29 | Schering Ag | Non-toxic stabilizer for halogenated polymer |
| US4576984A (en) * | 1982-02-04 | 1986-03-18 | Morton Thiokol, Inc. | Stabilizer compositions for PVC resins |
| FR2599373B1 (fr) * | 1986-05-30 | 1989-06-16 | Ciba Geigy Ag | Compositions a base de poly-(chlorure de vinyle) stabilisees par des composes laurylstanniques, application de ces compositions et procede pour stabiliser des matieres a mouler |
| US5284886A (en) * | 1989-10-31 | 1994-02-08 | Elf Atochem North America, Inc. | Non-toxic polymeric compositions stabilized with organosulfide antioxidants |
| CN109912643B (zh) * | 2019-04-04 | 2021-09-03 | 中国人民解放军61699部队 | 一种硫醇甲基锡的缩合反应工艺酸消除剂投料量的控制方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2763632A (en) * | 1952-04-25 | 1956-09-18 | Metal & Thermit Corp | Organotin oxide-ester reaction products and vinyl chloride resins stabilized therewith |
| US2789102A (en) * | 1953-06-02 | 1957-04-16 | Metal & Thermit Corp | Rubber compositions |
| CA644406A (en) * | 1955-09-02 | 1962-07-10 | S. Kenyon Allen | Polymer stabilization |
| NL104828C (no) * | 1958-02-04 | 1900-01-01 | ||
| US3284363A (en) * | 1960-06-27 | 1966-11-08 | Lever Brothers Ltd | Germicidal soaps |
| GB1014611A (en) * | 1963-03-02 | 1965-12-31 | Harold Verity Smith | Vinyl chloride composition |
| NL132370C (no) * | 1965-01-22 | 1900-01-01 |
-
1966
- 1966-05-24 DE DE19661669899 patent/DE1669899B2/de not_active Withdrawn
-
1967
- 1967-05-19 CH CH707067A patent/CH535802A/de not_active IP Right Cessation
- 1967-05-22 US US64034567A patent/US3534121A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-05-22 NO NO00168244A patent/NO127506B/no unknown
- 1967-05-23 BR BR190359/67A patent/BR6790359D0/pt unknown
- 1967-05-23 SE SE07232/67A patent/SE332895B/xx unknown
- 1967-05-23 BE BE698854A patent/BE698854A/xx unknown
- 1967-05-23 FR FR107504A patent/FR1529957A/fr not_active Expired
- 1967-05-24 AT AT486767A patent/AT278372B/de not_active IP Right Cessation
- 1967-05-24 AT AT236369A patent/AT291289B/de active
- 1967-05-24 GB GB1177562D patent/GB1177562A/en not_active Expired
- 1967-05-24 NL NL676707180A patent/NL154538B/xx not_active IP Right Cessation
- 1967-11-15 DE DE1669989A patent/DE1669989B2/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3534121A (en) | 1970-10-13 |
| DE1669989B2 (de) | 1981-06-19 |
| DE1669989A1 (de) | 1972-04-13 |
| FR1529957A (fr) | 1968-06-21 |
| NL6707180A (no) | 1967-11-27 |
| GB1177562A (no) | 1970-01-14 |
| AT278372B (de) | 1970-01-26 |
| BE698854A (fr) | 1967-11-03 |
| AT291289B (de) | 1971-07-12 |
| BR6790359D0 (pt) | 1973-01-18 |
| NL154538B (nl) | 1977-09-15 |
| DE1669899B2 (de) | 1973-04-12 |
| SE332895B (no) | 1971-02-22 |
| DE1669899A1 (de) | 1970-07-16 |
| CH535802A (de) | 1973-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2832751A (en) | Polyvinyl chloride stabilized with butyl tin s, s', s" tris | |
| NO127506B (no) | ||
| US2641588A (en) | Halogen containing resin stabilized with an organo tin compound | |
| US2809956A (en) | Polymeric organo-tin mercapto compounds, method of making same, and halogen-containing resins stabilized therewith | |
| US9745450B2 (en) | Stabilizers containing high purity mono-octyltin compounds | |
| CH644142A5 (de) | Verfahren zur stabilisierung von halogenhaltigen polymerisaten mit schwefelhaltigen zinnverbindungen. | |
| US3591552A (en) | Stabilized vinyl halide resin compositions | |
| US3758537A (en) | Bis{8 hydrocarbyl(halo)(mercapto)tin{9 oxide | |
| EP0224438B1 (de) | alpha,beta-Ungesättigte Carbonylverbindungen | |
| US4816593A (en) | Heterocyclic organotin compounds | |
| US3293273A (en) | Organotin mercapto ethylene carboxylates and method for producing same | |
| US4111903A (en) | Organotin compounds and vinyl halide resin compositions stabilized therewith | |
| JPH0327593B2 (no) | ||
| US3933680A (en) | Stabilizing compositions for polyvinylchloride | |
| US4160762A (en) | Halogen-containing resin stabilizer comprising an alkoxycarbonylalkylenetin sulfide | |
| US3069447A (en) | Organo-tin compounds and their preparation | |
| JPS5848587B2 (ja) | ハロゲン含有ポリマ−組成物 | |
| US3317576A (en) | Reaction products of antimony halides or oxides with thioglycollic mercapto-hydroxyalkanes | |
| US3347821A (en) | Chlorine-containing polymers stabilized with antimonyl compounds | |
| JP2000143914A (ja) | ハロゲン含有ポリマ―の安定化法に心地よい香りを与える方法 | |
| US3661844A (en) | Organic acyl thioacetal and thioketal stabilizers for halogenated resins | |
| US3772244A (en) | Bis(organotin)stabilizers for vinyl chloride polymers | |
| US3505370A (en) | Basic bis((dihydrocarbyl)thiobenzoate tin) oxide | |
| JPH02173146A (ja) | 安定化された塩素化塩化ビニル樹脂組成物 | |
| US3899465A (en) | Synergistic organotin stabilizer compositions and resins stabilized therewith |