NL8202827A

NL8202827A - Werkwijze voor de bereiding van asfaltenenarme koolwaterstofmengsels.

Info

Publication number: NL8202827A
Application number: NL8202827A
Authority: NL
Original assignee: Shell Int Research
Priority date: 1982-07-13
Filing date: 1982-07-13
Publication date: 1984-02-01
Also published as: MX162539A; EP0099141A1; CA1198387A; AU562320B2; ZA835028B; JPS5924790A; AU1672683A; ES524008A0; EP0099141B1; ES8500315A1; DE3363155D1

Description

If - J' ,. *

K 5641 NET

WERKWIJZE VOOR DE BEREIDING VAN ASFALTENENARME KQOLWATERSTOFMENGSELS.

m

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van ontasfalteerde oliën en koolwaterstofoliedestil-laten uit asfaltenenhoudende koolwaterstofmengels.

Bij de atmosferische destillatie van ruwe aardolie ter be-5 reiding van lichte koolwaterstofoliedestillaten zoals benzine, kerosine en gasolie, wordt als bijprodukt een asfaltenenhoudend residu verkregen» Aanvankelijk werden deze residuen, welke als regel naast asfaltenen een aanzienlijke hoeveelheid zwavel en metalen bevatten, toegepast als stookolie» Met het oog op de 10 behoefte aan lichte koolwaterstofoliedestillaten en de schaarser wordende aardoliereserves zijn in het verleden reeds verscheidene bewerkingen voorgesteld welke ten doel hadden om uit de atmosferische residuen lichte koolwaterstofoliedestillaten te bereiden. Zo kan men bijvoorbeeld uit het atmosferisch resi-. 15 du door oplosmiddelontasfaltering (verder kortheidshalve aangeduid als “OA"), een ontasfalteerde olie afscheiden en deze aan katalytische kraking al of niet in tegenwoordigheid van waterstof onderwerpen» Men kan ook het atmosferisch residu door vacuumdestillatie scheiden in een vacuumdestillaat en 20 ©en. vacuumresidu, uit het vacuumresidu door OA een ontasfalteerde olie afscheiden en zowel het vacuumdestillaat als de ontasfalteerde olie aan katalytische kraking al of niet in tegenwoordigheid van waterstof onderwerpen»

Een bezwaar van de klassieke OA, waarbij een asfaltenen-25 houdende voeding in 4èn stap wordt gescheiden in een ontasfalteerde olie als gewenst hoofdprodukt en een asfalt als bijprodukt, is dat voor het realiseren van een voldoende hoge opbrengst aan ontasfalteerde olie, als regel genoegen moet worden genomen met een ontasfalteerde olie van onvoldoende kwali-30 teit. Onder kwaliteit van de ontasfalteerde olie wordt in dit 8202827 1 * i * * · l ^ verband verstaan de geschiktheid om door katalytisch kraken al of niet in tegenwoordigheid van waterstof te worden omgezet tot koolwaterstofoliedestillaten. Deze geschiktheid is beter naarmate de ontasfalteerde olie onder andere een lager asfaltenen-, 5 metaal- en zwavelgehalte bezit· Door op een ontasfalteerde olie van onvoldoende kwaliteit een voorbehandeling toe te passen, kan deze alsnog geschikt worden gemaakt om door katalytisch kraken al of niet in tegenwoordigheid van waterstof te worden omgezet tot koolwaterstofoliedestillaten.

10 Gebleken is dat aan het bovengenoemde bezwaar van de klas sieke OA enigszins kan worden tegemoet gekomen door de 0Δ als twee-staps werkwijze uit te voeren, waarbij het asfaltenenhou-dende koolwaterstofmengsel wordt gescheiden in een ontasfalteerde olie van hoge kwaliteit (verder kortheidshalve aangeduid als 15 "ontasfalteerde olie 1"), een ontasfalteerde olie van mindere kwaliteit (verder kortheidshalve aangeduid als "ontasfalteerde olie 2") en een asfalt. Ontasfalteerde olie 1 onderscheidt zich in hoofdzaak van ontasfalteerde olie 2 door een aanzienlijk lager asfaltenen-, metaal- en zwavelgehalte. Bij vergelijking van de 20 resultaten van de èén-staps met die van de twee-staps werkwijze, blijkt dat uitgaand van een zelfde hoeveelheid van een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel ter bereiding van een zelfde totale hoeveelheid ontasfalteerde olie, welke ontasfalteerde olie bij de éèn-staps werkwijze een onvoldoende kwa-25 liteit bezit, de twee-staps werkwijze twee ontasfalteerde oliën levert, waarvan ontasfalteerde olie 1 als zodanig geschikt is om door katalytisch kraken al of niet in tegenwoordigheid van waterstof te worden omgezet tot koolwaterstofoliedestillaten. Weliswaar wordt bij de twee-staps werkwijze ook een ontasfalteerde 30 olie van onvoldoende kwaliteit verkregen, doch in een aanzienlijk kleinere hoeveelheid dan bij de èén-staps werkwijze.

Daar OA in de praktijk heeft bewezen een geschikte bewerking te zijn voor de bereiding van ontasfalteerde oliën uit velerlei asfaltenenhoudende koolwaterstofmengseis en bovendien is gebleken 35 dat een twee-staps OA betere resultaten levert dan een èèn- staps werkwijze, werd nagegaan in hoeverre door combinatie van 8202827 I * (ί -3- •tf Jt # de twee-staps OA met een voorbehandeling van de asfaltenen-houdende voeding een beter resultaat verkregen kan worden dan bij toepassing van uitsluitend twee-staps OA. Als voorbehandeling werd onder andere een katalytische waterstofbehandeling 5 (verder kortheidshalve aangeduid als "WB") onderzocht, waarbij de asfaltenenhoudende voeding wordt omgezet tot een produkt met een verlaagd asfaltenengehalte, waaruit één of meer destillaat-frakties worden afgescheiden terwijl het residu wordt toegepast als voeding voor de twee-staps OA. Bij de beoordeling van het 10 resultaat speelt in de eerste plaats een rol de opbrengst en kwaliteit van de ontasfalteerde oliën en de asfalt. Verder is ook de opbrengst aan licht produkt van groot belang. Onder kwaliteit van de asfalt wordt in dit verband verstaan, de geschiktheid om te dienen als stookoliecomponent. Deze geschiktheid is 15 beter naarmate de asfalt een lager metaal- en zwavelgehalte en een lagere viscositeit en dichtheid bezit.

Bij het onderzoek werd een vergelijking gemaakt tussen de resultaten welke verkregen werden bij de bereiding van ontasfalteerde oliën en eventueel een koolwaterstofoliedestillaat, uitgaande 20 van een zelfde hoeveelheid van een asfaltenenhoudend koolwaterstof-mengsel onder toepassing van a) alleen twee-staps OA en b) twee-staps OA voorafgegaan door WB, waarbij de omstandigheden tijdens de OA zodanig werden gekozen dat bij beide procesvoeringen een zelfde hoeveelheid ontasfalteerde olie 1 werd verkregen. Gelet 25 op de hoeveelheden en kwaliteiten van de verschillende produkten welke bij beide procesvoeringen werden verkregen kan het volgende worden geconstateerd: 1) De ontasfalteerde olie 1 verkregen volgens procesvoering b) bezit een aanzienlijk lager metaal- en zwavelgehalte dan ont- 30 asfalteerde olie 1 verkregen volgens procesvoering a).

2) Procesvoering b) levert een lagere opbrengst aan ontasfalteerde olie 2 dan procesvoering a).

3) De ontasfalteerde olie 2 verkregen volgens procesvoering b) bezit een aanzienlijk lager metaal- en zwavelgehalte dan de 35 ontasfalteerde olie 2 verkregen volgens procesvoering a).

4) Procesvoering b) levert een aanzienlijk lagere opbrengst aan asfalt dan procesvoering a).

8202827 , » * 1 f # · -4- 5) Bij procesvoering b) wordt een aanzienlijke opbrengst aan koolwaterstofoliedestillaat verkregen·

Gelet op de betere kwaliteit van de ontasfalteerde oliën, de lagere opbrengst aan het bijprodukt asfalt en de hoge op-5 brengst aan koolwaterstofoliedestillaat is procesvoering b) in hoge mate te verkiezen boven procesvoering a).

De onderhavige octrooiaanvrage heeft derhalve betrekking op een werkwijze voor de bereiding van ontasfalteerde oliën en koolwaterstofoliedestillaten uit asfaltenenhoudende koolwater-10 stofmengsels, waarbij een asfaltenenhoudend koolwaterstof mengsel door een WB wordt omgezet tot een produkt met een verlaagd as-faltenengehalte dat door destillatie wordt gescheiden in één of meer destillaatfrakties en een residuale fraktie en waarbij de residuale fraktie door een twee-staps 0A wordt gescheiden in 15 een ontasfalteerde olie 1 van hoge kwaliteit, een ontasfalteerde olie 2 van mindere kwaliteit en een asfalt·

Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt als voeding een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel toegepast·

Een geschikte parameter voor de beoordeling van het asfal-20 tenengehalte van een koolwaterstofmengsel alsmede voor de daling van het asfaltenengehalte welke optreedt bij toepassing van een WB op een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel, is de Ramsbottom Carbon Test value (RCT). Naarmate een koolwaterstofmengsel een hoger asfaltenengehalte bezit, ver-25 toont het een hoger RCT. Bij voorkeur wordt de werkwijze toegepast op koolwaterstofmengsels welke in hoofdzaak koken boven 350°C en voor meer dan 35 gew.% koken boven 520°C en welke een RCT van meer dan 7,5 gew.% bezitten. Voorbeelden van dergelijke koolwaterstofmengsels zijn residuen verkregen 30 bij de destillatie van ruwe aardoliën alsmede zware koolwaterstofmengsels verkregen uit leisteen en teerzand. Desgewenst kan de werkwijze ook worden toegepast op zware ruwe aardoliën, op residuen verkregen bij de destillatie van pro-dukten .ontstaan bij het thermisch kraken van koolwaterstof-35 mengsels en op asfalt verkregen bij de oplosmiddelontasfaltering 8202827 -5-

A

«r * van asfaltenenhoudende koolwaterstofmengsels. De werkwijze volgens de uitvinding is zeer geschikt om te worden toegepast op residuen verkregen bij de vacuumdestillatie van atmosferische destillatieresiduen van ruwe aardoliën.

5 De werkwijze volgens de uitvinding is verder zeer geschikt om te worden toegepast op residuen verkregen bij de vacuumdestillatie van atmosferische destillatieresiduen van pro-dukten ontstaan bij het thermisch kraken van asfaltenenhoudende koolwaterstofmengsels· Indien als voeding voor 10 de werkwijze volgens de uitvinding een atmosferisch destillatieresidu beschikbaar is, verdient het de voorkeur om daaruit door vacuumdestillatie een vacuumdestillaat af te scheiden en het resulterende vacuumresidu aan de werkwijze volgens de uitvinding te onderwerpen. Het 15 afgescheiden vacuumdestillaat kan worden omgezet in lichte koolwaterstofoliedestillaten door het te onderwerpen aan thermische kraking of aan katalytische kraking al of niet in tegenwoordigheid van waterstof.

Asfaltenenhoudende koolwaterstofmengsels bevatten als 20 regel een aanzienlijke hoeveelheid metalen, vooral vanadium en nikkel. Indien deze koolwaterstofmengsels aan een katalytische behandeling worden onderworpen, bijvoorbeeld een WB ter verlaging van het asfaltenengehalte zoals bij de werkwijze volgens de uitvinding, zetten deze metalen 25 zich af op de bij de WB toegepaste katalysator en verkorten daardoor de levensduur. Met het oog hierop verdient het de voorkeur om asfaltenenhoudende koolwaterstofmengsels met een vanadium + nikkelgehalte van meer dan 50 gdpm aan een ontmetallisering te onderwerpen alvorens 30 deze met de bij de WB toegepaste katalysator in contact te brengen. Deze ontmetallisering kan zeer geschikt plaatsvinden door het asfaltenenhoudende koolwaterstofmengsel in tegenwoordigheid van waterstof in contact te brengen met een katalysator welke voor meer dan 80 gew.% uit silica be-35 staat. Zowel katalysatoren welke volledig uit silica bestaan, als katalysatoren welke èén of meer metalen met hydro- 8202827 , * I » -6- generende activiteit bevatten, in het bijzonder een combinatie van nikkel en vanadium, op een in hoofdzaak uit silica bestaande drager, komen voor dit doel in aanmerking. Indien bij de werkwijze volgens de uitvinding een katalytische ont-5 metallisering in tegenwoordigheid van waterstof wordt toegepast op een asfaltenenhoudende voeding, kan deze ontmetalli-sering in een afzonderlijke reaktor worden uitgevoerd. Daar de katalytische ontmetallisering en de WB ter verlaging van het asfaltenengehalte onder dezelfde condities kunnen worden 10 uitgevoerd, kan men ook zeer geschikt beide processen in dezelfde reaktor uitvoeren welke achtereenvolgens een bed van de ontmetalliseringskatalysator en een bed van de bij de WB toegepaste katalysator bevat.

Geschikte katalysatoren voor het uitvoeren van de WB 15 zijn die welke tenminste één metaal gekozen uit de groep gevormd door nikkel en cobalt en bovendien tenminste één metaal gekozen uit de groep gevormd door molybdeen en wolfraam op een drager bevatten, welke drager voor meer dan 40 gew.% uit alumina bestaat. Zeer geschikte katalysatoren voor toe-20 passing bij de WB zijn die welke de metaalcombinatie nikkel/molybdeen of cobalt/molybdeen op alumina als drager bevatten. De WB wordt bij voorkeur uitgevoerd bij een temperatuur van 300-500°C en in het bijzonder van 350-450eC, een druk van 50-300 bar en in het bijzonder van 75-200 bar, 25 een ruimtelijke doorvoersnelheid van 0,02-10 g.g“l.uur“* en in het bijzonder van 0,1-2 g.g^-.uur”* en een ^/voeding verhouding van 100-5000 Nl.kg”* en in het bijzonder van 500-2000 NI. kg” Ten aanzien van de condities welke bij een eventueel uit te voeren katalytische ontmetallisering in 30 tegenwoordigheid van waterstof worden toegepast, geldt dezelfde voorkeur als hierboven aangegeven voor de WB ter verlaging van het asfaltenengehalte.

De WB wordt bij voorkeur zodanig uitgevoerd dat een produkt wordt verkregen waarvan de C5+ fraktie aan de 35 volgende eisen voldoet : 8202827 4' * f -Ία) de RCT van de C5+ fraktie bedraagt 20-70% van de RCT van de voeding, en b) het verschil tussen het gewichtspercentage aan koolwaterstoffen kokend beneden 350*C in de C5+ fraktie en in 5 de voeding bedraagt ten hoogste 40·

Opgemerkt dient te worden dat bij de katalytische ont-metallisering, naast verlaging van het metaalgehalte, enige verlaging van de RCT en vorming van C5-350ÖC produkt optreedt. Iets dergelijks geldt voor de WB waarbij naast verlaging van 10 de RCT en vorming van C5-350eC produkt, enige verlaging van het metaalgehalte optreedt. Voor wat betreft de hierboven onder a) en b) genoemde eisen geldt dat deze betrekking hebben op de totale verlaging van de RCT en vorming van C5-350eC produkt (dat wil zeggen inclusief die welke optreedt bij een 15 eventueel uit te voeren katalytische ontmetallisering)·

Bij de WB wordt een produkt met verlaagd asfaltenenge-halte verkregen waaruit één of meëir destillaatfrakties en een zware fraktie worden afgescheiden. De uit het produkt afgescheiden destillaatfrakties kunnen uitsluitend 20 atmosferische destillaten zijn, doch het verdient de voorkeur om uit het produkt bovendien een vacuumdestillaat af te scheiden. Dit vacuumdestillaat kan op de eerder aangegeven manieren worden omgezet in lichte koolwaterstof-oliedestillaten.

25 Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt een twee- staps OA toegepast op een destillatieresidu van het produkt uit de WB. Geschikte oplosmiddelen voor het uitvoeren van de 0A zijn paraffinische koolwaterstoffen met 3-7 koolstof-atomen per molecule zoals propaan, n-butaan, iso-butaan, n-30 pentaan, iso-pentaan en mengsels daarvan zoals mengsels van propaan met n-butaan en mengsels van n-butaan met iso-butaan. Geschikte oplosmiddel/olie gewichtsverhoudingen liggen tussen 7:1 en 1:1. De 0A wordt bij voorkeur uitgevoerd bij verhoogde temperatuur en druk. De twee-staps 0A kan in principe op twee 35 manieren worden uitgevoerd.

8202827 -8- *

Volgens de eerste uitvoeringsvorm wordt op het te behandelen residu uit de WB een extractie onder milde condities toegepast waarbij het residu wordt gescheiden in een ontasfalteerde olie X en een "lichte" asfalt en vervolgens wordt in de tweede 5 stap op de lichte asfalt een tweede extractie toegepast waarbij deze wordt gescheiden in een ontasfalteerde olie 2 en de uiteindelijke asfalt als bijprodukt· In beide stappen kan hetzelfde oplosmiddel worden toegepast waarbij de zwaarte van de extractie wordt geregeld aan de hand van de temperatuur (temperatuur in de 10 eerste stap hoger dan die in de tweede stap). Men kan ook verschillende oplosmiddelen gebruiken, bijvoorbeeld propaan in de eerste stap en n-butaan in de tweede stap.

Volgens de tweede uitvoeringsvorm wordt op het te behandelen residu uit de WB een extractie onder verzwaarde condities toege-15 past waarbij het residu wordt gescheiden in een ontasfalteerde olie en de uiteindelijke asfalt als bijprodukt en vervolgens wordt in de tweede stap de ontasfalteerde olie gescheiden in een ontasfalteerde olie 1 en een ontasfalteerde olie 2. Hiertoe behoeft het mengsel van ontasfalteerde olie en oplosmiddel uit de extractor 20 slechts te worden toegevoerd aan een settler waarin een hogere' temperatuur heerst dan die welke in de eerste stap werd toegepast·

Voor toepassing van de werkwijze volgens de uitvinding komen een aantal uitvoeringsvormen in aanmerking. Elk van deze uitvoeringsvormen kan in één van twee hoofdklassen worden ingedeeld afhan-25 kelijk van het feit of de asfaltenenhoudende voeding direkt aan de WB wordt onderworpen (klasse I) dan wel of de asfaltenenhoudende voeding eerst aan een thermische kraking (verder kortheidshalve aangeduid als TK) wordt onderworpen en de WB wordt toegepast op een residuale fraktie van het thermisch gekraakte produkt (klasse II).

30 De uitvoeringsvormen behorende tot klasse I kunnen verder worden ingedeeld afhankelijk van het feit of de inrichting waarin de werkwijze wordt uitgevoerd is beperkt tot een WB sectie en een twee-staps 0A sectie (klasse IA) dan wel of de inrichting naast een WB sectie en een twee-staps 0A sectie bovendien een TK sectie 35 (klasse IB), een KK sectie (klasse IC) of zowel een TK sectie als een KK sectie (klasse ID) bevat, waarin de ontasfalteerde 8202827 -9- t * e olie 2 en/of de asfalt afgescheiden In de twee-staps OA sectie verder worden verwerkt.

Onder de hierboven gebruikte aanduiding "KK" dient in deze octrooiaanvrage te worden verstaan een bijzondere vorm 5 van katalytisch kraken ter bereiding van lichte koolwater-stofoliedestillaten waarbij een ontasfalteerde olie 2 als voeding wordt toegepast. Deze voeding onderscheidt zich van de voedingen welke normaliter bij een katalytisch kraakproces worden toegepast doordat de ontasfalteerde olie 2 o.a. een 10 veel hogere RCT en een veel hoger metaalgehalte bezit.

De uitvoeringsvormen behorende tot klasse IA kunnen verder als volgt worden ingedeeld: IA-1: De ontasfalteerde olie 2 en de asfalt worden als eindprodukten afgescheiden.

IS IA-2: De ontasfalteerde olie 2 wordt gerecirculeerd naar de WB.

IA-3: De asfalt wordt gerecirculeerd naar de WB.

De uitvoeringsvormen behorende tot klasse IB kunnen verder als volgt worden ingedeeld: 20 IB-1: De ontasfalteerde olie 2 wordt toegepast als voeding voor de TK en een residuale fraktie van het thermisch gekraakte produkt wordt gerecirculeerd naar de WB.

IB-2: De ontasfalteerde olie 2 wordt toegepast als voeding voor de TK en een residuale fraktie van het thermisch gekraak- 25 te produkt wordt tezamen met de asfalt gerecirculeerd naar de WB.

IB-3: De asfalt wordt toegepast als voeding voor de TK en een residuale fraktie van het thermisch gekraakte produkt wordt gerecirculeerd naar de WB.

30 IB-4: Zowel de ontasfalteerde olie 2 als de asfalt worden toe gepast als voedingscomponenten voor de TK en een residuale fraktie van het thermisch gekraakte produkt wordt gerecirculeerd naar de WB.

8202827 -10- i I «.

* De uitvoeringsvormen behorende tot klasse IC kunnen als volgt worden ingedeeld: IC-1: De ontasfalteerde olie 2 wordt toegepast als voeding voor de KK en een residuale fraktie van het katalytisch ge-5 kraakte produkt wordt gerecirculeerd naar de WB.

IC-2: De ontasfalteerde olie 2 wordt toegepast als voeding voor de KK en een residuale fraktie van het katalytisch gekraakte produkt wordt tezamen met de asfalt gerecirculeerd naar de WB· 10 Voor de uitvoeringsvorm behorende tot klasse ID geldt: ID: De ontasfalteerde olie 2 wordt toegepast als voeding voor de KK, de asfalt wordt toegepast als voeding voor de TK en een residuale fraktie van' het katalytisch gekraakte produkt wordt tezamen met een residuale fraktie van het thermisch 15 gekraakte produkt gerecirculeeerd naar de WB·

De uitvoeringsvormen behorende tot klasse II kunnen verder.als volgt worden ingedeeld: II-l: De ontasfalteerde olie 2 en de asfalt worden als eindprodukten afgescheiden· 20 II-2: De ontasfalteerde olie 2 wordt gerecirculeerd naar de TK· II-3: De ontasfalteerde olie 2 wordt gerecirculeerd naar de WB.

II-4: De asfalt wordt gerecirculeerd naar de TK.

II-5: De asfalt wordt gerecirculeerd naar de WB· II-6: De ontasfalteerde olie 2 en de asfalt worden gerecirculeerd 25 naar de TK.

II-7: De ontasfalteerde olie 2 wordt gerecirculeerd naar de WB en de asfalt wordt gerecirculeerd naar de TK· II-8: De ontasfalteerde olie 2 wordt gerecirculeerd naar de TK en de asfalt wordt gerecirculeerd naar de WB.

30 De verschillende uitvoeringsvormen van de werkwijze volgens de uitvinding zijn schematisch voorgesteld in de figuren IA-1 t/m IA-3, IB-1 t/m IB-4, IC-1, IC-2, ID en II-l t/m II-8. In de figuren zijn de verschillende stromen en de verschillende secties met de volgen- 8202827 -n- de cijfers aangeduid: stroom 1 * asfaltenenhoudende voeding

" 2 * koolwaterstofoliedestillaat ex WB

" 3 * residu ex WB

5 " 4 ontasfalteerde olie 1 ex OA

" 5 * ontasfalteerde olie 2 ex OA

" 6 * asfalt ex OA

" 7 = koolwaterstofoliedestillaat ex TK

" 8 * residu ex TK

10 " 9 » koolwaterstofoliedestillaat ex KK

" 10 * residu ex KK

sectie 11 * WB " 12 - OA

" 13 - TK

15 " 14 - KK

Bij de uitvoeringsvormen waar gestreefd wordt naar een zo volledig mogelijke omzetting van de asfaltenenhoudende voeding naar ontasfalteerde olie en koolwaterstofoliedestillaten, verdient het voorkeur om uit één van de zware stromen in het 20 proces een zogenaamde "bleed stream" af te scheiden. Op deze wijze kan worden voorkomen dat een opbouw van ongewenste zware componenten in het proces plaatsvindt.

Indien de werkwijze volgens de uitvinding wordt uitgevoerd onder toepassing van een TK en/of een KK worden gekraakte pro-25 dukten verkregen waaruit één of meer destillaatfrakties worden afgescheiden· Deze destillaatfrakties kunnen uitsluitend atmosferische destillaten zijn, doch het verdient voorkeur om uit de gekraakte produkten bovendien een vacuumdestillaat af te scheiden. Dit vacuumdestillaat kan op de eerder aangegeven 30 manieren worden omgezet in lichte koolwaterstofoliedestillaten·

Indien de werkwijze volgens de uitvinding wordt uitgevoerd in een inrichting welke een TK bevat, terwijl de stromen welke aan deze TK worden toegevoerd bestaan uit één of meer betrekkelijk asfaltenenarme stromen zoals een ontasfalteerde olie 2 35 alsmede één of meer betrekkelijk asfaltenenrijke stromen zoals een bij de werkwijze afgescheiden asfalt en/of de asfal- 8202827 -12- tenenhoudende voeding welke met béhulp van de werkwijze dient te worden verwerkt, verdient het de voorkeur om een TK toe te passen welke twee kraakinstallaties bevat en beide typen voedingen afzonderlijk te kraken tot produkten waaruit één of 5 meer destillaatfrakties en een residuale fraktie worden afgescheiden· Bij toepassing van een TK welke twee kraakinstallaties bevat, geldt dat bij voorkeur een zware fraktie van het gekraakte produkt uit de kraakinstallatie waarin de betrekkelijk asfaltenenarme voeding wordt verwerkt, wordt gerecirculeerd 10 naar deze kraakinstallatie· Bij toepassing van een TK welke twee kraakinstallaties bevat kan desgewenst uit het produkt verkregen in de kraakinstallatie waarin de betrekkelijk asfal-tenenrijke voeding wordt gekraakt, een betrekkelijk asfaltenenarme zware fraktie worden afgescheiden en deze kan worden toe-15 gepast als voedingscomponent voor de kraakinstallatie waarin de betrekkelijk asfaltenenarme voeding wordt verwerkt. Bij toepassing van een TK welke twee kraakinstallaties bevat is het niet noodzakelijk dat de destillatie van de gekraakte produkten (atmosferische- en eventueel vacuumdestillatie) in afzon-20 derlijke destillatie-installaties plaatsvindt» Desgewenst kunnen de gekraakte produkten of frakties daarvan worden samengevoegd en tezamen worden gedestilleerd·

Een vijftal processchema's ter bereiding van ontasfal-teerde oliën en koolwaterstofoliedestillaten uit asfaltenen-25 houdende koolwaterstofmengsels zullen hieronder meer uitvoerig worden toegelicht aan de hand van de figuren III-VII.

Processchema A (op basis van uitvoeringsvorm IA-1).

Zie Figuur III

30 De werkwijze wordt uitgevoerd in een inrichting welke achtereenvolgens bestaat uit een WB sectie welke is opgebouwd uit een katalytische waterstofbehandelingsinstallatie (11), een atmosferische destillatie-installatie (15) en een vacuumdestillatie-installatie (16) en een twee-staps 0A sectie (12).

8202827 -13-

Een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel (1) wordt tezamen met waterstof (20) aan katalytische waterstofbehandeling onderworpen* Het met waterstof behandelde produkt (21) wordt door atmosferische destillatie gescheiden in een gasfraktie 5 (22), een atmosferisch destillaat (2A) en een atmosferisch residu (23). Het atmosferisch residu (23) wordt door vacuum-destillatie gescheiden in een vacuumdestillaat (2B) en een vacuumresidu (3). Het vacuumresidu (3) wordt door twee-staps oplosmiddelontasfaltering gescheiden in een ontasfalteerde 10 olie 1 (stroom 4), een ontasfalteerde olie 2 (stroom 5) en een asfalt (6).

Processchema B (op basis van uitvoeringsvorm IB-3).

Zie Figuur XV

De werkwijze wordt uitgevoerd in een inrichting welke achter-15 eenvolgens bestaat uit een WB sectie welke is opgebouwd uit een katalytische waterstofbehandelingsinstallatie (11), een eerste atmosferische destillatie-installatie (15) en een eerste vacuumdestillatie-installatie (16), een twee-staps OA sectie (12) en een TK sectie welke is opgebouwd uit een thermische 20 kraakinstallatie (13), een tweede atmosferische destillatie- installatie (17) en een tweede vacuumdestillatie-installatie (18)» Een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel (1) wordt gemengd met een recirculatiestroom (8) en het mengsel (29) wordt tezamen met waterstof (20) aan katalytische waterstofbehandeling onder-25 worpen. Het met waterstof behandelde produkt (21) wordt door atmosferische destillatie gescheiden in een gasfraktie (22), een atmosferisch destillaat (2A) en een atmosferisch residu (23). Het atmosferisch residu (23) wordt door vacuumdestillatie gescheiden in een vacuumdestillaat (2B) en een vacuumresidu (3).

30 Het vacuumresidu (3) wordt door twee-staps oplosmiddelontasfaltering gescheiden in een ontasfalteerde olie 1 (stroom 4), een ontasfalteerde olie 2 (stroom 5) en een asfalt (6). De asfalt (6) wordt in twee porties (30) en (31) verdeeld. Portie (30) wordt aan thermische kraking onderworpen. Het thermisch gekraak- 8202827 4 -14- c te produkt (24) wordt door atmosferische destillatie gescheiden in een gasfraktie (25), een atmosferisch destillaat (7A) en een atmosferisch residu (26). Het atmosferisch residu (26) wordt door vacuumdestillatie gescheiden in een vacuumdestillaat (7B) 5 en een vacuumresidu (8).

Processchema C (op basis van uitvoeringsvorm IC-1).

Zie Figuur V

De werkwijze wordt uitgevoerd in een inrichting welke achtereenvolgens bestaat uit een WB sectie welke is opgebouwd uit een kata-10 lytische waterstofbehandelingsinstallatie (11), een eerste atmosferische destillatie-installatie (15) en een eerste vacuumdestil-latie-installatie (16), een twee-staps 0A sectie (12) en een KK sectie welke is opgebouwd uit een katalytische kraakinstallatie (14)» en een tweede atmosferische destillatie-installatie (19).

15 Een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel (1) wordt gemengd met een recirculatiestroom (10) en het mengsel (32) wordt tezamen met waterstof (20) aan katalytische waterstofbehandeling onderworpen.

Het met waterstof behandelde produkt (21) wordt door atmosferische destillatie gescheiden in een gasfraktie (22), een atmosferisch 20 destillaat (2A) en een atmosferischeresidu (23). Het atmosferisch residu (23) wordt door vacuumdestillatie gescheiden in een vacuumdestillaat (2B) en een vacuumresidu (3). Het vacuumresidu (3) wordt door twee-staps oplosmiddelontasfaltering gescheiden in een ontas-falteerde olie 1 (stroom 4), een ontasfalteerde olie 2 (stroom 5) 25 en een asfalt (6). De ontasfalteerde olie 2 (stroom 5) wordt aan katalytische kraking onderworpen. Het katalytisch gekraakte produkt (27) wordt door atmosferische destillatie gescheiden in een gasfraktie (28), een atmosferisch destillaat (9) en een atmosferisch residu (10).

30 Processchema D (op basis van uitvoeringsvorm ID).

Zie Figuur VI

De werkwijze wordt uitgevoerd in een inrichting welke achtereenvolgens bestaat uit een WB sectie welke is opgebouwd uit een katalytische waterstofbehandelingsinstallatie (11), een eerste atmosferische destillatie-installatie (15) en een eerste vacuunr-destillatie-installatie (16), een twee-staps OA sectie (12), een 8202827 « * 1 > -15- TK sectie welke is opgebouwd uit een thermische kraakinstallatie (13), een tweede atmosferische destillatie-installatie (17) en een tweede vacuumdestillatie-installatie (18)en een KK sectie welke is opgebouwd uit een katalytische kraakinstallatie (14) 5 en een derde atmosferische destillatie-installatie (19)·

Een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel (1) wordt gemengd met een recirculatie stroom (34) en het mengsel (33) wordt tezamen met waterstof (20) aan katalytische waterstofbehandeling onderworpen. Het met waterstof behandelde produkt (21) wordt door 10 atmosferische destillatie gescheiden in een gasfraktie (22), een atmosferisch destillaat (2A) en een atmosferisch residu (23). Het atmosferisch residu (23) wordt door vacuumdestillatie gescheiden in een vacuumdestillatie (2B) en een vacuumresidu (3). Het vacuum-residu (3) wordt door twee-staps oplosmiddelontasfaltering geschei-15 den in een ontasfalteerde olie 1 (stroom 4), een ontasfalteerde olie 2 (stroom 5) en een asfalt (6). De asfalt (6) wordt in twee porties (30) en (31) verdeeld. Portie (30) wordt aan thermische kraking onderworpen. Het thermisch gekraakte produkt (24) wordt door atmosferische destillatie gescheiden in een gasfraktie (25), 20 een atmosferisch destillaat (7A) en een atmosferisch residu (26).

Het atmosferisch residu (26) wordt door vacuumdestillatie gescheiden in een vacuumdestillaat (7B) en een vacuumresidu (8).

De ontasfalteerde olie 2 (stroom 5) wordt aan katalytische kraking onderworpen. Het katalytisch gekraakte produkt (27) wordt 25 door atmosferische destillatie gescheiden in een gasfraktie (28), een atmosferisch destillaat (9) en een atmosferisch residu (10).

De stromen (8) en (10) worden gemengd tot de recirculatiestroom (34). Processchema E (op basis van uitvoeringsvorm II-l).

Zie Figuur VII

30 De werkwijze wordt uitgevoerd in een inrichting welke achtereenvolgens bestaat uit een TK sectie welke is opgebouwd uit een thermische kraakinstallatie (13), een eerste atmosferische destillatie-installatie (17) en een eerste vacuumdestillatie-installatie (18), een WB sectie welke is opgebouwd uit een katalytische waterstofbehan-35 delingsinstallatie (11), een tweede atmosferische destillatie-installatie (15) en een tweede vacuumdestillatie-installatie (16) en een twee-staps 0A sectie (12).

8202827 -16-

Een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel (1) wordt aan thermische kraking onderworpen. Het thermisch gekraakte produkt (24) wordt door atmosferische destillatie gescheiden in een gasfraktie (25), een atmosferisch destillaat (7A) 5 en een atmosferisch residu (26). Het atmosferisch residu (26) wordt door vacuumdestillatie gescheiden in een vacuumdestil-laat (7B) en een vacuumresidu (8). Het vacuumresidu (8) wordt tezamen met waterstof (20) aan katalytische waterstofbehande-ling onderworpen. Het met waterstof behandelde produkt (21) 10 wordt door atmosferische destillatie gescheiden in een gasfraktie (22), een atmosferisch destillaat (2A) en een atmosferisch residu (23). Het atmosferisch residu (23) wordt door vacuumdestillatie gescheiden in een vacuumdestillaat (2B) en een vacuumresidu (3). Het vacuumresidu (3) wordt door twee-15 staps oplosmiddelontasfaltering gescheiden in een ontasfal- teerde olie 1 (stroom 4), een ontasfalteerde olie 2 (stroom 5) en een asfalt (6).

De onderhavige octrooiaanvrage omvat mede inrichtingen voor het uitvoeren van de werkwijze volgens de uitvinding in 20 hoofdzaak overeenstemmend met die schematisch voorgesteld in de Figuren I-VII.

De uitvinding wordt thans toegelicht aan de hand van de volgende vijf uitvoeringsvoorbeelden (Voorbeelden 1-5).

Bij de werkwijze volgens de uitvinding werd uitgegaan van 25 een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel dat was verkregen als residu bij de vacuumdestillatie van een atmosferisch destil-latieresidu van een ruwe aardolie. Het vacuumresidu kookte in hoofdzaak boven 520°C en had een RCT van 18,8 gew.%, een totaal vanadium- en nikkelgehalte van 167 gdpm en een zwavelgehalte 30 van 5,4 gew.%. De uitvoering van de werkwijze vond plaats volgens de processchema's A-E. In de verschillende secties werden de volgende condities toegepast.

8202827 -17-

Bij alle processchema’s bestond de katalytische water-stofbehandelingsinstallatie uit een tweetal reactoren waarvan de eerste was gevuld met een Ni/V/Si02 katalysator welke 0,5 gew· deel nikkel en 2,0 gew. delen vanadium per 5 100 gew. delen silica bevatte en waarvan de tweede was ge vuld met een Ni/Mo/Al203 katalysator welke 4 gew. delen nikkel en 12 gew.delen molybdeen per 100 gew. delen alumina bevatte. De katalysatoren werden toegepast in een volumever-houding van ls4· De WB werd uitgevoerd bij een waterstof-10 druk van 150 bar, een ruimtelijke doorvoersnelheid gemeten over beide reactoren van 0,5 kg voeding per 1 katalysator per uur, een H2/voeding verhouding van 1000 NI per kg en een gemiddelde temperatuur van 410°C in de eerste reactor en van 390°C in de tweede reactor 15 Bij alle processchema's werd de twee-staps OA uitge voerd door de te ontasfalteren voeding in de eerste stap in een extractor in contact te brengen met een n-butaan/iso-butaan mengsel (gew.verhouding 65:35) bij een temperatuur van 110°C, een druk van 40 bar en een oplosmiddel/olie gew.

20 verhouding van 2:1 en na afscheiding van de asfalt, de ont-asfalteerde olie in de tweede stap in een settler bij een temperatuur van 140eC en een druk van 40 bar te scheiden in een ontasfalteerde olie 1 en een ontasfalteerde olie 2.

Bij de processchema's B, D en E werd de TK uitgevoerd 25 ia een kraakspiraal, bij een druk van 10 bar, een ruimtelijke doorvoersnelheid van 0,4 kg verse voeding per 1 kraak-spiraalvolume per minuut en een temperatuur van 460eC (gemeten aan de uitlaat van de kraakspiraal).

Bij de processchema's C en D werd de KK uitgevoerd bij 30 een temperatuur van 510eC, een druk van 2,2 bar, een ruimtelijke doorvoersnelheid van 2 kg.kg'^.uur**^ en een katalysator-verversingssneldheid van 1.0 gew.deel katalysator per 1000 gew. delen olie en onder toepassing van een zeolitische kraakkata-lysator.

8202827 -18-

Ter vergelijking werd tevens een experiment uitgevoerd waarbij het vacuumresidu zonder voorafgaande WB werd onderworpen aan een twee-staps OA ter bereiding van een ontasfal-teerde olie 1 en een ontasfalteerde olie 2 (voorbeeld 6), alsmede 5 een experiment waarbij het vacuumresidu zonder voorafgaande WB werd onderworpen aan een èèn-staps OA ter bereiding van een ontasfalteerde olie 3 (voorbeeld 7). Bij voorbeeld 6 werd de twee-staps OA in hoofdzaak op dezelfde wijze uitgevoerd als bij de voorbeelden 1-5, met dit verschil dat bij voorbeeld 6 de tempe-10 ratuur in de settler 144°C bedroeg. Bij voorbeeld 7 werd de èèn-staps OA op dezelfde wijze uitgevoerd als de eerste stap van de twee-staps OA bij de voorbeelden 1-6.

Bij alle experimenten werd uitgegaan van 100 gew.delen vacuumresidu (1). , 15 De hoeveelheden van de diverse stromen welke bij de voor beelden 1-5 werden verkregen alsmede de RCT's van bepaalde stromen zijn vermeld in Tabel I.

Tabel II geeft een overzicht van de opbrengst aan eindprodukten verkregen bij de voorbeelden 1-7.

20 Tabel III geeft een overzicht van de eigenschappen van de eindprodukten verkregen bij de voorbeelden 1-7.

8202827 -19- '

Tabel I

Voorbeeld Nr. 12345

Voorbeeld uitgevoerd volgens

processchema Nr. A B C D E

Processchema weergegeven

in Figuur Nr. Ill IV V VI VII

Hoeveelheden in gew.delen C5 - 350°C atmosf.destillaat (2A) 20,8 20,9 21,6 21,8 14,4 C5 - 350°C " " (7A) - 0,4 - 0,4 10,4 C5 - 350°C (9) - 10,2 12,1 350 - 520°C vacuum destillaat (2B) 31,4 31,6 33,4 33,8 21,9 350 - 520 C " " (7B) - 0,5 - 0,5 16,5 ontasfalteerde olie 1 (stroom 4) 22,0 23,5 23,2 24,8 16,8 ontasfalteerde olie 2 (stroom 5) 16,5 18,1 14,4 18,1 12,2 asfalt (6) 7,3 53,9 8,5 49,5 5,8 520°C+ vacuumresidu (8) - 50,0 - 45,6 73,1 370eC+ atmosferisch residu (10) - - 3,1 4,4 portie (30) - 50,9 - 46,5 " (31) - 3,0 - 3,0 RCT van de diverse stromen in gew.% C5+ fraktie van produkt (21) 4,6 21,4 4,3 21,8 6,5 mengsel (29) - 30,7 - - " (32) - - 18,3 " (33) - 31,3 520°C+ vacuumresidu (8) - - - -25,7

Tabel II

Voorbeeld Nr. 1234567

Opbrengst in gew. delen koolwaterstofoliedestillaten 52,2 53,4 65,2 68,6 63,2 ontasfalteerde olie 1 22,0 23,5 23,2 24,8 16,8 22,0 " " 2 16,5 18,1 - - 12,2 40,2 " " 3 ------ 62,2 asfalt 7,3 3,0 8,5 3,0 5,8 37,8 37,8 8202827 -20- , t

cn m so n —I (N

fs ||·>« I Ή H It * * ui sr sr m cn

00 N ΙΛ CS vO —» Μ 1Λ N

VO ««1« — cvi I ·—I «««I* h co os n si· n <f rs cn m n n n cn —< o io co in »«i « * » i m « » I · n οί cm *s cn —4 —· —I m n cn cn m cm co o m sr «II» -I I oo *11« cn o cn on so in F-S O N sT N ·—· cn «II* * I 1 so * I I *

CM (N O ON

m cn <r sr m in n sr so rs os in N «*|« · « I 00 ««|« cn cn n —4 cn oon η in vO oo cn m oo cn n m n cn os Η «·|» « « I I—i * « I * N 00 Ό ON η Ο O —' cn

H

W

H

iH

4)

,jQ

(ή n n cn n n cn -s cn cn

H

O 41 41 •Η Ή tj lH S 5 lH! 5 H ·

O o O

(U 4) 41 ό *a y μ u u a) <u <u ai <u 4)

. JJ 4J 4J

I—I Η H

O : : cess cfls: ns ns ns ns ns 4->

co H co H co H

nj ce co cd co co 4j ns jj ns 4-1 ns fio am a m O as O ¢0 O co K· Θ is O. 01 -¾ 60 60

A

, * (U

H 01 4J

B +J H

8*S Η Λ •β « ¢6 43 H |5 43 a) 0) 01 41 60

41 60 60 H

43 2? U 1-1 > oh s 2 O CJ + 13

> psi > N

8202827 I - -21-

Bij de tabellen I-III kan het volgende worden opgemerkt·

Het voordeel van twee-staps OA t.o.v. êên-staps OA blijkt bij vergelijking van de resultaten van de voorbeelden 6 en 7.

Het voordeel van het toepassen van een VB op de voeding voor 5 de twee-staps OA blijkt bij vergelijking van de resultaten van de voorbeelden 1 en 6·

Bij vergelijking van de resultaten van de voorbeelden 1 en 2 blijkt dat door toepassing van TK op de asfalt alsmede recirculatie van het residu ex TK naar de VB een hogere opbrengst aan 10 koolwaterstofoliedestillaten en ontasfalteerde oliën wordt verkregen·

Bij vergelijking van de resultaten van de voorbeelden 1 en 3 blijkt dat door toepassing van KK op de ontasfalteerde olie 2 alsmede recirculatie van het residu en KK naar de VB een aanzien- 15 lijk hogere opbrengst aan koolwaterstofoliedestillaten wordt verkregen.

Bij voorbeeld 4 waar zowel TK als KK worden toegepast wordt een combinatie van de bij de voorbeelden 2 en 3 genoemde voordelen verkregen· 20 Bij vergelijking van de voorbeelden 1 en 5 blijkt dat door het toepassen van een TK op de voeding voor de VB een aanzienlijk hogere opbrengst aan koolwaterstofoliedestillaten wordt verkregen.

8202827

Claims

1. Werkwijze voor de bereiding van ontasfalteerde oliën en koolwaterstofoliedestillaten uit asfaltenenhoudende kool-waterstofmengsels, met het kenmerk, dat een asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel door een katalytische waterstofbehande-5 ling wordt omgezet tot een produkt met een verlaagd asfaltenen-gehalte dat door destillatie wordt gescheiden in één of meer destillaatfrakties en een rèsiduale fraktie en dat de residuale fraktie door een twee-staps oplosmiddelontasfaltering wordt gescheiden in een ontasfalteerde olie 1 van hoge kwaliteit, een 10 ontasfalteerde olie 2 van mindere kwaliteit en een asfalt·

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat als voeding een koolwaterstofmengsel wordt toegepast dat in hoofdzaak kookt boven 350eC en voor meer dan 35 gew.% kookt boven 520 °C en dat een RCT bezit van meer dan 7,5 gew.Z.

3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat als voeding een residu wordt toegepast, verkregen bij de vacuumdestillatie van een atmosferisch destillatieresidu van een ruwe aardolie.

4· Werkwijze volgens één der conclusies 1-3, met het 20 kenmerk, dat bij de katalytische waterstofbehandeling ter verlaging van het asfaltenengehalte een katalysator wordt toegepast welke tenminste één metaal gekozen uit de groep gevormd door nikkel en cobalt en bovendien tenminste één metaal gekozen uit de groep gevormd door molybdeen en wolfraam op een 25 drager bevat, welke drager voor meer dan 40 gew.% uit alumina bestaat.

5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat bij de katalytische waterstofbehandeling ter verlaging van het asfaltenengehalte een katalysator wordt toegepast welke 30 de metaalcombinatie nikkel/molybdeen of cobalt/molybdeen op alumina als drager bevat.

6. Werkwijze volgens conclusie 4 of 5, met het kenmerk, dat de voeding voor de katalytische waterstofbehandeling 8202827 x · ' * -23- een vanadium + nikkel gehalte bezit van meer dan 50 gdpm en dat deze voeding bij de katalytische waterstofbehandeling achtereenvolgens met twee katalysatoren in contact wordt gebracht waarvan de eerste katalysator een ontmetalliserings-5 katalysator is welke voor meer dan 80 gew.% uit silica bestaat en de tweede katalysator een asfaltenenconversiekatalysa£or is zoals omschreven in conclusie 4 of 5·

7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de ontmetalliseringskatalysator de metaalcombinatie nikkel/ 10 vanadium op silica als drager bevat·

8· Werkwijze volgens één der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat de katalytische waterstofbehandeling wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 350-450eC, een druk van 75-200 bar, een ruimtelijke doorvoersnelheid van 15 0,1-2 g.g^.uur"1 en een ^/voeding verhouding van 500-2000 NI.kg"1·

9. Werkwijze volgens één der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat de katalytische waterstofbehandeling zodanig wordt uitgevoerd dat een produkt wordt verkregen waarvan de

10. Werkwijze volgens één der conclusies 1-9, met het kenmerk, dat de twee-staps oplosmiddelontasfaltering wordt uitgevoerd door de residuale fraktie afgescheiden uit het produkt van de katalytische waterstofbehandeling in de eerste 30 stap aan een extractie onder milde condities te onderwerpen waarbij deze wordt gescheiden in een ontasfalteerde olie 1 en een "lichte" asfalt en door de lichte asfalt in de tweede stap aan een tweede extractie te onderwerpen waarbij deze wordt gescheiden in een ontasfalteerde olie 2 en de uiteindelijke 35 asfalt als bijprodukt van de werkwijze. 8202827 f. * γ. " -24-

11. Werkwijze volgens één der conclusies 1-9, mee het kenmerk, dat de twee-staps oplosmiddelontasfaltering wordt uitgevoerd door de residuale fraktie afgescheiden uit het produkt van de katalytische waterstofbehandeling in de eerste stap aan 5 een extractie onder verzwaarde condities te onderwerpen waarbij deze wordt gescheiden in een ontasfalteerde olie en de uiteindelijke asfalt als bijprodukt van de werkwijze en door ontasfalteerde olie in de tweede stap te scheiden in een ontasfalteerde olie 1 en een ontasfalteerde olie 2.

12. Werkwijze volgens één der conclusies 1-11, met het kennmerk, dat de ontasfalteerde olie 2 of de asfalt wordt toegepast als voedingscomponent voor de katalytische waterstofbehan-deling.

13. Werkwijze volgens één der conclusies 1-11, met het 15 kenmerk, dat de ontasfalteerde olie 2 en/of de asfalt aan thermische kraking wordt onderworpen en dat een destillatieresidu van het thermisch gekraakte produkt wordt toegepast als voedingscomponent voor de katalytische waterstofbehandeling.

14. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat 20 de ontasfalteerde olie 2 aan thermische kraking wordt onderworpen en dat zowel een destillatieresidu van het thermisch gekraakte produkt als de asfalt wordt toegepast als voedingscomponent voor de katalytische waterstofbehandeling.

15. Werkwijze volgens één der conclusies 1-11, met het 25 kenmerk, dat de ontasfalteerde olie 2 aan katalytische kraking wordt onderworpen en dat een destillatieresidu van het katalytisch gekraakte produkt al of niet tezamen met de asfalt wordt toegepast als voedingscomponent voor de katalytische waterstofbehandeling.

16. Werkwijze volgens één der conclusies 1-11, met het # kenmerk, dat de ontasfalteerde olie 2 aan katalytische kraking wordt onderworpen, dat de asfalt aan thermische kraking wordt onderworpen en dat zowel een destillatieresidu van het katalytisch gekraakte produkt als een destillatieresidu van het 35 thermisch gekraakte produkt wordt toegepast als voedingscomponent voor de katalytische waterstofbehandeling. 8202827 -2 5-

17. Werkwijze volgens één der conclusies 1-11, met het kenmerk, dat het asfaltenenhoudend koolwaterstofmengsel dat dient als voeding voor de werkwijze, eerst aan thermische kraking wordt onderworpen en dat een destillatieresidu van het thermisch gekraak- 5 te produkt wordt toegepast als voeding voor de katalytische waterstof behandeling ·

18. Werkwijze volgens conclusie 17, met het kenmerk, dat de ontasfalteerde olie 2 of de asfalt wordt toegepast als voedings-component voor de thermische kraking of voor de katalytische water- 10 stofbehandeling.

19. Werkwijze volgens conclusie 17, met het kenmerk, dat zowel de ontasfalteerde olie 2 als de asfalt wordt toegepast als voedings-component voor de thermische kraking.

20. Werkwijze volgens conclusie 17, met het kenmerk, dat de 15 ontasfalteerde olie 2 wordt toegepast als voedingscomponent voor hetzij de thermische kraking, hetzij de katalytische waterstofbehan-deling terwijl de asfalt resp. wordt toegepast als voedingscomponent voor hetzij de katalytische waterstofbehandeling, hetzij de thermische kraking.

20 C5+ fraktie aan de volgende eisen voldoet: a) de RCT van de C5+ fraktie bedraagt 20-70% van de RCT van de voeding en b) het verschil tussen het gewichtspercentage aan koolwaterstoffen kokend boven 350°C in de C5+ fraktie en in de 25. voeding bedraagt ten hoogste 40.

21. Werkwijze voor de bereiding van ontasfalteerde oliën en koolwaterstofoliedestillaten uit asfaltenenhoudende koolwaterstof-mengsels volgens conclusie 1, in hoofdzaak zoals in het voorafgaande beschreven en in het bijzonder onder verwijzing naar de uitvoerings-voorbeelden 1-5.

22. Ontasfalteerde oliën en koolwaterstofoliedestillaten be reid volgens een werkwijze zoals beschreven in conclusie 21.

23. Inrichtingen voor het uitvoeren van de werkwijze volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat deze inrichtingen in hoofdzaak overeenstemmen met die schematisch weergegeven in de Figuren I-VII. 30 8202827