NL8403895A

NL8403895A - Tandmiddel.

Info

Publication number: NL8403895A
Application number: NL8403895A
Authority: NL
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1983-12-23
Filing date: 1984-12-21
Publication date: 1985-07-16
Also published as: GB2151922A; FR2556961A1; AU562649B2; NO845197L; AU3668884A; GB8432394D0; IT8449316A0; FI844993A0; FI77777C; PH21925A; CH662054A5; BE901362A; CA1245562A; FI77777B; GR82562B; DK604484D0; NZ210614A; FI844993L; BR8406561A; IT1178301B

Description

» VO 6687 ' 1 · "

Tandmiddel.

De uitvinding heeft betrekking op een tandmiddel. In het bijzonder heeft zij betrekking op een tandmiddel met gewenste rheologische eigenschappen, zoals het gemakkelijk extrudeerbaar zijn uit een houder, in het bijzonder een buigzame tandmiddeltube of een mechanisch 5 bestuurde of druk-differentiële ‘tandmiddel-toedienings inrichting.

Een tandmiddel is in het algemeen herkenbaar door zijn crèmeachtige consistentie of gelconsistentie en kan gewoonlijk een tand-crème, een tandpasta of, in sommige gevallen, een uit een heldere gel of een troebel gemaakte gel bestaande tandpasta worden genoemd. Het tandmid-10 del kan dan ook gekenmerkt worden bijvoorbeeld als een vaste stof, die in hoofdzaak wanneer zij zich op de borstels van een tandenborstel bevindt vast is en in hoofdzaak vloeibaar is, bijvoorbeeld bij de bereiding onder roeren of wanneer zij aan druk onderhevig is om het tandmiddel uit zijn houder te extruderen.

-15 De crèmeachtige consistentie of gel-consistentie van de tandmiddelen wordt verleend door een geleringsmiddel of bindmiddel, dat soms wordt aangevuld met een niet-gelerend werkend verdikkingsmiddel. In de pasta zijn geleringsmiddelen in de eerste plaats gekozen om een gemakkelijke dispersie van het tandmiddel in de mondholte te verschaffen. Veel 20 geleringsmiddelen, zoals materialen op cellulose-basis, zeewier-deriva-ten, gommen en kleisoorten voldoen aan deze criteria. Hoewel sommige geleringsmiddelen in het algemeen voor veel tandmiddelen gewenst zijn, veroorzaken zij problemen indien sommige speciale ingrediënten, zoals anti-kiemvormingsmiddelen, die ten minste één fosfonzuurgroep bevatten, aanwe-25 zig zijn. Zo kan bijvoorbeeld een tandmiddel, dat een kiezelhoudend po-lijstmiddel en een ethyleendiamine-tetramethyleen-tetrafosfonaat tezamen met een gebruikelijk geleringsmiddel, zoals natrium-carboxymethylcellu-lose bevat, z& dik worden, dat het zelfs niet uit een buigzame tandmiddeltube kan worden uitgeknepen.

30 Tandmiddelen, die kiezelhoudende polijstmiddelen en ge bruikelijke geleringsmiddelen, zoals natrium-carboxyraethylcellulose of hydroxyethylcellulose bevatten, hebben, ofschoon deze middelen voor tand- 8403895

J

<Γ * i 2 middelen zijn aanbevolen en daarbij ook zijn toegepast, na verloop van tijd geleid tot verdikking, waardoor in het bijzonder het extruderen van een dergelijk tandmiddel uit een mechanisch bestuurde of druk-differentiële toedieningsinrichting moeilijk wordt gemaakt. Het geleringsmiddel 5 kappa-carragenaan, dat ook is aanbevolen, leidt er toe, dat dergelijke tandmiddelen zeer dun worden. Het geleringsmiddel xanthaan zorgt voor het verschaffen van de gewenste rheologie (tussen ongeveer 3000 en 6000 dynes/cm2 = tussen ongeveer 30.000 en 60.000 ^uN/cm2), doch maakt, dat het tandmiddel zeer zacht is en een beperkte veerkracht heeft. Zoals in 10 de gelijktijdig met deze aanvrage ingediende Nederlandse octrooiaanvrage is beschreven, is i-carragenaan voor dergelijke tandmiddelen als geleringsmiddel zeer gewenst. Wanneer echter een anti-kiemvormingsmiddel, dat ten minste één fosfongroep bevat, ook aanwezig is, dan bezit het tandmiddel met i-carragenaan niet het vereiste gel-15 karakter, waarbij het gewoonlijk een viscositeit bezit beneden ongeveer 2500 dynes/cm2 (= beneden ongeveer 25.000 ^uN/cm2). Het probleem wordt niet overwonnen door i-carragenaan te mengen met een geleringsmiddel op cellulose-basis, zoals natrium-carboxymethylcellulose, daar electroly-ten van het anti-kiemvormingsmiddel de gelstructuur afbreken.

20 i-Carragenaan is voor tandmiddel-toepassing aanbevolen voor tandmiddelen, die in tuben verpakt zijn. De Copenhagen Pectin Factory, Ltd., Little Skensved, Denemarken, een dochtermaatschappij van Hercules, Inc., Wilmington, Delaware, U.S.A. heeft dan ook zijn produkt Genuvisco, Type 0819, een iota-carragenaan (i-carragenaan), aanbevolen 25 als een eventueel verdikkingsmiddel voor tandpasta. i-Carragenaan, dat verkrijgbaar is bij Marine Colloids Division of FMC Corp., Springfield,

New Jersey, als Viscarin TP-5, is ook voorgesteld voor eventuele tand-pasta-toepassing bij een tandpasta, die dicalciumfosfaat of siliciumdioxy-de bevat. In de Japanse octrooipublicatie 56 115711, die op 11 september 30 1981 gepubliceerd is ten name van Lion Dentifrice Ltd. zijn dan ook i- carragenaan en xanthaan beschreven als alternatieven voor een verdikkings-middelcomponent tezamen met k-carragenaan en alkalimetaalalginaat voor een tandmiddel, dat galactan-galactose bevat.

Verrassenderwijze wordt vanuit alternatieve typen van 35 geleringsmiddelen door een mengsel van i-carragenaan en xanthaan een uitstekende extrusie-rheologie verschaft voor een tandmiddel, dat een kie- 8403895 * ’* ί 3 zelhoudend pöiijstmiddel en een anti-kiemvormingsmiddel met ten minste één fosfonzuurgroep bevat/ zonder dat daarbij afbraak plaatsvindt, die optreedt, wanneer i-careagenaan alleen wordt toegepast en zonder verminderde zachtheid van textuur, die optreedt wanneer xanthaan als het 5 enige geleringsmiddel wordt gebruikt. Opgemerkt dient te worden, dat xanthaan niet verenigbaar was met geleringsmiddelen op cellulose-basis, daar het cellulase kan bevatten.

Hèt is een voordeel van deze uitvinding, dat een tandmiddel wordt verschaft, dat met gewenste rheologische eigenschappen ge-10 makkelijk extrudeerbaar is uit een tandmiddelhouder, zoals een buigzame tandmiddeltube of een mechanisch bestuurde of druk-differentiële tandmiddel-toedieningsinrichting.

Andere voordelen zullen bij beschouwing van de volgende beschrijving blijken.

15 Volgens bepaalde aspecten van de uitvinding heeft de ze betrekking op een tandmiddel, dat bevat:· ongeveer 20 - 80 gew.% van een waterhoudende, als bevochtigingsmiddel fungerende middenstof, ongeveer 0,5-5 gew.% geleringsmiddel, ongeveer 10 - 50 gew.% van een kie-zelhoudend pöiijstmiddel, ongeveer 0,01 - 10 gew.% van een anti-kiemvor-20 mingsmiddel, dat ten minste één fosfongroep bevat, waarbij het genoemde geleringsmiddel ongeveer 0,2 - 2 gew.% van het tandmiddel bevat van een mengsel van i-carragenaan en xanthaan in een gewichtsverhouding van i-carragenaan tot xanthaan van ongeveer 1 : 7,5 tot ongeveer 1 : 1,5.

Bij de tandmiddelformulering bevat de dentale midden-25 stof een vloeibare fase, die ten opzichte van het geleringsmiddel is afgemeten om een extrudeerbare crèmeachtige massa met gewenste consistentie te vormen. De vloeibare fase in het tandmiddel bevat in hoofdzaak water en een bevochtigingsmiddel, zoals polyolen met inbegrip van glycerol, sorbitol, mannitol, xylitol, polyethyleenglycol met laag molecuul-30 gewicht (bijvoorbeeld 400 of 600), propyleenglycol of dergelijke, met inbegrip van geschikte mengsels daarvan. Gewoonlijk is het voordelig in een tandmiddel, dat een kiezelhoudend pöiijstmiddel bevat, als vloeibare fase water toe te passen en voorts een bevochtigingsmiddel te gebruiken, zoals glycerol, sorbitol of polyethyleenglycol, bijvoorbeeld in 35 hoeveelheden van ongeveer 10 - 55 gew.% water en ongeveer 20 - 50 gew.% bevochtigingsmiddel.

8403895 « 4 « .

Kiezelhoudende polijstmiddelen omvatten een amorf siliciumdioxyde, dat daarmee gecombineerd aluminiumoxyde bevat, dat beschouwd kan worden als te zijn een alkalimetaal-aluminiumsilicaat met een brekingsindex van 1,44 tot 1,47 en dat ten minste 70% siliciumdioxyde, ten 5 hoogste 10% aluminiumoxyde, bijvoorbeeld ongeveer 0,1 - 10%, in het bijzonder ongeveer 0,1 - 3%, bij voorkeur ten hoogste ongeveer 20% vocht, zoals ongeveer 0,5 - 10%; en ten hoogste ongeveer 10% alkalimetaaloxyde bevat. Gewoonlijk heeft dit materiaal een deeltjesgrootte in het gebied van 1 tot 35 micrometer, bij voorkeur van 2 tot 20 micrometer, bij-10 voorbeeld 2 tot 4 micrometer. Het voorkeursvochtgehalte bedraagt 10% tot 20%, gemeten door gloeiing bij 1000°C, terwijl het gehalte aan alkalimetaaloxyde gewoonlijk 5% tot 10% bedraagt. Het polijstmiddel heeft in het algemeen een los stortgewicht van ten hoogste 0,2 g/cm3 , zoals van 0,07 tot 0,12 g/cm3.

15 Een ander geschikt type polijstmiddel is poreus, amorf kiezelzuuranhydride. met een gemiddelde deeltjesgrootte, die bij voorkeur beneden 20 micrometer en boven 1 micrometer ligt, een specifiek oppervlak van ten,minste 200 m2/g, bij voorkeur ten minste 300 m2/g, en een stortgewicht van ten minste 0,15 g/cm3 , bij voorkeur ten minste 0,30 20 g/cm3, zoals een gedehydrateerde siliciumdioxyde-hydrogel (d.w.z. een xerogel), die bij voorkeur van het welbekende type met normale dichtheid of gemiddelde dichtheid is. Voorbeelden van dergelijke polijstmiddelen op basis van amorf kiezelzuuranhydride zijn "Siloid 63", "Siloid 72" en "Siloid 74" (SYLOID is een handelsmerk), die beschreven zijn in "The 25 Davison Family of Syloid Silicas", gepubliceerd door de fabrikant, Grace, Davison Chemical Company. "Santocel 100" van Monsanto (SANTOCEL is een handelsmerk) is ook een geschikt tandschuurmiddel. "Siloid 72" heeft een gemiddelde deeltjesgrootte van ongeveer 4 micrometer, een specifiek oppervlak van ongeveer 340 m2/g, een stortgewicht van ongeveer 1,77 g/cm3 .

30 Voor "Siloid 63" zijn de overeenkomstige cijfers respectievelijk ongeveer 9 micrometer, ongeveer 675 m2/g en ongeveer 0,4 g/cm3. Een "Santocel 100"-kwaliteit heeft een specifiek oppervlak van ongeveer 239 m2/g en een stortgewicht van ongeveer 0,24 g/cm3. Deze amorfe kiezelzuuranhydriden kunnen alleen of in mengsels worden toegepast.

35 Waterhoudend siliciumdioxyde, dat als polijstmiddel kan worden toegepast, wordt in het bijzonder beschreven in de gepubliceerde 84 0 3 8 9 5.

ί * 5 "

Britse octrooiaanvrage 2.038.303A* van Grace G.m.b.H. De. waterhoudende gel wordt in het algemeen beschreven als hebbende een gemiddelde deeltjesgrootte van 1 tot 30 micrometer en: a) een specifiek oppervlak van 1 tot 600 m2/g, 5 b) een poriënvolume van 0,05 tot 0,5 cm3/g, c) een produkt met een specifiek oppervlak (in m2/g) x poriënvolume (in cm3/g) van minder dan of gelijk aan 240, d) een berekende poriëndiameter van 1,5 tot 2,5 nm, en e) een watergehalte van minder dan 25 gew.%.

10 Een polijstmiddel in de vorm van synthetisch gehydra- teerd geprecipiteerd siliciumdioxyde is geen kiezelgel, xerogel of aerogel, doch wordt verkregen als een fijnverdeeld neerslag, zoals uit een oplossing van alkalimetaalsilicaat en zuur. De variabelen van concentratie, pG en temperatuur worden zodanig gekozen, dat vorming van een 15 continue gelatineuze massa wordt verhinderd en de precipitatie van siliciumdioxyde in een fijnverdeelde vorm, die gemakkelijk gefiltreerd en gewassen kan worden, wordt bevorderd.

Anti-kiemvormingsmiddelen, die fosfonzuurgroepen bevatten, zijn in de stand van de techniek als tandmiddelcomponenten beschre-20 ven. Zij kunnen een gewenst anticalculus of antiplaque-effect verschaffen. Voorbeelden van beschrijvingen zijn te vinden in de ü.S.-octrooischriften 4.348.381, 4.224.309 en 4.224.308; het Ü.S.-octrooischrift 4.215.105; de ü.S.-octrooischriften 4.183.915 en 4.177.258; het Ü.S.-octrooischrift 4.144.324; het Ü.S.-octrooischrift 4.143.128; het ü.S.-octrooischrift 25 4.137.303; de ü.S.-octrooischriften 4.123.512, 4.100.270, 4.098.880 en 4.042.679; het U.S.-octrooischrift 4.064.164; de Ü.S.-octrooischriften 4.108.962; 4.108.961, 4.034.086, 3.988.443, 3.960.888, 3.941.772 en 3.925.456; het Ü.S.-octrooischrift 3.959.458; en de ü.S.-octrooischriften 4.025.616, 3.937.807 en 3.934.002. Hoeveelheden van ongeveer 0,01 -30 10 gew.%, bij voorkeur ongeveer 0,1 - 5% en in het bijzonder ongeveer 1-3% van dergelijke anti-kiemvormingmiddelen kunnen in het tandmiddel volgens de onderhavige uitvinding worden opgenomen. Zij omvatten zure en niet-toxische farmaceutisch aanvaardbare zouten (bijvoorbeeld ammonium-en alkalimetaal-, in het bijzonder natrium-zouten) van 35 2-fosfonobutaan-tricarbonzuur-l,2,4; fosf onoazijnzuur; 8403895 a 6 J m alkyleen-diamine-tetramethyleenfosfonzuren met 1-10 alkyleengroepen; polyalkyleen-bis-(fosfonomethyleen)-aminezuur; l,3-di-amino-alkaan-l,l-difosfonzuur, als beschreven in het U.S.-octrooischrift 4.064.164; 5 3-amino-l-hydroxypropaan-l,1-difosfonzuur; azacycloalkaan-2,2-difosfonzuur met 4-6 koolstofatomen in de heterocyclische ring; pyrrolidon-5,5-difosfonzuur, waarin het hetero-N-atoom gesubstitueerd is door waterstof of een alkylgroep met 1-6 koolstofatomen; 10 azacycloalkaan-2,2-difosfonzuur, waarin het hetero-N-atoom gesub stitueerd is door waterstof of een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen en waarbij 4-6 koolstofatomen in de heterocyclische ring aanwezig zijn; 2-hydroxy-2-oxo-3-amino-3-fosfonyl-5-oxo-l-aza-2-fosfa-cycloalkaan, 15 zoals beschreven is in het U.S.-octrooischrift 3.925.456; anticalculus-middelen volgens het U.S.-octrooischrift 3.959.458, met als voorbeeld ethaan-1-hydroxy-1,1-dofosfonzuur.

Alkyleen-diamine-tetramethyleen-fosfoiizuurzouten, in het bijzonder natriumzout van ethyleendiamine-tetramethyleen-fosfon-20 zuur verdienen de voorkeur.

Het geleringsmiddel volgens de onderhavige uitvinding is in het tandmiddel aanwezig in een hoeveelheid van ongeveer 0,2-2 gew.%. Het bestaat uit i-carragenaan, gemengd met xanthaan in een gewichtsverhouding van 1 t 7,5 tot ongeveer 1 : 1,5, bij voorkeur ongeveer 25 1 : 4 tot ongeveer 1 ; 2,5. De "yield poinf'-viscositeit van een tandmid del, dat volgens de uitvinding een gemengd gelsysteem bevat bedraagt in de regel ongeveer 30.000 - 50.000 ^,uN/cm2 , bij voorkeur ongeveer 35.000 -45.000 ^uN/cm2 (gemeten met een Haake Rotovisco RV3-viscometer onder toepassing van een geprofileerde beker).

30 Zoals boven werd vermeld, is iota-carragenaan in de han del verkrijgbaar als Genuvisco type 0819 en Viscarin TP-5 en is het voor toepassing in tandpasta aanbevolen. Een dergelijke toepassing in tandpasta was beschreven in de Japanse octrooipublicatie 56 115711 van Lion Dentifrice Ltd., waarin i-carragenaan en xanthaan vermeld zijn als alter-35 natieve, mogelijke componenten van een geleringssysteem, tezamen met k-carragenaan en alkalimetaalalginaat. In het U.S.-octrooischrift 4.353.890 8403895 > ^ 7 ” wordt i-carragenaan beschreven als een alternatief voor k-carragenaan als een tandpasta-geleringsmiddel, waarbij de tandpasta onderworpen wordt aan microgolven-straling om de neiging van carragenaan in het algemeen tijdens de bereiding dun te worden, te verminderen. Het carragenaan kan 5 het enige geleringsmiddel zijn of het kan gemengd worden met andere ge-leringsmiddelen. Bij de onderhavige uitvinding is voor-een tandmiddel, dat i-carragenaan bevat microgolven-straling niet vereist.

In de in algemene zin hierboven besproken stand van de techniek wordt niet aangegeven, dat geleringsysternen, gebaseerd op i-10 carragenaan en xanthaan tandmiddelen kunnen verschaffen, die een kiezel-houdend polijstmiddel en een anti-kiemvormingsmiddel met ten minste één fosfongroep bevatten en welke tandmiddelen de rheologie hebben, die nodig is voor extrusie op lange termijn uit een buigzame tandmiddel-tube Of een mechanisch bestuurde of druk-differentiêle toedieningsinrich-15 ting.

Opgemerkt dient te worden, dat in het U.S.-octrooischrift 4.029.760 een orale compositie beschreven is, waarin i-carragenine vermeld is als een antigingivitis-middel dat in plaats van andere carrage-ninen kan worden toegepast. Carrageninen zijn sterk gedepolymeriseerde 20 derivaten van carragenanen. Carragenanen blijken geen antigingivitis-effect te verschaffen.

Tandmiddelen worden gewoonlijk bereid door middel van een koude werkwijze, bijvoorbeeld bij ongeveer 25°C, of door een warme werkwijze, bijvoorbeeld bij ongeveer 60°C. i-Carragenaan kan worden toe-25 gepast hetzij bij koude werkwijzetechnieken, hetzij bij warme werkwijzetechnieken. Daar xanthaan gemaakt wordt onder koude .verwerking, kunnen de twee geleringsmiddelen gemakkelijk worden gemengd en tezamen in het tandmiddel worden opgenomen. k-Carragenaan kan alleen bij warme verwerking worden toegepast.

30 Fysische eigenschappen van het i-carragenaan, Genuvisco, type 0819 zijn hieronder aangegeven: 1. viscositeit van 0,30%'s oplossing van GENOVISCQ, type 0819 in arm ("lean") oplosmiddel, bereid onder toepassing van een warme werkwij-ze (60*0 : 35 viscositeit = 690 ± 80 mPa.s, gemeten met een Brookfield Viscometer LVT bij 25eC.

Viscositeit = 110 ± 17 mPa.s bij 32 omw./min.

8403395 J + 8 "

Viscositeit = 70 ± 11 mPa.s bij 64 omw./min.

Viscositeit = 45 ± 7 mPa.s bij 128 omw./min.

Gemeten met HAAKE Rotovisco RV3 bij 25°C.

2. Viscositeit van 0,30%'s oplossing van GENUVISCO, type 0819 in arm 5 oplosmiddel, bereid onder toepassing van een koude werkwijze (25*0 :

Viscositeit = 450 ± 60 mPa.s, gemeten met Brookfield Viscometer LVT bij 25°C.

Viscositeit =85+13 mPa.s bij 32 omw./min.

Viscositeit = 55 ± 8 mPa.s bij 64 omw./min.

10 Viscositeit = 37 ± 6 mPa.s bij 128 omw./min.

Gemeten met HAAKE Rotovisco RV3 bij 25°C.

3. Deeltjesgrootte: minder dan 1% gom op een 0,075 mm-proefzeef (DIN 80; 200 ÜS-mesh).

4. Vochtgehalte: minder dan 12%.

15 5. pHs 8,5 ± 1,5 in 0,5%'s oplossing in gedestilleerd water bij 25°C.

6. Chloor: wit tot roomkleurig.

Het i-carragenaan Viscarin TP-5 heeft de volgende fysische eigenschappen: 20 Kleur; licht taankleurig tot taankleurig

Deeltjesgrootte s meer dan 95,0% door een U.S.-standaardzeef, 250 nm (Series nr. 60)

Vocht i maximaal 12,0% (Cenco -vochtbalans) pH : 7,0 tot 9,5, 1,5%'s oplossing, 30 °C.

25 Xanthaan-gom is een fermentatieprodukt, dat bereid is door werking van de bacteriën van het genus Xanthomonas op koolhydraten. Vier soorten van Xanthomonas, te weten X. gampetris, X. phaseoli, X. malvocearum en X. carotae zijn in de literatuur vermeld als de meest efficiënte gomproducenten. Ofschoon de juiste chemische structuur niet 30 bepaald is, wordt algemeen aangenomen dat het een heteropolysaccharide met een molecuulgewicht van verscheidene miljoenen betreft. Het bevat D-glucose, D-mannose en D-glucoronzuur in de molverhouding 2,8 : 3 : 2,0. Het molecuul bevat 4,7% acetyl en ongeveer 3% pyruvaat. De voorgestelde chemische structuurconfiguratie kan men aantreffen in McNeely en Kang, 35 Industrial Gums, ed. R.L. Whistler, CH XXI, 2de editie, New York, 1973.

De-procedure voor het kweken, isoleren en zuiveren van' xanthaangom kan 8403895 9 ‘ men in die publicatie ook aantreffen. Verdere beschrijving van xanthaan-gom kan gevonden worden in Manufacturing Chemist, mei I960, blzn. 206 -208 (met inbegrip van de vermelding op blz. 208 van de mogelijke toepassing van de daarin beschreven gommen voor de formulering van tandpasta's).

5 Synthetische, fijnverdeelde siliciumdioxyden, zoals die, welke in de handel verkrijgbaar zijn onder de namen "Cab-O-Sil M-5", "Syloid 244", "Syloid 266", "Aerosil D200" en mengsels daarvan kunnen ook worden toegepast, bijvoorbeeld in hoeveelheden van 0,5 tot 20 gew.%, bij voorkeur ongeveer 5 - 10%, om het verdikken van het tandmid-10 del te bevorderen.

Het tandmiddel wordt verpakt in een houder van waaruit het gemakkelijk kan worden geêxtrudeerd, zoals een druk-differentiële of mechanisch bestuurde tandcrëme-toedieningsinrichting of een van binnen beklede of niet beklede aluminium-tube of een van binnen met was 15 beklede loden of een uit kunststof vervaardigde tube die met aluminium gelamelleerd kan zijn. De Theologische eigenschappen zijn zeer wenselijk, wanneer een mechanisch bestuurde toedienings-houder van het in de Britse octrooiaanvrage 2.070.695A, gepubliceerd 9 september 1981, beschreven type wordt toegepast. Deze toedienings-houder bevat een toedieningsmond-20 stuk, een spanningsorgaan, een centrale stang, een zuiger en een hand-bedieningsorgaan.

De druk-differentiële toedienings-houder kan van het aerosol- of vacuum-type zijn. Geschikte druk-differentiële toedienings-inrichtingen zijn onder meer die, welke een samenvouwbare produkt-bevatten-25 de zak bevatten, die in een stijve houder geplaatst is, welke een drijf-fluldum bevat. In dergelijke toedienings-houders maakt de werking van de klep het mogelijk alleen het produkt in vrijheid te stellen, waarbij het drijf-fluldum van het produkt wordt gescheiden door de zak, die voor het fluïdum ondoorlatend is. Toedieningsinrichtingen van dit type zijn 30 beschreven in de U.S.-octrooischriften 3.828.977 en 3.838.796. Dit zijn de zogenaamde Sepro-toedieningsinrichtingen. Bij de zogenaamde Exxel-houders wordt ook druk toegepast.

Nog een ander type toedieningsinrichting is de sperzui-ger-houder, die beschreven is in het U.S.-octrooischrift 4.171.757. Een 35 dergelijke houder bevat een klep, een produkt-bevattend compartiment en een in hoofdzaak fluïdum-dichte sperzuiger, die het drijf-fluïdum scheidt 8403395 ·· » 10 van het aanwezige produkt (de zogenaamde Diamond-houder).

Het tandmiddel kan een verbinding bevatten, die ten minste ongeveer 100 ppm fluoride, bijvoorbeeld ongeveer 100 - 10.000 ppm, in het bijzonder ongeveer 750 - 2000 ppm fluoride verschaft. Verbin-5 dingen, die fluoride leveren zijn onder meer natriumfluoride, stanno-fluoride, kaliumfluoride, kalium-stannofluoride, natrium-hexafluoro-stannaat, stanno-chloorfluoride, natrium-monofluorfo s faat en amine-fluoriden met inbegrip van mengsels daarvan. In de regel wordt volgens de onderhavige uitvinding natriumfluoride, natriummonofluorfosfaat of 10 een mengsel van natriummonofluorfosfaat en natriumfluoride toegepast.

Het tandmiddel kan bij voorkeur natriumfluoride of na-trium-monofluorfosfaat of een mengsel van natriummonofluorfosfaat en natriumfluoride bevatten in een hoeveelheid, waarbij ongeveer 100 - 10.000 ppm fluor, bijvoorbeeld ongeveer 750 - 2000 ppm en in het bijzonder onge-15 veer 1400 - 2000 ppm, zoals bijvoorbeeld ongeveer 1400 - 1670 ppm fluor wordt verschaft. Het is gewenst een binair fluoride-systeem van natriummonofluorfosfaat en natriumfluoride toe te passen, waarbij ongeveer 30 - 40% van de fluor (bijvoorbeeld ongeveer 30 - 35%) door natriumfluoride wordt geleverd.

20 Natriummonofluorfosfaat, Na^PO^F, dat in de handel ver krijgbaar is, kan wat de zuiverheid betreft aanzienlijk variëren. Het kan in elke geschikte zuiverheid worden toegepast, onder voorwaarde, dat eventuele verontreinigingen de gewenste eigenschappen niet in aanzienlijke mate ongunstig beïnvloeden. In het algemeen is het gewenst, dat de 25 zuiverheid ten minste 80% bedraagt. Voor het verkrijgen van de beste resultaten zouthet ten minste voor 85 gew.%, en bij voorkeur voor ten minste 90 gew.% uit natriummonofluorfosfaat moeten bestaan, waarbij de rest in de eerste plaats onzuiverheden als bijprodukten van de bereiding zijn, zoals natriumfluoride en in water oplosbaar natriumfosfaat-30 zout. Anders uitgedrukt zou het toegepaste natriummonofluorfosfaat een totaal fluoridegehalte moeten hebben van meer dan 12%, bij voorkeur meer dan 12,7%, een gehalte van niet meer dan 1,5%, bij voorkeur niet meer dan 1,2% aan vrij natriumfluoride, terwijl het natriummonofluor-fosfaatgehalte ten minste 12%, bij voorkeur ten minste 12,1% zou moeten 35 bedragen, berekend als fluoride.

Zoals boven is aangeduid, is natriumfluoride in het bi- 8403895 . 11 ‘ft·; . ♦ naire mengsel ten opzichte van natriummonofluorfosfaat een afzonderlijke, fluor-bevattende component. Bij voorkeur wordt ongeveer 225 - 800 ppm fluor door natriumfluoride aan de tandcrème verschaft.

Elk geschikt oppervlak-actief of detefsief materiaal 5 kan in de tandmiddelcomposities worden opgenomen. Dergelijke verenigbare materialen zijn gewenst om aanvullende detersieve, schuimvormende en anti-bacteriële eigenschappen te leveren, afhankelijk van het bijzondere type oppervlak-actieve stof, terwijl zij dienovereenkomstig ook worden gekozen. Deze detergentia zijn gewoonlijk in water oplosbare verbindingen 10 en zij kunnen wat hun structuur betreft anionactief, niet-ionogeen of kationactief zijn. Gewoonlijk verdient het de voorkeur in water oplosbare organische detergentia van het niet-zeep-type of het synthetische-type toe te passen. Geschikte detersieve stoffen zijn bekend en omvatten onder meer bijvoorbeeld in water oplosbare zouten van hoog-vetzuur-15 monoglyceride-monosulfaat-detergens (bijvoorbeeld natrium-kokosvetzuur-monoglyceride-monosulfaat), hoog-alkylsulfaat (bijvoorbeeld natrium-laurylsulfaat), alkyl-aryl-sulfonaat (bijvoorbeeld natrium-dodecyi-benzeensulfonaat, hoog-vetzuurester van 1,2-dihydroxypropaan-sulfonaat) en dergelijke.

20 Andere oppervlakactieve stoffen zijn onder meer de in hoofdzaak verzadigde hoog-alifatische acylamiden van laag-alifatische aminocarbonzuurverbindingen, zoals die, welke 12 tot 16 koolstofatomen in de acylrest bezitten. Het aminozuur-gedeelte is in het algemeen afgeleid van de laag-alifatische verzadigde monoaminocarbonzuren met 25 ongeveer 2 tot 6 koolstof atomen, gewoonlijk de monocarbonzuurverbindin-gen. Geschikte verbindingen zijn vetzuuramiden van glycine, sarcosine, alanine, 3-aminopropaanzuur en valine met ongeveer 12 tot 16 koolstofatomen in de acylgroep. Om optimale effecten te verkrijgen verdient het echter de voorkeur de N-lauroyl-, myristoyl- en palmitoyl-sarcoside-verbin-30 dingen toe te passen.

De aaide-verbindingen kunnen worden toegepast in de vorm van het vrije zuur of bij voorkeur als de in water oplosbare zouten daarvan ,zoals dé" alkalimetaal-, ammonium-, amine- en alkylolamine-zou-ten. Specifieke voorbeelden daarvan zijn de natrium- en kalium-N-lauroyl-, 35 myristoyl- en -palmitoyl-sarcosiden, ammonium- en ethanolamine-N-lauroyl-glycide en -alanine, waar hier gemakshalve verwezen wordt naar "amino- 8 4 Λ ' Ί 0 5 12 " carbonzuurverbinding", "sarcoside" en dergelijke wordt hiermee bedoeld verbindingen met een vrije carbóxylgroep van de in water oplosbare car-boxylaatzouten.

Dergelijke stoffen worden in zuivere of in hoofdzaak 5 zuivere vorm toegepast. Zij behoren zo veel mogelijk vrij te zijn van zeep of dergelijk hoog-vetzuurmateriaal, dat leidt tot vermindering van de activiteit van deze verbindingen. In de gebruikelijke praktijk bedraagt de hoeveelheid van dergelijk hoog-vetzuurmateriaal minder dan 15 gew.% van het amide en is deze onvoldoende om het in belangrijke mate ongunstig te 10 beïnvloeden, terwijl de hoeveelheid bij voorkeur minder is dan ongeveer 10% van genoemd amide-materiaal.

Verscheidene andere stoffen kunnen in het tandmiddel volgens de uitvinding worden opgenomen. Voorbeelden daarvan zijn kleurmid-delen en witmakers, conserveringsmiddelen, zoals methyl-p-hydroxybenzo-15 aat of natriumbenzoaat, stabilisatoren, siliconen, chlorofylverbindingen en verbindingen, die van ammoniak zijn afgeleid, zoals ureum, diammo-niumfosfaat en mengsels daarvan. Deze toevoegsels worden in de onderhavige composities opgenomen in een hoeveelheid, die de gewenste eigenschappen en kenmerken niet in belangrijke mate ongunstig beïnvloedt:,, terwijl zij 20 op geschikte wijze worden gekozen en in gebruikelijke hoeveelheden worden toegepast.

Voor sommige doeleinden kan het gewenst zijn anti- bacteriële middelen in de composities volgens de onderhavige uitvinding op te nemen. Voorbeelden van antibacteriële middelen, die kunnen wor- 25 den toegepast in hoeveelheden van ongeveer 0,01 gew.% tot ongeveer 5 gew.%, bij voorkeur ongeveer 0,05 gew.% tot ongeveer 1,0 gew.% van de tandmiddelcompositie, zijn onder meer: 1 5 N -4(chloorbenzyl)-N -(2,4-dichloorbenzyl) biguanide; p-chloorfenyl biguanide ; 3 0 4-chloorbenzhydryIbiguanide; 4-chloorbenzhydrylguanylureum; N-3-lauroxypropyl-N^-p-chloorbenzyIbiguanide; 1,6rdi-p-chloorfenylbiguanidehexaan; 1-(lauryldimethylammonium)-8-(p-chloorbenzyldimethylammonium) octaan-35 dichloride; • 5,6-dichloor-2-guanidinobenzimidazool; N*-p-chloorfenyl-N^-lauryIbiguanide; 8403895 13 ~ 5-amino-l,3-bis (2-ethylhexyl)-5-methylhexahydropyrimidine; en hun niet-toxische zuuradditiezouten.

Elke geschikte smaakstof of zoetstof kan bij formuleren van een smaak voor de composities volgens de onderhavige uitvinding wor-5 den toegepast. Voorbeelden van geschikte smaakstoffen zijn onder meer de smaakverbeterende oliën, bijvoorbeeld oliën van hertsmunt, pepermunt, wintergroen, sassafras, kruidnagel, salie, eucalyptus, marjolein, kaneel, citroen en sinaasappel, alsmede methylsalicylaat. Geschikte zoetstoffen zijn onder meer saccharose, lactose, maltose, sorbitol, natriumcyclarnaat, ICE natriumsaccharine-dipeptiden volgens U.S.-octrooischrift nr. 3.939.261 en oxathiazine-zouten volgens U.S.-octrooischrift nr. 3.932.606. Geschikte smaakstoffen en zoetstoffen kunnen tezamen ongeveer 0,01 tot 5% of meer van de compositie uitmaken.

De tandmiddelen dienen een pH te hebben, die praktisch 15 is voor het gebruik. Een pH-gebied van 5 tot 9 is bijzonder gewenst. Met verwijzing naar de pH wordt bedoeld de pH-bepaling rechtstreeks aan het tandmiddel. Desgewenst kunnen stoffen zoals benzoëzuur of citroenzuur worden toegevoegd om de pH bijvoorbeeld op 5,5 tot 6,5 in te stellen.

De volgende voorbeelden dienen ter nadere toelichting 20 van de onderhavige uitvinding doch moeten niet worden opgevat als zou de uitvinding daartoe beperkt zijn. Alle hoeveelheden van de verscheidene ingrediënten zijn gewichtshoeveelheden, tenzij anders is aangeduid.

Voorbeeld I

Het volgende tandmiddel werd bereid: .

25 DELEN

Glycerol 25,00

Xanthaan (Keltrol) 1,10 i-Carragenaan (Genuvisco 0819) 0,20

Natriumsaccharine 0,20 30 Natriumbenzoaat 0,50

Titaandioxyde 0,40

Natriumfluoride 0,22

Ethyleen-diamine-tetramethyleen-tetrafosfon-zuur, natriumzout 2,75 35 Amorf siliciumdioxyde, dat ongeveer 1% er mee gecombineerd aluminiumoxyde (Zeo 49-Huber) bevat 27,00 Natriumlaurylsulfaat 1,50 8403-39!) * _____ 14 DELEN (Vervolg)

Smaakstof 1,00

Gedeïoniseerd water 40f13 pH -6,9 5 Het tandmiddel werd goed stijf tot een crèmeachtige con sistentie en kon uit een flexibele, van binnen met kunststof beklede aluminium-tube, een mechanisch bestuurde toedieningsinrichting en een druk-differentiële toedieningsinrichting goed worden geëxtrudeerd. Na 1 week had het een gewenste "yield point"-viscositeit van 34000 ^uN/cm2 , 10 gemeten met een Haake Rotovisco RV3-viscometer onder toepassing van een geprofileerde beker.

Wanneer het bovenvermelde tandmiddel zodanig wordt gemodificeerd, dat 1,30 delen i-carragenaan in plaats van het mengsel van i-carragenaan en xanthaan werd toegepast, verloor het tandmiddel zijn 15 consistentie, werd het zeer vloeibaar en viel het uiteen.

Voorbeeld II

Het tandmiddel volgens voorbeeld I werd zodanig gemodificeerd, dat het 1,10 deel xanthaan en 0,40 deel i-carragenaan bevatte, waarbij de hoeveelheid gedeïoniseerd water dienovereenkomstig verminderd 20 werd tot 39,93 delen. De pH was 6,7.

De rheologie, met inbegrip van de consistentie- en ex-trusie-karakteristiek bij het extruderen uit een van binnen met kunststof beklede aluminium-tube, een mechanisch bestuurde toedieningsinrichting en. een druk-differentiële toedieningsinrichting was zeer goed. De "yield 25 poinf'-viscositeit was 1 week na de bereiding gelijk aan de zeer gewenste waarde 37500 ^uN/cm2, gemeten met een Haake Rotovisco RV3-viscometer onder toepassing van een geprofileerde beker.

Bij de tandmiddelen volgens de boven vermelde voorbeelden konden soortgelijke rheologische resultaten worden verkregen door 30 ethyleen-diamine-tetramethyleen-tetrafosfonaat-zout te vervangen door andere anti-kiemvormingsmiddelen, die ten minste één fosfonzuurgroep bevatten, met inbegrip van natriumzouten van 2-fosfonobutaan-tricarbon-zuur-1,2,4 en ethaan-1-hydroxy-1,1-difosfonzuur.

8403395

Claims

15 ’ \ t

1. Een tandmiddel, dat bevat: ongeveer 0,5 - 5 gew.% van een geleexmiddel, ongeveer 20 - 80 gew.% van een waterhoudende, als be-vochtigingsmiddel werkende middenstof, ongeveer 10 - 50 gew.% van een kiezelhoudend polijstmiddel, ongeveer 0,01 - 10 gew.% van een anti- 5 kiemvormingsmiddel met ten minste één fosfongroep, waarbij genoemd gele-ringsmiddel ongeveer 0,2-2 gew.% van het tandmiddel bevat van een mengsel van i-carragenaan en xanthaan in een gewichtsverhouding van i-carra-genaan tot xanthaan van ongeveer 1 : 7,5 tot ongeveer 1 : 1,5.

2. Tandmiddel volgens conclusie 1, waarin genoemde gewichts-10 verhouding ongeveer 1 : 4 tot 1 : 2,5 bedraagt.

3. Tandmiddel volgens conclusie 1 of 2, waarin genoemd polijstmiddel een amorf siliciumdioxyde is, dat daarmee gecombineerd alu-miniumoxyde bevat.

4. Tandmiddel volgens één der voorafgaande conclusies, 15 waarin genoemd anti-kiemvormingsmiddel een in water oplosbaar niet-toxisch zout is van ethyleendiamine-tetramethyleen-tetrafosfonzuur.

5. Tandmiddel volgens conclusie 4, waarin genoemd anti-kiemvormingsmiddel aanwezig is in een hoeveelheid van ongeveer 0,1 - 5 gew.%. 8403895