[go: up one dir, main page]

NL8301613A - Heterocyclische amiden van fenoxyfenoxyalkaanzuren. - Google Patents

Heterocyclische amiden van fenoxyfenoxyalkaanzuren. Download PDF

Info

Publication number
NL8301613A
NL8301613A NL8301613A NL8301613A NL8301613A NL 8301613 A NL8301613 A NL 8301613A NL 8301613 A NL8301613 A NL 8301613A NL 8301613 A NL8301613 A NL 8301613A NL 8301613 A NL8301613 A NL 8301613A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
nitro
phenoxy
ylmethyl
dioxolan
chloro
Prior art date
Application number
NL8301613A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Velsicol Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Velsicol Chemical Corp filed Critical Velsicol Chemical Corp
Publication of NL8301613A publication Critical patent/NL8301613A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/30—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D317/42—Halogen atoms or nitro radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Description

* * ** ;
Heterocyclische amidee van. fenoxyfenoxy- alkaanzuren.
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe chemische verbindingen met de formule 1, waarin X halogeen of trifluormethyl voorstelt, Y waterstof, halogeen, nitro of cyaan voorstelt, R^ alkyl voorstelt, R£ waterstof, alkyl, 5 alkenyl of alkynyl voorstelt en R^ alkyl of halogeen voorstelt, m een geheel getal van 0 tot 3 is en n 0 of 1 is.
De verbindingen van de uitvinding kunnen onverwacht als selektieve herbiciden worden gebruikt.
Bij een voorkeursuitvoeringsvorm van de 10 uitvinding is X chloor, broom of trifluormethyl, Y waterstof, chloor, broom, nitro of cyaan, R^ lagere alkyl, R2 waterstof, lagere alkyl, allyl of propargyl en R^ lagere alkyl, chloor of broom, terwijl m en n bovengenoemde betekenis hebben.
Bij de uitvoeringsvorm van de uitvinding, 15 die de grootste voorkeur verdient, is X trifluormethyl en Y chloor.
De verbindingen van de onderhavige uitvinding kunnen worden bereid door een zuurchloride met de formule 2, waarin X, Y en R^ bovengenoemde betekenis hebben, te laten 20 reageren met een amine met de formule 3, waarin R2, R^, ni en n bovengenoemde betekenis hebben. Deze reaktie kan gemakkelijk worden uitgevoerd door een oplossing van het amine met de formule 3 te combineren met een oplossing van het zuurchloride met de formule 2 in een inert organisch oplosmiddel, 25 . zoals methyleenchloride, in aanwezigheid van een zuuracceptor, zoals een tertiair amine.. Men gebruikt met name reaktietempe-raturen beneden kamertemperatuur variërend van -30°C tot kamertemperatuur. Nadat de reaktie voltooid is wast men het reaktie- 8301613 2 « * mengsel met water en/of alkaliwaterstofcarbonaat in water ter verwijdering van zuuracceptorzout en vervolgens stript men bet oplosmiddel af ter verkrijging van het gewenste produkt. Dit produkt kan als zodanig worden gebruikt of op ge-5 bruikelijke wijzen verder worden gezuiverd.
Het zuurchloride met de formule 2 kan uit het overeenkomstige vetzuur worden bereid door reaktie met thionylchloride. Ter uitvoering van deze reaktie combineert men het zuur en het thionylchloride onder roeren in een inert, 10 droog organisch reaktiemedium, zoals tolueen. Men kan de reaktie bij kamertemperatuur of bij verhoogde temperaturen, bijvoorbeeld tot 90°C, uitvoeren. Nadat de reaktie voltooid is kan het gewenste produkt worden gewonnen na afstripping van het als reaktiemedium gebruikte oplosmiddel.
15 De verbindingen met de formule 2 en hun overeenkomstige vrije zuren zijn in de techniek bekend en worden beschreven door Schoenowsky, et. al., in Z. Naturforsch. 35b, 902-908 (1980) alsmede in de Europese octrooiaanvragen 0001641, gepubliceerd 2 juni 1979 en 0011802, gepubliceerd 20 11 juni 1980.
Voorbeelden van zure voorlopers van de verbindingen met de formule 2, die men ter bereiding van de verbindingen van de onderhavige uitvinding kan gebruiken, zijn: l-j_ 2-nitro-3- (2-chloor-4-trifluormethylfenoxy) fenoxy_7-25 propionzuur, 2-/2-nitro-3-(4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_7~ propioiizuur, 2-/ 2-nitro-3-(2-broom-4-trifluormethylfenoxy)-fenoxy_7propionzuur, 2-/ 2-nitro-3-(2-nitro-4-chloorfenoxy)-fenoxy_7propionzuur, 2-7 2-nitro-(2-cyaan-4-broomfenoxy)-fenoxy_7propionz.uur, 2-/ 2-nitro-3-(2,4-dichloorfenoxy)-30 fenoxy_7propionzuur, 2-/’"2-nitro-3-(2,4-dibroomfenoxy)fenoxy_7- propionzuur, 2-/ 2-nitro-3-(4-chloorfenoxy)fenoxy_7propionzuur, 2-7 2-nitro-3-(4-broomfenoxy)fenoxy_7ptopionzuur, 2-/ 2-nitro-3-(4-joodfenoxy)fenoxy_/propionzuur, 2-/ 2-nitro-3-(4-fluorfenoxy) fenoxy_7propionzuur.
35 Voorbeelden van ter bereiding van verbindingen 8301613 — 3 * .* van de onderhavige uitvinding te gebruiken verbindingen met de formule 3 zijn: N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)amine, N-(4-methyl-1,3-dioxolan-2-y lme thyl) amine, N- (4-eth.yl-1,3-dioxolan-2-ylme thyl) amine, N-(4-propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-5 amine, N-(4-buty 1-1,3-dioxolan-2-7lmethyl) amine, N-(4-chloor- 1,3-dioxolaa-2-y lme thyl) amine, N-(4-broom-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-amine, N-methyl-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)amine, N-ethyl-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)amine, N-propyl-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl) -amine, N-butyl-N-(1,3-dioxolan-2-yΧΙΟ methyDamine, N-hexyl-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)amine.
De wij2e waarop de verbindingen van de onderhavige uitvinding kunnen worden bereid wordt met name beschreven in de volgende voorbeelden.
15 Voorbeeld I
bereiding van 2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)fenoxy 7propionylchloride.
20 Men bracht 100 g 2-/ 2-nitro-5-(2-chloor- 4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_/propionzuur en 40 ml tolueen in een glazen reaktievat, dat van een magnetische roerder was voorzien. Men verhitte het mengsel op een stoombad totdat een oplossing was verkregen. Men liet de oplossing afkoelen 25 en voegde druppelsgewijze onder roeren 100 ml thionylchloride toe. Nadat alles was toegevoegd verwarmde men het mengsel onder voortdurend roeren gedurende 2| uur op 67°C. Daarna stripte men in een roterende verdamper onder verlaagde druk het oplosmiddel uit het mengsel af onder achterlating van 30 een residu van 105 g gewenst produkt, 2-/ 2-nitro-5-(2- chloor-4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_/propionylchloride als een bourgonjekleurige viskeuze olie.
35 8301613 — 4 -- i -%
Voorbeeld II
Bereiding van N-( 1,3-dioxólan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4—trlfluormethylfenóxy)f èiioxy /-5 propionzuuramide.
Men bracht 1,85 g of 0,015 mol N-(i,3-dioxolan-2-ylmethyl) amine, 5 ml triethylamine en 50 ml methyleenchloride in een glazen reaktievat, voorzien van een 10 mechanische roerder, thermometer en toevoegtrechter. Men koelde het mengsel in een droogijsbad af op een temperatuur van -20 tot -10°C en voegde druppelsgewijze onder roeren een oplossing toe van 4,2 g of 0,01 mol 2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_/propionylchloride in 50 ml methy-15 leenchloride. Nadat men alles had toegevoegd liet men het reaktiemengsel onder roeren in een periode van 1 uur tot kamertemperatuur opwarmen. Daarna bracht men het reaktiemengsel over naar een scheidtrechter en waste het met 100 ml water, 200 ml verdunde natriumwaterstofcarbonaatoplossing in water, 20 concentratie 5% en opnieuw met 100 ml water. Vervolgens droog de men het gewassen mengsel, door het door fasescheidingspapier te leiden en stripte het oplosmiddel in een roterende verdamper onder verlaagde druk af onder achterlating van een wit vast residu. Dit residu werd opgelost in tolueen, met 25 aktieve kool behandeld en gefiltreerd. Men stripte uit het filtraat de tolueen gedeeltelijk af en verdunde het filtraat met hexaan ter precipitatie van het gewenste produkt N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluor-methylfenoxy) fenoxy_7propionzuuramide als een witte kristal-30 lijne vaste stof, die bij -148 tot 149,5°C smelt.
' Voorbeeld III
Bereiding van N-methyl-N-(1,3-dioxolan-2-yl-35 methyl)— 2-/ 2-nitro—5-(2-chIoor-4-trifluormethyIfèndxy)- 8301613 -- 5 n 4 « fenoxy 7propionzuuramide.
Men bracht 1,1 g of 0,0094 mol N-methyl-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)amine, 3 ml triethylamine en 60 5 ml tolueen in een glazen reaktievat, voorzien van een mecha nische roerder, thermometer en toevoegtrechter. Men overdekte het reaktiemengsel met een stikstofgasdeken en voegde druppelsgewijze onder roeren bij kamertemperatuur een oplossing toe van 4,0 g of 0,0094 mol 2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trichloor-10 methylfenoxy)fenoxy_/propionylchloride in 50 ml tolueen.
Nadat men alles had toegevoegd roerde men het reaktiemengsel een nacht bij kamertemperatuur. Daarna werd het mengsel overgebracht naar een scheidt recht er en gewassen met water en verdunde natriumwaterstofcarbonaatoplossing in water. De 15 gewassen oplossing werd vervolgens gedroogd en gefiltreerd, waarna men het oplosmiddel afstripte onder achterlating van een oranjerode gom. Deze gom werd vervolgens aan chromatogra-fie onderworpen onder gebruikmaking van een 150 ml kolom, gevuld met klei en onder gebruikmaking van mengsels van ethyl-20 acetaat en hexaan met toenemende ethylacetaatconcentraties als elueermiddel. Er werden in totaal elf frakties opgevangen.
Men comhineerde: drie tot zes en stripte het oplosmiddel af onder verkrijging van het gewenste produkt N-methyl-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethyl-25 fenoxy)fenoxy_/propionzuuramide als een oranje gom.
Voorbeeld IV
Bereiding van N-ethyl-N-(1,3-dioxolan~2-30 ylmethyl)-2-/ 2-nitró-5-(2-chloor-4-tri£luormèthylfehoxy)- fenoxy /propionzuuramide.
Men bracht 1,31 g of 0,01 mol N-ethyl-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)amine, 40 ml tolueen en 3 ml tri-35 ethylamine in een glazen reaktievat, voorzien van een magne- 8301613 * s» t “ 6 — tische roerder, thermometer en toevoegtrechter. Men. voegde druppelsgewijze onder roeren, hij kamertemperatuur een oplossing toe van 4,2 g of 0,01 mol 2—/ 2-rxitro-5-(2—chloor-4-trifluormethylfenoxy) fenoxy_/propionylchloride in 30 ml 5 tolueen. Men nam een lichte exotherm waar. Nadat men alles had toegevoegd-zette men het roeren nog 1,5 uur voort. Daarna bracht men het reaktiemengsel over naar een scheidtrechter en waste het twee maal met 60 ml water, met 60 ml verdunde natriumwaterstofcarbonaatoplossing in water (concentratie 10 5%) en weer met 60 ml water. Men droogde de gewassen organische fase door haar door fasescheidingspapier te leiden, waarna men het oplosmiddel afstripte onder achterlating van een viskeuze olie als residu. Dit residu werd onderworpen aan chromatografie onder gebruikmaking van een kleikolom (150 ml) 15 en mengsels van ethylacetaat en hexaan met toenemende ethyl- acetaatconcentraties als elueermiddel. Men ving negen frakties opl Men combineerde frakties zes en zeven en stripte de oplosmiddelen af onder verkrijging van het gewenste produkt N-ethyl-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-20 4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_/propionzuuramide als een amber kleurige gom.
Voorbeeld V
25 Bereiding van N-propyl-N-(1,3-dioxolan-2- ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-fenóxy /propionzuuramide.
Men bracht 1,33 g of 0,0092 mol N-n-propyl-30 N-(1,3-dioxolaa-2-ylmethyl)amine, 60 ml droge tolueen en 3,0 ml triethylamine in. een glazen reaktievat, voorzien van een magnetische roerder, thermometer en toevoegtrechter. Men legde het reaktiemengsel .onder een stikstofdeken en voegde druppelsgewijze onder roeren een oplossing toe van 3,9 g of 0,0092 35 mol 2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_/- 8301613 w ~ 7 ......
propionylchloride in. 40 ml tolueen. Men nam een lichte exotherm waar. Nadat men alles had toegevoegd zette men het roeren nog 1,5 uur bij kamertemperatuur voort.. Vervolgens bracht men het reaktiemengsel over naar een scheidtrechter 5 en waste het met water en verdunde natriumwaterstofcarbonaat- oplossing in water. Daarna droogde men de gewassen oplossing en stripte het oplosmiddel af onder verkrijging van een viskeuze olie als residu. Dit residu werd daarna door klei ge-chromatografeerd onder gebruikmaking van ethylacetaat-hexaan-10 mengsels met toenemende ethylacetaatconcentraties als elueer- middel. Men verzamelde in totaal negen frakties. Men combineer-de frakties 5 en 6 en stripte de oplosmiddelen af onder verkrijging van het gewenste produkt.N-propyl-N-(l,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-15 fenoxy_/propionzuuramide als een amberkleurige gom.
Voorbeeld VI
Bereiding van N-allyl-N-(1,3-dioxolan-20 2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-(2-ehloor-4-trifluormethylfenoxy)- fenoxy /prop ionzuuramide♦
Men bracht 1,32 g of 0,0092 mol N-allyl-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)amine, 70 ml droge tolueen en 3,0 25 ml triethylamine in een glazen reaktievat, voorzien van een magnetische roerder, thermometer, gasinlaatbuis en toevoeg-trechter. Mén bedekte het mengsel met stikstofgas, koelde tot 10 °C af en voegde druppelsgewijze onder roeren een oplossing toe van 3,9 g of 0,0092 mol 2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-tri-30 f luormethylf enoxy) fenoxy_7propionyl chloride in 40 ml tolueen.
Nadat men alles had toegevoegd liet men het mengsel tot kamertemperatuur opwarmen en zette het roeren nog 1,5 uur voort. Vervolgens bracht men het reaktiemengsel over naar een scheidtrechter en waste het met water en met natriumwaterstofcarbonaat 35 in water. Men droogde de gewassen oplossing door haar door 8301613 - 8 - fasescheidingspapier te leiden. Daarna chromatografeerde men de gedroogde oplossing door een kleikolom onder' gebruikmaking van mengsels van ethylacetaat en hexaan als eltxeermiddel.
Men ving negen frak-ties op. Men stripte de oplosmiddelen 5 ui't fraktie 5 af en droogde daarna verder door het residu 4 uur onder vakuum hij 110°C te laten staan onder verkrijging van het gewenste produkt N-allyl-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5- (2-chloor-4-trifluormethylfenoxy) fenoxy_/-propionzuuramide als een amberkleurige gom.
10
Voorbeeld VII
Bereiding van N-(4-methyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-(2,4-dichloorfenoxy)fenoxy /propion-15 amide.
Men bracht 0,015 mol N-(4-methyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)amine, 5 ml triethylamine en 50 ml methyleenchlo-ride in een glazen reaktievat, voorzien van een mechanische 20 roerder, thermometer en toevoegtrechter. Men liet het reaktie-mengsel tot -15°C afkoelen en voegde druppelsgewijze onder roeren een oplossing toe van 0,01 mol 2-/ 2-nitro-5-(2,4-dichloorfenoxy) fenoxy /propionylchloride in 50 ml methyleen-chloride. Nadat men alles had toegevoegd liet men het reaktie-25 mengsel onder voortdurend roeren tot kamertemperatuur op warmen. Daarna bracht men het mengsel over naar een scheid-trechter en waste het· met water en verdunde natriumwaterstof-carbonaatoplossing in water. Daarna werd de oplossing gedroogd en gefiltreerd en het oplosmiddel afgestript onder achter-30 lating van een residu. Men herkristalliseerd dit residu uit een tolueen/hexaanmengsel onder verkrijging van het gewenste produkt N-(4-methyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro- 5- (2,4-dichloorf enoxy) f enoxy_ ƒ pr op ionzuur amide.
35 8301613 — 9 —
Voorbeeld VIII
Bereiding van N-ethyl-N-(4,5-dimèthyl- 1.3- dioxolan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5- (2-nitrό-4-frroom- 5 fenoxy)fenoxy/propionzuur amide.
Men brengt 0,015 mol N-ethyl-N-(4,5-dimethyl- 1.3- dioxolan-2-ylmethyl)amine, 5 ml triethylamine en 50 ml metbyleencbloride in een glazen reaktievat, voorzien van een 10 mechanische roerder, thermometer en toevoegtrechter. Men laat het reaktiemengsel tot -15°C afkoelen en voegt druppelsgewijze onder roeren een oplossing toe van 0,01 mol 2-/ 2-nitro- 5-(2-nitro-4-broomfenoxy)fenoxy_7propionylchloride in 50 ml methyleenchloride. Nadat men alles heeft toegevoegd laat 15 men het reaktiemengsel onder voortdurend roeren tot kamer temperatuur opwarmen. Daarna brengt men het mengsel over naar een scheidtrechter en wast het met water en verdunde natrium-waterstofcarbonaatoplossing in water. De gewassen oplossing wordt daarna gedroogd en gefiltreerd en het oplosmiddel af-20 gestript onder achterlating van een residu. Daarna herkris- talliseert men het residu uit een tolueen/hexaanmengsel onder verkrijging van het gewenste produkt N-ethyl-N-(4,5-dimethyl- 1.3- dioxolan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-(2-nitro-4-broomfenoxy)-fenoxy_/p rop ionzuuramide.
25
Voorbeeld IX
Berèiding van N-(1,3-dioxan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-(2-cyaan-4-fluorfenoxy)fenoxy /propionzuuramide.
30
Men brengt 0,015 mol N-(1,3-dioxan-2-yl-methyl) amine, 5 ml triethylamine en 50 ml methyleenchloride in een glazen reaktievat, voorzien van een mechanische roerder, thermometer en toevoegtrechter. Men koelt het reaktiemengsel 35 tot -15°C af en voegt druppelsgewijze onder roeren een oplos- 8301613 - to — sing toe van 0,01 mol 2-/ 2-nitro-5-(2-cyaan-4-fluorfenoxy)-fenoxy 7propionylchloride in 50 ml methyleenchloride toe.
Nadat men alles heeft toegevoegd laat men het reaktiemengsel onder voortgezet roeren tot kamertemperatuur opwarmen. Daarna 5 brengt men het mengsel over naar een scheidtrechter en wast het met water en met verdunde natriumwaterstofcarbonaatoplos-sing in water. De gewassen oplossing wordt daarna gedroogd en gefiltreerd.en het oplosmiddel wordt afgestript onder achterlating van een residu. Vervolgens herkristalliseerd men het 10 residu uit een tolueen/hexaanmengsel onder verkrijging van het gewenste produkt N-(1,3-dioxan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-C 2-cyaan-4-fluorfenoxy)fenoxy_7propionzuuramide.
Voorbeeld X 15
Bereiding van N-(4-chloor-1,3-άίοχοΐ3η-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-(4-trifluormethylfenoxy)fenoxy 7-propionzuuramide.
20 Men .brengt 0,015 mol N-(4-chloor-1,3-dioxolan- 2-ylmethyl)amine, 5 ml triethylamine en 50 ml methyleenchloride in een glazen reaktievat, voorzien van een mechanische roerder, thermometer en toevoegtrechter. Men koelt het mengsel tot -15°C af en voegt druppelsgewijze onder roeren een oplossing toe van 25 0,01 mol 2-/ 2-nitro-5-(4-trifluormethylfenoxy)fenoxy 1- propionylchloride in 50 ml methyleenchloride. Nadat men alles heeft toegevoegd laat men het reaktiemengsel onder voortgezet roeren tot kamertemperatuur opwarmen. Daarna brengt men het mengsel over naar een scheidtrechter en wast het met water en 30 verdunde natriumwaterstofcarbonaatoplossing in water. De ge wassen oplossing wordt daarna gedroogd en gefiltreerd en het oplosmiddel wordt af gestript onder achterlating van een residu. Het residu wordt vervolgens herkristalliseerd uit een tolueen/ hexaanmengsel onder verkrijging van het gewenste produkt N-35 (4-chloor-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-(4-trifluor- 8301613 - 11 - methylfenoxy)fenoxy /propionzuuramide.
. Voorbeeld ΣΙ 5 Bereiding van N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)- 2-1 2-nitro-5-(2-chloof-4-trifluormethylfenóxy)fenoxy /-bo terzuuraiin.de.
Men brengt 0,015 mol N-(1,3-dioxolan-2-yl-10 methyl)amine, 5 ml triethylamine en 50 ml methyleenchloride in een glazen reaktievat, voorzien van een mechanische roer-der, thermometer en toevoegtrechter. Men koelt het reaktie-mengsel tot -15°C af en voegt druppelsgewijze onder roeren een oplossing toe van 0,01 mol 2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-15 trifluormethylfenoxy) fenoxy_/butanoylchloride in 50 ml methy- leenchloride. Nadat men alles heeft toegevoegd laat men het reaktiemengsel onder voortgezet roeren tot kamertemperatuur opwarmen. Daarna brengt men het mengsel over naar een scheid-trechter en wast het met water en verdunde natriumwaterstof-20 carbonaatoplossing in water. De gewassen oplossing wordt ver volgens gedroogd en gefiltreerd en het oplosmiddel wordt afgestript onder achterlating van een residu. Dit residu wordt vervolgens herkristalliseerd uit een tolueen/hexaanmengsel onder verkrijging van het gewenste produkt N-(1,3-dioxolan-25 2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)- fenoxy_/boterzuuramide.
Voorbeeld XII
30 Bereiding van N-methyl-N-Q,3-dioxólan-2- yMethyl)-2-/~2-nitrO-5-(2-chloor-4-triflüórmèthylfeiioxy)-fenoxy 7hexaarizuuramide.
Men brengt 0,015 mol N-methyl-N-O,3-dioxolan-35 2-ylmethyl)amine,. 5 ml triethylamine en 50 ml methyleenchloride 8301613 -......12 - in een glazen reaktievat,. voorzien van een mechanische roerder, thermometer en. toevoegtrechter. Men koelt het reaktiemengsel tot -15e'C af en voegt druppelsgewijze onder roeren een oplossing toe van 0,01 mol 2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethyl-5 fenoxy) chloride in 50 ml methyleenchloride. Nadat men alles heeft toegevoegd laat men het reaktiemengsel onder voortgezet roeren tot kamertemperatuur opwarmen. Vervolgens brengt men het mengsel over naar een scheidtrechter en wast het met water en verdunde natriumwaterstofcarbonaatoplossing in water. 10 De gewassen oplossing wordt daarna gedroogd en gefiltreerd en het oplosmiddel wordt afgestript onder achterlating van een residu. Dit residu wordt vervolgens herkristalliseerd uit een tolueen/hexaanmengsel onder verkrijging van het gewenste pro-dukt N-methyl-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-15 (2-chloor-4-trifluormethylfenoxy) f enoxy _/hexaanzuuramide.
Voorbeeld XIII
Bereiding van N-(4-broom-1,3-dioxan-2-yl-20 methyl)-2-/ 2-nitro-5-(4-fluorfenoxy)fenoxy /propionzuuramide.
Men brengt 0,015 mol N-(4-broom-1,3-dioxan-2-ylmethyl) amine, 5 ml triethylamine en 50 ml methyleenchloride in een glazen reaktievat, voorzien van een mechanische roerder, 25 thermometer en toevoegtrechter. Men koelt het reaktiemengsel tot -15°C af en voegt druppelsgewijze onder roeren een oplossing toe van 0,01 mol 2-/ 2-nitro-5-(4-fluorfenoxy)fenoxy_/-propionylchloride in 50 ml methyleenchloride. Nadat men alles heeft toegevoegd laat men het reaktiemengsel onder voortgezet 30 roeren tot kamertemperatuur opwarmen. Daarna brengt men het mengsel over naar een scheidtrechter en wast het met water en verdunde natriumwaterstofcarbonaatoplossing in water. De gewassen oplossing wordt daarna gedroogd en gefiltreerd en het oplosmiddel wordt .afgestript onder achterlating van een residu. 35 Het residu wordt daarna herkristalliseerd uit een tolueen/ 8301613 -- 13 - hexaanmengsel onder verkrijging van tiet gewenste produkt N-(4-broom-1,3-dioxan-2-ylmethyl) -2-/ 2-nitro-5-(4-fluor-fenoxy)fenoxy_7propionzuuramide.
5 Nog meer verbindingen, die binnen het kader van de uitvinding vallen en volgens de in de bovenstaande voorbeelden beschreven werkwijzen kunnen worden bereid, zijn; N-(1,3-dioxolan-2-ylme thyl)-2-/ 2-nitro-5-(2-chl oor-4-tri-fluormethylfenoxy)fenoxy_7boterzuuramide, N-(2-methyl-1,3-10 dioxolan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethyl- fenoxy)fenoxy_7pentaanzuur, N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy) fenoxy_7hexaan-zuuramide, N- (1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor- 4-trifluorme thylf enoxy)fenoxy_7octaanzuuramide, N-(1,3-dioxo-15 lan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethyl- fenoxy)fenoxy_/propionzuuramide, N-(4-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl-methyl)-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-fenoxy_7propionzuuramide, N-(4-butyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)- 2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro“5-(2-chloor-trifluormethylfenoxy)-20 fenoxy_7prop ionzuuramide, N-(4-propy1-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)- 2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_/-propionzuuramide, N-(4-hexy1-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-(2-broom-4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_7propionzuuramide, N-propyl-N-(5-methyl-1,3-dioxan-2-ylmethyl)-2-/ 2-25 nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_7propionzuur amide, N-butyl-N-(2-methy1-1,3-dioxan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_/propionzuur-amide, N-hexyl-N- (5-methyl-1,3-dioxan-2-y lme thyl) -2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_7propionzuur-30 amide, N-methyl-N-(4-chloor-5-ethyl-1,3-dioxan-2-ylmethyl)-2- / 2-nitro-5-C2-chloor-4-trifluormethylfenoxy) fenoxy_7propion-zuuramide, N-methyl-N-(1,3-dioxan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-C2-chloor-4-trif luormethylf enoxy)fenoxy_/pen.taanz'uuramide, N-methyl-N-(1,3-dioxan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-35 4-trif luormethylf enoxy) fenoxy_7hexaanzuuramide, N-methyl-N- 8301613 — 14 -- (1,3-dioxan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5- ( 2-chloor-4-dioxolan-2-ylmethyl) -2-/ 2-nitro-5- (2-nitro-4-chloorfenoxy) fenoxy_/-boterzuuramide, N-methyl-N-(1,3-dioxolaa-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5- (2-cyaan-4-chloorf enoxy) f enoxy _/bo terzuuramide.
5 Voor -gebruik als herbiciden worden de verbindingen van de uitvinding in de praktijk in het algemeen verwerkt tot herbicide preparaten, die een inerte drager en een herbicide toxische hoeveelheid van een dergelijke verbinding bevatten. Dergelijke herbicide preparaten, die ook 10 recepten kunnen worden genoemd, maken het mogelijk de aktieve verbinding handzaam in elke gewenste hoeveelheid op de plek van de onkruidplaag te brengen. Dergelijke preparaten kunnen vast zijn, zoals verstuifbare poeders, korrels of bevochtig-bare poeders, of kunnen vloeibaar, zoals oplossingen, aero-15 solen of emulgeerbare concentraten.
Zo kunnen verstuifbare poeders bijvoorbeeld worden bereid door de aktieve stof te vermalen en te vermengen met een vaste inerte drager, zoals talk, klei, siliciumdioxyde, pyrofylliet, enzovoort. Korrelvormige preparaten kunnen worden 20 bereid door de verbinding, gewoonlijk opgelost in een geschikt oplosmiddel, te impregneren op en in korrelvormige dragers, zoals de atapulgieten of vermiculieten, gewoonlijk met een deeltjesgrootte van 0,3 tot 1,5 mm. Bevochtigbare poeders, die in water of olie tot elke gewenste concentratie van de 25 aktieve verbinding kunnen worden gedispergeerd, kunnen worden bereid, door bevochtigingsmiddelen in geconcentreerde verstuifbare preparaten op te nemen.
In sommige gevallen zijn de aktieve verbindingen voldoende oplosbaar in gewone organische oplosmidde-30 len, zoals keroseen of xyleen, zodat ze rechtstreeks als oplossingen in deze oplosmiddelen kunnen worden gebruikt.
Vaak kunnen oplossingen van herbiciden onder superatmosferische druk .als aerosolen worden gedispergeerd. Vloeibare herbicide preparaten, die de voorkeur verdienen zijn echter emulgeer-35 bare concentraten, die een aktieve verbinding volgens de uit- 8301613 - 15 vinding en als inerte drager een oplosmiddel en een emulgator bevatten. Dergelijke emulgeerbare concentraten kunnen met water en/of olie worden versneden tot elke gewenste coneen-tratie aan aktieve verbinding voor toepassing als sproeiing 5 op de plek van de onkruidplaag. De in deze concentratén het meest gebruikte emulgatoren zijn nietionogeen of mengsels van nietionogene en anionogene oppervlakteaktieve stoffen.
Bij gebruik van sommige emulgator systemen kan een omgekeerde emulsie (water in olie) worden bereid voor rechtstreekse toe-10 passing op onkruidplagen.
Een kenmerkend herbicide preparaat volgens de uitvinding wordt gegeven in het volgende voorbeeld, waarin de hoeveelheden zijn opgegeven in gewichtsdelen.
15 Voorbeeld XIV
Bereiding van een verstuifbaar poeder.
Produkt van voorbeeld II 10 20 Gepoederde talk 90
Bovenstaande bestanddelen worden vermengd in een mechanische mangmolen en gemalen totdat een homogeen, rul verstuifbaar poeder van de gewenste deeltjesgrootte is verkregen. Dit poeder is geschikt voor rechtstreekse aan-25 brenging op de plek van de onkruidplaag.
De preparaten van de uitvinding kunnen op elke bekende wijze als herbiciden worden toegepast. Een bestri jdingsmethode voor onkruid behelst het in aanraking brengen 30 van de plek van het onkruid met een herbicide preparaat, dat een inerte drager en als essentieel aktief bestanddeel een verbinding van de onderhavige uitvinding in een voor dit onkruid herbicide toxische hoeveelheid bevat. De concentratie van de nieuwe verbindingen van de uitvinding in de herbicide 35 preparaten varieert sterk met het type preparaat en het doel 8301613 — 16 — waarvoor het bereid is, maar in het algemeen bevatten de herbicide preparaten 0,05 tot 95 gew% aktieve verbindingen van de uitvinding. Bij een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding bevatten de herbicide preparaten 5 tot 75 gew% 5 aktieve verbinding. De preparaten kunnen ook extra bestand delen bevatten, zoals andere pesticiden, zoals insekticiden, nematociden, fungiciden, enzovoort, stabilisatoren, uitstrijk-middelen, deaktivatoren, kleefmiddelen, hechtmiddelen, kunst-mesten, aktivatoren, synergisten, enzovoort.
10 De verbindingen van de onderhavige uitvin ding zijn ook geschikt voor combinatie met andere herbiciden en/of defolianten, uitdroogmiddelen, groeiinhibitoren, enzovoort in de boven beschreven herbicide preparaten. Deze andere stoffen kunnen 5 tot 95 % van de aktieve bestanddelen in 15 de herbicide preparaten vormen. Gebruik van combinaties van deze andere herbiciden en/of defolianten, uitdroogmiddelen, enzovoort, met de verbindingen van de onderhavige uitvinding geeft herbicide preparaten, die doeltreffender zijn voor de bestrijding van onkruid en vaak resultaten geven, die met 20 afzonderlijke preparaten van de individuele herbiciden niet te bereiken zijn. De andere herbiciden, defolianten, uitdroogmiddelen en plantengroeiinhibitoren, die met de verbindingen van de uitvinding in de herbicide preparaten ter bestrijding van onkruid kunnen worden gebruikt, kunnen bijvoorbeeld zijn 25 chloorfenoxyherbiciden, zoals 2,4-D, 2,4,5-T, MCPA, MCPB, 4(2,4-DB), 2,4-DEB, 4-CPB, 4-CPP, 2,4,5-TB, 2,4,5-TES, 3,4-DA, silvex enzovoort, carbaraaatherbiciden, zoals IPC, GIPC, swep, barban, BCPC, CEPC, CPPC, enzovoort, thiocarbamaat en dithio-carbamaatherbiciden, zoals DCEC, methan sodium, EPTX, diallaat, 30 PEBC, perbulaat, vernolaat, enzovoort, gesubstitueerde ureum-herbiciden, zoals norea, siduron, dichloralureum, chloroxuron, cycluron, fenuron, monuron, monuron TCA, diuron, linuron, monolinuron, neburon, buturon, trimeturon, enzovoort, symmetrisch triazine-herbiciden, zoals simazine, chlorazine, 35 atraone, desmetryne, norazine, ipazine, prometryn, atrazine, 8301613 17 ' τ ** trietazine, simetone, prometone, propazine, ametryne, enzovoort, chlooracetamideherbiciden zoals o(-chloor-N,N-dimethyl-acetamide, CDEA, CD AA, -chloor-N-isopropylacetamide, 2- chloor-N-isopropylacetanilide, 4-(chlooracetyl)morfoline, 5 l-(chlooracetyl)piperidine, enzovoort, chlooralifatische zure herbiciden, zoals TCA, dalapon, 2,3-dichloorpropionzuur, 2,2,3-TPA, enzovoort, chloorbenzoezuur en de fenylazijnzuur-herbiciden, zoals 2,3,6-TBA, 2,3,5,6-TBA, dicamba, tricamba, amiben, fenac, PBA, 2-methoxy-3,6-dichloorfenylazijnzuur, 10 3-methoxy-2,6-dichloorfenylazijnzuur, 2-methoxy-3,4,6-tri- chloorfenylazijnzuur, 2,4-dichloor-3-nitrobenzoezuur, enzovoort en verbindingen als aminotriazool, maleinezuur hydra-zide, fenylmercuriacetaat, endothal, biureet, technisch chloordaan, dimethyl 2,3,5,6-tetrachloortereftalaat, diquat, 15 erbon, DNC, DNBP, dichloorbenil, DPA, difenamide, dipropalin, trifluraline, solan, dicryl, merphos, DMPA, DSMA, MSMA, kaliumazide, akroleine, benefin, bensulide, AMS, bromacil, 2-(3,4-dichloorfenyl)-4-methyl-1,2,4-oxadiazolidine, 3,5-dion, bromoxynil, cacodylzuur, DMA, DPMF, cypromid, DCB, DCPA, 20 dichlone, diphenatril, DMTT, DNAP, EBEP, EXD, HCA, ioxynil, IPX, isocyil, kaliumcyanaat, ΜΔΑ, MAMA, MCPES, MCPP, MH, molinate, NPA, OCH, paraquat, PCP, picloram, DPA, PCA, pyrichloor, sesone, terbacil, terbutol, TCBA, brominil, CP-50144, H-176-1, H-732, M-2091, planavin, natriumtetraboraat, 25 calciumcyanamide, DEF, ethylxanthogeendisulfide, sindone, sindone B, propanil, enzovoort.
Dergelijke herbiciden kunnen ook bij de werkwijze en in de preparaten van de uitvinding worden gebruikt in de vorm van hun zouten, esters, amiden en andere 30 derivaten, voor zover dit voor de betrokken oorspronkelijke verbindingen van toepassing is.
Onkruiden zijn ongewenste planten, die groeien waar ze niet gewenst zijn, geen ekonomische waarde hebben en de produktie van oogstplanten en de groei van 35 sierplanten of het welzijn van de beplanting storen. Er zijn 8301613 18 - *. «r vele onkruidtypen bekend, waaronder eenjarige, zoals Amaranthus Hybridus, Chemopodium Album, Setaria, Digitaria Sanguinalis, Brassica Campestris, Thlaspi Arvense, Lolium, Stellaria, Avena Fatua, Arbutilon Theophrasti, Portulaca 5 Oleracea, Echinochloa Crussgalli, Polygonum Avivulare,
Polygonum Aviculare, Xanthium, Fagopyrum, Kochia, medicago Lupilina, Ambrosia Trifida, Cassia Marylandica, Codiaeum Variegatum, Cophea, Cuscuta, Fumaria Officinalis, Senecia Vulgaris, Euphorbia, Spergula, Antennaria Plantaginifolia, 10 Echinochloa Colonum, Potamogeton, Anthemis Cotula, Mollugo Verticillata, Ipomoea, Galium, Lemna en Naias, tweejarige, zoals Daucua Carota, Anthemis Cotula, Milium Effusum, Silene, Chamomile, Arctium, Verbascum Thapsus, Malva Neglecta,
Cirsium Lanceolatum, of meerjarige, zoals Cochlea, meerjarige 15 Lolium, Agropyron Repens, Sorghum Halepense, Cirsium Arvense, Convolvulus Sepium, Bemudagras, Rumex Acetosella, Rumex Costaricensis, Cyperus Rotundus, Lemna, Taraxacum Officinale, Campanula, Convolvulus Arvensis, Centaurea Melitensis, Muhlenbergia, Linaria Vulgaris, Achillea Millefolium, Aster, 20 Lithospermum Officinale, Equisetum Arvense, Verbena
Officinalis, Sesbania Aegyptica, Scirpus Lacustris, Typha en Barbarea Vulgaris.
Dergelijke onkruiden kunnen eveneens worden ingedeeld in tweezaadlobbige of eenzaadlobbige onkruiden.
25 Het is ekonomisch gewenst de groei van dergelijke onkruiden te bestrijden zonder schade aan te brengen aan oogstplanten of beplanting.
De nieuwe verbindingen van de uitvinding zijn bijzonder waardevol voor onkruidbestrijding omdat zij 30 toxisch zijn voor vele species en groepen onkruiden, terwijl zij relatief niet toxisch zijn voor vele oogst en sierplanten. De van een verbinding vereiste exakte hoeveelheid hangt af van een aantal faktoren, waaronder de hardnekkigheid van de betrokken onkruidspecies, het weer, de aard van de bodem, de 35 wijze van toepassing, het soort oogst- of sierplanten in de- 8301613 5 -* — 19 — zelfde omgeving, enzovoort. Hoewel aldus de toepassing van tot slechts een tot twee ounces aktieve verbinding per acre voldoende kan zijn voor een goede bestrijding van een lichte onkruidplaag, die onder slechte omstandigheden groeit, kan 5 de toepassing van 10 pounds of meer aktieve verbinding per acre vereist zijn voor een goede bestrijding van een dichte plaag van hardnekkige meerjarige onkruiden, die onder gunstige omstandigheden groeien.
De herbicide toxiciteit van de nieuwe ver-10 binding van de uitvinding kan worden toegelicht met vele gevestigde in de techniek bekend proefmethoden, zoals beproeving voor en na het opkomen.
De herbicide werking van de verbindingen van de uitvinding werd gedemonstreerd met experimenten, die 15 werden uitgevoerd op de bestrijding voor het opkomen van een aantal onkruiden. Bij deze experimenten werden kleine kunststof broeikaspotten gevuld met droge aarde, waarin de verschillende onkruidzaden werden gezaaid. 24 uur of minder na het zaaien werden de potten besproeid met water totdat de 20 aarde nat was en werden de proefverbindingen, verwerkt tot emulsies in water of tot acetonoplossingen, die emulgatoren bevatten, in de aangegeven concentraties op het aarde oppervlak gesproeid.
Na de besproeiing werden de houders met aarde 25 in de broeikas geplaatst en naar behoefte extra verwarmd en dagelijks of vaker van water voorzien. De planten werden 15 tot 21 dagen onder deze omstandigheden gehouden, in welke tijd de conditie van de planten en de mate van beschadiging van de planten werd beoordeeld op een schaal van 1 tot 10 en wel als 30 volgt: 0 = geen schade, 1,2= lichte schade, 3, 4 = matige schade, 5, 6 = matige tot ernstige schade, 7, 8, 9 = ernstige schade, 10 = dood en NE betekent niet opgekomen. De doeltreffendheid van de verbindingen blijkt uit de volgende gegevens in tabel A. Getallen met decimalen zijn het resultaat van de 35 middeling van twee of meer beoordelingen, die bij replikaat- 8301613 - 20 - experimenten zijn verkregen.
De herbicide werking van de verbindingen van de uitvinding werd ook aangetoond door experimenten, die werden uitgevoerd op de bestrijding van een aantal onkruiden na het 5 opkomen. Bij deze experimenten werden de te beproeven verbin dingen verwerkt tot emulsies in water en in de aangegeven dosis gesproeid op het gebladerte van de verschillende onkruid-species die een voorgeschreven afmeting hebben bereikt. Na het besproeien werden de planten in een broeikas geplaatst en da-10 gelijks of vaker van water voorzien. Op het gebladerte van de behandelde planten werd geen water aangebracht. De ernst van de schade werd 10 tot 15 dagen na behandeling bepaald en werd beoordeeld op de boven beschreven schaal van 1 tot 10. De doeltreffendheid van de verbindingen wordt aangetoond door de 15 volgende gegevens in tabel B. Getallen met decimalen zijn weer het resultaat van de middeling van replikaatexperimenten.
8301613 *· J) 21 TABEL A 14e en 21e-dag
Primaire, secondaire en voortgeschreden proef voor het opkomen.
Verbinding: produkt van voorbeeld II_____ #/Acre: 8____----0^25- 14 21 14 21 14 21 14__21__14--21_- WMSD NE NE 10 10 10 10 0 10 10 10 BDWD - - 910 8 7 3 4 34 PIGW 10 10 10 10 NE NE NE NE 10 10 jmwd nenenenenenenenenene VTLE NE NE NE 10 10 10 10 10 9 10 MNGY 8921 213232 YLFK 10 10 87665353 BNGS NE NE 10 10 8 8 7 8 44 JNGS NE NE 10 10 NE 10 10 10 4 6 QKGS - - 9 10 4 6 0 2 0 0 WOAT 10 10 64784300 CBGS NE NE NE NE 10 10 NE 10 4 3 spGT _ 10 10 NE NE NE NE 23 CTGS NE NE 3 2 5 6 4 2 SUBT _ 10 10 10 10 10 10 10 10 S0YB 10 10 9 10 6 6 0 1 C0TN - - 1 1 1 0 0 0 0 0 PTBN « 10 10 10 10 10 10 6 6 ALEA. - 10 10 10 10 10 10 6 4 - — 810 7 7 5 4 20 RICE 1 1 1 0 1 0 0 0 S0RG - -9 10 9 10 3 3 43 COEN - -66445454 Q^rjt _ — 7 10 10 10 1 3 0 0 YNSG NE NE - “ 8301613 c .......- 22 ......
Verbinding: produkt van voorbeeld III___ if / Acre:_1__0>5__0,25__0» 125_ __14 21 14 21 14 21 14 21_ WMSD 10 10 10 10 9 9 5 0 BDWD 9 10 10 10 7 5 5 0
PIGW NE NE NE NE NE NE NE NE
JMWD NE NE NE NE NE NE NE NE
VTLF 10 10 10 10 2 0 2 0 MNGY 910 9 7 2 2 0 0 YLFX NE 10 99 70 00 BNGS 10 10 9 10 2 0 3 0 JNGS 10 10 10 10 7 5 2 0 QKGS NENENE5 20 05 WOAT 10 10 10 5 0 0 0 0 CBGS NE NE NE NE 9 9 8 5 SPGT NE NE NE NE 8 0 6 0 CTGS NE NE NE 5 48 9 0 SUBT NE NE 10 10 9 10 10 10 COTN 5 2 1 0 0 0 0 0 SOYB 76000000 FIBN 10 10 10 10 6 6 5 6 ALFA 10 10 10 10 10 10 0 6 SORG 10 10 10 9 8 7 1 0 WHT 9 10 7 9 2 0' 1 0 RICE 87624000 CORN 99954033 OAT 10 10 10 9 2 0 6 1 YNSG - -- -- -- - 8301613 - 23 -- v -r
Verbinding; produkt van voorbeeld IV___ _ jSfcVAcre: 4__2____0*5--^25--0J25— 14 21 14 21 14 21 14 21 14 21 14 21 flMSD NE NE NE NE 10* 10* NE NE 9 10 7 10 BDWD - “ “ 6 10 17-- - PIGW 10 10 10 10 10* 10* 6,5* 10* 8* 7* 2 10
JMWD NE NE NE NE NE NE NE NE NE NE NE NE
^ g 10 9 10 NE NE NE NE NE NE 10 10 MNGY 10 10 5 3 4,5* 7 10 10 7 6 3 0 10 10 9 7 10* 10* 10 10 1 0 1 0 BNGS 10 10 NE NE 10* 10* 10 9 7 7 4 4 JNGS 9 10 10 10 9,5* 9,5* 10 8 8 9 5 6 QKGS - ~ ” - NE 856430 0 WOAT 7 10 5 4 5* 5,5* 410410 0 7 CBGS NE NE 7 7 7* 7* 810NENE2 7 spGT _ - - 10 10 10 10 10 10 6 3 CTGS 3 3 3 3 5 6,5* 6 10 0 10 0 0 SÜBT _ _ - 10 10 10 10 10 10 10 10 COTN - - " 7 765020 2 S0YB _ - - 8 10 10 10 6 10 3 10 PTBN ” ” — ” 10 1010107 1 4 4 £2^ _ - - 10 10 NE NE 10 10 8 6 S0RG _ _ - - 7 10 10 10 NE 5 2 3 ^ _ - - - 5 8 NE NE 2 10 0 4 RICE - - - - 10 5107740 1 CORN - “ " - 6 6654320 0AT _ - - 4 10 4 8 3 10 2 3 YNSG 0 0 0 0 0 0 ------ - 8301613 ...... 24 —
Verbinding: produkt van voorbeeld V __.
•ffi/Acre:_^__2__;_ __14__21__14__21__14__21 WMSD 10* 9,5* 4 0 4 0 BDWD ------ PIGW 10* 10* 8 7 10 10 JMWD 10* 10* 10 10 9 10 VTLF 10* 10* 6 363 MNGY 0 0 0 0 0 0 YLFX 1 0 0 0 0 0 BNGS 9* 9* 5 3 6 6 JNGS 10* 10* 6 575 qkgs ------ WOAT 2* 1 * 0 0 0 0 GBGS 1 0 1 0 0 0 SPGT ------ CTGS 1 8 0 0 0 0 YNSG 2 2]0 0 0 0 8301613 25
Verbinding: produkt van voorbeeld VI _______ #7Acre:_1____hl1--Ιύψ- 14__21__14 21__14 21 14 21 WMSD 10 10 10 10 6 10 5 6 BDWD 2 8 362000 PIGW 10 10 10 10 10 10 0 0 JMWD NE 9 NE NE 9 9 7 0
VTLF NE NE NE 4 10 10 NE NE
MNGY 4 7 4 73300 YLFX 6 6 6 30000 BNGS 7 10 6 9 0 0 3 0 JNGS 10 10 6 7 6 7 4 5 QKGS 6 3 3 00000 WOAT 8 10 5 30 300 CBGS NE 10 9 00000 SPGT 10 10 10 0 2 0 0 0 CTGS 6 8 5 00000 SüBT 10 10 10 10 4 7 0 0 SOYB 7 10 7 100 0 0 0 COTN 3 4 3 40000 PTBN 10 10 8 0 3 0 0 0 at.va 10 10 10 10 10 10 0 0 3 5 3 100 000 RICE 4 3 4 20000 SORG 8 10 6 0 1 0 0 0 CORN 0 0 0 00000 OAT 6 10 5 00000 YNSG - - “ - -- -- 8301613 = Gemiddelde van twee of meer proeven.
— 26 - ·
TABEL A
Primaire, secondaire en voortgeschreden proef na het opkomen.
Verbinding: Produkt van voorbeeld II_ # /Acre: 8__1__0j5__0j25__0,125 WMSD 10 10* 10* 10* 8,5* BDWD 10 9,5* 6* 3,5* 10* PIGW - 10* 10* 10* 9,5* JMWD 10 10* 10* 10* 10* VTLF - 10* 10* 10 10* MNGY 10 10* 6,5* 10* 10* YLFX 10 9* 7,5* 8,5* 10* BNGS 10 10* 9,5* 8,5* 10* JNGS 10 10* 10* 10* 5,5* QKGS - 10* 8,5* 6* 4* W0AT 10 7.5* 10* 2* 3* CBGS 10 9* 10* 10* 10* SPGT - 10* 10* 10* 10* CTGS - 6* 5* 0* 0* SUBT - 10* 10* 10* 10* C0TN - 10* 10* 10* 10* SOYB 9 6* 5* 7* 5* PTBN - 10* 10* 10* 8* ALFA - 10* * 10* 10* 10* SORG - 10* 10* 8* 7* WHT - 3,5* 5,5* 0* 0* RICE - 5,5* 4* 2* 0* CORN - 8* 7,5* 5,5* 5* OAT - 10* 5,5* 7* 3*
YNSG 7 - S
i 8301613 ·» v* • 27
Verbinding: produkt van, voorbeeld III_ t^/Acre: _1 0,5 0,25__Q,\25_ WMSD 10 10 10 7 BDWD 9 2 2 0 PIGW 10 10 9 JMWD 10 10 10 10 VTLF 10 10 10 10 MNGY 10 3 0 0 YLFX 8 5 7 0 BNGS 10 9 7 0 JNGS 10 10 10 1 QKGS 10 7 2 0 WOAT 5 0 0 0 CBGS 8 10 0 0 SPGT 10 10 10 10 CTGS 2 0 0 0 SUBT 10 10 10 10 COTN 10 10 10 10 SOYB 5 3 0 0 PTBN 10 10 10 10 ALFA 10 10 10 10 SORG 10 10 8 7 WRT 5 10 0 RICE 8 5 2 0 CORN 6 7 1 0 OAT 10 1 0 0
YNSG
8301613 ... 28 ...
Verbinding: produkt van voorbeeld XV___ ^/Acre: 8 4__2 1 0,5 0,25 0,125 WMSD 10 10 10 10* 10 10 10 BDWD 10 10 10 10* 9 3 0 PIGW - - - 10* 10 10 10 JMWD 10 10 10 10* 10 10 10 VTLF - - - 10 10 10 10 MNGY 7 8 10 8,5* 8 2 1 YLFX 10 10 8 6* 7 0 0 BNGS 10 10 10 10* 10 1 0 JNGS 10 10 10 10* 10 10 9 QKGS 9 1 0 0 WOAT 10 10 10 8,5* 10 10 2 CBGS 10 10 10 8,5* 10 10 9 SPGT - ’ - - 10 10 10 10 CTGS 0 0 0 0 SUBT - - - 10 10 10 10 COTN - - - 10 10 10 10 SOYB 7 7 6 6* 8 5 3 PTBN - - - 10 10 10 9 ALFA - - - 10 10 10 10 SORG 10 7 2 1 WHT 10 9 3 0 RICE 0 0 0 0 CORN --- 7 3 0 0 OAT --- 10 10 10 10 YNSG 0 0 0 0 8301613 ~ 29 *
Verbinding: produkt van voorbeeld V
~?^/Acre: 4_ WMSD 10 BDWD 4
PIGW
JMWD 6
VTLF
MNGY 6 YLFX 6 BNGS 8 JNGS 10
QKGS
WOAT 1 GBGS 10
SPGT
SOYB 3 YNSG 0 8301613 — 30
Verbinding: produkt van voorbeeld VI __ #/Acre: 1__0^5__0^25__0,125 WMSD 10 10 10 10 BDWD 8 3 0 0 PIGW 10 10 10 10 JMWD 10 10 10 10 VTLF 10 10 10 10 MNGY 5 4 4 2 YLFX 10 0 0 BNGS 3 2 0 0 JNGS 9 5 10 0 QKGS 0 0 0 0 WOAT 10 0 8 2 CBGS 10 9 10 8 SPGT 10 10 10 3 CTGS 0 0 0 0 SUBT 10 10 10 10 COTN 10 10 10 8 SOYB 2 10 0 PTBN 8 7 7 2 ALFA 10 10 10 5 SORG 4 10 0 WET 2 10 0 RICE 0 · 0 0 0 CORN 0 0 0 0 OAT 10 5 10 2 YNSG -.- 1 8301613 = Gemiddelde van twee of meer proeven.
* & — 31
Afkortingen voor onkruiden en oogstplanten.
WMSD = Wild Mustard = Brassica Campestris BDHD = Bindweed 1 PIGW » Pigweed = Amaranthus Hybridus JMWD = Jimsonweed 1 Datura Stramonium VTLF = Velvetleaf = Arbutilon Theophrasti MNGY = Momingglory = Ipomoea YLFX = Yellow Foxtail = Setaria BNGS = Barnyardgrass 1 Ecbinocbloa Crussgalli JNGS = Johnsongrass = Sorghum Halepense QKGS = Quickgrass 1 Agropyron Repens WOAT 1 Wild Oat 1 Avena Fatua CBGS = Crabgrass ® Digitaria Sanguinalis SPGT 1 Sprangletop = Fluminea Festucacea CTGS = Cheatgrass 1 Bromus Tectorum SUBT 1 Sugarbeet = Suikerbiet SOYB 1 Soybean = Sojaboon COTN 1 Cotton 1 Katoen PTBN 1 Pintobean = Pintoboon ALFA 1 Alfalfa = Alfalfa WHT 1 Wheat = Tarwe SORG = Sorgum = Sorgum YNSG = Yellow Nutsedge = Cyperus Esculentus 8301613

Claims (10)

1. Chemische verbinding met het kenmerk, dat zij de formule 1 heeft, waarin X halogeen of trifluor-methyl voorstelt, Y waterstof, halogeen, nitro of cyaan voorstelt, R1 alkyl voorstelt, waterstof, alkyl, alkenyl 5 of alkynyl voorstelt en R^ alkyl of halogeen voorstelt, m een geheel getal van 0 tot 3 is en n 0 of 1 is.
2. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat zij N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2- / 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_/propion-10 zuuramide is.
3. Verbinding volgens conclusie 1, get het kenmerk, dat zij N-methyl-N-(1,3-dioxolan-2-yl-methyl)-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-fenoxy_/propionzuuramide is.
4. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat zij N-ethyl-N-(1,3-dioxolan-2-yl-methyl)-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_/propion-zuuramide is.
5. Verbinding volgens conclusie 1, 20 met het kenmerk, dat zij N-propyl-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethy1)-2-/ 2-nitro-5-(2“chloor-4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_/propion-zuuramide is.
6. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat zij N-allyl-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethy1)-25 2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)fenoxy /propion- zuuramide is.
7. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat zij N-(4-chloor-1,3-dioxolan-2-ylmethy1)- 8301613 - 33 ' * 2-/ 2-nitro-5- (4-trif luormethylfenoxy) -6-ni trofenoxy_/-propionzuuramide is.
8. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat zij H-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-/ 3-5 (2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-6-nitrofenoxy_/boterzuur is.
9. Herbicide preparaat, met het kenmerk, dat het, eventueel naast een inerte drager een of meer verbindingen bevat met de formule 1 in een voor onkruiden toxische hoeveelheid.
10. Werkwijze voor het bestrijden van onkruid met het kenmerk, dat men het onkruid op de plek van het onkruid in aanraking brengt met een verbinding met de formule 1 of met een herbicide preparaat volgens conclusie 9. 15 8301613 --, -SV- Ry.AIE 130KT1983 Verbetering van errata in de beschrijving behorende bij de ^ ^ octrooiaanvrage no. 8301613 Ned. voorgesteld door aanvrager dd 13 oktober 1983.__;______________________ Bladzijde 12, regel 5: "fenoxy)chloride" moet zijn: "fenoxy)fenoxy_/hexaanzuurchloride". Bladzijde 13, regel 35-bladzijde 14, regel 3: de naam van de op deze regels vermelde verbinding moet 5 correct luiden: "Nnnethyl-N-O,3-dioxan-2-ylmethyl)-2-7 2- nitro-5-(2-nitro-4-chloorfenoxy)fenoxy_/boterzuuramide". De juiste naam van de in conclusie 7 bedoelde verbinding is: "N-(4-chloor-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-/ 2-nitro-5~(4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_7propionzuuramide". 10 .83 01 6 1 3 <4 R3 Rf O Rg η--- Y I II I / I j • O CH- C —N CH4—( y—o—^ ^-no2 *1 0 v 1 l| I O— CH— C — Cl x —y_o—/ Y-no* 2 R3n, r* _l I ' ,°^Ί H-N-CH3—^ (CH^ 0— 3 r Velsicol Chemical Corporation te Chicago, Illinois, Verenigde Staten van Amerika. 8301613
NL8301613A 1982-05-07 1983-05-06 Heterocyclische amiden van fenoxyfenoxyalkaanzuren. NL8301613A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/376,097 US4402729A (en) 1982-05-07 1982-05-07 Heterocyclic amides of phenoxyphenoxyalkanoic acids
US37609782 1982-05-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8301613A true NL8301613A (nl) 1983-12-01

Family

ID=23483698

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8301613A NL8301613A (nl) 1982-05-07 1983-05-06 Heterocyclische amiden van fenoxyfenoxyalkaanzuren.

Country Status (26)

Country Link
US (2) US4402729A (nl)
JP (1) JPS58203984A (nl)
KR (1) KR860000846B1 (nl)
AU (1) AU553390B2 (nl)
BE (1) BE896676A (nl)
BR (1) BR8302182A (nl)
CA (1) CA1186691A (nl)
CH (1) CH653680A5 (nl)
DD (1) DD210829A5 (nl)
DE (1) DE3316483A1 (nl)
DK (1) DK205183A (nl)
ES (1) ES8407037A1 (nl)
FR (1) FR2526430B1 (nl)
GB (1) GB2119792B (nl)
GR (1) GR79276B (nl)
HU (1) HU190838B (nl)
IL (1) IL68371A (nl)
IN (1) IN160009B (nl)
NL (1) NL8301613A (nl)
NO (1) NO831619L (nl)
NZ (1) NZ203752A (nl)
PH (1) PH17590A (nl)
RO (1) RO86938A2 (nl)
SE (1) SE8302547L (nl)
YU (1) YU92583A (nl)
ZA (1) ZA832552B (nl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU6122994A (en) * 1993-01-15 1994-08-15 Agouron Pharmaceuticals, Inc. Hiv protease inhibitors and their preparation

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA606902A (en) * 1960-10-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Acetals derived from n-(hydroxyphenyl) carbamyl aldehydes
US3979437A (en) * 1973-09-19 1976-09-07 Mobil Oil Corporation Substituted phenoxybenzoic acids and derivatives thereof
IL48707A0 (en) * 1974-12-30 1976-02-29 Synthelabo Novel phenylacetic acid derivatives,their preparation and pharmaceutical compositions containing them
US4106925A (en) * 1975-11-20 1978-08-15 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Novel herbicidally active, nuclear-substituted phenoxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives and use thereof for controlling grass-like weeds
DE2632581C2 (de) * 1976-07-20 1982-07-15 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Substituierte Nitrodiphenylether, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel
CH626318A5 (nl) * 1977-03-08 1981-11-13 Ciba Geigy Ag
JPS585900B2 (ja) * 1977-08-18 1983-02-02 三井東圧化学株式会社 新規ジフェニルエ−テル系化合物と殺草剤
US4309210A (en) * 1978-12-01 1982-01-05 Ciba-Geigy Corporation Preemergence method of selectively controlling weeds in crops of cereals and composition therefor
DE3118371A1 (de) * 1981-05-09 1982-11-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte phenoxybenzaldehyd-acetale, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
US4404018A (en) * 1982-06-23 1983-09-13 Velsicol Chemical Corporation Furfuryl amides of phenoxyphenoxyalkanoic acids and herbicidal use

Also Published As

Publication number Publication date
KR840004738A (ko) 1984-10-24
US4402729A (en) 1983-09-06
BE896676A (fr) 1983-09-01
FR2526430A1 (fr) 1983-11-10
YU92583A (en) 1986-02-28
GB2119792A (en) 1983-11-23
ES522145A0 (es) 1984-08-16
ZA832552B (en) 1984-01-25
ES8407037A1 (es) 1984-08-16
AU553390B2 (en) 1986-07-10
BR8302182A (pt) 1983-12-27
KR860000846B1 (ko) 1986-07-09
GR79276B (nl) 1984-10-22
DK205183A (da) 1983-11-08
CH653680A5 (de) 1986-01-15
DK205183D0 (da) 1983-05-06
CA1186691A (en) 1985-05-07
NZ203752A (en) 1985-08-16
GB2119792B (en) 1985-10-30
SE8302547D0 (sv) 1983-05-04
IN160009B (nl) 1987-06-20
NO831619L (no) 1983-11-08
JPS58203984A (ja) 1983-11-28
AU1432683A (en) 1983-11-10
DE3316483A1 (de) 1983-11-10
RO86938B1 (ro) 1985-10-01
IL68371A0 (en) 1983-07-31
HU190838B (en) 1986-11-28
US4478634A (en) 1984-10-23
RO86938A2 (ro) 1985-10-31
DD210829A5 (de) 1984-06-27
FR2526430B1 (fr) 1986-04-18
GB8310913D0 (en) 1983-05-25
SE8302547L (sv) 1983-11-08
PH17590A (en) 1984-10-02
IL68371A (en) 1985-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4944796A (en) Certain 2-(disubstituted amino) acetanilide herbicides
US4279637A (en) Herbicidal N-substituted 4-imidazolin-2-ones
US4110101A (en) Dioxepane substituted amides
NL8001243A (nl) Tetrahydrobenzothiadiazolylimidazolidinonen.
NL8301613A (nl) Heterocyclische amiden van fenoxyfenoxyalkaanzuren.
KR860001336B1 (ko) N-아실 락탐류의 제조방법
US4404018A (en) Furfuryl amides of phenoxyphenoxyalkanoic acids and herbicidal use
US4197114A (en) Alkyl N-3-alkoxy-, and N-3,5-dialkoxybenzoyl-N-isopropylaminoacetate herbicides
US4427441A (en) Phthalimides of phenoxybenzoic acids
US4443248A (en) Phenoxyphenoxypropionic acids and derivatives, and their use as herbicides
GB2125789A (en) Herbicidal Trianzinyl aminocarbonyl-sulphonamides
US4354032A (en) Alkyl N-3-halo-,N-3,5-dihalobenzoyl-N-isopropylaminoacetate herbicides
US4397677A (en) Dioxolane substituted 2,6-dinitroanilines
US3941580A (en) Herbicidal compositions
KR860000133B1 (ko) 페녹시 벤조산의 헤테로 사이클릭 에스테르의 제조방법
US4402728A (en) Heterocyclic anilines
US4225335A (en) Dioxolane substituted acetanilids
US4261732A (en) Alkyl and alkoxyalkyl N-3-alkyl and N-3,5-dialkylbenzoyl-N-isopropylaminoacetate herbicides
US4491469A (en) Herbicidal oxime esters of 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid
US4618359A (en) Heterocyclic esters of phenoxybenzoic acids useful as herbicides
US4404021A (en) Herbicidal α-cyanobenzyl 3,6-dichloro-2-methoxy-benzoate
CA1189512A (en) Urea compositions of matter

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
CNR Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection)

Free format text: SANDOZ LTD.

BV The patent application has lapsed