NL8302500A

NL8302500A - Uit plastic vervaardigd en talk bevattend vuurvast keukengerei.

Info

Publication number: NL8302500A
Application number: NL8302500A
Authority: NL
Original assignee: Dart Ind Inc
Priority date: 1982-07-26
Filing date: 1983-07-13
Publication date: 1984-02-16
Also published as: KR840005473A; ES8602884A1; NZ204184A; PT77078B; MA19812A1; DK338983A; GB8318051D0; SE8304131L; GB2124236B; GR77516B; PH19608A; LU84809A1; PL243165A1; IE54564B1; ES524426A0; DE3326733A1; SE8304131D0; FI831780A7; CH663141A5; FI831780A0

Description

* * N/31.502-Kp/Pf/cs - 1 -

Uit plastic vervaardigd en talk bevattend vuurvast keukengerei;

Het is bekend, dat bepaalde plastic materialen toepassing hebben gevonden op het gebied van vuurvast keukengerei. Polymethylpenteen is bijvoorbeeld gebruikt voor door spuitgie-ten vervaardigde schalen, die gebruikt kunnen worden bij de 5 bereiding van etenswaren. Polysulfon is ook reeds gebruikt bij de behandeling van levensmiddelen. Echter werd tot op heden geen bevredigend materiaal gevonden, dat bruikbaar is over de brede gebieden van omstandigheden en van eisen, die zich voordoen bij het verschaffen van houders voor diepvriesmaaltijden 10 of ovenschaaltjes, die in thermische ovens of in microgolfovens kunnen worden gebruikt.

Afgezien van de voor de hand liggende noodzaak van een materiaal, dat de in de hittebron voor de kookbewerking heersende temperaturen kan weerstaan, moet een dergelijk mate-15 riaal een unieke combinatie kennen van een aantal andere eigenschappen voordat ovenschaaltjes, die uit dit materiaal zijn vervaardigd, met succes kunnen worden gebruikt bij de toebereiding van voedsel. Het materiaal moet goede elektrische eigenschappen hebben. Het moet in staat zijn zware 20 thermische schokken te ondergaan, aangezien vuurvast keukengerei, dat eruit vervaardigd is, in staat moet zijn in betrekkelijk korte'tijd van de condities van extreme koude over te gaan naar de condities van hoge temperaturen. Het materiaal moet goede hardheid en slagsterkte hebben en een hoge trek-25 en buigsterkte bezitten. Het moet ook bestendig zijn tegen kokend water, levensmiddelzuren en -vetten en tegen de ongunstige invloeden van onderdompeling in schoonmaakmiddelen.

Op het gebied van de eigenschappen met betrekking tot voedsel moet het materiaal het eruit vervaardigde vuurvaste 30 keukengerei weerstand verlenen tegen kleuring door een groot aantal levensmiddelen. Het moet een oppervlak geven, dat goede anti-aanbakeigenschappen heeft en dat het zich erin bevindende voedsel makkelijk loslaat. Het moet niet vluchtige materie af-geven en het mag geen extraheerbare bestanddelen bevatten. En 35 afgezien van de noodzaak aan al de genoemde vereisten te voldoen, moeten voorwerpen die eruit zijn vervaardigd, een aan- 8302500 \ * 1 · - 2 - genaam en in het algemeen gelijkmatig uiterlijk hebben teneinde verkocht te kunnen worden.

Vuurvast keukengerei/ dat aan de voornoemde strenge vereisten voldoet, wordt verkregen door de vuurvaste voorwer-5 pen te vervaardigen uit een plastic materiaal dat gebaseerd is op volledig aromatische polyesters, in het bijzonder op oxy-benzoylpolyesters.

De overeenkomstig de onderhavige uitvinding gebruikte volledig aromatische polyesters bestaan uit combinaties van 10 zich herhalende eenheden van een of meer van de eenheden met

formules 1-6 van het formuleblad, waarin x=0, S, - u -, NH

C

of SC>2 en n = 0 of 1 en de som van de gehele getallen p + q + r + s + t + uinde aanwezige eenheden ligt -tussen 3 en 800.

Combinaties van de bovengenoemde eenheden omvatten 15 bindingen van de carbonylgroep uit de formules 1, 2, 4 en 5 met de oxygroep uit de formules 1, 3, 4 en 6. In de meest algemene combinatie kunnen alle eenheden met bovengenoemde formules aanwezig zijn in een enkel copolymeer. De eenvoudigste uitvoeringsvorm wordt gevormd door de homopolymeren van de 20 eenheden 1 of 4. Andere combinaties omvatten mengsel van eenheden 2 en 3, 2 en 6, 3 en 5, 5 en 6, en 1 en 4.

De functionele groepen zijn bij voorkeur in de para- (1,4)-posities geplaatst. Zij kunnen ook ten opzichte van elkaar in ortho (1,2)-positie zijn geplaatst. Betreffende de naf-25 taleeneenheid zijn de meest gewenste posities van de functionele groepen 1,4; 1,5 en 2,6. Deze groepen kunnen ook in de ortho-positie ten opzichte van elkaar zijn.

De symbolen p, q, r, s, t en u zijn gehele getallen en geven het aantal in het polymeer aanwezige eenheden aan.

30 De som (p+q+r+s+t+u) kan uiteenlopen van 3 tot 800, en indien aanwezig kunnen de verhoudingen van q/r, q/u, t/r, t/u, q + t/r + u en t/r + u uiteenlopen van ca. 10/11 tot ca.

11/10, terwijl de gunstigste verhouding 10/10 is.

Materialen, waaruit de eenheden met formule 1 kunnen 35 worden verkregen, zijn bijvoorbeeld p-hydroxybenzoezuur en esters zoals fenyl-p-hydroxybenzoaat, p-acetoxybenzoezuur en isobutyl-p-acetoxybenzoaat. De eenheden met formule 2 kunnen worden afgeleid van bijvoorbeeld tereftaalzuur, isoftaalzuur, difenyltereftalaab diethylisoftalaat, methylethyltereftalaat en

J

8302500 • » 3 - % de isobutylhemiester van tereftaalzuur. Verbindingen, die tot de eenheid met formule 3 leiden, zijn bijvoorbeeld ρ,ρ'-bi-fenol, 4,4'-dihydroxybenzofenon,'resorcinol en hydrochinon.

Voorbeelden van monomeren, die samenhangen met for-5 mule 4 zijn 2-hydroxy-6-naftoezuur, 6-hydroxy-l-naftoezuur, 5-acetoxy-l-naftoezuur en fenyl-5-hydroxy-l-naftoaat. Monomeren, die samenhangen met formule 5 omvatten 1,4-naftaleen-dicarbonzuur, 1,5-naftaleendicarbonzuur en 2,6-naftaleendicar-bonzuur. De difenylesters of dicarbonylchlorides van deze 10 zuren kunnen ook worden gebruikt. Voorbeelden van monomeren, die samenhangen met formule 6 zijn 1,4-dihydroxynaftaleen, 2,6-diacéfcoxynaftaleen en 1,5-dihydroxynaftaleen.

In de praktijk van de onderhavige uitvinding verdienen in het bijzonder plastic materialen, die gebaseerd zijn op 15 oxybenzoylpolyesters, de voorkeur.

Een voorkeursgroep van oxybenzoylpolyesters wordt gevormd door copolyesters van zich herhalende eenheden met for- / mules 7, 8 en 9 van het formuleblad, waarin X = -O of -S02_, m = 0 of 1, n = 0 of 1, q:r * 10:15 tot 15:10; p:q = 1:100 tot 20 100:1? p + q + r = 3-600, bij voorkeur 20-200. De carbonylgroe-pen uit de eenheid met formule 7 of 8 zijn gebonden aan de oxy-groepen van een eenheid met formule 7 of 9? de oxygroepen van de eenheid met formule 7 of 9 zijn gebonden aan de carbonyl-groep van de eenheid met formule 7 of 8.

25 Een andere groep van aromatische polyesters, die ge bruikt kan worden, zijn de aromatische polyesters die zich herhalende eenheden bevatten van de 2,6-dicarboxynaftaleen-eenheid en/of de p-oxybenzoyleenheid en symmetrische dioxy-aryleenheid, en variaties daarvan. Dergelijke polyesters wor-30 den beschreven in de Amerikaanse octrooischriften Nos.

4.067.852, 4.083.829, 4.130.545, 4.161.470, 4.184.996, 4.219.461, 4.224.433, 4.238.598, 4.238.599, 4.256.624, 4.265.802, 4.279.803, 4.318.841 en 4.318.842.

Copolyesters, die de voorkeur verdienen, zijn die met 35 zich herhalende eenheden met formule 10 van het formuleblad.

De synthese van dergelijke polyesters is beschreven in detail in het Amerikaanse octrooischrift No. 3.637.595, met de korte aanduiding "p-Oxybenzoylcopolyesters".

8302500

4 V

- 4 -

De volgens de onderhavige uitvinding te gebruiken copolyesters kunnen ook chemisch gemodificeerd worden op uiteenlopende wijzen, zoals door opname in de polyester van mono-functionele reagentia, zoals benzoezuur of tri- of hogere 5 functionele reagentia, zoals trimesinezuur. De benzeenringen in deze polyesters zijn bij voorkeur niet gesubstitueerd, maar kunnen eventueel gesubstitueerd zijn met niet storende substituenten.

De volgens de onderhavige uitvinding bruikbare oxy-10 benzoylpolyesters kunnen worden gebruikt met verschillende vulmiddelen van types en in hoeveelheden, die hetzij, bevorderen hetzij bij een minimum niet significant de gewenste eigenschappen beïnvloeden. Voorbeelden van geschikte vulmiddelen zijn onder andere glasvezels, gemalen glaspoeder, polytetra-15 fluorethyleen, pigmenten en vulmiddelen, en combinaties daarvan.

Terwijl vuurvast keukengerei dat is vervaardigd uit samenstellingen, die de genoemde oxybenzoylpolyesters en de verschillende vulmiddelen bevatten, aan de meeste eisen reeds 20 voldoet, geven zij niet het gelijkmatige, aangename uiterlijk dat noodzakelijk is voor een verkoopbaar product. Bovendien werd vastgesteld, dat veel van de vulmiddelen bij hoge temperaturen een te grote opborreling in de vuurvaste voorwerpen teweegbrengen.

25 Thans werd gevonden, dat een aangenaam en gelijkmatig uiterlijk kan worden verleend aan de vuurvaste voorwerpen en een ongewenste bobbelvorming onderdrukt of tot een minimum beperkt kan worden door opname in de oxybenzoylsamenstellingen, waaruit deze voorwerpen worden vervaardigd, van talk dat een 30 minimale hoeveelheid materialen bevat, die bij verhoogde temperaturen, bijvoorbeeld tot aan 800°C ontleden, zoals magne-siumcarbonaat. Een dergelijke talk is zeer zuiver en is verkregen door selective combinatie uit verschillende bronnen of na calcinering of onder zuurbehandeling.

35 Deze talksoorten, die overeenkomstig de onderhavige uitvinding worden gebruikt, worden herkend aan een laag gewichtsverlies bij ontbranding, een laag als ijzeroxide bepaald ijzergehalte en een nauwkeurig geregelde deeltjesgrootte.

A

8302500 - 5 - * * . Het gewichtsverlies bij ontbranding van geschikte talksoorten bedraagt niet meer dan ca. 6% of minder bij 950°C en is 2% of minder bij 800°C. Het als ijzeroxide (Fe20.j) bepaalde ijzergehalte zal niet hoger zijn dan ca. 1% en bedraagt 5 bij voorkeur niet meer dan ca. 0,6% en kan zelfs lager zijn.

Uitgevoerde experimenten en proeven hebben duidelijk aangetoond, dat het van wezenlijk belang is dat een dergelijke talksoort wordt gebruikt teneinde de doeleinden van de onderhavige uitvinding te bereiken. Het gebruik van andere vormen 10 van talk geeft geen bevredigende eigenschappen in het gerede gevormde product. Dergelijke andere vormen van talk kunnen echter worden gebruikt te zamen met de aangegeven talksoorten in hoeveelheden van ca. 0,05-20% van de vereiste vormen van talk.

15 De talksoorten, die de minimale hoeveelheid ontleed- baar materiaal bevatten, zullen aanwezig zijn in hoeveelheden van ca. 1-60% op basis van het totale gewicht van de samenstelling, bij voorkeur in een hoeveelheid van ca. 35-55%.

Rutiel titaniumdioxide kan ook worden gebruikt te 20 zamen met het talkmateriaal, waaronder mengsels van sterk gezuiverde talksoorten en andere talksoorten. Het rutiele titaniumdioxide zal aanwezig zijn in een hoeveelheid van ca. 2-20% op basis van het gewicht van de totale samenstelling. Het voorkeursgebied is 5-15 gew.%.

25 In de samenstellingen volgens de onderhavige uitvin ding zal de hars in het algemeen aanwezig zijn in een hoeveelheid van ca. 35-85% en maakt het totaal aan inerte stoffen ca. 65-15% uit. Voor optimale resultaten vormen de inerte stoffen ca. 40-55% van de samenstellingen. De inerte stoffen bestaan 30 voor tot aan 55% uit sterk gezuiverde talk en voor ca. 0-10% uit titaniumdioxide.

Hoewel alle hiervoor genoemde harsen geschikt zijn voor toepassing volgens de onderhavige uitvinding, verdient het de voorkeur de hars te gebruiken, waarin het dibasische zuur, het met hydroxy gesubstitueerde aromatische zuur en de 35 aromatische diol aanwezig zijn in de molverhoudingen van ca. 1:2:1. Andere molverhoudingen kunnen worden gebruikt en harsen zijn gebruikt, waarin de molverhoudingen tussen, bij wijze van 8302500 - 6 - voorbeeld, tereftaalzuur, p-hydroxybenzoezuur en bifenol 1:3:1, 1:5:1, 1:7:1 en 1:3,5:1 bedroegen. Fysische mengsels van harsen, .waarin uiteenlopende verhoudingen van reagentia werden gebruikt, zijn ook geschikt voor toepassing.

5 De samenstelling volgens de onderhavige uitvinding kan worden bereid door extrusie overeenkomstig algemeen bekende technieken. Een dubbelschroefextrusieinrichting kan bijvoorbeeld worden gebruikt door toevoeging van het polymeer, de speciale talk en het titaniumdioxide in de voedingsopening 10 en door toevoeging van het glasspinsel in zowel de afvoerope-ning als de voedingsopening.

De zo bereide samenstellingen kunnen vervolgens door spuitgieten tot de gewenste voorwerpen worden verwerkt onder toepassing van de hiervoor gebruikelijke technieken.

15 De uitvinding wordt thans nader toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden, waarin tenzij anders aangegeven alle delen en percentages in gewicht zijn uitgedrukt.

Voorbeeld I

Dit voorbeeld licht de synthese van een volgens de 20 onderhavige uitvinding te gebruiken copolyester toe.

De volgende hoeveelheden van de volgende bestanddelen werden als aangegeven samengevoegd.

_Hoeveelheid

Aanduiding Bestanddeel_ Gram Mol 25 A p-hydroxybenzoezuur 138 1 B fenylacetaat 170 1,25 C Therminol 77 500 D difenyltereftalaat 318 1 E waterstofchloride — — 30 F hydrochinon 111 1,01 G Therminol 77 500

De bestanddelen A-D werden gebracht in een vierhals-rondbodem voorzien van thermometer, roerinrichting, gecombineerde stikstof- en waterstofchloride-invoer en een met een 35 condenser verbonden afvoer. Stikstof werd langzaam door de invoer binnengeleid. De kolf en de inhoud werden tot 180°C

8302500 - 7 - verhit, waarna HC1 door het reactiemengsel werd geborreld. De temperatuur van de afvoerhals werd gehouden op 110-120°C door middel van externe verhitting gedurende de uitwisselingsre-actie van p-hydroxybenzoezuur en fenylacetaatester.

5 De kolf met inhoud werden gedurende 6 h bij 180°C

geroerd, waarna de HCl-toevoer werd afgesloten, de temperatuur van de afvoerhals werd verhoogd tot 180-190°C en het mengsel gedurende 3,5 h bij 220°C werd geroerd. Tot op dit moment werd 159 g destillaat opgevangen in de condenser. Bestanddeel F 10 werd daarop toegevoegd en de temperatuur werd geleidelijk verhoogd van 220°C tot 320°C over een periode van 10 h (10°C/h). Het roeren werd gedurende 16 h voortgezet bij 320°C en daarop gedurende nog eens 3 h bij 340°C, waarbij een suspensie werd gevormd. De totale hoeveelheid destillaat, die bestond uit 15 fenol, azijnzuur en fenylacetaat, bedroeg 384 g. Daarop werd bestanddeel G toegevoegd en liet men het reactiemengsel afkoelen tot 70°C. Aceton (750 ml) werd toegevoegd en de suspensie werd gefiltreerd, waarna de vaste stoffen ter verwijdering van de bestanddelen C en G met aceton werden geëxtraheerd in 20 een Soxhlet-apparaat. De vaste stoffen werden gedurende een nacht onder vacuum bij 110°C gedroogd, waarna de zo verkregen copolyester (320 g, 89,2% van de theorie) werd gewonnen in de vorm van een korrelig poeder.

Voorbeeld II

25 Samengemengd werden 518 delen isoftaalzuur, 1.557 delen tereftaalzuur, 5.175 delen para-hydroxybenzoezuur, 6.885 delen azijnzuuranhydride en 2.325 delen ρ,ρ'-bisfenol en gedurende 17 h onder terugvloeiing verhit bij een temperatuur van ca. 180°C, waarna de condenser werd vervangen door een 30 destillatieopzet en de temperatuur over een periode van 1 h 15 min werd verhoogd tot 345°C. Het reactiemengsel werd gedurende de gehele verhittingsperiode geroerd, en wel bijzonder heftig gedurende de periode waarin de temperatuur tot bij 345°C werd verhit. De opbrengst aan polymeer bedroeg 8.020 de-35 len en 8.010 delen destillaat werden gewonnen. De inhoud werd uit het reactievat genomen, gekoeld en gemalen tot deeltjesgrootte in het gebied van 0,088-0,84 mm. De zo verkregen hars 8302500 - 8 - % had een molecuulgewicht in het gebied van 5.000-20.000/ met een gemiddeld molecuulgewicht ergens in het midden van dit gebied. Geschat werd dat het product voor ca. 50% kristallijn was.

5 De harsdeeltjes werden onder vacuum bij verhoogde temperatuur en bij een absolute druk van ca. 100 mmHg gedurende 8 h bewaard en gewonnen in de vorm van een korrelig poeder.

Voorbeeld III

De volgende hoeveelheden van de volgende bestanddelen 10 werden als aangegeven samengevoegd.

_Hoeveelheid

Aanduiding Bestanddeel _ Gram Mol A tereftaalzuur 291 1,75 B p-hydroxybenzoezuur 483 3,50 15 C ρ,ρ'-bisfenol 325 1,75 D azijnzuuranhydride 755 7,40

De bestanddelen A-D werden verhit tot 145°C en gedurende een nacht onder terugvloeiing verhit. De condenser werd vervangen door een destillatieopzet. Het mengsel werd onder 20 roeren verhit met een snelheid van 20°C/h tot aan 300°C, waarop de inhoud uit het reactievat werd verwijderd. Op dit moment was ca. 92-94% van de theoretische hoeveelheid azijnzuur opgevangen. Het voorpolymeer werd gemalen en verder behandeld als in voorbeeld II, onder toepassing van een temperatuur van ca.

25 250-375°C.

Voorbeeld IV

_Hoeveelheid

Aanduiding Bestanddeel_ Gram Mol A p-hydroxybenzoezuur 276,0 (2,00) 30 B tereftaloylchloride 203 1,0 C trimesinezuur 8,4 0,040 D Therminol 66 1274 E ρ,ρ'-bisfenol 186 1,0 F azijnzuuranhydride 224,6 2,2 8 3 0 2 5 0 Ö

_____A

- 9 -

Bestanddelen A-D werden verhit tot 130°C en gedurende 1 h bij deze temperatuur gehouden. De reactie was exotherm en zorgvuldig werd de temperatuur op 130°C gehouden. De inhoud van de kolf werd daarop gedurende 1 h bij 155°C en gedurende 5 4 h bij 180°C verhit. Daarop werd het mengsel afgekoeld tot 150°C en werd bestanddeel E toegevoegd, waardoor de temperatuur verder tot 140°C werd verlaagd. Op dat moment werd bestanddeel F toegevoegd. Het zo verkregen mengsel werd vervolgens gedurende 1 h bij 155°C onder terugvloeiing verhit, waar-10 op de condenser werd vervangen door een destillatiekolom.

Onder destillatie van het gevormde azijnzuur werd de inhoud van het reactievat verhit tot 330°C en gedurende 3 h bij die temperatuur gehouden. Het gesuspendeerde polymeer werd daarop afgekoeld tot 250°C en het mengsel werd gefiltreerd. Het vaste 15 materiaal werd bewerkt met trichloorethyleen ter verwijdering van de warmteoverdrachtsvloeistof. Het gedroogde poeder werd verder in vacuum behandeld als weergegeven in voorbeeld II.

Voorbeelden V, VI en VII

De procedure van voorbeeld III werd herhaald onder 20 toepassing van de aangegeven hoeveelheden van de aangegeven bestanddelen.

Hoeveelheid in mol

Aanduiding Bestanddeel_ Vb.V Vb.VI Vb. VII

A tereftaalzuur 111 25 B p-hydroxybenzoezuur 345 C ρ,ρ'-bisfenol 111 D azijnzuuranhydride

Voorbeeld VIII

Samengevoegd werden 268 delen bisfenol, 396 delen 30 para-hydroxybenzoezuur, 693,40 delen azijnzuuranhydride en 238 delen tereftaalzuur en tot een temperatuur van 315°C over een periode van 5 h verhit met een temperatuursstijging van 30°C per uur. Het reactiemengsel werd gedurende de hele verhittingsperiode geroerd. Toen de temperatuur 315°C had be-35 reikt werd de polymeerinhoud uit het reactievat genomen en gemalen tot een deeltjesgrootte in het gebied van 0,074-0,84 mm.

--------^ \ 8302500 - 10 - * *

De harsdeeltjes werden verder bewerkt in een oven onder stapsgewijze verhoging van de temperatuur tot aan 354°C gedurende een periode van 16 h en gewonnen in de vorm van een korrelig poeder.

5 Voorbeeld IX

Een vormsamenstelling werd bereid uit het polymeer van voorbeeld VIII door extrusie van een mengsel van 257,5 delen polymeer xiit voorbeeld VIII, 30 delen rutiel titanium-dioxide en 212,5 delen van een zeer zuivere talk met de plaat-10 vormige structuur van natuurlijke talk, een verlies bij branding van 2 gew.%, een als Fe2C>3 bepaald ijzergehalte van 0,5% en een deeltjesgrootteverdeling, waarin meer dan 95% van de deeltjes kleiner was dan 40 m.

Het verkregen mengsel werd door spuitgieten gevormd 15 tot schalen met een gelijkmatig, aangenaam uiterlijk, die geen barsten of scheuren of bladdering vertoonde bij minimale temperaturen van ca. 260°C.

Sommige van de gevormde voorwerpen werden onderworpen aan een kleuringsproef, waarbij een toefje barbecuesaus 20 gebracht werd op de bodem van de gevormde houder. De houder werd daarop gedurende 1 h geplaatst in een tot 175°C voorverhitte oven. Daarbij werd de saus dik, donker en korstig. Na koeling werd de houder gewassen met zeep en water onder toepasr· sing van een Scrunge-spons. De houder werd onderzocht op 25 kleuring en het kleurverschil tussen de gekleurde en ongekleurde gebieden werd waargenomen. Het gevonden verschil was zeer gering.

Sommige andere monsters werden onderworpen aan een druppelproef, waarbij vijf monsters werden bedruppeld op de 30 bovenkant van hun buitenomtrek vanaf continu toenemende hoogten teneinde te bepalen in welke mate zij in staat waren de druppelstoten te weerstaan zonder waarneembare schade. Het gemiddelde voor deze monsters bedroeg 100 cm.

De resultaten van deze proeven geven alle de geschikt-35 heid van de gevormde artikelen voor het gebruik als vuurvast keukengerei aan.

8302500 » » ? - 11 -

Voorbeeld X

Een vormsamenstelling werd bereid uit een volgens voorbeeld VIII bereid polymeer door extrusie van een mengsel van 271 delen polymeer en 10 delen van de in voorbeeld IX ge-5 bruikte talk.

Het verkregen mengsel werd door spuitgieten gevormd bij een schroefsnelheid van 100 rpm, een inspuitdruk van 14 MPa en bij temperatuurinstellingen van 355°C in Zone 1, 360°C in Zone 2 en 345°C in Zones 3 en 4.

10 Gevormde voorwerpen met in het algemeen aangenaam uiterlijk werden verkregen.

Voorbeelden XI-XVIII

In deze voorbeelden werden 257,5 delen van de harsproducten van de voorbeelden I-VIII vermengd met 202,5 delen 15 van de in voorbeeld IX toegepaste talk en 40 delen rutiel ti-taniumdioxide door doorvoering door een dubbelschroefextrusie-inrichting. De versterkte harsachtige samenstellingen, die zo werden verkregen, werden door spuitgieten gevormd. De gevormde voorwerpen, die zo werden verkregen, waren bevredigend wat be-20 treft uiterlijk en weerstand tegen kraken en schilferen bij verhoogde temperaturen.

8302500 ---

Claims

1. Vuurvast keukengerei voor herhaald gebruik, met het kenmerk, dat het een gevormde aromatische poly-estersamenstelling bevat, welke samenstelling voor ca. 35-65% bestaat uit aromatische polyester en voor ca. 1-60% uit een 5 talk met een minimaal gehalte aan bij verhoogde temperaturen ontleedbare materialen.

2. Keukengerei volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de aromatische polyester een oxybenzoyl-polyester is.

3. Keukengerei volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat het ca. 2-20% rutiel titaniumdioxide bevat.

4. Keukengerei volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de talk een talk is met een gewichtsverlies bij branding van niet meer dan ca. 6% bij 950°C, en een ijzer- 15 gehalte, bepaald als ijzeroxide, van niet meer dan 1%.

5. Keukengerei volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat de hoeveelheid talk in de samenstelling 35-55% bedraagt.

6. Keukengerei volgens conclusie 5, met het 20 kenmerk, dat de hoeveelheid rutiel titaniumdioxide 5-15% bedraagt.

7. Keukengerei volgens conclusie 4, met het· ' kenmerk, dat de talk gekozen is uit de groep bestaande uit zeer zuivere talk, sterk gezuiverde talk, gecalcineerde 25 talk en met zuur behandelde talk.

8. Keukengerei volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de oxybenzoylpolyester zich herhalende eenheden bevat die zijn gekozen uit de groep bestaande uit een of meer van de formules 1, 2,3, 4, 5 of 6 van het formuleblad, 30 waarin X — O, S, - jj* -, NH of SO~ en n = 0 of 1, en de som van C ^ de gehele getallen p+q+r+s+t+u in aanwezige eenheden tussen 3 en 800 ligt.

9. Keukengerei volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de verhoudingen van q/r, q/u, t/t, t/u, 35 q + t/r + u en t/t + u liggen tussen 10/11 en 11/10.

10. Keukengerei volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de verhouding 10/10 is. 8302500 - 13 - • *

11. Keukengerei volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de oxybenzoylpolyester zich herhalende eenheden heeft met ieder van de formules 7, 8 en 9 van het formuleblad, waarin x = -0- of -S02-; m = 0 of 1? n = 0 of 1; 5 q:r = 10:15 tot 15:10; p:q = 1:100 tot 100:1; p + q + r = 3 tot 600, waarbij de carbonylgroepen van de eenheid met formule 7 of 8 gebonden zijn aan de oxygroepen van de eenheid met formule 7 of 9 en de oxygroepen van de eenheid met formule 7 of 9 verbonden zijn met de carbonylgroepen van de eenheid met 10 formule 7of 8.

12. Keukengerei volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de oxybenzoylpolyester zich herhalende eenheden heeft met formule 10 van het formuleblad.

13. Keukengerei volgens conclusie 7, met het 15. e n m e r k, dat n = 0.

14. Keukengerei volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat p + q + r = 20 tot 200.

15. Keukengerei volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de talk een sterk gezuiverde talk is.

16. Keukengerei volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de talk een gecalcineerde talk is.

17. Keukengerei volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de talk een met zuur behandelde talk is.

18. Keukengerei volgens conclusie 1, met het 25. e n m e r k, dat de talk een zeer zuivere talk is.

19. Werkwijze voor de bereiding van voedsel in een vaste kookinrichting voor herhaald gebruik, waarbij het voedsel in de kookinrichting wordt verhit tot serveertemperatuur, met het kenmerk, dat het voedsel wordt geplaatst in een 30 gevormd voorwerp vervaardigd uit een aromatische polyester-samenstelling, welke samenstelling 35-65% aormatische polyester en 1-60% talk bevattende een minimum gehalte aan bij verhoogde temperaturen ontleedbare materialen, bevat.

20. Werkwijze volgens conclusie 19, met het 35 kenmerk, dat de aromatische polyester een oxybenzoylpolyester is.

21. Werkwijze volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de oxybenzoylpolyestersamenstelling 2-20% rutiel titaniumdioxide bevat. -----ja 8302500 V V % - 14 -

22. Werkwijze volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat de talk een talk is met een gewichtsverlies bij branding van niet meer dan 6% bij 950°C en een als ijzeroxide bepaald ijzergehalte van niet meer dan 1%.

23. Werkwijze volgens conclusie 22, met het kenmerk, dat de hoeveelheid talk in de samenstelling 35-55% bedraagt.

24. Werkwijze volgens conclusie 23, met het kenmerk, dat de hoeveelheid rutiel titaniumdioxide 5-15% 10 bedraagt.

25. Werkwijze volgens conclusie 22, met het kenmerk, dat de talk in de oxybenzoylpolyestersamenstel-ling gekozen is uit de groep bestaande uit sterk gezuiverde talk, gecalcineerde talk en met zuur behandelde talk.

26. Werkwijze volgens conclusie 21, m e t h e t kenmerk, dat de oxybenzoylpolyester zich herhalende eenheden bevat met een of meer van de formules 1, 2, 3, 4, 5 en 6 van het fornraleblad, waarin x=0, S, - j? -, NHof SC^, en n = 0 of 1 en de som van de gehele getallen p+q+r+s+t 20 + u in de aanwezige eenheden tussen 3 en 800 ligt.

27. Werkwijze volgens conclusie 26, met het kenmerk, dat de verhoudingen van q/r, q/r, t/t, t/u, q + t/r, q +.t/r + u en t/t + u tussen 10/11 en 11/10 ligt.

28. Werkwijze volgens conclusie 27, met het 25. e n m e r k, dat de verhouding 10/10 is.

29. Werkwijze volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat de oxybenzoylpolyester zich herhalende eenheden heeft met ieder van de formules 7, 8 en 9 van het formuleblad, waarin x = -O- of -SC^-, m = 0 of 1, n = 0 of 1, 30 q:r = 10:15 tot 15:10, p:q = 1:100 tot 100:1, p + q + r = 3 tot 600, waarbij de carbonylgroepen van de eenheid met formule 7 of 8 gebonden aan de oxygroepen van de eenheid met formule 7 of 9 en de oxygroepen van de eenheid met formule 7 of 9 geboden zijn aan de carbonylgroepen van de eenheid met for-35 mule 7 of 8.

30. Werkwijze volgens conclusie 22, met het kenmerk, dat de warmtebron thermisch is. 8302500 ^ > <7 - 15 -

31. Werkwijze volgens conclusie 22, met het kenmerk, dat de warmtebron kortgolfig is.

32. Werkwijze volgens conclusie 26, met het kenmerk, dat de warmtebron thermisch is.

33. Werkwijze volgens conclusie 26, met het ' kenmerk, dat de warmtebron kortgolfig is.

34. Polyestervormsamenstelling, met het kenmerk, dat deze 35-65% aromatische polyester, en 1-60% van een talk bevattende een minimaal gehalte aan bij verhoogde 10 temperaturen ontleedbare materialen, omvat.

35. Samenstelling volgens conclusie 34, met het kenmerk, dat de aromatische polyester een oxybenzoyl-polyester is.

36. Samenstelling volgens conclusie 34, met het 15. e n m e r k, dat deze 2-20% rutiel titiniumdioxide bevat.

37. Samenstelling volgens conclusie 36, met het kenmerk, dat de talk een talk is met een gewichtsverlies bij branding van niet meer dan 6% bij 950°C en een als ijzeroxide bepaald ijzergehalte van niet meer dan 1%.

38. Samenstelling volgens conclusie 37, met het kenmerk, dat de hoeveelheid talk in de samenstelling 35-55% is.

39. Samenstelling volgens conclusie 38, met het kenmerk, dat de hoeveelheid rutiel titaniumdioxide 5-15% 25 bedraagt.

40. Samenstelling volgens conclusie 37,methet kenmerk, dat de talk gekozen is uit de groep bestaande uit zeer zuivere talk, sterk gezuiverde talk, gecalcineerde talk en met zuur behandelde talk.

41. Samenstelling volgens conclusie 37, met het kenmerk, dat de polyester zich herhalende eenheden bevat met een of meer van de formules 1, 2, 3, 4, 5 en 6 van het formuleblad, waarin x = O, S, - ^ -, NH of SO2, en n = 0 of 1 en de som van de gehele getallen*' p + q + r + s + t + uinde 35 aanwezige eenheden tussen 3 en 800 ligt.

42. Samenstelling volgens conclusie 37, met het kenmerk, dat de oxybenzoylpolyester zich herhalende eenheden bevat met ieder van de formules 7, 8 en 9 van het for- __M 8302500 - 16 - muleblad, waarin x = -O- of -SC^-, m = 0 of 1, n = Oof 1, q:r = 10:15 tot 15:10, p:q = 1:100 tot 100:1, p + q + r = 3 tot 600, waarbij de carbonylgroepen van de eenheid met formule 7 of 8 gebonden zijn aan de oxygroepen van de eenheid met formule 7 of 9 en de oxygroepen van de eenheid met formule 7 of 9 gebonden zijn aan de carbonylgroepen van de eenheid met formule 7 of 8.

43. Samenstelling volgens conclusie 37, met het kenmerk, dat de oxybenzoylpolyester zich herhalende eenheden bevat met formule 10 van het formuleblad. % 8302500