NO124976B

NO124976B -

Info

Publication number: NO124976B
Application number: NO43969A
Authority: NO
Inventors: H Mueller
Original assignee: Winterhalter Kg Karl
Priority date: 1968-06-18
Filing date: 1969-02-05
Publication date: 1972-07-03
Also published as: SE382376B; DK127575B; FR2011139A1; ES364504A1; CH486236A; DE1703612A1; AT290777B; DE1703612B2; GB1215129A

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av koksalt ved inndampning av dets oppløsninger. Process for producing table salt by evaporation of its solutions.

Ved fremstilling av koksalt i teknisk In the production of common salt in technical

målestokk ved inndampning av koksalt-holdige oppløsninger dannes der primært en overmettet oppløsning. Denne overmet-ning oppheves på den ene side ved dannelse av nye krystaller (dannelse av kjerner) og på den annen side av veksten av de tilstede-værende krystaller. Produktets kornstør-relse bestemmes ved forholdet mellom benchmark when evaporating solutions containing sodium chloride, primarily a supersaturated solution is formed. This supersaturation is canceled on the one hand by the formation of new crystals (formation of nuclei) and on the other hand by the growth of the crystals present. The product's grain size is determined by the ratio between

mengden av krystallisert salt og antallet av enkeltkrystaller, dvs. av den måte på hvilken graden av dannelsen av kjerner og den hastighet med hvilken krystallene vokser, påvirkes av den anvendte fremgangsmåte og av apparaturens konstruksjon. the amount of crystallized salt and the number of single crystals, i.e. the degree of nucleation and the rate at which the crystals grow, are affected by the method used and by the construction of the apparatus.

For mange anvendelser er store korn-størrelser ønskelige, og der er derfor gjort mange forsøk på å fremstille relativt grovkornet salt. I mange tilfelle er der for dette formål gjort radikale forandringer i den eksisterende apparatur. Videre er der gjort forsøk på å oppnå nevnte formål uten forandringer i apparaturen, nemlig ved å til-sette visse stoffer til den oppløsning som skal inndampes. Således er der f. eks. an-gitt i engelsk patentskrift 617.137 at relativt grovkornet salt kan fåes ved tilsetning av noen få deler tetraalkylammoni-umsalter eller polyetylen-oksyforbindelser pr. million deler av den saltoppløsning som skal inndampes. Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte av denne art. For many applications, large grain sizes are desirable, and many attempts have therefore been made to produce relatively coarse-grained salt. In many cases, radical changes have been made to the existing equipment for this purpose. Furthermore, attempts have been made to achieve the aforementioned purpose without changes in the apparatus, namely by adding certain substances to the solution to be evaporated. Thus there is e.g. stated in English patent document 617,137 that relatively coarse-grained salt can be obtained by adding a few parts of tetraalkylammonium salts or polyethylene-oxy compounds per parts per million of the salt solution to be evaporated. The present invention relates to a method of this kind.

I Hollandsk patent nr. 84 673 er der beskrevet hvordan krystallisasjon av koksalt kan påvirkes ved tilsetning av små In Dutch patent no. 84 673, it is described how crystallization of common salt can be affected by the addition of small

mengder av forbindelser som leverer nitril- amounts of compounds that supply nitrile-

triacetationer. Når slike ioner er tilstede under krystallisasjonen, dannes der relativt grovkornet salt med krystaller som er betydelig hårdere enn krystallene i salt fremstillet på normal måte, mens relativt liten inkrustasjon av inndampningsappa-raturen finner sted. Tilsetning av mere enn 30 mg av nevnte forbindelser pr. liter salt-oppløsning synes å gi liten forbedring om den i det heletatt gir noen forbedring. På den annen side kan der oppnåes en liten økning i krystallenes størrelse og en litt større hårdhet ved tilsetning av en liten mengde dimetyl-glyoksim. Med hårdhet menes i dette tilfelle motstandsdyktighet mot nedbrytning ved mekanisk belastning. triacetations. When such ions are present during crystallization, relatively coarse-grained salt is formed with crystals that are significantly harder than the crystals in salt produced in the normal way, while relatively little incrustation of the evaporation apparatus takes place. Addition of more than 30 mg of said compounds per liter of saline solution seems to give little if any improvement at all. On the other hand, a small increase in the size of the crystals and a slightly greater hardness can be achieved by adding a small amount of dimethylglyoxime. In this case, hardness means resistance to breakdown by mechanical stress.

Ved hjelp av foreliggende oppfinnelse oppnåes alle nevnte fordeler ved tilsetning av forbindelser som leverer nitriltriacetat-ioner ved tilstedeværelsen av oppløselige salter av karboksy-metylcellulose. With the help of the present invention, all the aforementioned advantages are achieved by the addition of compounds which supply nitrile triacetate ions in the presence of soluble salts of carboxymethyl cellulose.

Nettopp som det er tilfelle ved anven-delse av derivater av nitrileddiksyre oppnåes der ved tilsetning av salter av karboksy-metylcellulose krystaller som er større og hårdere enn dem som fåes ved normale fremgangsmåter. Just as is the case when using derivatives of nitrile acetic acid, the addition of salts of carboxymethylcellulose results in crystals that are larger and harder than those obtained by normal methods.

Når således saltet er erholdt i et sær-lig apparat fra saltvann uten noen tilsetning, er den gjennomsnittlige partikkel-størrelse 1,8 mm og hårdheten 0,48, mens man efter tilsetning av 30 mg natrium-nitril-triacetat pr. liter saltvann under for-øvrig identiske arbeidsbetingelser får krystaller med gjennomsnitlig størrelse 2,17 mm og hårdhet 0,72. Hvis man i stedet for nevnte forbindelse tilsetter 30 mg natrium-karboksymetylcellulose pr. liter saltvann, får man en krystallstørrelse på 2,3 mm og en hårdhet på 0,75. Hårdhetsbestemmel-sene er her utført på den måte som er beskrevet i det ovenfor nevnte hollandske patent nr. 84 673, nemlig ved i et på for-hånd bestemt tidsrom å utsette krystallene for oppdeling på standardisert måte i en kulemølle. Forholdet mellom den gjennom-snitlige partikkelstørrelse efter og før for-søket er da et mål for hårdheten. When the salt is thus obtained in a special apparatus from salt water without any addition, the average particle size is 1.8 mm and the hardness 0.48, while after the addition of 30 mg of sodium nitrile triacetate per liter of salt water under otherwise identical working conditions produces crystals with an average size of 2.17 mm and a hardness of 0.72. If instead of the aforementioned compound, 30 mg of sodium carboxymethyl cellulose per liter of salt water, you get a crystal size of 2.3 mm and a hardness of 0.75. The hardness determinations are here carried out in the manner described in the above-mentioned Dutch patent no. 84 673, namely by subjecting the crystals to division in a standardized manner in a ball mill for a predetermined period of time. The ratio between the average particle size after and before the test is then a measure of the hardness.

En annen likhet mellom tilsetningen av forbindelser som leverer nitriltriacetat-ioner og tilsetningsmidlene ifølge foreliggende oppfinnelse er at inkrustasjonen på apparaturens vegger minskes også ved nærværet av de cellulosederivater som an-vendes ifølge oppfinnelsen. Dette medfører en forbedret varmeøkonomi samtidig som apparaturen kan brukes i lengere tidsrom uten rensning enn når sådanne tilsetnings-midler ikke er tilstede. Another similarity between the addition of compounds which supply nitrile triacetate ions and the additives according to the present invention is that the incrustation on the walls of the apparatus is also reduced by the presence of the cellulose derivatives used according to the invention. This results in an improved heat economy at the same time that the equipment can be used for longer periods of time without cleaning than when such additives are not present.

Foruten de ovenfor beskrevne forsøk i hvilke der i stedet for forbindelser som leverer nitriltriacetat-ioner var tilstede oppløselige salter av karboksy-metylcellulose ble der utført flere forsøk med saltvann tilsatt en representant for hver av de to grupper forbindelser. Det ble funnet at der ikke ble forårsaket noen ytterligere for-bedringer av partikkelstørrelsen ved denne kombinasjon, men at det således erholdte salt er ennu betydelig hårdere enn salt fremstillet av oppløsninger til hvilke der bare var tilsatt en forbindelse av de nevnte grupper. Når der således ble fremstillet salt ved å gå frem som i de ovenfor nevnte forsøk men ved tilsetning av 30 mg natriumnitriltriacetat og 30 mg natriumkar-boksymetylcellulose pr. 1 liter saltvann som vann tilsatt en representant for hver av de skal inndampes, ble der funnet at det erholdte salt hadde en krystallstørrelse på 2,1 mm og en hårdhet på 0,92. Denne hårdhet kunne ikke oppnåes ved tilsetning av større mengder av tilsetningsmiddel fra en av de nevnte grupper. In addition to the experiments described above in which soluble salts of carboxymethylcellulose were present instead of compounds that supply nitrile triacetate ions, several experiments were carried out with salt water added to a representative of each of the two groups of compounds. It was found that no further improvements in particle size were caused by this combination, but that the salt thus obtained is still significantly harder than salt made from solutions to which only one compound of the aforementioned groups had been added. When salt was thus produced by proceeding as in the above-mentioned experiments but by adding 30 mg of sodium nitrile triacetate and 30 mg of sodium carboxymethyl cellulose per 1 liter of salt water as water with a representative of each of them to be evaporated, it was found that the salt obtained had a crystal size of 2.1 mm and a hardness of 0.92. This hardness could not be achieved by adding larger amounts of additive from one of the aforementioned groups.

En annen fordel ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er at det salt som fåes ved hjelp av samme er skarpt å føle på i likhet med såkalt pannesalt. Another advantage of the method according to the invention is that the salt obtained using it is sharp to the touch, similar to so-called pan salt.

Det er kjent at fremstillingen av pannesalt som utføres ved å inndampe saltvann i åpne panner er kostbar på grunn av høyt brenselsforbruk. Til gjengjeld for disse høye omkostninger får man imidler-tid noen fordeler som er så viktige at der er gjort mange forsøk på å efterligne pan-nesaltet ved inndampning i apparatur av annen konstruksjon. I noen henseender har disse forsøk gitt godt resultat, f. eks. med hensyn til den gjennomsnltlige par-tikkelstørrelse. Den egenskap hos pannesalt som hittil ikke har kunnet efterlignes er dets «skarphet» som i høy grad settes pris på av spesielle forbrukergrupper. Det er nettopp denne «skarphet» som viser seg å inntreffe når salt fremstilles ved inndampning av saltoppløsninger innehold-ende oppløselige salter av karboksy-metylcellulose uansett om andre tilsetningsmid-ler samtidig er tilstede eller ikke er tilstede. It is known that the production of pan salt, which is carried out by evaporating salt water in open pans, is expensive due to high fuel consumption. In return for these high costs, however, one gets some advantages which are so important that many attempts have been made to imitate the pan salt by evaporation in apparatus of a different design. In some respects, these attempts have yielded good results, e.g. with regard to the average particle size. The property of table salt that has not been able to be imitated so far is its "sharpness", which is highly appreciated by special consumer groups. It is precisely this "sharpness" that turns out to occur when salt is produced by evaporating salt solutions containing soluble salts of carboxymethylcellulose, regardless of whether other additives are simultaneously present or not.

For sammenligning av forskjellige salt-prøver ble en bestemt mengde av hver prøve anbragt øverst på et svakt heldende plan som ble satt i bevegelse på standardisert måte. Når i hvert forsøk saltmengden, planets heldning og lengde og forsøkets varighet er like, er den mengde salt som blir tilbake på det hellende plan et mål for «skarpheten», og det finnes at de erholdte resultater er parallelle med den subjektive bedømmelse ved hjelp av berøring med hånden. For comparison of different salt samples, a certain amount of each sample was placed at the top of a gently inclined plane which was set in motion in a standardized way. When in each experiment the amount of salt, the slope and length of the plane and the duration of the experiment are the same, the amount of salt that remains on the inclined plane is a measure of the "sharpness", and it is found that the results obtained are parallel to the subjective assessment using touch with the hand.

På den ovenfor beskrevne måte ble skarpheten av salt som var fremstillet uten noe tilsetningsmiddel funnet å være 0,6, mens skarpheten av salt fremstillet under tilsetning av 30 mg natriumkarboksymetyl-cellulose pr. liter saltoppløsning og med eller uten 30 mg natriumnitriltriacetat likeledes pr. liter saltoppløsning og under forøvrig samme betingelser var 0,9. In the manner described above, the sharpness of salt produced without any additive was found to be 0.6, while the sharpness of salt produced with the addition of 30 mg of sodium carboxymethyl cellulose per liter saline solution and with or without 30 mg sodium nitrile triacetate likewise per liter of salt solution and under otherwise the same conditions was 0.9.

Claims

1. Process for producing table salt by evaporation of salt solutions to which a small amount of another substance has been added, characterized in that the evaporation is carried out in the presence of a soluble salt of carboxymethylcellulose.

2. Method according to claim 1, characterized in that the soluble salt of carboxymethylcellulose is present in a quantity ratio of between 1 and 100 mg per liters of the solution to be evaporated.

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that, in addition to a soluble salt of carboxymethylcellulose, compounds are present in the solution which supply nitrile triacetate ions.

4. Method according to claim 3, characterized in that between 1 and 100 mg per liter of a soluble salt of carboxymethylcellulose and between 1 and 100 mg per liters of compounds that can supply nitrile triacetate ions.