NL8302464A - STABLE LIQUID HERBICIDE COMPOSITIONS BASED ON METABISCARBAMATES. - Google Patents
STABLE LIQUID HERBICIDE COMPOSITIONS BASED ON METABISCARBAMATES. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8302464A NL8302464A NL8302464A NL8302464A NL8302464A NL 8302464 A NL8302464 A NL 8302464A NL 8302464 A NL8302464 A NL 8302464A NL 8302464 A NL8302464 A NL 8302464A NL 8302464 A NL8302464 A NL 8302464A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- herbicide
- formula
- surfactant
- group
- mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
* * * - 1 -* * * - 1 -
Stabiele vloeibare herbicidesamenstellingen op basis van metabiscarbamaten.Stable liquid herbicide compositions based on metabolic carbamates.
De uitvinding heeft betrekking op stabiele 5 herbicide samenstellingen en in het bijzonder op samen stellingen, die m-biscarbamaten bevatten, en die stabiel gebleken zijn over langere bewaarduren dankzij de aanwezigheid van oppervlakteaktieve stbffen, die behoren tot de klasse van de polyoxygeethyleerde alkylfenolfosforzuren.The invention relates to stable herbicidal compositions and in particular to compositions containing m-biscarbamates, which have been found to be stable over longer storage times due to the presence of surfactant substances belonging to the class of the polyoxyethylated alkylphenol phosphoric acids.
10 De herbicides aangeduid als m-biscarbamaten zijn verbindingen met een goede herbicide aktiviteit, die gebruikt zijn gedurende vele jaren bij de onkruidbestrij-ding van belangrijke agrarische culturen. De m-biscarbamaten kunnen worden beschouwd de algemene formule 1 te hebben van 15 het formuleblad.The herbicides referred to as m-biscarbamates are compounds with good herbicidal activity which have been used for many years in the weed control of important agricultural cultures. The m-biscarbamates can be considered to have the general formula 1 of the formula sheet.
Representatieve voorbeelden van herbicides van deze klasse zijn Phenmedipham (gewone naam van de verbinding van de formule 1, waarin Rj = Η, R^ = 3-tolyl en R^ = CH^) en Desmedipham (gewone naam van de verbinding 20 van de formule 1, waarin Rj = H, = fenyl, en R^ * ethyl).Representative examples of herbicides of this class are Phenmedipham (common name of the compound of formula 1, where Rj = Η, R ^ = 3-tolyl and R ^ = CH ^) and Desmedipham (common name of compound 20 of the formula 1, wherein R 1 = H = phenyl, and R 1 * ethyl).
Deze herbicides worden in het algemeen gebruikt in de vorm van vloeibare samenstellingen, die verdund worden voor het gebruik, en die bestaan uit de aktieve substantie, een organisch oplosmiddel en een oppervlakte-25 aktieve stof.These herbicides are generally used in the form of liquid compositions, which are diluted before use, and which consist of the active substance, an organic solvent and a surfactant.
Voorbeelden van organische oplosmiddelen, die bruikbaar zijn bij de bovengenoemde samenstellingen zijn aromatische koolwaterstoffen, alicyclische ketonen (cyclo-hexanon, isophoron), esters, dimethylsulfoxyde, dimethyl-30 formamide en dergelijke; evenzo zijn voorbeelden van bruikbare oppervlakteaktieve stoffen polygeethyleerde alkyl- fenolen, alkoholen, carbonzuren en amines, evenals alkyl-benzeensulfonzure zouten of naftaleensulfonzure zouten.Examples of organic solvents useful in the above compositions are aromatic hydrocarbons, alicyclic ketones (cyclohexanone, isophorone), esters, dimethyl sulfoxide, dimethyl formamide and the like; similarly, examples of useful surfactants include polyethylated alkyl phenols, alcohols, carboxylic acids and amines, as well as alkyl benzene sulfonic acid salts or naphthalene sulfonic acid salts.
Een tekortkoming van deze conventioneel ge-35 S302464 \ - 2 - s « < formuleerde samenstellingen bestaat hierin, dat de aktieve substantie de neiging heeft te ontleden, zelfs in aanzienlijke mate, gedurende de bewaring, waardoor de herhicide-concentratie afneemt en de herbicide aktiviteit van de 5 samenstellingen wordt gereduceerd.A shortcoming of these conventionally formulated compositions consists in that the active substance tends to decompose, even to a considerable extent, during storage, thereby decreasing the herbicide concentration and herbicide activity. of the 5 compositions is reduced.
Dergelijke samenstellingen zijn vaak fysisch niet stabiel omdat de aktieve substantie, in het bijzonder bij hoge en bij lage temperaturen, de neiging heeft te kristalliseren, en dus aanleiding geeft tot afzettingen en 10 tot vaste afgescheiden produkten.Such compositions are often physically unstable because the active substance, especially at high and low temperatures, tends to crystallize, and thus gives rise to deposits and solid separated products.
Om dergelijke tekortkomingen op te heffen zijn verschillende oplossingen bestudeerd, die echter de introductie behelzen van complexe mengsels (niet minder dan vier componenten) van oplosmiddelen, stabilisatoren en 15 oppervlakteaktieve stoffen in de samenstellingen.To overcome such shortcomings, various solutions have been studied, which, however, involve the introduction of complex mixtures (not less than four components) of solvents, stabilizers and surfactants into the compositions.
Het Amerikaanse octrooischrift 3.898.075 openbaart een werkwijze voor stabiliseren van het herbicide in vloeibare samenstellingen, waarbij men door de samenstellingen heen een hoeveelheid van 0,05-5 gew.% mengt van 20 een organisch -zuur gekozen uit de volgende klassen: alifa- tische dicarbonzuren, alifatische hydroxycarbonzuren, mono-carboxynitroaromatische zuren, dicarboxy aromatische zuren, alifatische of aromatische sulfonzuren.U.S. Pat. No. 3,898,075 discloses a method of stabilizing the herbicide in liquid compositions, mixing 0.05-5 wt% of an organic acid selected from the following classes: aliphatic through the compositions. tic dicarboxylic acids, aliphatic hydroxycarboxylic acids, mono-carboxy nitroaromatic acids, dicarboxy aromatic acids, aliphatic or aromatic sulfonic acids.
In het bovengenoemde octrooischrift wordt 25 ook vermeld dat men andere zuren, waaronder fosforzuur, niet kan gebruiken voor het stabiliseren van de herbicides van de formule 1.The aforementioned patent also states that other acids, including phosphoric acid, cannot be used to stabilize the herbicides of the formula I.
In het Belgische octrooischrift 884.482 worden ook herbicidesamenstellingen beschreven, die Phenmedipham 30 als aktieve stof bevatten. Dergelijke samenstellingen blijken fysisch stabiel te zijn over lange bewaarduren bij zowel hoge als lage temperatuur.Belgian patent 884,482 also discloses herbicide compositions containing Phenmedipham 30 as an active substance. Such compositions have been found to be physically stable over long storage times at both high and low temperatures.
Onder voortzetting van de onderzoekingen over de samenstellingen beschreven in het bovengenoemde Belgische 35 octrooischrift werd nu gevonden, dat een bepaalde samen- 8302464 * - 3 - * % stelling, waarvan daarin een voorbeeld wordt gegeven, en die bestaat uit Phenmedipham (40 gew.%), dimethylformamide (30 %), xyleen (20 %) en 10 gew.% "Rolfen 10 D" (gedeponeerd handelsmerk van ROL Co. voor een mengsel van fosforzuur 5 mono- en diveresterd met nonylfenol en gepolyoxyethyleerd met 10 molen ethyleenoxyde per mol substraat) een aanzienlijke chemische stabiliteit verleent aan de aktieve substantie, daar Phenmedipham een verwaarloosbare achteruitgang ondergaat na verloop van tijd, 10 Ook werd gevonden, dat een reeks van bekende oppervlakteaktieve stoffen afgeleid van fosforzure mono- en diesters met alkylfenol en gepolyoxyethyleerd, maar met tenminste een vrije zuurfunktionaliteit, zoals geïdentificeerd is in het volgende, een opmerkelijke chemische stabi-15 liteit verleent aan de m-biscarbamaatherbicides in samen stellingen voor agrarisch gebruik.Continuing to investigate the compositions described in the above-mentioned Belgian patent, it has now been found that a particular composition, of which there is exemplified, is Phenmedipham (40 wt%). ), dimethylformamide (30%), xylene (20%) and 10 wt% "Rolfen 10 D" (registered trademark of ROL Co. for a mixture of phosphoric acid mono- and di-esterified with nonylphenol and polyoxyethylated with 10 moles ethylene oxide per mole substrate) imparts considerable chemical stability to the active substance, as Phenmedipham undergoes negligible deterioration over time. It has also been found that a range of known surfactants derived from phosphoric mono- and diesters with alkylphenol and polyoxyethylated, but with at least a free acid functionality, as identified in the following, imparts remarkable chemical stability to the m-biscarba maatherbicides in compositions for agricultural use.
Het feit dat genoemde oppervlakteaktieve stoffen afgeleid van fosforzuur en met tenminste een vrije zuurfunktionaliteit in staat zijn de m-biscarbamaatherbicides 20 te stabiliseren blijkt bijzonder verrassend in verband met het feit dat in Amerikaans octrooischrift 3.898.075 vermeld wordt dat fosforzuur niet geschikt is voor dit doel.The fact that said surfactants derived from phosphoric acid and capable of stabilizing the m-biscarbamate herbicides 20 with at least one free acid functionality proves particularly surprising in connection with the fact that U.S. Pat. No. 3,898,075 states that phosphoric acid is not suitable for this purpose .
De uitvinding berust dus in herbicide-preparaten op basis van m-biscarbamaten, die chemisch 25 stabiel zijn en in een gewichtsverhouding van 90:1 tot 1:40 een oppervlakteaktieve stof bevatten of een mengsel van oppervlakteaktieve stoffen behorend tot de klasse van de fosforzure mono- en diesters met alkylfenol en gepolyoxyethyleerd en van de algemene formule 2, waarin X een 30 hydroxylgroep is of een groep van de formule 2a, waarin m en n onafhankelijk van elkaar een getal zijn van 1-80, met inbegrip van deze uiterste waarden, zodat de som n + m lager is dan of gelijk is aan 80, p een getal is van 1-4, bij voorkeur 1, R een rechte of vertakte alkyl met 35 4-12 koolstofatomen, een bis- e^-fenylethylgroep of een 8302464 - 4 - % benzylgroep.The invention thus resides in herbicidal compositions based on m-biscarbamates, which are chemically stable and contain in a weight ratio of 90: 1 to 1:40 a surfactant or a mixture of surfactants belonging to the class of the phosphoric mono - and diesters with alkylphenol and polyoxyethylated and of the general formula 2, wherein X is a hydroxyl group or a group of the formula 2a, wherein m and n are independently a number from 1-80, including these extreme values, so that the sum n + m is less than or equal to 80, p is a number from 1 to 4, preferably 1, R is a straight or branched chain alkyl of 4 to 12 carbon atoms, a bis-1-phenylethyl group or a 8302464-4% benzyl group.
Het gebruik van de oppervlakteaktieve stoffen van de formule 2 als stabilisatoren in herbicide preparaten, die m-biscarbamaten bevatten, maakt het mogelijk het gebruik 5 te vermijden van andere toevoegsels en biedt het aanzien lijke voordeel stabiele samenstellingen met m-biscarbamaat beschikbaar te hebben, die later bestaan uit de aktieve substantie, en een organisch oplosmiddel en een oppervlakteaktieve stof van de bepaalde beschouwde klasse.The use of the surfactants of the formula II as stabilizers in herbicidal compositions containing m-biscarbamates makes it possible to avoid the use of other additives and offers the considerable advantage of having stable compositions containing m-biscarbamate available. later consist of the active substance, and an organic solvent and a surfactant of the particular class considered.
10 Een verder doel van de uitvinding bestaat dus uit stabiele herbicide preparaten van m-biscarbamaten, bestaande uit: A-herbicide m-biscarbamaat van de formule 1 - 0,5-45 gew.% B-een oppervlakteaktieve stof van de J5 formule 2 - 0,5-20 gew.% C-een organisch oplosmiddel gekozen uit aromatische of alkylaromatische koolwaterstoffen, alicyclische ketonen, esters van carbonzuren, dimethylsulfoxyde, dimethylformamide, monoesterglycolen of mengsels daarvan - aangevuld tot 20 100 % mits, wanneer het herbicide van de formule 1 gelijktijdig Phenmedipham is, de oppervlakteaktieve stof Rolfen 10 D is en het oplosmiddel een mengsel is van dimethylformamide 25 en xyleen, in een gewichtsverhouding anders dan 40:10:30:20, daar genoemde samenstelling reeds beschreven is in het Belgische octrooischrift 884.482.A further object of the invention thus consists of stable herbicidal preparations of m-biscarbamates, consisting of: A herbicide m-biscarbamate of the formula 1 - 0.5-45 wt.% B-a surfactant of the J5 formula 2 - 0.5-20% by weight of C-an organic solvent selected from aromatic or alkyl aromatic hydrocarbons, alicyclic ketones, esters of carboxylic acids, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, monoester glycols or mixtures thereof - supplemented to 100% if the herbicide of the formula 1 is simultaneously Phenmedipham, the surfactant is Rolfen 10 D and the solvent is a mixture of dimethylformamide 25 and xylene, in a weight ratio other than 40:10:30:20, since said composition has already been described in Belgian Patent 884,482.
De preparaten volgens de uitvinding zijn stabiel op lange termijn omdat, zoals duidelijk zal worden 30 uit de voorbeelden, het herbicide een verwaarloosbare achter uitgang ondergaat, terwijl in conventionele samenstellingen de verslechtering opmerkelijk is.The compositions of the invention are long-term stable because, as will become apparent from the examples, the herbicide undergoes negligible deterioration, whereas in conventional compositions the deterioration is noticeable.
De preparaten volgens de uitvinding zijn in het algemeen zelfemulgerend in water dankzij de aanwezig-35 heid van verbinding 2, die werkt zcwel als een stabilisator 8302464 - 5 - als als een oppervlakteaktieve stof.The compositions of the invention are generally self-emulsifying in water due to the presence of compound 2, which acts both as a stabilizer 8302464-5 - as a surfactant.
Wanneer het gekozen oplosmiddel weinig oplosbaar is in water en wanneer de verbinding van de formule I gebruikt wordt in hoeveelheden die dicht tegen de onder-5 grens aanliggen (bijvoorbeeld minder dan 4 gew.%) kan het echter nuttig zijn een conventionele oppervlakteaktieve stof van een verschillende chemische klasse toe te voegen, alleen maar met het doel de emulgeerbaarheid in water van de samenstelling volgens de uitvinding te vergemakkelijken.However, when the selected solvent is sparingly soluble in water and when the compound of the formula I is used in amounts close to the lower limit (e.g. less than 4% by weight), it may be useful to use a conventional surfactant of a different chemical class for the sole purpose of facilitating the emulsification in water of the composition according to the invention.
10 Enkele voorbeelden van organisch oplosmiddel, die te gebruiken zijn in de preparaten volgens de uitvinding zijn benzeen, tolueen, xyleen ook in de technische isomere mengels, alkylbenzenen met 9-12 koolstof atomen ook in technische mengsels, cyclohexanon, isophoron, ethylacetaat, 15 butyl- of octylftalaat, methylcellosolve, cellosolveaeetaat enz.Some examples of organic solvent which can be used in the compositions according to the invention are benzene, toluene, xylene also in the technical isomeric mixtures, alkyl benzenes with 9-12 carbon atoms also in technical mixtures, cyclohexanone, isophorone, ethyl acetate, 15 butyl - or octyl phthalate, methyl cellosolve, cellosolve acetate, etc.
De hoeveelheid herbicide van de formule 1 in de samenstelling hangt af van de oplosbaarheid ervan in het gekozen organische oplosmiddel.The amount of herbicide of formula 1 in the composition depends on its solubility in the selected organic solvent.
20 De verbindingen van de formule 2 zijn bekend als oppervlakteaktieve stoffen ook voor het gebruik op landbouwgebied maar voor zover aanvrager weet is het gebruik daarvan voor het stabiliseren van herbicides behorende tot de klasse van de m-biscarbamaten nooit eerder beschreven.The compounds of the formula II are known as surfactants also for agricultural use, but as far as the applicant knows, their use for stabilizing herbicides belonging to the class of the m-biscarbamates has never been described.
25 De oppervlakteaktieve stoffen van de formule 2 zijn gemakkelijk in de handel verkrijgbaar als afzonderlijke verbindingen of als mengsels, beide voor wat betreft het aantal molen ethyleenoxyde per mol fosforzuurderivaat, en voor wat betreft de substituenten aan de fenol. In de 50 handel verkrijgbaar zijn ook mengsels van mono- en diesters van het fosforzuur volgens de formule 2 met verschillende ethoxyleringsgraden.The surfactants of formula II are readily available commercially as individual compounds or as mixtures, both in terms of the number of moles of ethylene oxide per mole of phosphoric acid derivative, and of the substituents on the phenol. There are also commercially available mixtures of mono- and diesters of the phosphoric acid of the formula II with different degrees of ethoxylation.
Wanneer het gewenst zou zijn een bepaalde verbinding van de formule 2 tot zijn beschikking te hebben, 55 die niet onmiddellijk in de handel verkrijgbaar is, is het 8302464 - 6 - mogelijk deze te bereiden door synthese volgens bekende methodes.If it is desired to have at its disposal a certain compound of the formula II which is not immediately commercially available, it is possible to prepare it by synthesis according to known methods.
Zo is het bijvoorbeeld mogelijk een mono- of dihalogenide van fosforzuur te laten reageren met 1 of 2 5 molen van een alkalizout (fenaat) van de overeenkomstige alkylfenol. Het verkregen produkt wordt dan gepolyoxyethyleerd volgens conventionele technieken.For example, it is possible to react a mono- or dihalide of phosphoric acid with 1 or 2 moles of an alkali salt (phenate) of the corresponding alkyl phenol. The product obtained is then polyoxyethylated according to conventional techniques.
Zoals bekend is de ethoxylering goed regelbaar over een breed trajekt, maar uiteraard levert de reaktie 10 mengsels van produkten met een aantal molen ethyleenoxyde per mol· substraat vallend binnen een tamelijk nauw trajekt, waardoor de term "ethoxyleringsgraad" het statistische gemiddelde betekent van het aantal molen ethyleenoxyde per mol substraat.As is known, the ethoxylation is easily controllable over a wide range, but of course the reaction produces mixtures of products with a number of moles of ethylene oxide per mole of substrate falling within a fairly narrow range, whereby the term "degree of ethoxylation" means the statistical average of the number of moles of ethylene oxide per mole of substrate.
15 De bereiding van de preparaten volgens de uitvinding geschiedt door mengen van de componenten in de tevoren bepaalde hoeveelheden.The preparations according to the invention are prepared by mixing the components in the predetermined amounts.
De praktische toepassingen en de verkregen resultaten zijn geheel analoog aan dié van de bekende 20 samenstellingen, die dezelfde herbicides bevatten.The practical applications and the results obtained are entirely analogous to those of the known compositions containing the same herbicides.
Om de uitvinding beter te illustreren worden nu de volgende voorbeelden gegeven, waarin de hiernavolgende aangegeven afkortingen worden gebruikt: 25 Oppervlakteaktieve stoffen van de formule 2In order to better illustrate the invention, the following examples are now given, in which the following abbreviations are used: Surfactants of the formula II
Tens II-A = fosforzuur monoveresterd met nonylfenol en gepolyoxyethyleerd met 10 ETO (10 molen ethyleenoxyde per mol substraat ); in feite gebruikt men het produkt verkrijgbaar bij ROL Co. onder 30 het merk Rolfen 10.Tens II-A = phosphoric acid monesterified with nonylphenol and polyoxyethylated with 10 ETO (10 moles ethylene oxide per mole substrate); in fact, the product available from ROL Co. is used. under 30 the Rolfen brand 10.
Tens II-B = mengsel van fosforzuur diveresterd met nonylfenol en gepolyoxyethyleerd 10 ETO met Tens ΙΙ-Δ; men gebruikte in feite het produkt dat in de handel verkrijgbaar is bij ROL Co. onder het 35 merk Rolfen 10 D.Tens II-B = mixture of phosphoric acid diversified with nonylphenol and polyoxyethylated ETO with Tens ΙΙ-Δ; in fact, the product commercially available from ROL Co. was used. under the 35 brand Rolfen 10 D.
8302464 - 7 -8302464 - 7 -
Tens II-C = fosforzuur monoveresterd met bis- ^-fenyl-ethylfenol en gepolyoxyethyleerd met 10 ETO; in feite werd de verbinding gebruikt verkrijgbaar bij ROL CO. onder het merk Rolfen 40.Tens II-C = phosphoric acid monesterified with bis-phenyl-ethylphenol and polyoxyethylated with 10 ETO; in fact, the compound used was available from ROL CO. under the brand Rolfen 40.
5 Tens II-D = fosforzuur monoveresterd met nonylfenyl en gepolyoxyethyleerd met 80 ETO; men gebruikte in feite het produkt verkrijgbaar bij ROL Co. onder het merk Rolfen 80.Tens II-D = phosphoric acid monesterified with nonylphenyl and polyoxyethylated with 80 ETO; in fact the product available from ROL Co. was used. under the Rolfen 80 brand.
10 Oppervlakteaktieve stoffen voor proefsamenstellingen10 Surfactants for test compositions
OR - 25 ETO = gepolyoxyethyleerde castorolie 25 ETOOR - 25 ETO = polyoxyethylated castor oil 25 ETO
DBS-Ca = calciumdodecylbenzeensulfonaatDBS-Ca = calcium dodecylbenzene sulfonate
Oplosmiddelen 15 DMF « dimethylformamide DMSO “ dimethylsulfoxydeSolvents 15 DMF «dimethylformamide DMSO» dimethyl sulfoxide
Xylol * handelsmengsel van xyleenisomeren.Xylol * commercial mixture of xylene isomers.
20 Voorbeeld 120 Example 1
Men bereidt een preparaat volgens de uitvinding (preparaat 1.1) door 5 g Phenmedipham op te lossen in 90 g cyclohexanon en aan de oplossing 5 g Tens II-A toe te voegen. Men roert het mengsel bij kamertemperatuur om 25 de homogenisering ervan te verkrijgen.A preparation according to the invention (preparation 1.1) is prepared by dissolving 5 g of Phenmedipham in 90 g of cyclohexanone and adding 5 g of Tens II-A to the solution. The mixture is stirred at room temperature to obtain its homogenization.
Men brengt het preparaat 1.1 in een thermostaat bij 54° C en laat erin gedurende 14 dagen. Aan het einde van de verwarmingsperiode bepaalt men Phenmedipham kwantitatief direkt aan het monster door hogedruk vloeistofchromato-30 grafie (HPLC).The preparation 1.1 is placed in a thermostat at 54 ° C and left in it for 14 days. At the end of the heating period, Phenmedipham is quantitated directly on the sample by high pressure liquid chromatography (HPLC).
Men neemt een verslechtering waar van minder dan 0,5 1.A deterioration of less than 0.5 l is observed.
35 830246435 8302464
VV
- 8 -- 8 -
Voorbeeld -2Example -2
Men vervaardigt preparaten volgens de werkwijze van voorbeeld 1 zoals weergegeven in de volgende tabel A, terwijl men proefpreparaten, die geen oppervlakte-5 aktieve stoffen bevatten of oppervlakteaktieve stoffen van verschillende chemische klassen bereidt, zoals weergegeven in tabel B.Preparations are prepared according to the procedure of Example 1 as shown in the following Table A, while test preparations which do not contain surfactants or surfactants of different chemical classes are prepared, as shown in Table B.
10 8302464 * · - 9 - -G- μ o o in mo .— co co ·“· ~~ “ co » o o m m o — co co — — —_10 8302464 * · - 9 - -G- μ o o in mo .— co co · "· ~~" co »o o m m o - co co - - —_
CMCM
r. o o m m o ___co__co ^— —__ ·* o o m m o — co co — — —· o M — _ c « m om o .3 —. —* in m — Ό ----- .5 ®. n om o ,_i nj co S* n w ·» m in m m o 00 G — — VO " o u --------- t3 Gr·»r. o o m m o ___co__co ^ - —__ · * o o m m o - co co - - - · o M - _ c «m om o .3 -. - * in m - Ό ----- .5 ®. n om o, _i nj co S * n w · »m in m m o 00 G - - VO" o u --------- t3 Gr · »
Cu « m o m j, ca (ü — — 00 ü ujCu «m o m j, ca (ü - - 00 ü uj
G !-i --------5 MG! -I -------- 5 M
Si « m m oSi «m m o
Sm öo <u “ o o 2 £ -gSm öo <u “o o 2 £ -g
8 -=--2--^--=— 9 O8 - = - 2 - ^ - = - 9 O
G ^ o o o £ > H _Z__-__*--=--u βG ^ o o o £> H _Z __-__ * - = - u β
cu co 2 ’Hcu co 2 'H
o - ° o o 12 .o - ° o o 12.
S - J2__-----=--w oS - J2 __----- = - w o
4=__1_3__§_-12_ I I4 = __ 1_3__§_-12_ I I
5 el- " s_____J2_ I I5 tbsp- "s_____J2_ I I
Ctf . I " 1Ctf. I "1
E-* (UWE- * (UW
g G I rM T>g G I rM T>
Seo O ï—l WSeo O-1 W
rH CBOO G OrH CBOO G O
ft^Ejte rM 1 I I I — ï*ft ^ Ejte rM 1 I I I - ï *
•H ft >4 G 1 G Hi—IHH G• H ft> 4 G 1 G Hi — IHH G
Ό·ιΜ GO H U Cl HMHH G ” G G) J3 M G>^GiH ? · feu 00 GWGP^G .... - g h >u OGür-iji> “332 ’öH · ιΜ GO H U Cl HMHH G ”G G) J3 M G> ^ GiH? · Feu 00 GWGP ^ G .... - g h> u OGür-iji> "332" ö
Gen o oftcoiH o Gw*—f GGGG *Gen o oftcoiH o Gw * —f GGGG *
r< 0) ·* en S 2 ίό-Η WGO GGGG G Or <0) · * and S 2 ίό-Η WHO GGGG G O
ftp OMnoXQwS en HHH H_ -β βftp OMnoXQwS and HHH H_ -β β
3 ----“ I G W3 ---- “I G W
G — I U-t 3 G GG - I U-t 3 G G
β& <w GOS jjj J® G G G tJU C 2¾β & <w GOS yyy J® G G G tJU C 2¾
W G Η Ό G O OGW G Η Ό G O OG
G Ό 3 Ό G>W jCftG Ό 3 Ό G> W jCft
G -W § -W «-* G GG -W § -W «- * G G
GüS ë >>G GWGüS ë >> G GW
O-WO M H G 13 H Qft ft^im o G ·η hO-WO M H G 13 H Qft ft ^ im o G · η h
SW r-t ft W G OOSW r-t ft W G OO
o G G ft β.^ β G v5 Ó Q_ _gj Ό _O_ O G w 8302464 ίo G G ft β. ^ β G v5 Ó Q_ _gj Ό _O_ O G w 8302464 ί
VV
-10- ο — m m m ο « m ιο ·—> CM —.-10- ο - m m m ο «m ιο · -> CM -.
en « m m in in ο CM t-ι vo —< oo » o in in o cm co «a· — — r*» « ο ο o · 3 cm co co <r a)------------► · •PM? . 3 a) * m o m 3 μ cm — CM vO oo • ft in 3 pj 3 * m r- in co *h aj μ cm — p>sand «mm in in ο CM t-ι vo - <oo» o in in o cm co «a - - - r *» «ο ο o · 3 cm co co <ra) --------- --- ► · • PM? . 3 a) * m o m 3 μ cm - CM vO oo • ft in 3 pj 3 * m r- in co * h aj μ cm - p> s
μ n. -__ Pμ n. -__ P
rt sr ^ μ «mm 3rt sr ^ μ «mm 3
aj CM — 00 Paj CM - 00 P
Q. ._______ T) a) FT 3 u « o O Ö0Q._______ T) a) FT 3 u «o Ö 0
pi, CM CO I's Ppi, CM COIs P
11 I m—mmm—rn , ·γΊ 0) CM 3 0 « in m μ cm — oo p M — μ 1 «mm o cm σ 3 M p iP 3 <u 2 _Q 3 aj g a ° E-t 3 6 . O ft11 I m — mmm — rn, · γΊ 0) CM 3 0 «in m μ cm - oo p M - μ 1« mm o cm σ 3 M p iP 3 <u 2 _Q 3 aj g a ° E-t 3 6. O ft
j- aj 3 Sy- aj 3 S
ft.3 0J Ο Oft. 3 0J Ο O
•P ft *i 3 H 3• P ft * i 3 H 3
Τ» *P 3 O WΤ »* P 3 O W
3 TO ,3 P 3 3 3 ë ο ο o ai mu 3 g rP ιμ o 3 cm i r-t j) ο ο o h cn h loo a) ,3 3 >iOSS >. Pin ftfiOHPfi><JOQ 3 3 >3 TO, 3 P 3 3 3 ë ο ο o ai mu 3 g rP ιμo 3 cm i r-t j) ο ο o h cn h loo a), 3 3> iOSS>. Pin ftfiOHPfi> <JOQ 3 3>
Tl •r4 o 3 /—«'Ο t3Tl • r4 o 3 / - «'Ο t3
aj iPaj iP
s-' 3 rP *W 3 aj aj I o 3 3 > T3 3 p > dj ό μ cn 3s- '3 rP * W 3 aj aj I o 3 3> T3 3 p> dj ό μ cn 3
P 3 — ·Ρ ,ώ OP 3 - Ρ, ώ O
3 13 g 3 JS3 13 g 3 JS
3 Ή 3 03 rP 3 p O rP O > > 3 Ο Ή 3 iP P 3 3)3 Ή 3 03 rP 3 p O rP O>> 3 Ο Ή 3 iP P 3 3)
ft rQ S ft 3 -Pft rQ S ft 3 -P
6 P P O ftP O6 P P O ftP O
O 3 0 jftrici 3 U I gj p I_10 3 8302464 ' * “ -11- — \O 3 0 jftrici 3 U I gj p I_10 3 8302464 '* “-11- - \
Voorbeeld 3Example 3
Bepaling van de chemische stabiliteit van het herbicide in de preparaten.Determination of the chemical stability of the herbicide in the preparations.
Men brengt een hoeveelheid van 100 g van elk 5 van de preparaten van tabel A (zie voorbeeld 2) volgens de uitvinding en van de proefpreparaten van tabel B (zie voorbeeld 2) in een glazen houder, die men in een thermostaat brengt bij 54° G.100 g of each 5 of the preparations of Table A (see Example 2) according to the invention and of the test preparations of Table B (see Example 2) are placed in a glass container, which is placed in a thermostat at 54 ° G.
Na 14 dagen bepaalt men de hoeveelheid aktieve 10 substantie (herbicide) direkt in het monster door middel van hogedruk vloeistofchromatografie (HPLC).After 14 days, the amount of active substance (herbicide) is determined directly in the sample by means of high pressure liquid chromatography (HPLC).
De verkregen resultaten, uitgedrukt als procent achteruitgang van het herbicide, werden opgetekend in de volgende tabel C. Uit deze tabel blijkt, dat in de prepara-15 ten volgens de uitvinding de herbicideverbinding chemisch stabiel blijkt ook bij hoge temperaturen gedurende langere periodes.The results obtained, expressed as a percent deterioration of the herbicide, were recorded in the following table C. This table shows that in the compositions according to the invention the herbicide compound appears to be chemically stable even at high temperatures for longer periods.
20 Tabel CTable C
preparaat Herbicide verslechtering (a) (zie tabellen A en B)_ W_ 25 1,1 < 0,5 1.2 < 0,5 1.3 < 0,5 1.4 < 0,5 1.5 <· 0,5 30 1,6 < 0,5 1.7 < 0,5 1.8 < 0,5 1.9 0,5 1.10 0,5 35 1.11 0,5 8302464 -12- πpreparation Herbicide deterioration (a) (see Tables A and B) _ W_ 25 1.1 <0.5 1.2 <0.5 1.3 <0.5 1.4 <0.5 1.5 <0.5 30 1.6 <0 .5 1.7 <0.5 1.8 <0.5 1.9 0.5 1.10 0.5 35 1.11 0.5 8302 464 -12- π
(vervolg) Tabel C(continued) Table C
1.12 < 0,5 1.13 <f 0,5 5 1,14 <T 0,5 2.1 8,3 2.2 7,8 2.3 69,0 2.4 38,0 10 2,5 12,3 2.6 49,0 2.7 53,1 2.8 27,2 2.9 9,5 15 2,10 7,8 (a) De waarde " < 0,5" duidt erop dat geen achteruitgang werd waargenomen binnen het gevoeligheidstrajekt van 20 de analysemethode.1.12 <0.5 1.13 <f 0.5 5 1.14 <T 0.5 2.1 8.3 2.2 7.8 2.3 69.0 2.4 38.0 10 2.5 12.3 2.6 49.0 2.7 53, 1 2.8 27.2 2.9 9.5 15 2.10 7.8 (a) The value "<0.5" indicates that no deterioration was observed within the sensitivity range of the analysis method.
83024648302464
Claims (4)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT22428/82A IT1195941B (en) | 1982-07-16 | 1982-07-16 | STABLE LIQUID COMPOSITIONS OF META-BIS-CARBAMATE HERBICIDES |
| IT2242882 | 1982-07-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8302464A true NL8302464A (en) | 1984-02-16 |
Family
ID=11196176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8302464A NL8302464A (en) | 1982-07-16 | 1983-07-11 | STABLE LIQUID HERBICIDE COMPOSITIONS BASED ON METABISCARBAMATES. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5931703A (en) |
| BE (1) | BE897299A (en) |
| CH (1) | CH654173A5 (en) |
| CS (1) | CS235047B2 (en) |
| DD (1) | DD209953A5 (en) |
| DE (1) | DE3325444A1 (en) |
| DK (1) | DK318483A (en) |
| FI (1) | FI832524L (en) |
| FR (1) | FR2530122A1 (en) |
| GR (1) | GR79327B (en) |
| IL (1) | IL69215A0 (en) |
| IT (1) | IT1195941B (en) |
| NL (1) | NL8302464A (en) |
| PL (1) | PL135928B1 (en) |
| RO (1) | RO88069A (en) |
| SE (1) | SE8303926L (en) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SK278523B6 (en) * | 1984-02-29 | 1997-08-06 | Erik Nielsen | A stabilised liquid herbicidal agent and method for killing weed plants |
| FR2590119B1 (en) * | 1985-03-14 | 1988-07-29 | Rhone Poulenc Agrochimie | STABILIZED LIQUID HERBICIDE COMPOSITIONS BASED ON BISCARBAMATE |
| FR2596618B1 (en) * | 1986-04-02 | 1988-07-15 | Rhone Poulenc Agrochimie | BISCARBAMATE HERBICIDE COMPOSITIONS AND THE HERBICIDE TREATMENT METHOD USING THE SAME |
| FR2597720A1 (en) * | 1986-04-29 | 1987-10-30 | Rhone Poulenc Agrochimie | Stabilised liquid herbicidal compositions based on m-biscarbamates and their use |
| FR2599593A1 (en) * | 1986-06-06 | 1987-12-11 | Rhone Poulenc Agrochimie | Stabilised liquid herbicidal compositions based on m-biscarbamates and their use |
| IT1199818B (en) * | 1986-12-19 | 1989-01-05 | Agrimont Spa | COMPOSITIONS OF METHYL-3- (3'-METHYLPHENYL-CARBAMOYLOXY) PHENICLCARBAMATE STABLE IN WATER EMULSION |
| JPH01290605A (en) * | 1988-05-18 | 1989-11-22 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Agricultural chemical granule excellent in disintegrating property in water |
| JP2005145901A (en) * | 2003-11-17 | 2005-06-09 | Hokko Chem Ind Co Ltd | Agrochemical preparation to be sprayed on stem and leaf |
| WO2012150163A1 (en) * | 2011-05-03 | 2012-11-08 | Basf Se | Adjuvant comprising dimethylsulfoxide and a phosphate ester |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3898075A (en) * | 1970-01-20 | 1975-08-05 | Freund Heinz Eberhard | Stabilized liquid compositions |
| IT1163687B (en) * | 1979-07-27 | 1987-04-08 | Montedison Spa | SOLUTIONS AND FORMULATIONS OF PASTA CARBAMATES STABLE OVER TIME AND THAT RESIST TO LOW AND HIGH TEMPERATURES |
| HU177590B (en) * | 1979-10-26 | 1981-11-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Stable liquid herbicide preparation |
-
1982
- 1982-07-16 IT IT22428/82A patent/IT1195941B/en active
-
1983
- 1983-07-11 NL NL8302464A patent/NL8302464A/en not_active Application Discontinuation
- 1983-07-11 DK DK318483A patent/DK318483A/en not_active Application Discontinuation
- 1983-07-11 SE SE8303926A patent/SE8303926L/en not_active Application Discontinuation
- 1983-07-11 FI FI832524A patent/FI832524L/en not_active Application Discontinuation
- 1983-07-12 RO RO83111611A patent/RO88069A/en unknown
- 1983-07-12 CH CH3818/83A patent/CH654173A5/en not_active IP Right Cessation
- 1983-07-13 FR FR8311687A patent/FR2530122A1/en not_active Withdrawn
- 1983-07-13 IL IL69215A patent/IL69215A0/en unknown
- 1983-07-14 DE DE19833325444 patent/DE3325444A1/en not_active Withdrawn
- 1983-07-14 GR GR71940A patent/GR79327B/el unknown
- 1983-07-15 PL PL1983243030A patent/PL135928B1/en unknown
- 1983-07-15 JP JP58128081A patent/JPS5931703A/en active Pending
- 1983-07-15 BE BE0/211180A patent/BE897299A/en not_active IP Right Cessation
- 1983-07-15 CS CS835357A patent/CS235047B2/en unknown
- 1983-07-15 DD DD83253118A patent/DD209953A5/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH654173A5 (en) | 1986-02-14 |
| PL243030A1 (en) | 1984-07-16 |
| FI832524A0 (en) | 1983-07-11 |
| JPS5931703A (en) | 1984-02-20 |
| GR79327B (en) | 1984-10-22 |
| IT8222428A0 (en) | 1982-07-16 |
| SE8303926L (en) | 1984-01-17 |
| SE8303926D0 (en) | 1983-07-11 |
| BE897299A (en) | 1984-01-16 |
| PL135928B1 (en) | 1986-01-31 |
| DE3325444A1 (en) | 1984-01-19 |
| FR2530122A1 (en) | 1984-01-20 |
| IT8222428A1 (en) | 1984-01-16 |
| IL69215A0 (en) | 1983-11-30 |
| DD209953A5 (en) | 1984-05-30 |
| RO88069B (en) | 1985-10-31 |
| RO88069A (en) | 1985-11-30 |
| CS235047B2 (en) | 1985-04-16 |
| IT1195941B (en) | 1988-11-03 |
| DK318483D0 (en) | 1983-07-11 |
| FI832524L (en) | 1984-01-17 |
| DK318483A (en) | 1984-01-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI120340B (en) | Phenylhydrazine derivatives, pesticidal compositions and method for controlling pests | |
| NL8302464A (en) | STABLE LIQUID HERBICIDE COMPOSITIONS BASED ON METABISCARBAMATES. | |
| PL145321B1 (en) | Pesticide | |
| CA1153694A (en) | Stable, heat-resistant solutions of pesticidal carbamates | |
| PL145095B1 (en) | Herbicide | |
| EP0335519A1 (en) | Insecticides | |
| US2779788A (en) | Trichloromethane sulphenic acid derivatives | |
| EP0154508B1 (en) | Thiophenylureas, their production and use | |
| US3818102A (en) | Insecticidal sulfonates | |
| JP3083194B2 (en) | Stable solution and emulsion compositions of the herbicide propanil | |
| PL94779B1 (en) | A WORMHOUSE | |
| KR102267724B1 (en) | Novel compounds containing pentafluorosulfanyl group and insecticide composition comprising same | |
| JPH0134984B2 (en) | ||
| CZ736685A3 (en) | Selective herbicidal agent with prolonged activity containing alpha-chloracetamide as the active component | |
| US3906104A (en) | Insecticidal sulfonates | |
| US5395819A (en) | Herbicidal composition in the form of stable solution or emulsifiable concentrate of peropanil | |
| NL8400893A (en) | ORGANOTIN COMPOUND, METHOD FOR PREPARING THE SAME, CONTAINING THIS COMPOUND, INSECTICIDE AND ACARICIDE PREPARATIONS AND METHODS FOR COMBATING PHYTOPHAGE INSECTS AND ACARIDES. | |
| PL147676B1 (en) | Pesticide composition | |
| JPS6084250A (en) | Oxalic acid anilide, manufacture and vermicidal use | |
| US5260334A (en) | Thermally stabilized bis alkylthio-alkylamino-N-alkyl carbamates | |
| US3630714A (en) | Method for controlling undesirable vegetation using 2-nitro-3-pyridols or their salts or esters | |
| NO122598B (en) | ||
| US4038394A (en) | Substituted pyrimido-[4,5-d]-pyrimidine compounds useful for repelling insects, rodents or animals from substrates | |
| JPH032164A (en) | Benzoylphenylurea | |
| GB2041751A (en) | Herbicidal compositions containing N min -alkoxy-N min -alkyl substituted N-phenylureas |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |