NL8304157A

NL8304157A - METHOD OF DYEING HAIR AND PACKAGING WITH PREPARATIONS THEREFOR.

Info

Publication number: NL8304157A
Application number: NL8304157A
Authority: NL
Original assignee: Bristol Myers Co
Priority date: 1982-12-07
Filing date: 1983-12-02
Publication date: 1984-07-02
Also published as: AU552316B2; ES8503506A1; PT77787A; FI77572B; FI834430A0; CH655654B; NO164215B; DE3341053A1; FI77572C; GR79092B; DK561483D0; IT8324081A0; KR890000189B1; BE898397A; HK16089A; ES527728A0; GB8332591D0; NO164215C; FR2536993B1; PT77787B

Description

VO 5229 * , .........:ï'ïVO 5229 *, .........: ï'ï

Titel: Werkwijze om haar te verven, en verpakking met preparaten daarvoor.Title: Method for dyeing hair and packaging with preparations therefor.

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze om haar te verven, in het bijzonder menselijk haar en op een verpakking met preparaten om die werkwijze uit te voeren.The invention relates to a method of dyeing hair, in particular human hair, and to a package of preparations for carrying out that method.

De kleur van menselijk haar wordt veroorzaakt doordat in zijn 5 structuur discrete natuurlijke pigmentdeeltjes aanwezig zijn, namelijk de melaninen. De studie van de melaninen en de vorming daarvan is in de laatste veertig jaren toegenomen, mede door belangstelling voor het verven van haar met materialen, die het meest overeenkomen met de natuurlijke materialen, die de kleur van het haar veroorzaken. De biosynthese 10 van melaninen omvat de omzetting van tyrosine via dihydroxyfenylalanine (dopa) tot melanine in een aantal tussentrappen, waarvan 5,6-dihydroxy-indool er een is.The color of human hair is caused by the fact that discrete natural pigment particles are present in its structure, namely the melanins. The study of melanins and their formation has increased in the last forty years, partly due to interest in dyeing hair with materials that most closely match the natural materials that cause the color of the hair. The biosynthesis of melanins involves the conversion of tyrosine via dihydroxyphenylalanine (dopa) to melanin in a number of intermediate steps, of which 5,6-dihydroxyindole is one.

Naast de algemene wenselijkheid om haar te verven op eenvoudige wijze en met een kleurstof die het dichtste komt bij het materiaal, dat 15 de natuurlijke haarkleur veroorzaakt, bestaat er ook behoefte aan een haarkleurmiddel, dat desgewenst dienst kan doen als tijdelijk haarkleur-middel en dat naar wens kan worden aangebracht en weer verwijderd en dat kan worden aangebracht op betrouwbare manier onder vorming van een goede echtheid.In addition to the general desirability of dyeing hair in a simple manner and with a dye closest to the material that causes the natural hair color, there is also a need for a hair dye, which can optionally serve as a temporary hair dye and which can be applied and removed as desired and can be applied reliably to produce good fastness.

20 Stand der techniek.20 State of the art.

Aspecten van haarverven met precursors van melanine, zoals tyrosine, L-dopa, esters van L-dopa en 5,6-dihydroxyindool zijn beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.539.202, 2.875.769 en 3.698.852 welke L-dopa gebruiken als uitgangsmateriaal en in de Amerikaanse 25 octrooischriften 2.934.396, 3.194.734 en 3.993.436, welke als uitgangsmateriaal 5.6-dihydroxyindool gebruiken. De voornaamste nadelen van deze methoden zijn de tijd, die nodig is voor kleurontwikkeling, de onzekerheid van deze ontwikkeling en de onvolledige beheersing daarvan naast de noodzaak om verbindingen toe te voegen, zoals p-fenyleendiamine en 30 diverse koppelcomponenten om de tint bij te regelen.Aspects of hair dyeing with melanin precursors such as tyrosine, L-dopa, esters of L-dopa and 5,6-dihydroxyindole are described in U.S. Pat. Nos. 2,539,202, 2,875,769 and 3,698,852 which use L-dopa as a starting material and in U.S. Pat. Nos. 2,934,396, 3,194,734 and 3,993,436, which use 5.6-dihydroxyindole as the starting material. The main drawbacks of these methods are the time required for color development, the uncertainty of this development and the incomplete control thereof in addition to the need to add compounds such as p-phenylenediamine and various coupling components to adjust the hue.

Bij de werkwijze volgens het Amerikaanse octrooischrift 2.934.396 wordt het te verven haar eerst behandeld met een zure of neutrale oplossing van 5.6-dihydroxyindool, daarna wordt de overmaat van deze oplossing afgedept en een oxydatiemiddel of een oxydatie-inleidende oplossing 8304157 V ^ - 2 - wordt op het haar aangebracht tot de gewenste tint is verkregen. Bij een van de methoden, die in dit octrooischrift beschreven zijn wordt luchtzuurstof gebruikt, en dan bevat de tweede oplossing een alkalisch makende stof en een oxydatiepromotor, bestaande uit een kobalt- of mangaanver-5 binding. De bij voorkeur gebruikte werkwijze omvat van het gebruik een ammoniakale oplossing van het oxydatiemiddel, zoals waterstofperoxide of een iodaat, periodaat of persulfaat enz. van een alkalimetaal of van ammonium. Nadat de gewenste tint is verkregen wordt het haar gespoeld, gewassen, weer gespoeld en gedroogd.In the process of U.S. Pat. No. 2,934,396, the hair to be dyed is first treated with an acidic or neutral solution of 5,6-dihydroxyindole, then the excess of this solution is dabbed and an oxidizing agent or an oxidation-initiating solution 8304157 V-2 - is applied to the hair until the desired shade is obtained. One of the methods described in this patent uses air oxygen, and then the second solution contains an alkalizing agent and an oxidation promoter consisting of a cobalt or manganese compound. The preferred method comprises using an ammoniacal solution of the oxidizing agent, such as hydrogen peroxide or an iodate, periodate or persulfate, etc., of an alkali metal or of ammonium. After the desired shade is obtained, the hair is rinsed, washed, rinsed again and dried.

10 Het Amerikaanse octrooischrift 3.194.734 wordt beschreven als een verbetering van het bovengenoemde Amerikaanse octrooischrift 2.934.396 omdat bij die oudere werkwijze het verven, bestaande uit de oxydatieve polymerisatie van 5.6-dihydroxyindool tot melanine moet concurreren met een oxydatieve afbraak van de'.gevormde kleurstof, met 15 als gevolg een verspilling van indool en vorming vein ongelijkmatige verf resultaten van het haar terwijl het moeilijk is te bepalen wemneer het verven moet worden afgebroken door spoelen. Daarom stelt dit latere octrooi een werkwijze voor, waarbij een waterige alkalische oplossing, welke 5.6-dihydroxyindool en ammoniak of een amine bevat, in aanraking 20 wordt gebracht met het haar tot de gewenste tint is verkregen. In plaats daarvan kan men ook sommige methylderivaten van 5.6-dihydroxyindool gebruiken in een werkwijze die uit twee trappen bestaat om lichtere tinten te verkrijgen, waarbij het haar eerst wordt geïmpregneerd met een waterige oplossing van een dergelijk methylderivaat in zure of neu-25 trale oplossing, daarna korte tijd gedroogd waarna vervolgens de kleur wordt ontwikkeld in een tweede trap, door aanbrenging van een waterige oplossing, die een oxydatiemiddel bevat.US Pat. 3,194,734 is described as an improvement on the aforementioned US Pat. dye, resulting in a wastage of indole and formation of uneven dye results from the hair while it is difficult to determine when dyeing must be broken down by rinsing. Therefore, this later patent proposes a method in which an aqueous alkaline solution containing 5,6-dihydroxyindole and ammonia or an amine is contacted with the hair until the desired shade is obtained. Alternatively, some methyl derivatives of 5,6-dihydroxyindole can also be used in a two-stage process to obtain lighter shades, in which the hair is first impregnated with an aqueous solution of such methyl derivative in an acid or neutral solution, then dried for a short time, and then the color is developed in a second stage, by application of an aqueous solution containing an oxidizing agent.

De uitvinding is gedeeltelijk gebaseerd op de ontdekking, dat in tegenstelling tot de stand der techniek, waarbij waterstofperoxyde of 30 andere oxydatiemiddelen worden gebruikt ofwel in een afzonderlijke trap ofwel samen met het 5.6-dihydroxyindool, om een reeks verschillende tinten te verkrijgen, terwijl volgens de uitvinding betere resultaten kunnen worden verkregen door toepassing van een metaalzout om de vorming van melanine te bevorderen.The invention is based in part on the discovery that, unlike the prior art, in which hydrogen peroxide or other oxidizing agents are used either in a separate step or together with the 5.6 dihydroxyindole, to obtain a range of different shades, while the Invention better results can be obtained by using a metal salt to promote melanin formation.

35 Gevonden is dat een grotere verscheidenheid van tinten en een meer betrouwbare tintontwikkeling kan worden verkregen en desgewenst ook een 8304157 ¥ i - 3 - verbeterde tijdelijRehaarverving met behulp van een haarverf proces, dat omvat de stappen van in aanraking brengen van het te verven haar met een bij voorkeur waterige oplossing van een metaalzout, dat de vorming van melanine uit 5.6-dihydroxyindool bevordert, en voor of na de genoemde 5 trap het haar in aanraking te brengen met een doelmatig waterige oplossing van 5.6-dihydroxyindool, tussen deze twee trappen het haar te spoelen, en het contact met de laatstgebruikte oplossing te handhaven tot een gewenste donkerder kleur is verkregen, vervolgens het haar te spoelen of te wassen, en dan het haar in aanraking te brengen met een oplos-10 sing van waterstofperoxyde gedurende ten hoogste 15 minuten, totdat de gewenste kleurtint is verkregen waarna het haar opnieuw wordt gespoeld.It has been found that a greater variety of shades and a more reliable shade development can be obtained and, if desired, also an 8304157 i - 3 - improved temporary hair dyeing using a hair dyeing process comprising the steps of contacting the hair to be dyed with a preferably aqueous solution of a metal salt, which promotes the formation of melanin from 5.6-dihydroxyindole, and contacting the hair with an effective aqueous solution of 5.6-dihydroxyindole before or after said step, between these two steps the hair rinse, and maintain contact with the last-used solution until a desired darker color is obtained, then rinse or wash the hair, and then contact the hair with a solution of hydrogen peroxide for up to 15 minutes until the desired color shade is obtained, after which the hair is rinsed again.

Bij een bijzonder gunstige uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding wordt het te verven haar in aanraking gebracht met een alkalische oplossing, bij voorkeur in water, welke cupri-lonen bevat, 15 terwijl het haar voor of na de genoemde stap in aanraking wordt gebracht met een bij voorkeur waterige oplossing, van 5,6-dihydroxyindool, tussen deze twee trappen het haar te spoelen, en het haar in aanraking te houden met de laatstgebruikte oplossing tot een gewenste donkerder kleur is verkregen en vervolgens het haar te spoelen of te wassen. Wanneer een . 20 andere kleur gewenst wordt dan grijs of zwart kan de juiste tint worden verkregen met een daaropvolgende behandeling met waterstofperoxyde. Het zal duidelijk zijn dat een belangrijk verschil tpssen de nieuwe werkwijze en alle bekende voorstellen om te verven met 5,6-dihydroxyindool is, dat steeds, behalve wanneer de uiteindelijk gewenste kleur zwart is, 25 het haar eerst wordt geverfd tot een grijze of zwarte kleur en vervolgens de uiteindelijk gewenste tint wordt ontwikkeld door die kleur lichter te maken met de waterstófperoxydeoplossing.In a particularly favorable embodiment of the method according to the invention, the hair to be dyed is contacted with an alkaline solution, preferably in water, containing cuprions, while the hair is contacted before or after the said step with a preferred aqueous solution, of 5,6-dihydroxyindole, to rinse the hair between these two steps, and keep the hair in contact with the last used solution until a desired darker color is obtained, and then rinse or wash the hair. When a . If a color other than gray or black is desired, the correct shade can be obtained with a subsequent treatment with hydrogen peroxide. It will be clear that an important difference between the new method and all known proposals for dyeing with 5,6-dihydroxyindole is that, unless the final desired color is black, the hair is always dyed to a gray or black color and then the final desired shade is developed by lightening that color with the hydrogen peroxide solution.

Een ander kenmerk van de uitvinding is een haarverfverpakking, welke in één verpakking een aantal houders bevat, waarvan een eerste 30 houder een waterige alkalische oplossing bevat van een werkzame hoeveelheid van een metaal, dat de melaninevorming uit 5.6-dihydroxyindool bevordert, een tweede houder welke een zure oplossing bevat van 5.6-di-hydroxyindool, terwijl boven deze oplossing in de tweede houder een dampruimte wordt gehandhaafd welke een niet oxyderend gas bevat, een 35 derde houder, welke een alkalisch makende stof bevat, terwijl de damp- 8304157 » * - 4 - ruimte in de tweede houder voldoende groot is om ofwel die derde houder zelf of zijn inhoud te kunnen bevatten, en een vierde houder, welke een oplossing van waterstofperoxide bevat.Another feature of the invention is a hair dye package containing in one package a plurality of containers, a first container of which contains an aqueous alkaline solution of an effective amount of a metal that promotes melanin formation from 5.6-dihydroxyindole, a second container of which contains an acidic solution of 5.6-di-hydroxyindole, while maintaining above this solution in the second container a vapor space containing a non-oxidizing gas, a third container containing an alkalizing agent, while the vapor 8304157 »* - 4 - space in the second container is large enough to hold either that third container itself or its contents, and a fourth container containing a solution of hydrogen peroxide.

Volgens een ander kenmerk verschaft de uitvinding een haarverf-5 verpakking,welke in een verpakking bevat een aantal houders, omvattende een eerste houder, welke een alkalische waterige oplossing bevat en een werkzame hoeveelheid van een metaalverbinding, die de melaninevorming uit 5r6-dihydroxyindool bevordert, een tweede houder, welke een alkalische oplossing bevat en een dampruimte boven die oplossing, een derde houder 10 welke een werkzame hoeveelheid bevat van een zure oplossing van 5.6-dLhydroxy-indool, terwijl de dampruimte in de tweede houder voldoende groot is om deze derde houder of zijn inhoud te bevatten, en een vierde houder, welke een oplossing van waterstofperoxyde bevat.According to another feature, the invention provides a hair dye package containing a plurality of containers in a package, comprising a first container containing an alkaline aqueous solution and an effective amount of a metal compound which promotes melanin formation from 5r6-dihydroxyindole, a second container containing an alkaline solution and a vapor space above that solution, a third container containing an effective amount of an acidic solution of 5.6-dLhydroxy-indole, while the vapor space in the second container is sufficient to accommodate this third container or its contents, and a fourth container, containing a solution of hydrogen peroxide.

Volgens nog een andere uitvoeringsvorm verschaft de uitvinding 15 een haarverf verpakking, welke in één verpakking een aantal houders bevat, omvattende een eerste houder, welke een alkalische oplossing bevat van een werkzame hoeveelheid koper, een tweede houder welke een zure oplossing bevat van een werkzame hoeveelheid 5.6-dihydroxyindool en een dampruimte boven die oplossing welke een niet oxyderend gas bevat, en een derde 20 houder welke een alkalisch makende stof bevat,, terwijl de dampruimte in de tweede houder voldoende groot is om deze derde houder of zijn inhoud in die dampruimte te brengen.According to yet another embodiment, the invention provides a hair dye package, which contains a number of containers in one package, comprising a first container containing an alkaline solution of an effective amount of copper, a second container containing an acid solution of an effective amount 5.6-dihydroxyindole and a vapor space above that solution containing a non-oxidizing gas, and a third container containing an alkalizing agent, while the vapor space in the second container is large enough to contain this third container or its contents in that vapor space bring.

Een volgende uitvoeringsvorm van de uitvinding is een haarverf-verpakking, welke in één enkele verpakking een aantal houders bevat, om-25 vattende een eerste houder welke een alkalische oplossing van een werkzame hoeveelheid koperverbinding bevat, een tweede houder welke een alkalische oplossing bevat, en boven.'die oplossing een dampruimte, en een derde houder, welke een zure oplossing bevat van een werkzame hoeveelheid 5.6- dihydroxyindool, terwijl de dampruimte in de tweede houder voldoende 30 groot is om de derde houder of zijn inhoud in die dampruimte onder te brengen.A further embodiment of the invention is a hair dye package containing in a single package a plurality of containers comprising a first container containing an alkaline solution of an effective amount of copper compound, a second container containing an alkaline solution, and above that solution a vapor space, and a third container, which contains an acidic solution of an effective amount of 5.6-dihydroxyindole, while the vapor space in the second container is sufficient to accommodate the third container or its contents in that vapor space .

Tenzij een zwarte of grijze tint wordt gewenst wordt volgens de uitvinding het haar, dat geverfd is met het melanine dat uit 5.6- dihydroxyindool is gevormd, lichter gemaakt met een oplossing welke 35 waterstofperoxyde bevat. In deze beschrijving en de conclusies wordt 8304157 V * - 5 - onder waterstof peroxyde verstaan waterstofperoxide of ieder ander ingrediënt, dat in waterige oplossing waterstofperoxide vormt, zoals urea-peroxyde. Deze lichtermakende of tintbepalende stap verschilt van de gebruikelijke oxidatiebehandeling, zoals die wordt toegepast voor het 5 gebruikelijke bleken van haar. Bij deze gebruikelijke bleekmethode wordt de natuurlijke kleur van haar verwijderd door bleken wanneer men het haar wenst te kleuren tot een tint die lichter is dan de natuurlijke haarkleur. In dat geval wordt de natuurlijke kleur van het haar uitgebleekt gedurende een langere periode met een sterk oxiderende oplossing, 10 die gewoonlijk waterstofperoxyde bevat en bovendien perzouten die het bleken bevorderen en met een pH van ongeveer 10. Deze bleektrap heeft gewoonlijk tot resultaat dat het haar wordt verzwakt of anderszins beschadigd. Bij de lichtermakende stap van de uitvinding wordt dit gebruikelijke bleken niet toegepast omdat de waterstofperoxydeoplossing, 15 die volgens de uitvinding wordt gebruikt, geen extra bleekbevorderaars bevat, zoals perzouten en het wordt doelmatig uitgevoerd bij een pH kleiner dan 10, bij* /voorkeur ongeveer 9, en het lichter maken vereist slechts ten hoogste 15 minuten voor de lichtste tinten. Daarom is het lichtermakende en kleurontwikkelende oxyderen volgens de uitvinding aan-20 zienlijk sneller dam het gebruikelijke bleken en het wordt niet gebruikt om het haar lichter te maken dan de natuurlijke haarkleur ofwel de kleur die het had vóór dat de werkwijze volgens de uitvinding werd toegepast.According to the invention, unless a black or gray shade is desired, the hair dyed with the melanin formed from 5,6-dihydroxyindole is lightened with a solution containing hydrogen peroxide. In this specification and the claims, 8304157 V * - 5 - hydrogen peroxide is understood to mean hydrogen peroxide or any other ingredient which forms hydrogen peroxide in aqueous solution, such as urea peroxide. This lightening or hue-determining step differs from the conventional oxidation treatment as used for conventional hair bleaching. In this conventional bleaching method, the natural color of hair is removed by bleaching when one wishes to color the hair to a shade lighter than the natural hair color. In that case, the natural color of the hair is bleached over a longer period of time with a strong oxidizing solution, which usually contains hydrogen peroxide and additionally persalts which promote bleaching and with a pH of about 10. This bleaching step usually results in the hair is weakened or otherwise damaged. In the lightening step of the invention, this conventional bleaching is not used because the hydrogen peroxide solution used according to the invention contains no additional bleaching promoters such as persalts and it is conveniently carried out at a pH less than 10, preferably about 9 , and brightening only requires a maximum of 15 minutes for the lightest shades. Therefore, the brightening and color-developing oxides of the invention are significantly faster than conventional bleaching and are not used to make the hair lighter than the natural hair color or the color it was before applying the method of the invention.

Zonder gebonden te zijn aan de volgende verklaring geloven wij 25 dat het verschil in het lichter maken volgens de uitvinding en het gebruikelijke bleken kan worden toegeschreven aan de nieuwe verftrap volgens de uitvinding. Bij haar met een natuurlijke kleur is het melanine-pigment verdeeld door de gehele inwendige kern van het haar. Dit betekent, dat om dit natuurlijke melanine in haar te bleken met een sterk bleek-30 middel zoals waterstof peroxyde dat versterkt wordt door extra perzouten, een aanzienlijke tijd vereist om het bleekmiddel te laten doordringen in het haar door het niet gepigmenteerde oppervlaktelaaf of cuticel.Without being bound by the following statement, we believe that the difference in lightening according to the invention and the usual bleaching can be attributed to the new dyeing step according to the invention. In hair with a natural color, the melanin pigment is distributed throughout the entire inner core of the hair. This means that to bleach this natural melanin in hair with a strong bleaching agent such as hydrogen peroxide which is enhanced by additional persalts requires a considerable time for the bleach to penetrate into the hair through the unpigmented surface layer or cuticle.

Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt, naar wordt aangenomen, het nieuw gevormde kleurmiddel in hoofdzaak aangebracht langs de omtrek van 35 het haar en het lichtermakende waterstofperoxyde heeft niet de aanwezig- 8304157 ψ \ · - 6 - heid van een perverbinding of een langdurige blootstelling nodig om het pigment te bereiken en te bleken. Door de kortere inwerking en door het slechts oppervlakkig binnendringen heeft de lichtermakende trap van de uitvinding niet de neiging om het haar te beschadigen of te verzwakken, 5 zoals het geval is bij het gebruikelijke bleken.In the process of the invention, the newly formed colorant is believed to be applied substantially along the perimeter of the hair and the lightening hydrogen peroxide does not have the presence of a per-compound or long-term exposure. needed to reach and bleach the pigment. Due to the shorter action and due to only superficial penetration, the lightening step of the invention does not tend to damage or weaken the hair, as is the case with conventional bleaching.

Verder wordt geloofd, dat de kleurstoffen, die volgens de uitvinding worden verkregen uniek zijn, doordat het melanogenese bevorderende metaal een complex vormt met het gevormde melanine tijdens het verven.It is further believed that the dyes obtained according to the invention are unique in that the melanogenesis promoting metal forms a complex with the melanin formed during dyeing.

De affiniteit van dit gecomplexeerde metaal wordt gezien als groter voor 10 melanine dan voor het keratine van het haar. Daarom is de reactiviteit van de melanine-metaalcomplexverf met waterstof peroxyde·-groter dan- die van melanine zonder het metaal. Dit wordt bevestigd door de waarneming, dat het melanine/kopercomplex, dat volgens de uitvinding wordt gevormd, sneller lichter kan worden gemaakt met waterstof peroxyde dan het natuur-15 lijk melanine, zelfs wanneer in het waterstofperoxyde dat wordt gebruikt om het natuurlijke melanine te bleken een koperzout wordt opgelost.The affinity of this complexed metal is considered to be greater for melanin than for the keratin of the hair. Therefore, the reactivity of the melanin metal complex paint with hydrogen peroxide is greater than that of melanin without the metal. This is confirmed by the observation that the melanin / copper complex formed according to the invention can be made lighter with hydrogen peroxide faster than the natural melanin, even when in the hydrogen peroxide used to bleach the natural melanin a copper salt is dissolved.

Het metaal, bevordert dus niet alleen de vorming van melanine tijdens het verven, maar het lijkt ook bij te dragen aan het gemak en de snelheid van de lichtermakende stap. Om deze reden onderscheiden wij de lichter-20 makende stap volgens de uitvinding, die voltooid kan zijn in ten hoogste 15 minuten, van de gebruikelijke bleekwerkwijze, die verschillend is van aard en gewoonlijk een tijd vereist die meer dan tweemaal zo lang is en bovendien bleekversterkers vereist naast waterstofperoxyde.The metal, therefore, not only promotes melanin formation during dyeing, but it also seems to contribute to the ease and speed of the lightening step. For this reason, we distinguish the lightening step according to the invention, which can be completed in up to 15 minutes, from the conventional bleaching process, which is different in nature and usually requires a time more than twice as long and additionally bleaching agents required in addition to hydrogen peroxide.

Een ander kenmerk van de uitvinding is dus een complexe melanine 25 haarverf als nieuwe stof, welke stof wordt gevormd door haar in aanraking te brengen met een oplossing van 5.6-dihydroxvindool, terwijl voor of na deze stap het haar in aanraking wordt gebracht met een oplossing van een cuprizout..Thus, another feature of the invention is a complex melanin hair dye as a new substance, which substance is formed by contacting hair with a solution of 5.6-dihydroxvindole, while before or after this step the hair is contacted with a solution of a cupri salt ..

De werkwijze volgens de uitvinding kan eveneens worden gebruikt 30 om haar te verven, dat reeds eerder was geverfd met een gebruikelijke permanente of semi-permanente haarverf. Zolang die oorspronkelijke verf stabiel is tegen de lichtermakende oplossing, die milder is dan de gebruikelijke haarbleekmiddelen, zullen de verf stapt, en de lichtermakende stap van de werkwijze volgens de uitvinding, de aanvankelijke kleur van 35 het haar niet vernietigen binnen de tijden, die hier worden opgegeven 8304157 « m - 7 - voor het lichter maken en dat onverschillig of de aanvankelijke kleur de natuurlijke kleur van het haar is of niet. Bovendien kan haar, dat geverfd is volgens de uitvinding opnieuw lichter worden gemaakt tot aan die aanvankelijke kleur, onverschillig of dit lichter maken plaats-5 vindt op de volgende dag of een aanzienlijke tijd later. Wanneer de werkwijze volgens de uitvinding bedoeld is om haar te kleuren tot een tint die lichter is dan de natuurlijke tint van haar of lichter dan een tint, waarin haar was geverfd met een gebruikelijke techniek, dan moet het haar eerst worden gebleekt tot het voldoende licht is, of wellicht 10 volledig gebleekt, voordat de werkwijze volgens de uitvinding kam worden toegepast. In dat geval kan de lichtermakende behandeling volgens de uitvinding worden uitgevoerd tot elke trap die donkerder is dam de aanvankelijke gebleekte tint en daarna kan het haar weer worden lichter gemaakt tot elke tussenliggende trap of desgewenst kan de aanvankelijke 15 gebleekte tint weer worden hersteld.The method of the invention can also be used to dye hair previously dyed with a conventional permanent or semi-permanent hair dye. As long as that original paint is stable to the lightening solution, which is milder than the usual hair bleaching agents, the paint step, and the lightening step of the method of the invention, will not destroy the initial color of the hair within the times here be specified 8304157 «m - 7 - for lightening and that regardless of whether the initial color is the natural color of the hair or not. In addition, hair dyed according to the invention can be lightened again up to that initial color, regardless of whether this lightening takes place the next day or a considerable time later. When the method according to the invention is intended to color hair to a shade that is lighter than the natural shade of hair or lighter than a shade in which hair was dyed using a conventional technique, the hair must first be bleached to sufficient light is or may have been completely bleached before the method of the invention is applied. In that case, the lightening treatment according to the invention can be carried out to any stage that is darker due to the initial bleached shade and then the hair can be lightened again to any intermediate stage or, if desired, the initial bleached shade can be restored.

Wanneer de gewenste tint een lichtere is, dam is het niet nodig het haar geheel zwart te verven, maar ook verven tot een lichter of donkerder grijs zal voldoende zijn. Wanneer daarna de verf lichter wordt gemaakt in de volgende stap, dan zal het aanvankelijk lichter worden 20 tot een lichte tot donkere tint bruin afhankelijk van de vraag of het in de eerste trap was geverfd tot een licht of donker'grijs. Van alle 2+ melanogenese promotors die onderzocht zijn, bleek alleen Cu de vorming van melanine te bevorderen tot aan een intensieve zwartkleur toe. De andere metaalpromotors die onderzocht zijn, blijken uitsluitend het 25 verven te bevorderen tot aan een lichte of donkere tint grijs. Bij onze proeven leidde langer blootstellen van het haar of een grotere concentratie van de metaalpromotor niet tot een toename van de uiteindelijke verkregen kleurdiepte.When the desired shade is a lighter shade, it is not necessary to dye the hair completely black, but also dyeing to a lighter or darker gray will be sufficient. When thereafter the paint is lightened in the next step, it will initially lighten to a light to dark shade of brown depending on whether it was painted to a light or dark gray in the first stage. Of all 2+ melanogenesis promoters investigated, only Cu was shown to promote melanin formation up to an intensive black color. The other metal promoters investigated appear to promote dyeing only up to a light or dark shade of gray. In our tests, longer exposure of the hair or greater concentration of the metal promoter did not increase the final color depth obtained.

Tijdens de verftrap kan de behandeling van het haar met de oplos-30 sing van de melanogenesepromotor in het algemeen voorafgaan aan of volgen op de behandeling van het haar met de 5.6-dihydroxyindool bevattende oplossing. Gewoonlijk kan een betere kleurdiepte worden verkregen, wanneer de behandeling met de promotoroplossing voorafgaat aan de aanraking met de 5.6-dihydroxyindooloplossing. Elk metaalion of overgangs-35 metaalion dat in staat is melanogenese te bevorderen, wordt geschikt S 3 0 4 1 5 7 --— — - 8 - geacht voor dit doel. Dit omvat bijvoorbeeld oplossingen van ijzer, kobalt, mangaan, koper, zilver, titaan, zircoon, tantaal, chroom, nikkel, palladium, platina, goud, kwik, cadmium,, zink, tin, antimoon, lood, bismut, enz. De. metaalzouten kunnen, alleen of'.in mengsels worden toege-5 past. Behalve bij oplossingen van cupriZouten . bleek het meestal nodig om een chelaatvormend middel toe te voegen, zoals citroenzuur, een citraat, ethyleendiaminetetraazijnzuur, ascorbinezuur en dergelijke om het metaal in oplossing te houden.During the dyeing step, treatment of the hair with the melanogenesis promoter solution may generally precede or follow treatment of the hair with the 5.6-dihydroxyindole-containing solution. Usually a better color depth can be obtained when the treatment with the promoter solution precedes contact with the 5.6-dihydroxyindole solution. Any metal ion or transition metal ion capable of promoting melanogenesis is considered suitable for this purpose. This includes, for example, solutions of iron, cobalt, manganese, copper, silver, titanium, zircon, tantalum, chromium, nickel, palladium, platinum, gold, mercury, cadmium ,, zinc, tin, antimony, lead, bismuth, etc. The. metal salts can be used alone or in mixtures. Except for solutions of cupri Salts. it has usually been found necessary to add a chelating agent such as citric acid, a citrate, ethylenediamine tetraacetic acid, ascorbic acid and the like to keep the metal in solution.

Termen, zoals"melanogenesepromotor", "melanogenese bevorderend 10 metaalzout" en varianten van dergelijke termen, die gebruikt worden in deze beschrijving en conclusies hebben betrekking op oplossingen van een of meer metalen, welke de kleurvorming in haar bevorderen binnen ten hoogste 20 minuten nadat het haar in aanraking was gebracht met een oplossing van 5.6-dihydroxyindool. Of een gegeven metaal of een gegeven 15 combinatie van metalen geschikt is als melanogenesepromotor kan proefondervindelijk worden vastgesteld door zijn vermogen om een melanine-kleurstof te vormen uit te proberen volgens de werkwijze van de uitvinding .Terms such as "melanogenesis promoter", "melanogenesis promoting metal salt" and variants of such terms used in this description and claims refer to solutions of one or more metals which promote color formation in hair within a maximum of 20 minutes after the had been contacted with a solution of 5,6-dihydroxyindole. Whether a given metal or a given combination of metals is suitable as a melanogenesis promoter can be determined experimentally by testing its ability to form a melanin dye according to the method of the invention.

2+2+

De meest geschikte melanogenesepromotor is Cu welke een aan- 20 zienlijk hechtere uitverving verleent, terwijl de verkregen kleur zich 2+The most suitable melanogenesis promoter is Cu, which imparts a much firmer dyeing, while the resulting color is 2+

kan uitstrekken tot volledig zwart. Hoewel ook een Fe ion goed werkt, heeft dit minder voorkeur dan koper, als gevolg van de oplosbaarheids-problemen bij sommige pH waaden en andere overwegingen. Wanneer het cupri-ion wordt gebruikt bij een pH van 9 of meer, en bij voorkeur bij pH 9,5 25 dan is geen chelaatvormend middel nodig omdat in de oplossing geen onoplosbare sporen gevonden kunnen worden.- Om de pH op de gewenste waarde te brengen kan men geschikt monoethanolamine gebruiken of een andere stikstof-bevattende alkalische, stof zoals andere alkanolaminen, ammoniak, enz. Alkalihydroxyden werken alleen goed wanneer daarnaast een chelaatvormend 30 middel wordt gebruikt om alles in oplossing te houden. De basische pHcan stretch to completely black. Although a Fe ion also works well, it is less preferred than copper, due to the solubility problems at some pH values and other considerations. When the cupric ion is used at a pH of 9 or more, and preferably at a pH of 9.5, no chelating agent is required because no insoluble traces can be found in the solution. To adjust the pH to the desired value One can conveniently use monoethanolamine or another nitrogen-containing alkaline, such as other alkanolamines, ammonia, etc. Alkali hydroxides work well only when additionally using a chelating agent to keep everything in solution. The basic pH

heeft bovendien het voordeel, dat het haar daardoor zwelt en dit verschaft een betere hechting van de kleurstof. Wanneer men het cupri-ion gebruikt,· dan is het duidelijk beter het haar eerst te impregneren met de oplossing, die het cupri**ion bevat en dan na spoelen of deppen van het 35 haar, dit te impregneren met de oplossing, welke het 5.6-dihydroxyindool 8304157 - 9 - bevat. Het tussentijdse spoelen of deppen van het haaroppervlak is nodig on vorming van oppervlakkige kleurstof te vermijden, welke daarna kaui worden uitgewassen, omdat wat gewenst wordt is een kleurstofvorming binnen het haar zelf. In deze beschrijving wordt onder de term "spoelen" 5 tevens verstaan deppen, afvegen en elke andere manier om een oplossing van het haaroppervlak te verwijderen. Verven van het haar tot de maximaal verkrijgbare kleurdiepte vereist ongeveer 2-20 minuten wanneer men voor de melanogenese een metaalzout als promotor gebruikt. Wanneer men echter het cupri-ioh gebruikt, dan ligt .de benodigde tijd aan het kort-r. 10 ste·..einde van zelfs deze korte tijdsduur- Daaruit blijkt, dat gebruik van het cupri-ion een reeks voordelen bevat boven die en boven het gebruik van andere melanogenesepromotors.also has the advantage of swelling the hair thereby and this provides better adhesion of the dye. If one uses the cupric ion, it is clearly better to impregnate the hair first with the solution containing the cupric ion and then, after rinsing or dabbing the hair, to impregnate it with the solution which 5.6-dihydroxyindole 8304157-9. Intermediate rinsing or dabbing of the hair surface is necessary to avoid the formation of superficial dye, which can then be washed out, because what is desired is a dye formation within the hair itself. In this description, the term "rinse" 5 also includes dabbing, wiping and any other way of removing a solution from the hair surface. Dyeing the hair to the maximum available color depth requires about 2-20 minutes when using a metal salt as promoter for melanogenesis. However, when using the cupri-ioh, the time required is short. 10 th end of even this short period of time. It appears that use of the cupric ion contains a series of advantages over and above the use of other melanogenesis promoters.

De oplossing, welke het 5.β-dihydroxyindool bevat heeft doelmatig een pH van ten minste 8. Bij -voorkeur is die pH niet groter dan 9,5 15 omdat de oplossingen bij toenemende pH steeds minder stabiel worden.The solution containing the 5β-dihydroxyindole expediently has a pH of at least 8. Preferably, that pH does not exceed 9.5 because the solutions become less and less stable with increasing pH.

Bij het einde van het verven van het haar tot zwart of grijs wordt het haar bij voorkeur gewassen hetgeen beter is dan alleen spoelen. Dit komt omdat elke kleurstof, die op het haaroppervlak gevormd kan zijn, door spoelen niet steeds zal worden verwijderd zodat dit later van het opper-20 vlak kan afschuren. Wassen zal dergelijke oppervlakkige kleurstoffen vermijden en daardoor ook de latere kleurverandering verminderen.At the end of dyeing the hair to black or gray, the hair is preferably washed which is better than just rinsing. This is because any dye, which may be formed on the hair surface, will not always be removed by rinsing so that it can later abrade off the surface. Washing will avoid such superficial dyes and thereby reduce subsequent color change.

De concentratie van het 5.6-dihydroxyindool is niet kritisch maar ligt geschikt tussen 0,5 en 2 gew.% van de oplossing met het oog op de kostprijs en op een geschikte beheersing van de verfsnelheid.The concentration of the 5.6-dihydroxyindole is not critical, but is suitably between 0.5 and 2% by weight of the solution in view of the cost and an appropriate control of the paint speed.

25 Zoals gezegd zijn de· concentraties- van de verschillende ingrediënten niet kritisch. Waar dus in deze beschrijving een concentratie wordt aangeduid als "werkzame hoeveelheid" dan betekent dit dat de gebruikte hoeveelheid voldoende is voor het beoogde doel. Deze doelen kunnen zeer uiteenlopend zijn, bijvoorbeeld een verschillende kleurintensiteit, 30 kleinere kostprijs, verschillende reactiesnelheid, verschillende stabiliteit van de oplossingen en dergelijke. Wat ook het doel is, de werkzaamheid van de hoeveelheid van elke component kan bepaald worden door een routineproef. In deze beschrijving en conclusies zijn alle percentages gewichtspercentages, tenzij anders is vermeld.As mentioned, the concentrations of the various ingredients are not critical. Thus, where in this specification a concentration is referred to as "effective amount", it means that the amount used is sufficient for its intended purpose. These goals can be very diverse, for example different color intensity, lower cost, different reaction speed, different stability of the solutions and the like. Whatever the purpose, the effectiveness of the amount of each component can be determined by a routine test. In this description and claims, all percentages are weight percentages unless otherwise stated.

35 Wanneer men een andere tint wenst dan zwart, dan wordt het haar na het verven en eventueel wassen met een haarwasmiddel blootgesteld aan een 3 3 G 4 1 5 7 / v - 10 - lichtermakende trap, door hat haar in aanraking te brengen met een verdunde oplossing van een waterstofperoxyde totdat de gewenste tint is verkregen. Elke waterstofperoxydeoplossing, die bruikbaar is voor het bleken of . lichter maken van haar kan in deze trap worden gebruikt, maar ge-5 vonden werd, dat een waterstofperoxydeconcentratie van 1-6 gew.% voldoende is. Bij lichter maken van het haar,/uitgaande van zwart of grijs zal de kleur verschillende achtereenvolgens lichtere tinten doorlopen en dit lichter maken kan worden gestopt door het haar te spoelen, zodra de gewenste tint bereikt is. De natuurlijke tint van het haar kan ge-10 makkelijk worden terugverkregen nadat de voorafgaande donkerder tint niet langer gewenst is. De waterige oplossing . van waterstofperoxyde kan doelmatig gebruikt worden bij een pH groter dan 8, doelmatig pH = 9. De betrekkelijk langzame, maar niet al te langzame snelheid van lichter maken gedurende ten hoogste 15 minuten levert een voldoende . beheersing 15 voor de gebruiker om te stoppen bij een gewenste tint of bij de natuurlijke tint van het haar. Op deze manier worden de tegenstrijdige verf-reacties en bleekreacties van de stand der techniek en de daaraan verbonden nadelen vermeden en een betere en duidelijker beheersing van het gehele proces wordt verkregen onverschillig of dit verven wordt uit-20 gevoerd in een kapsalon of door de gebruiker zelf.35 If you want a shade other than black, after dyeing and possibly washing with a hair detergent, the hair is exposed to a 3 3 G 4 1 5 7 / v - 10 - lightening step by contacting the hair with a dilute hydrogen peroxide solution until the desired shade is obtained. Any hydrogen peroxide solution useful for bleaching or. lightening hair can be used in this step, but it has been found that a hydrogen peroxide concentration of 1-6 wt% is sufficient. When lightening the hair, starting from black or gray, the color will go through several successively lighter shades and this lightening can be stopped by rinsing the hair once the desired shade has been reached. The natural shade of the hair can be easily recovered after the previous darker shade is no longer desired. The aqueous solution. of hydrogen peroxide can be effectively used at a pH greater than 8, effectively pH = 9. The relatively slow, but not too slow, speed of lightening for up to 15 minutes provides a sufficient. control 15 for the user to stop at a desired shade or at the natural shade of the hair. In this way the contradictory dyeing and bleaching reactions of the prior art and the associated drawbacks are avoided and a better and clearer control of the whole process is obtained whether this dyeing is carried out in a hairdressing salon or by the user self.

De werkwijze volgens de uitvinding maakt het tegelijk mogelijk verschillende gedeelten van het haar afzonderlijk te kleuren om op die manier opvallende gedeelten, strepen en andere speciale cosmetische effecten te bereiken.At the same time, the method according to the invention makes it possible to color different sections of the hair separately in order to achieve striking sections, stripes and other special cosmetic effects.

25 Om stabiliteit te verkrijgen kan de oplossing van 5.6-dihydroxy- indool doelmatig worden gehandhaafd op een zure pH, bij voorkeur omstreeks pH is 4,5. Bovendien kan men deze oplossing met een zure pH doelmatig bewaren onder uitsluiting van lucht, bijvoorbeeld onder stikstof, waarbij dan tijdens het verpakken de atmosfeer boven de oplossing in de 30 fles wordt verdrongen door stikstof. Een methode om dit probleem op te lossen is, een klein volume stikstof boven de oplossing in de fles te handhaven, welke ruimte voldoende groot is om het mogelijk te maken vóór gebruik een alkalisch makende stof toe te voegen. Dit kan echter ongewenst zijn en daarom is het ook mogelijk om op geschikte wijze een ge-35 concentreerde, bijvoorbeeld 12,5%'s waterig alcoholische of geheel §3 0 4 1 5 7 - 11 - alcoholische oplossing van het 5.6-dihydroxyindool, dat in waterige alcohol of alcohol goed oplosbaar is, kan worden gehouden op een zure pH in een kleine volle houder tot het moment van gebruik. Onmiddellijk voor gebruik kan de inhoud van deze kleine houder worden overgebracht 5 naar een grotere houder, welke een tevoren verdikte alkalische oplossing kan bevatten, om de alkalische 5.6-dihydroxyindooloplossing te bereiden vlak voor het gebruik. Een andere methode is, de alkalische stof te bewaren in een klein zakje, vervaardigd uit selectief oplosbaar materiaal, zodat het gehele zakje kan worden gebracht in de ruimte boven de zure 10 5,6-dihydroxyindoolbevattende oplossing om te vermijden, dat de gebruiker een wellicht sterk alkalische stof moet hanteren. Bij nog een andere manier, waarbij men een kleine hoeveelheid geconcentreerde oplossing aangezuurd 5,6-dihydroxyindool wil voegen bij een alkalische oplossing dan kan de eerste oplossing worden bewaard in een. selectief oplosbaar 15 zakje, dat in zijn geheel kan worden overgebracht in de waterige alkalische oplossing, zodat de gebruiker geen vloeistof van de ene houder in de andere behoeft over te schenken.To obtain stability, the solution of 5.6-dihydroxyindole can be conveniently maintained at an acidic pH, preferably about pH 4.5. Moreover, this solution with an acidic pH can be efficiently stored under the exclusion of air, for example under nitrogen, whereby the atmosphere above the solution in the bottle is then displaced by nitrogen during packaging. One method of solving this problem is to maintain a small volume of nitrogen above the solution in the bottle, which space is large enough to allow the addition of an alkalizing agent before use. However, this may be undesirable and it is therefore also possible to suitably use a concentrated, for example 12.5% aqueous, alcoholic or whole §3 0 4 1 5 7 - 11 - alcoholic solution of the 5.6-dihydroxyindole, which is readily soluble in aqueous alcohol or alcohol can be kept at an acidic pH in a small full container until use. Immediately before use, the contents of this small container can be transferred to a larger container, which may contain a pre-thickened alkaline solution, to prepare the alkaline 5.6 dihydroxyindole solution just before use. Another method is to store the alkaline substance in a small bag made of selectively soluble material so that the whole bag can be placed in the space above the acidic 5,6,6-dihydroxyindole containing solution to avoid the user strong alkaline material. In yet another way, where one wants to add a small amount of concentrated solution of 5,6-dihydroxyindole acidified to an alkaline solution, the first solution can be stored in a. selectively soluble sachet, which can be transferred in its entirety into the aqueous alkaline solution, so that the user does not need to transfer liquid from one container to another.

Gevonden werd, dat toevoeging van een geringe hoeveelheid, bijvoorbeeld 1 gew.%, van een oppervlakactieve stof, zoals natriumlauryl-20 sulfaat, aan tenminste êên van de oplossingen van het metaalzout en van 5.6-dihydroxyindool, de vloeieigenschappen van de mengsels kan verbeteren, zodat ze gemakkelijker kunnen worden aangebracht op het haar. Evenzo kan vlekvorming op de hoofdhuid worden verminderd en de gewenste vloeieigenschappen van de oplossing kunnen worden verbeterd door toe-25 voegen van een geringe hoeveelheid, bijvoorbeeld 0,5 gew.%, van een verdikkingsmiddel aan beide oplossingen, bijvoorbeeld carbomeer 940, een polymeer van acrylzuur, dat verknoopt is met een polyfunctioneel middel en in de handel gebracht door Goodrich Chemical Company onder de naam Carbopol 940. De identiteit van andere middelen om de gewenste vloei-30 eigenschappen te verkrijgen kan worden bepaald door routineproeven, omdat dergelijke middelen om de vloeieigenschappen te regelen algemeen bekend zijn op het gebied van haarbehandelingsmlddelen. Het is eveneens bekend op dit gebied dat sommige vloeieigenschapveranderende toevoegsels niet verenigbaar zijn met bepaalde andere componenten. Bijvoorbeeld werd 35 gevonden, dat toevoegsels, zoals cocamidopropyl-hydroxysultaine, geleverd 8304157 w - 12 -It has been found that adding a small amount, for example 1% by weight, of a surfactant, such as sodium lauryl sulfate, to at least one of the solutions of the metal salt and of 5.6-dihydroxyindole can improve the flow properties of the mixtures, so that they can be applied more easily to the hair. Likewise, blotchiness on the scalp can be reduced and the desired flow properties of the solution can be improved by adding a small amount, eg 0.5 wt%, of a thickener to both solutions, eg carbomer 940, a polymer of acrylic acid, which is cross-linked with a polyfunctional agent and sold by Goodrich Chemical Company under the name Carbopol 940. The identity of other agents to obtain the desired flow properties can be determined by routine testing, since such agents to improve the flow properties are generally known in the field of hair treatment materials. It is also known in the art that some flow property changing additives are incompatible with certain other components. For example, it has been found that additives such as cocamidopropyl-hydroxysultaine supplied 8304157 w - 12 -

Lonza Chemical Co. onder de naam Lonzaine CS en hydroxypropylmethyl-cellulose, geleverd door Dow Chemical Co. onder de naam Methocel, blijkbaar niet verenigbaar zijn met mengsels volgens de uitvinding, omdat dan de gevormde kleur niet zo intensief is. Andere op zichzelf bekende com-5 ponenten, zoals conditioneermiddelen, reukstoffen, anti-statische middelen en dergelijke kunnen eveneens worden verwerkt in de mengsels volgens de uitvinding ofwel ze kunnen ook achteraf op het haar worden aangebracht. De uitvinding wordt toegelicht door de volgende voorbeelden.Lonza Chemical Co. under the name Lonzaine CS and hydroxypropylmethyl cellulose, supplied by Dow Chemical Co. under the name Methocel, are apparently incompatible with mixtures according to the invention, because then the color formed is not so intensive. Other components known per se, such as conditioners, fragrances, anti-static agents and the like, can also be incorporated in the mixtures according to the invention or they can also be applied to the hair afterwards. The invention is illustrated by the following examples.

VOORBEELD IEXAMPLE I

10 Het volgende promotormengsel werd bereid:The following promoter mixture was prepared:

CuS0„.5H„0 1% 4 2 carbomer 940 0,5% natriumlaurylsulfaat 1% monethanolamine tot pH 9,5 15 water q.s. tot 100CuS0 „.5H„ 0 1% 4 2 carbomer 940 0.5% sodium lauryl sulfate 1% monethanolamine to pH 9.5 15 water q.s. to 100

Het volgende kleurmengsel werd bereid: natriumacetaat 1,2% 5.6-dihy.droxyindool 1,2% carbomer 940 0,47% 20 ethanol 19,7% natriumhydroxyde tot pH 8,5The following color mixture was prepared: sodium acetate 1.2% 5.6-dihydroxyindole 1.2% carbomer 940 0.47% 20 ethanol 19.7% sodium hydroxide to pH 8.5

Haar werd verzadigd met het katalysatormengsel gedurende 5 minuten en daarna gespoeld met water. Vervolgens werd het haar verzadigd met het 5.β-dihydroxyindoolbevattende mengsel gedurende 5 minuten. Het verkregen 25 zwart geverfde haar werd met een haarwasmiddel gewassen om alle melanine van het oppervlak van het haar te verwijderen.Hair was saturated with the catalyst mixture for 5 minutes and then rinsed with water. Then the hair was saturated with the 5β-dihydroxyindole-containing mixture for 5 minutes. The resulting black dyed hair was washed with a hair washing detergent to remove all melanin from the surface of the hair.

VOORBEELD IIEXAMPLE II

Lichtbruin haar werd zwart geverfd volgens de procedure van voorbeeld I. Daarna werd het haar verzadigd mef een 6%'s waterige oplossing 30 van waterstofperoxyde bij pH 9. Na 10 minuten was de oorspronkelijke lichtbruine tint van het haar bereikt en het haar werd gespoeld. Dezelfde 8304157 - 13 - procedure werd herhaald, maar ditmaal werd het haar slechts gedurende 6 minuten lichter gemaakt, waarna een donkerder bruine tint werd verkregen.- Drie weken later werd het haar opnieuw lichter gemaakt gedurende 3½ minuut, waarna de oorspronkelijke lichtbruine tint was verkregen.Light brown hair was dyed black according to the procedure of Example 1. Then the hair was saturated with a 6% aqueous solution of hydrogen peroxide at pH 9. After 10 minutes, the original light brown shade of the hair was reached and the hair was rinsed. The same 8304157 - 13 procedure was repeated, but this time the hair was lightened only for 6 minutes, after which a darker brown shade was obtained.- Three weeks later, the hair was lightened again for 3½ minutes, after which the original light brown shade was obtained .

5 VOORBEELD IIIEXAMPLE III

Dezelfde werkwijze werd uitgevoerd als in voorbeeld I met blond haar, waarbij echter ditmaal de concentratie van het 5.6-dihydroxyindool slechts 0,5% was. Het verven werd uitgevoerd gedurende slechts 2 minuten, waarbij een lichte tot middelmatig grijze kleur werd verkregen.' Na wassen 10 met een haarwasmiddel werd een 6%’s waterige oplossing van waterstofperoxide met pH 9 gebruikt cm het haar lichter te maken tot een lichtbruine tint die na 6 minuten was verkregen.The same procedure was carried out as in Example 1 with blond hair, but this time the concentration of the 5.6 dihydroxyindole was only 0.5%. Dyeing was carried out for only 2 minutes, giving a light to medium gray color. After washing with a hair wash detergent, a 6% aqueous solution of hydrogen peroxide with pH 9 was used to lighten the hair to a light brown shade obtained after 6 minutes.

VOORBEELD IVEXAMPLE IV

De kopersulfaatoplossing uit voorbeeld I werd vervangen door een 15 0,25%fs FeSO^ oplossing te gebruiken, berekend op het mengsel dat tevoren was gemengd met citroenzuur in een geschikte hoeveelheid om neerslaan van ijzer bij alkalische pH te verhinderen en de hoeveelheid monoethanol-amine werd zo gekozen, dat de pH 9,5 was.The copper sulfate solution from Example I was replaced by using a 0.25% FS FeSO 2 solution calculated on the mixture previously mixed with citric acid in an appropriate amount to prevent iron precipitation at alkaline pH and the amount of monoethanol amine was chosen so that the pH was 9.5.

De werkwijze uit voorbeeld I werd herhaald, behalve dein dat de 20 5.6-dihydroxyindoolbevattende oplossing geen carbomeer 940 bevatte. Het haar werd eerst blootgesteld aan de katalysatoroplossing gedurende 10 minuten, daarna gespoeld en verzadigd met de 5.6-dihydroxyindoolbevattende oplossing gedurende 10 minuten totdat het aanvankelijk lichtbruin gekleurde haar duidelijk donkerder was geworden.The procedure of Example I was repeated, except that the 5.6-dihydroxyindole-containing solution did not contain carbomer 940. The hair was first exposed to the catalyst solution for 10 minutes, then rinsed and saturated with the 5.6-dihydroxyindole-containing solution for 10 minutes until the initially light brown-colored hair had clearly darkened.

25 VOORBEELD VEXAMPLE V

Dezelfde procedure als in voorbeeld I werd gevolgd, maar ditmaal werd eerst de 5.6-dihydroxyindoolbevattende oplossing aangebracht, waarna het haar werd gespoeld en vervolgens de katalysatorbevattende oplossing werd aangebracht. De verkregen haarkleur was minder intensief dan in 30 voorbeeld I.The same procedure as in Example 1 was followed, but this time the 5.6-dihydroxyindole-containing solution was first applied, the hair was rinsed and then the catalyst-containing solution was applied. The hair color obtained was less intensive than in Example I.

83041378304137

Claims

1. Method to her. dyeing, contacting the hair to be dyed with a solution of a metal which promotes melanin formation from 5.β-dihydroxyindole, and before or after said step, contacting the hair with a solution of 5.6-dihydroxyindole, 5 rinses into the hair between these two stages, maintaining contact with the second solution used until a desired darker color is obtained, then rinsing or washing the hair, and then contacting the hair with a solution of hydrogen peroxide for up to 15 minutes until the desired color shade is obtained, and then rinse the hair again.

2. Method of dyeing hair, contacting the hair to be dyed with an alkaline solution containing divalent copper ions and contacting the hair with a solution of 5.6-dihydroxyindole before or after said step, between these two steps in rinses the hair, and maintains contact with the second solution used, until a desired darker color is obtained and the hair is then rinsed or washed.

Method of dyeing hair according to claim 1, characterized in that the metal is selected from iron, cobalt, manganese, copper, silver, titanium, zircon, tantalum, chromium, nickel, palladium, platinum, gold, mercury, cadmium, zinc, tin, antimony, lead and bismuth.

Method according to claim 1, characterized in that the metal solution has a pH of at least 8.

A method according to claim 1, characterized in that the 5.6-di-25 hydroxyindole solution has a pH of at least 8.

A method according to claim 3, characterized in that the pH of the metal-containing solution is at least 8 and the pH of the 5.6-dihydroxy-indole-containing solution is at least 8.

7. A method according to claim 2, characterized in that the pH of the metal-containing solution is at least 8 and the pH of the 5.6-dihydroxyindole-containing solution is at least 8.

Process according to claim 2, characterized in that the hair is finally brought into contact with a solution of hydrogen peroxide until the desired color is obtained. 8304157 -¾ Λ - 15 -

Process according to claim 8, characterized in that the pH of the divalent copper ion solution is at least 9.

Process according to claim 9, characterized in that the pH of the hydrogen peroxide solution is at least 8.

Process according to claim 10, characterized in that the pH of the 5.6-dihydroxyindole-containing solution is at least 8.

12. Process according to claim 2, characterized in that at least one of the solutions containing respectively 5.6-dihydroxyindole and copper ions, additionally contains at least one thickener, a surfactant and antistatic additive and / or a fragrance.

Method according to claim 10, characterized in that at least. any of the solutions containing 5,6-dihydroxyindole or cupric ion, additionally containing at least one thickener, a surfactant, an anti-static additive and / or a fragrance.

A hair dye package in one package comprises a plurality of containers, a first container containing an alkaline solution of an active amount of metal promoting melanin formation, a second container containing an acidic solution of an effective amount of 5.6-dihydroxyindole while above the solution in this second container is maintained a vapor space containing a non-oxidizing gas, a third container containing an alkaline substance, while the vapor space in the second container is sufficient to accommodate the third container or the contents of that third container in that vapor space, and a fourth container containing a solution of hydrogen peroxide.

A hair dye package containing a number of containers in one package, a first container containing an alkaline solution of an effective amount of a metal promoting melanin formation, a second container containing an alkaline solution with a vapor space above it, a third container containing a acidic solution contains an effective amount of 2,6-dihydroxyindole, while the vapor space in the second container is large enough to contain the third container or its contents, and a fourth container containing a solution of hydrogen peroxide.

16. Hair dye package, which contains a number of containers * in one package, a first container containing an alkaline solution of an effective amount of copper, a second container containing an acidic solution 8304157 rmw ΰ - 16 - of an effective amount of 5.6- dihydroxyindole, and a vapor space above that solution in the second container that contains a non-oxidizing gas and a third container, which contains an alkaline substance, while the vapor space in the second container is sufficient to accommodate the third container or the contents of the third container.

Hair dye package according to claim 16, characterized in that it also contains a fourth container with a solution of hydrogen peroxide.

18. Hair dye package containing a number of containers in one package, a first container containing an alkaline solution containing an effective amount of copper, a second container containing an alkaline solution having a vapor space above that solution, and a third container containing an acidic solution containing an effective amount of 5,6-dihydroxyindole, while the vapor space in the second container is sufficient to contain the third container or the contents of the third container. 15

Hair dye package according to claim 19, characterized in that the package also contains a fourth container with a solution of hydrogen peroxide.

20. Melanin hair dye prepared by contacting hair with a solution of 5.6-dihydroxyindole and contacting the hair with a solution of a cupri salt before or after contact with this solution. 8304157