NL8520002A - Werkwijze voor het vervaardigen van gevormde artikelen, die verknoopt polyolefine bevatten. - Google Patents

Description

i t - 1 - 8 5 2 0 0 02

Werkwijze voor de vervaardiging van gevormde artikelen, die verknoopt polyolefine bevatten.

De uitvinding heeft betrekking op de vervaardiging van verknoopte polyolefineprodukten. In het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op de vervaardiging van gevormde artikelen van polyolefine, 5 die worden verknoopt met behulp van silaan en water.

Momenteel wordt polyolefine meestal verknoopt met behulp van organische peroxyden. De peroxyden worden ontleed door warmte of op een andere wijze, nadat het eindprodukt is geëxtrudeerd. Het nadeel is dan, dat 10 de extrusie moet worden uitgevoerd bij tamelijk lage temperaturen, teneinde ontleding van het organische per-oxyde te vermijden, en als gevolg is de extrusiesnelheid gering. In toevoeging zijn volgend op de extrusiestap separate verknopingslijnen nodig, welke kostbaar zijn, 15 ruimte-innemend en intensief in energie. Polyolefinen als zodanig of in mengsels met peroxyden kunnen ook worden verknoopt door ze te bestralen. Werkwijzen van deze soort vereisen aanzienlijke investeringen, en de wanddikte van de produkten is daarbij beperkt.

20 Een werkwijze voor polyolefineverknoping, die zeer populair geworden is in de afgelopen jaren, is verknoping met silaan. De werkwijze is gebaseerd op het enten aan het polyolefine van een hydrolyseerbaar, onverzadigd silaan, bijvoorbeeld vinyltrimethoxysilaan, 25 en bij de extrusiestap wordt tevens condenseringskata- lysator toegevoegd, bijvoorbeeld dibutyltin(IV)dilauraat.

Een dergelijk mengsel kan worden geëxtrudeerd met hoge snelheid bij tamelijk hoge temperaturen, aangezien het verknopen wordt uitgevoerd in een nabehandeling met 30 behulp van water na de extrusie. Het verknopen wordt tot stand gebracht in een per-lading-proces in heet water of in hete stoom. Het is een tijd en energieverbruikend proces, in het bijzonder indien het produkt een grote wanddikte heeft, omdat het water moet penetreren in het 35 polyolefineprodukt, bijvoorbeeld een kabelomhulling, en het silaan condenseren.

Het is verder in de techniek bekend om verkno- 8520002 . ' - 2 - ping tot stand te brengen met behulp van water, toegevoegd aan het ruwe polyolefinemateriaal of bij de extrusiestap, waardoor het verknopen reeds begint in de extrudeur.

Indien het al met al gewenst is om te voorkomen, dat 5 het verknopen achteraf wordt uitgevoerd met behulp van water, moet men zoveel water aan het polyethyleen toevoegen, dat het produkt begint te schuimen, wanneer het ^ uittreedt uit de extrusie-opening. Deze soort van ver- vaardigingsmethode van polyolefineschuim, verknoopt met 10 behulp van silaan, gebaseerd op het gebruik van water, wordt beschreven in de Finse octrooiaanvrage 834062.

In veel gevallen evenwel zijn de verknoopte polyolefine-produkten van een dergelijke soort, dat het schuimen in het geheel niet gewenst is of gewenst is om dit te 15 verminderen of te concentreren in het kerngedeelte van het eindprodukt (integraal schuim).

Het doel van de uitvinding is het verkrijgen van een werkwijze voor het verknopen van polyolefine met behulp van silaan en water, toegevoégd aan het 20 ruwe polyolefinemateriaal, of in de vormingsstap, op zodanige wijze, dat het schuimen van schuim kan worden vermeden of beperkt. De werkwijze volgens de uitvinding voor het vervaardigen van gevormde artikelen, bestaande uit verknoopt polyolefine uit een mengsel, dat 60-99 % 25 polyolefine, 0,1-10 % chemisch gebonden hydrolyseerbaar silaan en 0-5 % condenserende katalysator bevat, heeft het kenmerk, dat het polyolefinemengsel, dat moet worden gevormd, 0,1-5 % water en 0-20 % waterdragend middel bevat, en dat het koelen van het produkt na het vormen 30 wordt uitgevoerd onder overdruk.

De uitvinding heeft tevens betrekking op een inrichting voor het verknopen van polyethyleenmengsels die silaan en water bevatten. De inrichting volgens de uitvinding heeft het kenmerk, dat de inrichting mond-35 stukken bevat voor het persen van het gevormde voorwerp van het polyolefinemengsel, en organen voor het koelen van het gevormde artikel onder druk tot een temperatuur, die ligt beneden het kookpunt van het water in het mengsel.

40 De werkwijze is toe te passen bij het vervaar- 85 2 0 0 0 2 t r - 3 - digen van gevormde artikelen door verschillende technieken, waaronder bijvoorbeeld extrusie, vormgieten, blaasvormen, spingieten en dieptrekken. Bij de toepassing bijvoorbeeld met extrusie, is de werkwijze gebaseerd op het koelen 5 van het gesmolten polyolefinemengsel, dat uittreedt uit het mondstuk onder druk. Wanneer de druk hoger is dan de druk van waterdamp bij de temperatuur van de smelt, die is uitgetreden uit het mondstuk, zal het polyolefinemengsel in het geheel niet schuimen, terwijl toch het verknopen 10 (hydrolyse van het silaan, chemisch gebonden in het polyolefine, en de condensatie ervan met een condensatie-katalysator) plaatsvindt bij hoge snelheid in een extru-deur in associatie met koelen en calibratie, en daarna, als gevolg van de hoge temperaturen en de aanwezigheid 15 van een grote hoeveelheid water. Indien het gewenst is om enig schuimen toe te laten, terwijl tegelijk snel verknopen gewenst is, kan een lagere overdruk worden gebruikt, waardoor het mengsel enige tijd heeft om te schuimen, alvorens het wordt gekoeld tot beneden het 20 kookpunt van water bij die druk. Aan de andere kant kan integraal schuim worden geproduceerd, wanneer de temperatuur van de smelt hoger is in de kern van de wand dan het kookpunt van water bij de heersende druk, en de temperatuur van de smelt aan het oppervlak van de wand 25 lager is dan het kookpunt.van water bij de heersende druk. Ook in het geval, waarbij het polyolefinemengsel wordt geëxtrudeerd bij een temperatuur, die zo laag is, dat bijvoorbeeld het water, aanwezig in de vorm van kristalwater, niet zal worden afgescheiden, en in plaats daar-30 van later op andere wijzen wordt afgescheiden, moet het produkt onder druk zijn. Zo niet, zullen schuimcellen er in optreden, indien het in gesmolten toestand is, of scheuren, wanneer het in vast toestand is. Dit laatste doet in het bijzonder aanzienlijke afbreuk aan de sterkte-35 eigenschappen van het eindprodukt.

Het te verknopen polyolefine, dat gebruikt wordt bij de werkwijze van de uitvinding kan elk polyolefine zijn (LDPE, LLDPE, MDPE, HDPE, PP, PB, of hun copolymeren of mengsels). Het waterig dragende middel 40 kan elke water-bevattende stof zijn, die mengbaar is met 8520002 r i - 4 - en dispergeerbaar in het gesmolten polyolefine. Als water-bevattende stof kunnen bijvoorbeeld verbindingen worden genomen, die kristalwater bevatten, bijvoorbeeld CaS04 · 2 H20, CaS04 · 1/2 H20 en A12C>3 · 3 H20, of 5 water-absorberende verbindingen zoals CaCl2 en synthetisch siliciumdioxyde of een wateroplossende stof, die vermengbaar is met het polyolefine, bijvoorbeeld ethyleenglycol, propyleenglycol, polyethyleenglycol en polypropyleen-glycol. Het vereiste water kan ook water zijn, voort-10 gebracht door middel van een condensatiereactie of door enige andere reactie.

Als silaan kan elk onverzadigd hydrolyseerbaar silaan worden gebruikt dat via een radicaalreactie (met behulp van organisch peroxyde, elektronenbestraling 15 of enig ander middel) kan worden geënt aan de polyolefine-keten of worden gecopolymeriseerd met het olefine. Silyl-peroxyden kunnen eveneens worden gebruikt voor dit doel.

Onafhankelijk van de wijze, waarop water, silaan of organisch peroxyde wordt toegevoegd, wordt er 20 naar gestreefd te bereiken, dat het gesmolten polyolefine, dat uittreedt uit de extrudeur, 0,1-10 %, bij voorkeur 0,5-3 % CaS04 · 2H20 of anorganisch of organisch additief, dat een equivalente hoeveelheid water bevat, 0,1-10 %, bij voorkeur 0,5-3 %, vinyltrimethoxysilaan (VTMO) of 25 een equivalente hoeveelheid silylgroepen, en 0,01-5 %, bij voorkeur 0,02-0,1 % dicumylperoxyde (DCP) of een equivalente hoeveelheid radicalen, voortgebracht op andere wijzen, bevat. In toevoeging aan de hierboven genoemden kan het mengsel 0,5 %, bij voorkeur 0,05-0,5 %, dibutyl-30 tin(IV)dilauraat (DBTL) of een equivalente silaanhydro- lyserende en condenserende katalysator, zoals zinkstearaat bevatten.

Iridien de additieven klaar gemengd worden in het polyolefine, zijn de bovenvermelde concentraties van 35 toepassing. Indien de additieven worden toegevoegd in het schuin van een separaat concentraat, kan het CaS04~ gehalte in een dergelijk concentraat tot 40 % zijn en de hoeveelheid dicumylperoxyde tot 10 %, en de hoeveelheid dibutyltin(IV)dilauraat tot 10 %. Een kenmerkend twee-40 componentensysteem kan zijn als volgt: mengsel 1: 8520002 - 5 - LDPE, dat 2 % vinyltrimethoxysilaan bevat; mengsel 2: LDPE, dat 20 % CaSO^ · 2H20 + 20 % koolroet + 1 % dicumylperoxyde + 1 % dibutyltin(IV)dilauraat bevat.

Het water, vereist voor het hydrolyseren en 5 condenseren van het silaan, kan worden toegevoegd aan het ruwe polyolefinemateriaal in samenhang met het extruderen van het eindprodukt; het kan dan worden gemengd met een granulaat of worden toegevoegd in een latere fase rechtstreeks in het gesmolten polyolefine. Het water kan ook 10 klaar gemengd aanwezig zijn in het ruwe plastische materiaal. Wanneer water aanwezig is, terwijl het polyolefine in gesmolten toestand is, begint het geënte silaan, of silaan aanwezig als een comonomeer, hydrolyse te ondergaan en reeds gedeeltelijk te condenseren gedurende 15 de extrusiestap. De sterkte van de smelt is dan groter, hetgeen het vormenavan het eindprodukt vergemakkelijkt (bijv. bij blaasvormen), maar het belangrijkste voordeel is, dat silaanhydrolyse en condensatie reeds op gang komen in de extrudeur, en de verknopingsreactie vervolgens 20 zal continueren zonder enige separate verknopingsstappen.

Alle additiefcomponenten kunnen worden toegevoegd als zodanig in de extrudeur samen met het polyolefine-granulaat of poeder, of bij een latere fase aan de poly-olefinesmelt. Er kan ook een geprepareerde polyolefine-25 verbinding worden gebruikt, die alle of een gedeelte van de componenten, in het voorgaande genoemd, bevat. Indien alle additieve componenten zijn opgenomen in dezelfde verbinding, moet deze worden bereid bij een zeer lage temperatuur (beneden de schuimtemperatuur en bij 30 voorkeur beneden de ontledingstemperatuur van het peroxyde). Dit is, omdat het de bedoeling is, dat het silaan nog niet wordt geënt aan het polyolefine in de verbindings-fase, maar pas in de raffineringsfase. Een langere opslagduur van het ruwe materiaal wordt hierdoor bereikt.

35 Het is evenwel ook mogelijk bij de werkwijze van de uitvinding om het silaan te enten tijdens de verbinding-prepareerfase.

Een ander alternatief is, dat twee verbindingen worden gebruikt, waarvan één het silaan bevat, en kan 40 worden vervaardigd bij hoge temperatuur en met hoge pro- 85 2 0 0 02 - 6 - duktiesnelheid, terwijl de andere verbinding het organische peroxyde bevat en water met draagmiddel, en wordt bereid bij lagere temperaturen en met een lagere produktiesnel-heid. De rest van de vereiste componenten kan worden 5 toegevoegd aan elke component.

De werkwijze van de uitvinding voor het vervaardigen van gevormde artikelen van polyolefinen, die te verknopen zijn met behulp van silaan en water, kan worden toegepast bij de extrusie van kabels, pijpen en 10 buizen, en stroken, bij het blaasvormen, en bij het vorm-gieten. In toevoeging is het met het genoemde polyolefine-mengsel mogelijk om spingieten, dieptrekken en equivalent-vormen onder druk uit te voeren en zodoende het produkt te verknopen (en verder het produkt te schuimen op een 15 beheerste wijze, indien dit gewenst is).

De uitvinding heeft tevens betrekking op een inrichting voor het vervaardigen van gevormde artikelen, welke verknoopt polyolefine bevatten of de mengsels, beschreven in het voorgaande. De inrichting van de uit-20 vinding omvat mondstukelementen voor het extruderen van de gevormde artikelen van een gesmolten polyolefine-mengsel, en organen voor het koelen van het gevormde artikel onder druk tot een temperatuur, die ligt beneden het kookpunt van het water in het mengsel.

25 De uitvinding zal nu in detail worden beschre ven aan de hand van een paar voordelige uitvoeringsvormen, weergegeven in de figuren van de bij gevoegde tekening, tot welke uitvoeringsvormen de uitvinding evenwel niet exclusief beperkt is. In de tekening toont: 30 fig. 1 een voordelige uitvoeringsvorm van de inrichting van de uitvinding in zijaanzicht in doorsnee, en fig. 2 een andere voordelige uitvoeringsvorm van de inrichting van de uitvinding in zijaanzicht in 35 doorsnee.

In fig. 1 is een uitvoering van de inrichting weergegeven, waarin de mondstukorganen 11 voor het persen van het gevormde artikel, en de koelorganen voor het koelen van het artikel onder druk een integrale eenheid 40 10 vormen. Fig. 1 toont schematisch een mondstuk, bedoeld 8520002 - 7 - voor het vervaardigen van een verknoopte pijp of buis.

Het mondstuk 11 is uitgerust met koeling met een zodanig effekt, dat de temperatuur van de buis, wanneer deze uittreedt, ligt beneden 100°C. Hierdoor wordt een verknoopte 5 buis geproduceerd uit het silaan en water bevattende polyolefine, welke niet is geschuimd. Hogere temperaturen veroorzaken schuiming van variërende graad. Het koelen van het mondstuk 11 is bij voorkeur zodanig uitgevoerd, dat de temperaturen van de afzonderlijke mondstuksegmenten 10 11a, 11b, 11c, lid (ook die van de vormkern) gemakkelijk kunnen worden gereguleerd met behulp van koelfluïdumstromen 12a, 12b, 12c, l2d.

De temperatuur van het mengsel in de inrichting van fig. 1 moet iets boven het smeltpunt van het speciale 15 polyolefine zijn in die delen van het mondstuk, waar het hoofdzakelijke vormingsproces plaatsvindt. In het laatste deel van het mondstuk 11 kristalliseert het polyolefine uit en de doorgangen worden nauwer, als de dichtheid van het polyolefine verandert. De doorgangen dienen 20 zodanig te worden ontworpen, dat de druk in het mengsel hoger is dan de dampdruk van water in elk deel van het mondstuk. De inwendige oppervlakken van het laatste deel van het mondstuk 11, waar het produkt overgaat in kristalvorm, kan worden gesmeerd met water of een andere stof, 25 of de inwendige oppervlakken kunnen zijn vervaardigd van een materiaal met lage wrijving ten opzichte van het produkt. Met deze inrichting kunnen uiteraard ook andere verknoppte produkten worden vervaardigd, zoals kabelmantels, profielen, stroken, vezels en vellen.

30 In fig. 2 is een andere uitvoering van de uitvinding schematisch getoond, waarin de koelorganen een separate kamer 22 vormen.

Het handelt daarbij om een apparaat 20 voor het vervaardigen van verknoopte kabelisolatie, waarin het 35 mondstuk 21 een standaard-mondstuk is, zoals wordt gebruikt bij de kabelvervaardiging. In de kamer 22 wordt een druk hoger dan atmosferische onderhouden. Indien de druk hoger is dan de dampdruk van water bij de respectievelijke temperaturen van het isolatiemateriaal, wordt een isolatie-40 materiaal geproduceerd van het silaan en waterbevattende 8520002 - 8 - polyolefine, dat niet is geschuimd. Met behulp van de druk kan ook de mate van schuiming worden geregeld. De pakkingen 23 representeren de stand der techniek. In de kamer 22 wordt de isolatie gekoeld met water of een andere 5 stof. Indien de temperatuur van de isolatie beneden 100°C is achter de pakking 23, verkrijgt men verknoping van een isolatie, die niet geschuimd is. Deze techniek kan vanzelfsprekend ook worden gebruikt bij de vervaardiging van andere verknoopte produkten, zoals pijpen of buizen, 10 en diverse secties.

Bij het blaasvormen kan het mogelijk zijn door het regelen van de compressie, de na-druk en de koeling, om de mate van schuimen van een verknoopt, blaasgevormd artikel te regelen. Indien het schuimen moet worden 15 voorkomen, moet het vullen van de vorm snel geschieden, bijvoorbeeld door wijde toevoerkanalen te gebruiken. Teneinde schuiming tijdens de vulfase te voorkomen, dienen voldoende goed afgedichte vormen te worden gebruikt, opdat een tegendruk wordt voortgebracht. Teneinde de 20 tegendruk in de lege vorm te verhogen, kan bijvoorbeeld eveneens een stikstoftoevoer worden gebruikt. De tegendruk alsook de na-druk dienen hoger te zijn dan de dampdruk van water bij de respectievelijke mengseltemperatuur.

Het artikel moet worden afgekoeld beneden 100°C onder 25 druk in de vorm. Bij spingieten kunnen verknoopte, niet geschuimde produkten worden vervaardigd in een drukbesten-dige vorm van silaan en water-bevattend polyolefine door het gieten uit te voeren onder druk. De overdruk in de vorm moet dan hoger zijn dan de dampdruk van water 30 bij de betreffende giettemperaturen. De druk moet niet omlaag gaan,alvorens het produkt is gekoeld tot beneden 100°C.

In de bij gevoegde voorbeelden is met behulp van laboratoriumexperimenten het silaan-verknopen met 35 behulp van water, toegevqegd aan het ruwe polyolefine- materiaal, of toegevoegd in de extrusiestap, geïllustreerd. In tabel I zijn de dichtheden en verknopingsgraden opgegeven van het polyolefinemengsel, verknoopt met silaan, in het geval, dat de smelt, uittredende uit het mondstuk van de 40 extrudeur, in staat gesteld is te koelen zonder overdruk.

8520002 - 9 -

In tabel II zijn de respectievelijke karakteristieken gegeven, wanneer het verknopen plaatsvond onder druk.

De resultaten in tabel I werden gemeten van stroken, vervaardigd met een strookextrudeur (45 mm; 25 L/D; 5 105°C, 180°C, 180°C, 190°C, 190°C; r = 40 r.p.m.), waarbij de strippen werden geconditioneerd gedurende 1 week bij 23°C, 50 % R.H., voorafgaand aan het testen. Een droog mengsel werd bereid van alle ruwe materialen voorafgaand aan het extruderen. De resultaten laten zien, dat LDPE 10 tamelijk ruim wordt geschuimd door de invloed van 1 %

CaSO^ * 21^0, en wanneer bovendien silaan (bijv. VTMO) is geënt aan het LDPE, wordt het schuimen minder naarmate het silaangehalte hoger is. Een deel van het water reageert met het silaan, en tegelijk neemt de graad van verknoping 15 toe.

Wanneer het CaSO^ · 2^0 gehalte tot 2 % wordt verhoogd, gaat de dichtheid niet langer omlaag, aangezien het schuim weer krimpt, wanneer water condenseert in de cellen, maar de graad van verknoping gaat aanzienlijk 20 omhoog. Wanneer 3 % CaSO^ · 2^0 wordt toegevoegd, is desintegratie van cellen en reduktie van de waterdamp-hoeveelheid het gevolg. Hierdoor neemt de dichtheid toe en vermindert de graad van verknoping. Vinyltrimethoxy-ethoxysilaan (VTMOEO) heeft een zelfde invloed op verknopen 25 en dichtheid als VTMO. Er werden tevens experimenten gedaan met CaC^ in evenwicht met de vochtigheid van de lucht (23°C, 50 % relatieve vochtigheid) en met 11 water-propyleenglycoloplossingen, waarbij tamelijk geringe graden van verknoping en tamelijk hoge dichtheden werden 30 verkregen, kennelijk als gevolg van onvolmaakte dispersie. Met HDPE werden overeenkomstige dichtheden als met LDPE verkregen, maar de verknopingsgraden waren duidelijk lager.

De resultaten, gepresenteerd in tabel II, zijn gemeten van vellen, die werden verknoopt in een auto-35 claaf onder druk. Eerst werd een strook geproduceerd met

een 22 mm strookextrudeur uit een droog mengsel, dat LDPE

3 (smeltindex = 0,3 g/10 min, dichtheid = 0,922 g/cm ).

2 % VTMO en 0,1 % DCP bevatte. Het temperatuurprofiel was 130°C, 180°C, 180°C, en de schroefsnelheid was 30 r.p.m.

40 Deze LDPE strook, geënt met VTMO, werd kleingemaakt, en 8520002 - 10 - 2 % CaSO^ ‘ SH^O werd daaraan toegevoegd, en in de voorbeelden 11-17 0,1 % DBTL (in voorbeeld 18 geen DBTL), en uit dit mengsel werd wederom een strook getrokken met een temperatuurprofiel 120°C, 120°C, 120°C en met een 5 snelheid van 30 r.p.m. De strook werd bij 120°C geperst tot een vel, en de velmonsters werden geplaatst in een autoclaaf, die was voorverhit op 120°C. Stikstof onder hoge druk werd ingevoerd in de autoclaaf zoals getoond in tabel II, en de temperatuur werd vervolgens zo snel mogelijk 10 verhoogd, zodat de eindtemperatuur en de totale tijd die waren, gegeven in tabel II. Daarna werd de autoclaaf ingedompeld in koud water totdat de temperatuur van het monster beneden 100°C was (ongeveer 3 min.), waarna de druk werd ontspannen, en metingen werden gedaan omtrent 15 de dichtheid van de monsters (met behulp van een lucht- pyknometer) en de verknopingsgraad (6 uur in kokend xyleen).

Tabel II laat zien, dat zeer hoge verknopingsgraden zijn bereikt. Dit is duidelijk het gevolg van het feit, dat het verknopen plaats kon vinden in gesmolten toestand, 20 hetgeen verschillend is van de gebruikelijke silaan-

verknopingsprocessen. In vaste toestand wordt slechts het amorfe deel verknoopt. Verschillen als gevolg van de temperatuur of tijd doen zich evenmin voor. Er was kennelijk voldoende water, en de reactie was zeer snel bij 25 deze temperaturen (beneden 163°C wordt slechts 1\ I^O

vrijgegeven).In vergelijking met de resultaten, verkregen met silaan-verknoopt schuim (tabel I), waren de verknopingsgraden eveneens zeer hoog. Bij afwezigheid van DBTL evenwel was de verknopingsreactie zo langzaam, dat bij 140°C 30 en in 30 min. slechts 13 % verknoping werd bereikt (labo-ratoriumvoorbeeld 18). Wanneer de druk lager was dan de dampdruk van water, werd het polymeer geschuimd {laborator iumvoorbee ld 17). In dit geval evenwel was de verkno-pingsgraad hoog. In andere gevallen vond geen schuimen 35 van het polymeer plaats. )

Een vel, dat conformeerde aan het basisrecept, gepresenteerd in tabel II (dat 0,1 DBTL bevatte) werd eveneens geplaatst in een microgolfoven (keukenmodel) en daar gehouden gedurende 30, 60, én 120 sec. Hierdoor 40 werd het kristalwater vrijgegeven, maar het produkt werd 8520002 - 11 - niet geschuimd, aangezien het plastic mengsel in vaste toestand was. Er vormde zich evenwel kleine scheuren, aangezien de behandeling niet plaatsvond onder druk. Wanneer deze behandelingsstap lang genoeg was, werden 5 tamelijk hoge verknopingsgraden bereikt (tabel III).

- tabellen - 8520002 - 12 - I—1 φ •d τί Η g to tn

P

Η o\° ldcm^pcohctctcdh ld

Dj'-' cmcmcmcocmldcmcm O P Μ P Φ > Η Φ ^ ,pco -Ρ g

^ ,Ρ Ο CTiCTHOCMCMCOr-ICM

Ρ Ο \ LnLniOOOixiooixit^t^ cd p -rltjl ********». * •Ö Ω ooooooooo o Φ

rH

fd g p

O PI

£ E“l *—s rH «—IrHrHiHi—I rH rH rH

ffl o\0 ** "ΓΊ Qw ooooooooo o

H

£

^ (¾ ✓—ιΗιΗιΗγΗγΗιΗιΗιΗΜ iH

£j O 0\0 ** cd Q w ooooooooo o tn ü Φ ö o go 0 <d g g g 4-) cd eh= = = = Peh= = H o\° > > > Η P H '

Φ CO OiHCMCMCNCMCMCMCM CM

PI -P

M rH

m o c g 'Ü

EH Φ P

φ Φ

tn P

Φ p o o o o

-H P CM pj CSJ

Ό r-' ffl I m tn 0 o\° cm O cm

PP'-'· CM

H Dj 'cr CM p M1

Pj I Η O Ή o

O Ρ Φ CO U Ή CO

Ρ Φ di cd cd ·· cd

M +J dl O u -H O

P (ti H

Φ ISg HHHi—IcMCMCMHiH CM

>

PP · CM

tö -H CM P g

Cd g g -H O

HO g \ -H o \ tn co h tn o

^ H LD

tn CM \ LD

cm tn σι CM CT -

» - LD O

O O

II II

II II = = = = = = = = i—l

H CO

CO

Η H

ft ft

Φ Q Q

Pj PI W

>1

-EH HCM<M'3,LnC0r''000'iO

rH

8520002 - 13 -

G

Φ P

D En

G PQ

•Η P

X

M M

x Φ o) .

G ^ g Ό M P ft G .

Ό E-ι O O

CQ N .

Φ P

Ό

ijl o\° 'O

O (Ö

O HG

Λ - m .

M O D

(U ·· —' w

> co D

g ·- Go\p -n ü ft -Η ^ Γ'Γ-'Γ'Γ'-Γ'Γ'Γ-'γ-Ι H \ O ft

P tn P O

G

Ό CM o\° ^

G cm M

iö m h (D

-P ' - ï> co o o Φ 0 II ^

-P O -H

H Q. g Φ ^ '

H G Em p co co'tfn'LncococMCO

Φ *» > -P g ^ o'ooooocoo' G -P n po *·*·''*'*' W Η g o\o O \ oooooooo ffl O O -H D1 < g \ CM ft

E-t cn D

Φ D co o 'CM ^

G o K Ό G

•H CM -Γ1-Η ΟΟΟΟΟΟΟΟ

II· ‘Hg iHCOr-CCOrHCOCOCO

Dl E-t ^

G Ή O

•h cn ω ft (Ö o - o —

GW Ai M

Ai po\o G rö cMCMoocommcMLn

MP MP iH iH

Φ P CN P -- >

G

(Ö

tö M

H G

H G

cn -P

(CS M

Φ — ft U oooooooo go ΟΟΟΟίΰΙΟ^^^1^1 O ' * i—I'—I ·—1 i—I'—I'—li—!'—I.

P

Ό

G

•H

w HNni'iniDt'oo

rH r-1 i—Ιι—I i—|i—I r—1 ι—I

8520002 - 14 - ·«>.

O G

n S <U

H Eh tr>

P t> G G G G

H (U 0) CD

01 o\o χ P P P

G P 0 0 0 H cm (D CU <U Φ H g J0 Ρ Λ nj a υ ο υ Ρ Ο Ο co co cd

•Ρ CN

CD ίϋ

(L> CN

Λ

Ti

Η Ο G

Ο CO cd tn rd Μ OU &ι

Ρ CD

ϋ ο\° tn •d β ε cm -π —.

H οϊ η η τ -Ρ * ο w co r* Φ co g ε ε .

Η ϋ Ρ

Η Ό \ (U

Η G &> > CÖ Ρ -Ρ cm Η CD <Ν pq 0) ο <3 0*· Επ -Ρ ο Ti •Η

CD 11 CD

+J ί Cl

CD Ο. -Ρ g Ί1 ID ID

cd ,G U ο ο o > ·»ΡΙ ϋ \ co Eh ·η tJi o o o G g PQ P w

HOP

tn öi o\o

G

•H co H

Dj * * Ti 0,¾ o o το

G G -H

X U II ·* -P

P Ti p CD

CD i—i u tn >0) CO P G ~

G H -H CO O O O

Cd Cd *-0\0 lp w COkOCM

(ö ε W cd η Ή P pL| i—I p

HO P *· -P

CO G Po CD

0

PQ

8520002

Claims (14)

1. Werkwijze voor het vervaardigen van gevormde artikelen, welke verknoopt polyolefine bevatten, van een mengsel, dat 60-90 % polyolefine bevat, 0,1-10 % chemisch gebonden hydrolyseerbaar silaan, en 0-5 % condenserings- 5 katalysator, met het kenmerk, dat het te vormen polyolefinemengsel 0,1-5 % water en 0-20 % waterdragend middel bevat, en dat het koelen van het produkt na het vormen wordt uitgevoerd onder druk.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het 10 kenmerk, dat de druk wordt voortgebracht in een extrudeur of in een andere inrichting, bedoeld voor het vormen van het produkt.

3. Werkwijze volgens conclusie 2, m e t het k e n m e r k, dat in de extrudeur een mondstuk wordt 15 gebruikt, waarvan ten minste het laatste einde kan worden gekoeld.

4. Werkwijze volgens conclusie 2 of 3, m e t h e .t k e n me r k, dat als mondstuk een mondstuk wordt gebruikt, samengesteld uit segmenten, die afzonder- 20 lijk kunnen worden gekoeld.

5. Werkwijze volgens conclusie 2 -4,met het kenmerk, dat als mondstuk een mondstuk wordt gebruikt met een kegelvormig verlopende kanaaldoorsnede.

6. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het 25 kenmerk, dat druk wordt voortgebracht achter de extrudeur of andere vormingsinrichting op mechanische, hydraulische of pneumatische wijze.

7. Werkwijze volgens conclusie 6, m e t het kenmerk, dat na het vormen het polyolefinemengsel 30 wordt gekoeld in een onder druk gebrachte kamer.

8. Werkwijze volgens één der voorgaande conclusies, 8520002 - 16 - met het kenmerk, dat het waterdragende middel een verbinding is, die kristalwater bevat, of een verbinding, die water absorbeert, of een stof, die water oplost en vermengbaar is met het polyolefine, of een 5 stof, die water produceert via een chemische reactie.

9. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat het water, aanwezig in de vorm van kristalwater in het waterdragende middel, vrijgegeven wordt met behulp van microgolfoventechniek.

10. Inrichting voor het vervaardigen van gevormde artikelen, die verknoopt polyolefine bevatten, uit een mengsel, dat polyolefine, chemisch gebonden hydrolyseerbaar silaan, condensatiekatalysator, water en/of een water-dragend middel bevat, met behulp van de werkwijze volgens 15 conclusies 1-9, met het kenmerk, dat de inrichting (10; 20) mondstukorganen heeft (11; 21) voor het persen van het gevormde artikel van het polyolefine-mengsel, en organen (12; 22) voor het koelen van het gevormde artikel onder druk tot een temperatuur, die ligt 20 beneden het kookpunt van het water, aanwezig in het mengsel.

11. Inrichting volgens conclusie 10, m e t het kenmerk, dat de mondstukorganen (11) tevens koel-organen (12) bevatten.

12. Inrichting volgens conclusie 11, m e t het kenmerk, dat de mondstukorganen (11) bestaan uit segmenten (11a,11b, enz.) die separaat kunnen worden gekoeld.

13. Inrichting volgens conclusie 10, m e t het 30. e.....n merk, dat de koelorganen (22) een kamer vormen, die onder hoger dan atmosferische druk wordt gehouden.

14. Inrichting volgens conclusie 13, m e t het kenmerk, dat de kamer (22) tevens een inrichting (24) bevat voor het richten van microgolfstraling op het 8520002 - 17 - gevormde artikel voor het vrijgeven van het water, aanwezig in de vorm van kristalwater in het polyolefine-mengsel. 8520002