NL8020350A - Blokcopolymeer van polyetheramide en ongeordend copolymeer van polyamide en polyetheramide. - Google Patents

Description

\j 80 2 03 So I U f Γ “ '..... .................................."...........' "...................... ....................... ............"j

Blokcopolymeer van polyetheramide en ongeordend copolymeer van polyamide en polyetheramide.

Achtergrond van de uitvinding

De uitvinding heeft betrekking op een stofsa-.. ; menstelling. In het algemeen is de samenstelling een polyamide-copolymeer. Een van de twee componenten van het copolymeer is een j | 5 polyetheramide, bijvoorbeeld een poly(dioxa-alkylamide), een j | poly(dioxa-arylamide), of een poly(oxa-amide). De andere component ; j is een ongeordend copolymeer, dat kan worden verkregen door, maar niet beperkt is tot, de polycondensatie van een voorloper van het hiervoorgenoemde polyetheramide, en een voorloper van een ethervrij j | 10 polyamide. In het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een | blokcopolymeer, dat bestaat uit de twee hiervoorgenoemde componen- | ten. Het blokcopolymeer kan bijvoorbeeld worden toegepast als vezel. Een geprefereerde samenstelling is de samenstelling, waarin | het ongeordend copolymeer ten dele gevormd is uit een voorloper j als 15 van een polyamide, die beschouwd wordt /moeilijk een blokcopolymeer j te vormen, omdat zijn transamidatiesnelheid bij een temperatuur ! i boven het smeltpunt betrekkelijk hoog is; een voorbeeld is nylon i I ’ ! i 6,6. Een hoge transamidatiesnelheid kan een nadeel zijn in twee j

procestrappen, eén wanneer het blokcopolymeer wordt gevormd en j 20 twee wanneer het blokcopolymeer smeltgesponnen wordt tot een vezel. I

Het Amerikaans octrooischrift h.130.602 beschrijft een blokcopolymeer van een poly(dioxa-alkylamide) en een polyamide. De Amerikaanse octrooiaanvrage 773.7^0, ingediend j 2 maart 1977» beschrijft een blokcopolymeer van een poly(dioxa-! 25 arylamide) en een polyamide. Het Amerikaans octrooischrift 1+.136.133 beschrijft een blokcopolymeer van poly(oxa-amide) en een polyamide. Het Amerikaans octrooischrift 1+.113.79^ beschrijft een copolymeer van blokken van een ongeordend poly(dioxa-amide) en een polyamide. Het Amerikaans octrooischrift U.Olt5.511 be-30 schrijft een werkwijze voor smeltmengen van deeltjes van een smelt-spinbaar polyamide en een zout van een etherdiamine en een carbon- j 8020350 - 2 -.......

zuur. Het Amerikaans octrooi schrift H.Ol+U.OTI beschrijft een werk- : wijze voor smelt-mengen van een gesmolten smelt-spinbaar polyamide en een zout van een etherdiamine en een dicarbonzuur.

1 | | In deze stand van de techniek is het poly- i 5 amidegedeelte van het copolymeer in wezen een polyamide, doordat | het bijvoorbeeld geen etherbindingen bevat, d.w.z. dioxa- of oxa- ί i bindingen. Daarentegen bevat het polyamidegedeelte van de onderha vige samenstelling etherbindingen.

Het Amerikaans octrooischrift 3.509·106 be- j e j 10 schrijft de bereiding van een ongeordend copolymeerpolycondensaat van een adipinezuurzout van ethyleen-bis-(3-aminopropyl)ether en hexamethyleendiammoniumadipaat (6,6 zout), waarbij de molverhou-ding van de eerste en de laatste bijvoorbeeld in het trajekt van 9:1 tot 1:9 is. Een funktie van de ethertypetoevoeging is de 15 vochtabsorptie te vergroten van het verkregen polycondensaat, vergeleken bij nylon 6,6 zelf. Uit deze stand van de techniek is niet bekend of voor de hand komen te liggen,het ongeordend polycondensaat te gebruiken voor vormen van een blokcopolymeer met een poly- j ! etheramide. ! 20 Samenvatting van de uitvinding

De uitvinding is gelegen in een nieuwe samenstelling, welke een blokcopolymeer is. Het copolymeer bevat blokken van een polyetheramide, bijvoorbeeld een poly(dioxa-alkylamide),! of poly(dioxa-arylamide) of poly(oxa-amide). De andere component 25 is een willekeurig copolymeer, dat kan resulteren uit, maar niet i beperkt is tot, een polycondensatie van een voorloper van het hiervoorgenoemde polyetheramide en een voorloper van een ethervrij j polyamide. j

Het toevoegen van een betrekkelijk kleine j 30 hoeveelheid van een voorloper van een polyetheramide en een voor- j i loper van een polyamide resulteert, na polymeriseren van de twee, j j bijvoorbeeld in verlagen van het smeltpunt van de laatste zonder in belangrijke mate de andere eigenschappen te veranderen. Het vergemakkelijkt ook het verwerken, zodat daaropvolgend verwerken, j—35 bijvoorbeeld smelt-mengen, niet in belangrijke mate de eigenschap- ! i | 1020350 .....- 3 - pen voor de gewenste eindtoepassing nadelig beïnvloedt.

| Beschrijving

De blokcopolymeren volgens de uitvinding be- ; vatten blokken van polyetheramide en blokken van ongeordend' copo-5 lymeer van (l) polyetheretheramidevoorlopers en (2) voorlopers van ethervrije polyamiden. Typisch worden de blokcopolymeren bereid door polymeriseren van polyetheramidevoorlopers voor vormen van | polyetheramiden; vormen van een mengsel van polyetheramidevoorlo- ! i pers met voorlopers van ethervrij polyamide en polymeriseren van 10 het mengsel voor vormen van een ongeordend copolymeer; en smelt-mengen van het polyetheramide en een ongeordend copolymeer voor vormen van een blokcopolymeer, dat polyetheramideamideblokken en ongeordende copolymeerblokken bevat. Het ongeordende copolymeer | heeft een lager smeltpunt dan een overeenkomstig homoppolymeer van i 15 het ethervrije polyamide.

De geprefereerde samenstelling volgens de uit- j vinding is een blokcopolymeer met de volgende structurele recurrente I formule: ! m m | 20 Een van de componenten van de onderhavige uitvinding* het -X-deel, i | is een polyetheramide met een recurrente monomere eenheid, die i : bij voorkeur wordt gekozen uit de groep met de structuurformules ] A en B van het formuleblad, waarin en R^ elk worden gekozen j uit de groep, die bestaat uit H, alkylen en iso- 25 alkylen en R^ wordt gekozen uit de groep, die bestaat uit alkylenen en C^-C^q isoalkylenen en R,. wordt gekozen uit de groep, die bestaat uit Cq-C^q alkylenen, C^-C^q isoalkylenen en C^-C^q arylenen. De bereiding daarvan wordt beschreven in de volgende

Amerikaanse octrooischriften: k.130.602 en k.136.133 en de Ameri- ! 30 kaanse octrooiaanvrage 773.TkO, ingediend 2 maart 1977; en de j daarmverschafte informatie dient als hieropgenomen te worden be- j

- . · I

schouwd. Ook wordt xn deze octrooischriften beschreven de berei- j i ding van voorlopers, bijvoorbeeld zouten, die worden gebruikt voor j de bereiding van de voorgaande polymeren. j ......35 Een van de voorloperzouten, dat kan worden ! 8Ï2 0 3 5 Ö

· J

i — h----- gebruikt voor de bereiding van een bepaald polymeer, behorend tot de algemene klasse van polymeren met de formule A, heeft de formu- i le C van het formule blad. \

Dit kan ook worden aangeduid als (30203)++(6)~j 5 De getallen tussen haakjes, bijvoorbeeld 3» verwijst naar het aan- ; tal koolstofatomen, terwijl "0" verwijst naar het zuurstofatoom en ; de realtieve plaats daarvan aangeeft. Wanneer dit zout wordt i i gepolymeriseerd, vormt het een polymeer, ook bekend als N-30203-6.

' j

Voorbeelden van andere polyetheramiden, waar- ; | 10 van de voorlopers kunnen worden gebruikt, omvatten poly(H,7-dioxa- decamethyleen sebacamide), poly (1+ ,9-dioxadodecamethy leen adipamide), poly(H,8-dioxa-6,6-dimethylindecamethyleen adipamide), poly(k,7-idoxa-2,9-dimethyldodecamethyleen adipamide), poly(H,7-dioxadeca-methyleen-2-methyl adipamide), poly(H-oxaheptamethyleen adipamide) 15 en poly(^-oxa-2,é-dimethylmonomethyleen adipamide). j

Het (-Y-)-deel is een divalent radikaal van een ongeordend copolymeer, dat twee verschillende monomere eenheden bevat, waarin een willekeurig door de recurrente structuur is i i verdeeld. Een van de twee verschillende monomere eenheden is een 20 voorloper van een ethervrij polyamide, terwijl de andere een voor- j | loper is van een polyetheramide, dat vooraf gedefinieerd was. De relatieve hoeveelheid van de twee is zodanig, dat de hoeveelheid van de polyetheramidevoorloper voldoende is voor verlagen van het t smeltpunt van de andere polymere eenheid, het polyamide, maar niet 25 zoveel, dat de gewenste eigenschappen van het polyamide nadelig I worden beïnvloed. In het algemeen is de hoeveelheid van de poly- j I : ether amidevoorloper aanwezig in de kleinere hoeveelheid, terwijl i de andere voorloper aanwezig is in de grotere hoeveelheid. Gepre- \ fereerde hoeveelheden van het etheramide in het -(-Y^-deel zijn in | 30 het trajekt tussen ongeveer 3 gew.% tot ongeveer 17 gew.% en een meer geprefereerde hoeveelheid is in het trajekt tussen ongeveer 7 gev.% tot ongeveer 13 gew.%.

De {Y-)-component volgens de uitvinding omvat een voorloper van een polyamide. Een voorbeeld van dergelijke i --35 voorlopers is caprolactam (nylon 6), het hexamethyleendiaminezout 8020350 ,, J l - 5 - i van adipinezuur (nylon 6,6), en het hexamethyleendiaminezout van tereftaalzuur (nylon 6,T). Ode kunnen gebruikt worden de voorlopers voor ethervrije polyamiden, zoals nylon 6, 10 J_ poly(hexamethyleen sebacamide_)_7 nylon 11 [_ poly(decamethyleen carbonamide_)7, MXD-6 j 5 ƒ poly(meta-xyleen adipamideji/; PACM-9 J_ bis(para-amino-cyclohexyl)-; methaan azelamide7, PACM-10 [_ bis(para-aminocyclo-hexyl)methaan sebacamide/ en PACM-12 j_ bis(paraaminocyclohexyl)methaan dodecano- | amide/. Anderen zijn bekend aan deskundigen, zie bijvoorbeeld i !

Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 2e uitgave, j

10 Volume 16, Polyamiden.De structuur van een van de voorlopers, een | zout van het polyamide (nylon 6,6) voor de uitvinding, is onder D

weergegeven op het formule blad.

«»«»

Dit kan ook worden aangeduid als (6) (6)

Voorbereiden van component 4Y4 wordt in het ί : ! 15 algemeen een zout, zoals C, gemengd met een zout, zoals D, of een andere polyamidevoorloper. Het verkregen mengsel wordt in het alge- ; meen verhit tot een temperatuur boven het smeltpunt van de zouten, j maar niet hoger dan een ontledingstemperatuur. Het mengsel wordt op die temperatuur en op atmosferische druk of hoger gehouden, 20 totdat enige of alle polycondensatie plaats heeft. Vaak wordt het j

i , I

mengsel tijdens de polycondensatie, eerst onderworpen aan druk en I

j vervolgens aan een vacuüm. Het laatste vergemakkelijkt de water- I verwijdering. Druk wordt vaak toegepast voor vermijden van ont- ! snappen van vluchtige componenten, bijvoorbeeld alle gevormd I i ί 25 diamine, dat het verkregen materiaal nadelig zou beïnvloeden. De

i I

feitelijke temperatuur en druk en tijd van mengen hangen af van ! de gebruikte materialen. Het polyetheramine, aanwezig in de (X·) en 4ï4-delen van het blokcopolymeer kunnen dezelfde of verschillen- I de materialen zijn.

30 Ha de voorgaande bereiding kan het verkregen j ongeordende copolymeer, waarbij C en D als voorbeeld worden gebruikt, de volgende structuur hebben: -CCCCDCCCCCCCDDCDCCCCCCCCCC-

Uit deze weergave blijkt, dat D ongeordend verdeeld is door het i i --35 copolymeer, dat een grotere hoeveelheid C bevat. De relatieve hoe- 8020350 - 6 -......

veelheid van D ten opzichte van C is zodanig, dat het smeltpunt ! van D lager is dan dat van het homopolymeer, verkregen door poly-condenseren van het C-zout met zichzelf. De hoeveelheid van D met betrekking tot C is echter niet zo groot, dat de andere eigenschap-; 5 pen nadelig worden beïnvloed, die het homopolymeer van D zelf zou j hebben bij opnemen in het uiteindelijke blokcopolymeer. Vanuit een een commercieel standpunt is de hoeveelheid van D in het | copolymeer C-D bij voorkeur tussen ongeveer 3 gew.$ en ongeveer | 17 gew.%> liefst tussen ongeveer 7 gew.% en ongeveer 13 gew.$.

10 Het ongeordende copolymeer, bijvoorbeeld E, wordt smelt-gemengd met een polyetheramide, bereid uit bijvoorbeeld; zout C. Aldus worden twee polymeren, het polyetheramide en het ongeordende copolymeer, op een geschikte wijze samen gemengd. Voor smelt-mengen van het mengsel wordt de temperatuur van het mengsel 15 verhoogd tot ten minste boven het smeltpunt van het laagst smeltend polymeer, maar niet boven de ontledingstemperatuur van een der I polymeren en/of het produkt. Het smelt-mengen gaat voort, totdat j I voldoende transamidering plaats heeft en het gewenste blokcopoly- I meer is gevormd. In verband met het illustratieve voorbeeld, 20 bestaat het blokcopolymeer uit de volgende structuur: blok van nylon 6,6 waardoor blok van 30203-64 ‘ ongeordend verdeeld is '* j

[-30203-6 J

Transamidering verwijst naar een bekend ver- j 25 schijnsel, waardoor twee molekulen van dezelfde of verschillende polyamiden, die beiden u ^ ! n i

-N-C- I

bevatten, elk tussen de ïï en C-binding breken en opnieuw worden gevormd door binden met atomen in een ander molekuul. Dit kan 30 als volgt worden voorgesteld: 0 0 H " H "

Molekuul^ -N-C-Molekuul^ Molekuul .j N C-Molekuul^

warmte ^ I I

Molekuul^ -C-N-Molekuul„ Molekuul,, C N-MolekuulQ i

[- oH o H

8 0 2 0 3 5 0

* I

- 7 -.......

Wanneer echter het smelt-raengen te lang voort-: gaat, treedt teveel van deze transamidering op en het blokcopoly-meer (bijvoorbeeld molekulen 1 en 2) gaan over in een ongeordend copolymeer.

5 In het algemeen moet het molekuulgewicht, het aantal-gemiddelde of gewichtgemiddelde, van het blokcopolymeer zodanig zijn, dat het voldoende is, zodat het polymeer fysische ei—| genschappen heeft, geschikt voor de gewenste eindtoepassing, bijv; vezels, persvormen en film. Het molekuulgewicht kan variëren over I 10 een groot trajekt om te voldoen aan de verschillende eisen van de i β ee verschillende en gevarieerde eindtoepassingen. Een typisch mole-| kuulgewichttrajekt voor"het blokcopolymeer is van ongeveer 5000 tot ongeveer 100.000, ofwel aantalgemiddeld ofwel gewichtgemiddeld, j Gebruikelijke commerciële polyamiden, bijvoorbeeld zowel nylon 6 S 15 als nylon 6,6, hebben een aantalgemiddeldmolekuulgewichttrajekt van ongeveer 12.000-30.000. ;

De geprefereerde samenstelling van de uitvin- ] ding heeft de volgende recurrente structuurformule , waarin: de onderschriften w en z elk een waarde hebben in het trajekt van | 20 ongeveer k tot ongeveer 200. De hiervoorgenoemde waarde verwijst naar het aantal recurrente eenheden in voordat een blok (-Y-) wordt gebonden. De' .waarde 1+ bijvoorbeeld is een waarde, waarbij i enkele van de molekulen minder dan k recurrente eenheden kunnen | hebben. Niettemin bestaan een voldoende aantal molekulen met w en | 25 z met een waarde van meer dan k, waardoor totaal het mengsel de eigenschappen heeft alsof elk molekuul een w- en z-waarde had van k. Vanwege de markteisen zou een geprefereerde laagste waarde van j w en z ongeveer 6-8 zijn, terwijl een geprefereerde hoogste waarde [ ongeveer 125-175 zou zijn.

30 Hoewel de voorgaande bespreking is toegespitst op de bereiding van het ongeordende copolymeer via polycondensatie van zouten, kunnen andere methoden voor het bereiden van het onge- i ordende copolymeer worden toegepast. Bijvoorbeeld kunnen een poly-etheramide en een polyamide (ethervrij) smelt-gemengd worden ge-- 35 durende een voldoende tijd en bij een geschikte temperatuur, totdat i 8020350

( » I

i - 8 - -......

een ongeordend copolymeer resulteert. En een ongeordend copolymeer,1 bereid volgens een willekeurige methode, kan worden gebruikt voor | het bereiden van het onderhavige blokcopolymeer.

! De uitvinding wordt toegelicht in de volgende | 5 voorbeelden.

Voorbeelden

Het 1,2-bis(ji-cyaanethoxyethaan), d.w.z. NC-(CH2)2-0-(CH2)2-)-(CH2)2-; 4,7-dioxadecamethyleendiamine, d.w.z. M2(Cg2)2“0-(CT2)2-0-(CH2poly(4,7-dioxadecamethyleen j | 10 adipamide) kunnen worden bereid volgens de werkwijze, beschreven i | in het Amerikaans octrooischrift 4.130.602.

Het N-30203-6-zout wordt op de volgende wijze I j bereid. 204,4 g adipinezuur (1,4 molen) worden opgelost in 906 ml methanol, terwijl 246,4 g 30203 diamine (1,4 molen) worden opge-15 lost in 906 ml methanol. De adipinezuuroplossing wordt aan de

diamineoplossing toegevoegd en onder stikstof geroerd. Het verkre- I ! gen mengsel wordt gefiltreerd en het gewonnen zout wordt gedurende I

de nacht in de afzuigkast aan de lucht gedroogd. Aan het gedroogde ; gewonnen zout wordt water toegevoegd in een hoeveelheid voor ver-20 krijgen van een 6θ-% zoutoplossing. De oplossing wordt gevoerd door een bed van houtskool voor het verwijderen van kleurlichamen. Aan de ontkleurde oplossing wordt voldoende diamine toegevoegd voor‘ instellen van de pH van de oplossing op 7,45. Het water wordt door ; vacuüm verwijderd en het zout wordt 2 uren bij 60° C in een 25 vacuüm gedroogd.

De andere voorloper, het N-6,6-zout, wordt bereid door toepassen van de hiervoorbeschreven methode, met dien verstande, dat het 30203-diamine wordt vervangen door 162,4 g j hexametjiyleendi amine.

30 De 4l-)-domponent wordt op de volgende wijze bereid. 104,3 g van het N-6,6-zout worden gemengd met 11,3 g van het N-30203-6-zout. Vervolgens worden 50 g van het mengsel ge- j I bracht in een buis, die wordt gesloten en vervolgens 2 uren verhit ! | op 190° C. Daarna wordt de buis geopend en 0,5 uur onder stikstof- j .·]—35 (1 atmosfeer) verhit op 222° C. Dit wordt dan gevolgd door verhit- 8020350 - - 9 -.....

. 1 ' ' ten gedurende 2 uren onder vacuüm op 275° C. De (-Y·)·-component heeft een samenstelling van 90 gew.% N-6 ,6 en 10 gew.$ N-30203-6 en heeft het karakter van een ongeordend copolymeer.

| Ter toelichting van een andere methode, I ; 5 worden monsters van de {Y}-component bereid door smelt-mengen van een mengsel van het N-30203-6-polymeer en nylon 6,6. Het smelt-mengen bestond uit roeren bij een temperatuur boven het smeltpunt van beide polymeren, totdat aanvullend roeren weinig verandering veroorzaakte in de copolymeersmelttemperaturen, verkregen met een 10 differentiaalaftastcalorimeter (DSC). Dit blijkt uit de tabel. Uit j de gegevens blijkt, dat smelt-mengen van een mengsel van het polyetheramide N-30203-6 en nylon 6,6 gedurende 360 minuten bij 283° C een ongeordend copolymeer vormde. Deze conclusie werd getest door het bereiden van het copolymeer door verhitten van een 15 mengsel van de voorloperzouten van het 30203-6-polyetheramide en nylon-6,6 voor het vormen van een copolymeer, dat werd onderzocht | op zijn oplosbaarheid in een mierezuur. De oplosbaarheid kwam sterk | : | overeen, maar was niet equivalent aan de oplosbaarheid van het I copolymeer, bereid door smelt-mengen gedurende de vermelde 360 ! 20 minuten en de 283° C. Aanvullend mengen zou echter de polymeren | equivalent hebben gemaakt volgens de oplosbaarheidsproef. De ! mierezuuroplosbaarheidsproef is een proef, die bekend is voor het bepalen van de mate van ongeordendheid. ! I i | Tabel | j 25 Smeltpunten van verschillende polymeren ! Polymeer Smelt-mengtijd DSC-temperaturen ! ^ minuten, 283°C aan vang_piek j N 30203-6 n.a. 168°C 182°C j

Nylon 6,6 n.a. 2^7 263 30 Blok 70/30^1È> 2kk 258 | I 30 2 in 256 !

60 236 252 I

180 231 2^7

Ongeordend 70/30 360 230 2HU

35 (a) 70 gew.% nylon 6,6, 30 gev.% N-30203-6 ~8 0 2 Ö 3 5 0 — 10 -- « "

De 4x4-component wordt op de volgende wijze bereid. 50 g N-30203-6 worden gebracht in een buis, die vervolgens, wordt gesloten en 2 uren op 190° C wordt verhit. De buis wordt geopend en vervolgens 0,5 uur onder stikstof verhit op 222° C, wat ; 5 wordt gevolgd door 2 uren verhitten onder vacuüm op 222° C.

Het blokcopolymeer volgens de uitvinding wordt dan op de volgende wijze bereid. 100 g van de 4Y·)—component, het ongeordende copolymeer, bereid door polycondensatie van de zou- ; ten, en 28.6 g van de gedroogde 4x)-component worden droog-gemengd j 10 en ongeveer 15 minuten tot 2 uren verhit op 255-285° C voor het | verkrijgen van de gewenste mate van transamidering. Het verkregen blokcopolymeer heeft een gemiddelde samenstelling van J0 gew.$/ 30 gew.$ ïï-6,6/N-30203-6. Het smeltpunt van het verkregen blok- ; copolymeer is ongeveer 225° C en het kan smelt-gesponnen worden 15 bij ongeveer 250° C, waarbij geen verdere hergroepering plaats heeft.

Een ongeordend copolymeer van 90 gew.% nylon-6 j en 10 gew.% N-30203-6 werd bereid en het smeltpunt daarvan was 25°C j lager dan dat van nylon-6 (smeltpunt 220° C). Het ongeordend | 20 copolymeer werd vervolgens smelt-gemengd met een ïï-30203-6 polymeer : | en het verkregen blokcopolymeer heeft een smeltpunt dat lager is I dan een soortgelijk blokcopolymeer, waarin het nylon-6-deel ether- vrij is.

Toepassen van andere polyamiden, polyether-25 amiden en de voorlopers daarvan in de hiervoorbeschreven methoden geven blokcopolymeren met soortgelijke verlaagde smeltpunten.

| | ; | j j i ; j | j | 8 0 2 0 3 5 Ö........................'................................................................

Claims (5)

1. I | 1 1 11 !f i n - ch2 - c -c-o -r4-o-c-c-ch2-n-c-r5-c)· 15 11 11 H R3 R3 H r2 r2 r2 Rj 0 0 Η 1 1 ! H |l M 20 -(n-ch2-c-c-o-c-g-ch2-n-c-r5-c> Hl l H R3 R3 25 waarin Rj, R2 en R3 ieder worden gekozen uit de groep, bestaande j uit H, Cj - Cjq alkylen en C3 - Cjq isoalkylen en R^ wordt gekozen! uit de groep, bestaande uit Cj - Cjq alkylenen en C3 - Cjq iso- j alkylenen en R,. wordt gekozen uit de groep, bestaande uit Cq - Cjjj alkylenen, C3 - Cjq isoalkylenen en C^ - C2q arylenen en waarin j 30 {Y}· een tweewaardig radicaal is van een ongeordend copolymeer, dat een etheramide bevat dat ongeordend is verdeeld door een polyamide^-structuur en waarin de hoeveelheid etheramide in de polyamide-structuur voldoende is om een copolymeer te vormen met een lager 8020350 -/3 - f smeltpunt dan een overeenkomstige homopolymeer van het polyamide en waarin W en Z ieder een waarde hebben in het traject tussen ongeveer 4 en ongeveer 200.

1. Blokcopolymeer, dat blokken polyetheramide en blokken van een ongeordend copolymeer van polyetheramidevoor-lopers en voorlopers van ethervrije polyamiden bevat, waarbij 5 het ongeordende copolymeer een lager smeltpunt heeft dan een overeenkomstig homopolymeer van het polyamide.

2. Blokcopolymeer volgens conclusie 1, waarin het blokcopolymeer iXj- {Y} kan worden gesponnen bij een lagere temperatuur dan een blokcopolymeer, bestaande uit φφ en een tweewaardig ether-vrij polyamide radicaal.

2. Blokcopolymeer volgens conclusie 1, met de volgende recurrente structuur formule: ( X { Y ), waarin φφ is een polyetheramide uit de groep, die bestaat uit 10 de structuurformules A en B van het formuleblad, waarin Rj, R£ en Rg elk gekozen zijn uit de groep, die bestaat uit H, Cj-Cjq alkylen en C^-Cjq isoalkylen en R^ gekozen is uit de groep, die bestaat uit C^-C^alkylenen en C^-C^isoalkylenen en R^ is gekozen uit de groep, die bestaat uit CQ-C^alkylenen, O-j-Cjq 15 isoalkylenen en C,-COAarylenen en waarin iY} een bivalent b zü radikaal is van een ongeordend copolymeer, dat een etheramide bevat, dat ongeordend verdeeld is door een polyamidestructuur en waarin de hoeveelheid van het etheramide in de polyamidestructuur voldoende is voor het vormen van een copolymeer met 20 een lager smeltpunt dan een overeenkomstig homopolymeer van het polyamide.

3. Blokcopolymeer volgens conclusie 1, waarin φφ poly(4,7-dioxadecamethyleen) is en φφ een ongeordende copolymeer is van de voorlopers van poly(4,6-dioxadecamethyleen) en xylon 6,6.

3. Blokcopolymeer volgens conclusie 2, waarbij het blokcopolymeer •(X^· ·£5φ kan worden gesponnen bij een lagere temperatuur dan een blokcopolymeer, bestaande uit -(X)· en een 25 tweewaardig ether-vrij polyamide radicaal.

4. Werkwijze voor het bereiden van hét blokcopoly- 15 meer volgens conclusie 1, waarin j a) een polyetheramidezout wordt verhit tot een polymerisatietempe4 ratuur om een polyetheramide te vormen, | b) een mengsel van een polyetheramidezout en een ethervrij poly- j ί amidezout tot een polymerisatietemperatuur wordt verhit om een S 20 ongeordend copolymeer van polyetheramidevoorlopers en ethervrije polyamidevoorlopers te vormen en c) een mengsel van het polyetheramide en het ongeordende copolymeer van polyetheramidevoorlopers en ethervrije polyamidevoor-loper in de smelt wordt gemengd om een blokcopolymeer van het 25 polyetheramide en het ongeordende copolymeer te vormen.

4. Blokcopolymeer volgens conclusie 2, waarin de recurrente structuurformule φφ φφ is en W en Z ieder een waarde hebben in het traject tussen ongeveer 4 en ongeveer 200.

5. Blokcopolymeer volgens conclusie 4, waarin 30 φφ poly (4,7-dioxadecamethyleen) en fY)· een ongeordend copolymeer is van de voorlopers van poly(4,6-dioxadecamenthyleen) en xylon 6,6. 8020350 A Π Ür • * _ j£_ 8 8 ü y j 3 ö b * ............... " ~ ~ j Gewijzigde conclusies I. Blokcopolymeer, dat blokken polyetheramide en blokken van een ongeordend copolymeer van polyetheramidevoorlopers en voorlopers van ethervrije polyamide bevat, waarbij het blokcopolymeer vrij is van ethervrije polyamide-bloksegmenten en het 5 blokcopolymeer de volgende recurrente structuurformule heeft: i x 4 y > W JZ waarin i X } een polyetheramide is, gekozen uit de groep, be-10 staande uit de volgende structuurformulés, H Rl R2 R2 R1 HO 0

4 r - 11 - Λ

5. Werkwijze volgens conclusie 4, waarin het polyetheramide poly(4,7-dioxadecamethyleenadipamide) is en het ethervrije polyamide xylon 6,6 is. 30 | i i i | i '8 02 0 3 50.................................................._...................... Λ Ύ