NL8003192A - Biaxiaal verstrekte voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen en werkwijze voor het vervaardigen van dergelijke voortbrengselen. - Google Patents
Biaxiaal verstrekte voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen en werkwijze voor het vervaardigen van dergelijke voortbrengselen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8003192A NL8003192A NL8003192A NL8003192A NL8003192A NL 8003192 A NL8003192 A NL 8003192A NL 8003192 A NL8003192 A NL 8003192A NL 8003192 A NL8003192 A NL 8003192A NL 8003192 A NL8003192 A NL 8003192A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- ethylene
- melting point
- vinyl alcohol
- propylene polymer
- alcohol copolymer
- Prior art date
Links
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 54
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 28
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 32
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 32
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 30
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 14
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 14
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920012753 Ethylene Ionomers Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 235000014171 carbonated beverage Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/0005—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor characterised by the material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
- B29C51/002—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
- C08L23/0853—Ethene vinyl acetate copolymers
- C08L23/0861—Saponified copolymers, e.g. ethene vinyl alcohol copolymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
1 '4* . ·Ί STAMICARBON B.V. 3195
Uitvinders: Pieter J. LEMSTRA te Brunssum Marcel!us P. HOUBEN te Geleen
BIAXIAAL VERSTREKTE VOORTBRENGSELEN UIT KUNSTSTOFFEN OP BASIS VAN POLYPROPEEN EN WERKWIJZE VOOR HET VERVAARDIGEN VAN DERGELIJKE
VOORTBRENGSELEN
De uitvinding heeft betrekking op biaxiaa! verstrekte voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen en op een werkwijze voor het vervaardigen van voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen, waarbij het polypropeen beneden zijn smeltpunt biaxiaal 5 verstrekt wordt. Een dergelijke werkwijze wordt in de praktijk toegepast, bv. voor het vervaardigen van doorzichtige film of van houders voor verpakkingsdoeleinden. Het verstrekken beneden het smeltpunt heeft aanzienlijke voordelen ten aanzien van de optische en mechanische eigenschappen van de verkregen voortbrengselen.
10 Een nadeel van voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen is de aanzienlijke gasdoorlaatbaarheid van dergelijke voortbrengselen, waardoor zij minder geschikt zijn voor het verpakken van produkten die onder gasoverdruk staan, bv. koolzuurhoudende dranken of aerosolprodukten, en produkten die onderhevig zijn aan degradatie onder 15 invloed van de buitenlucht of door waterdampverlies.
Men heeft reeds voorgesteld (Franse octrooipublikatie 2.335.407) soortgelijke voortbrengselen te vervaardigen uit kunststoffen op basis van een etheen-vinylalkohol-copolymeer. In de praktijk stuit dit voorstel af op de hoge kosten van etheen-vinylalkohol-copolymeren, ter-20 wijl bovendien de vochtgevoeligheid van deze copolymeren problemen oproept. Men noemt in deze publikatie ook als mogelijkheid de toepassing -· w van een laminaat, omvattende een laag van dit copolymeer en een laag uit polypropeen, maar dit heeft het nadeel van een gebrekkige hechting tussen de lagen van het laminaat zodat deze gemakkelijk loslaten. Het laminaat 25 moet worden vervaardigd door coëxtrusie of aparte extrusie van de diverse lagen, wat een ingewikkeld en duur proces is en aanleiding geeft tot het ontstaan van veel afval, dat zich niet leent voor herverwerking.
Het is ook moeilijk de gewenste zeer dunne barrierelaag uit etheen-vinylalkohol-copolymeer geljkmatig te extruderen.
8003192
V·. W
2
Volgens een ander voorstel (Amerikaans octrooi schrift 3.847.728) vervaardigt men kunststofvoortbrengselen met lage gasdoorlaatbaarheid uit mengsels van een polyolefine, in het bijzonder lage-dichtheidspolyetheen, en een etheen-vinylalkohol-copolymeer door 5 smeltextrusie gevolgd door vormen boven het smeltpunt van beide polymeerkomponenten. Hierbij offert men de voordelen van het biaxiaal verstrekken beneden het smeltpunt van de kunststof op. Zowel de optische als de mechanische eigenschappen van de voortbrengselen laten veel te wensen over. Er is ook geen goede hechting tussen de deeltjes van de 10 beide polymeerkomponenten in het kunststofvoortbrengsel.
De uitvinding voorziet in de behoefte aan biaxiaal verstrekte voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen met verbeterde gasdichtheid onder behoud van de goede eigenschappen ten aanzien van helderheid, mechanische eigenschappen en eenvoudigheid van vervaardiging. 15 Volgens de uitvinding wordt een biaxiaal verstrekt voortbrengsel uit een kunststof op basis van polypropeen daardoor gekenmerkt, dat de kunststof in hoofdzaak bestaat uit een mengsel van 60-99 gew.% van een in hoofdzaak kristallijn propeenpolymeer en 1-40 gew.% van een etheen-vinylalkohol-copolymeer met een smeltpunt ten hoogste gelijk 20 aan dat van het propeenpolymeer. Tevens vervaardigt men volgens de uitvinding voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen, waarbij men het polypropeen beneden zijn smeltpunt biaxiaal verstrekt, met het kenmerk, dat men als kunststof een mengsel toepast, dat in hoofdzaak bestaat uit 60-99 gew.% van een in hoofdzaak kristallijn propeenpolymeer 25 en 1-40 gew.% van een etheen-vinylalkohol-copolymeer met een smeltpunt ten hoogste gelijk aan dat van het propeenpolymeer.
Met de term 'kristallijn propeenpolymeer' wordt hier een in hoofdzaak kristallijn polymeer bedoeld dat overwegend uit propeeneenheden bestaat. Het kan ondergeschikte hoeveelheden, bv. ten hoogste 30 gew.%, 30 aan andere monomeereenheden bevatten, in het bijzonder etheen en/of een of meer alkenen-1 met 4-6 koolstofatomen per molekuul, bv. buteen-1, 4-methylpenteen-l of hexeen-1. Het propeenpolymeer kan in het bijzonder zijn homopolypropeen of ook een blokcopolymeer van propeen met 1-30, in het bijzondr 1-15 gew.% etheen, of een copolymeer van propeen en etheen 35 met willekeurige verdeling van de verschillende monomeereenheden met een etheengehalte van bij voorkeur 0,1-5 gew.%.
8003192 3
Het etheen-vinylalkohol-copolymeer bestaat in hoofdzaak uit etheen- en vinyl alkoholeenheden, en kan nog ondergeschikte hoeveelheden van andere monomeereenheden, in het bijzonder vinyl estereenheden, bevatten. Dergelijke copolymeren kunnen worden bereid door volledige of 5 gedeeltelijke verzeping van etheen-vinyl ester-copolymeren. De vinylester is meer in het bijzonder een vinylester van een carbonzuur met 1-6 kool stofatomen per molekuul; het is bij voorkeur vinylacetaat. De ver-zepingsgraad bedraagt bij voorkeur tenminste 90 %, in het bijzonder 95 tot 99 %. Het etheen-vinylalkohol-copolymeer heeft een smeltpunt, dat 10 niet hoger is dan dat van het gebruikte propeenpolymeer. Bij voorkeur is het smeltpunt niet meer dan 30 K, in het bijzonder niet meer dan 20 K, lager dan het smeltpunt van het propeenpolymeer. Het smeltpunt van het etheen-vinyl-alkohol-copolymeer is afhankelijk van de verzepingsgraad en in het bijzonder van het etheengehalte. Men kan het smeltpunt van het 15) etheen-vinylalkohol-copolymeer op eenvoudige wijze aan dat van het gebruikte propeenpolymeer aanpassen door het etheengehalte van het copolymeer aan te passen. De relatie tussen etheengehalte en smeltpunt van het etheen-vinylalkohol-copolymeer is aan de deskundige bekend. Het etheengehalte bedraagt bij voorkeur 30-55 mol %, in het bijzonder 35-50 20 mol %.
Bij voorkeur bevat het volgens de uitvinding toe te passen kunststofmengsel 10-30 gew.% etheen-vinylalkohol-copolymeer.
Het kunststofmengsel kan nog ondergeschikte hoeveelheden, bv. tot 10 gew.%, van andere komponenten bevatten, zoals stabilisatoren, 25 glijmiddelen, antistatische middelen, andere polymeerkomponenten etc., en in het bijzonder een of meer hechtmiddelen ter verbetering van de verenigbaarheid van het propeenpolymeer en het etheen-vinylalkohol-copolymeer. Voorbeelden van geschikte hechtmiddelen zijn met zuurgroepen gemodificeerd polypropeen, bv. polypropeen dat door entpolymerisatie met 30 malei'nezuuranhydride, acryl zuur of een ander zuurgroepen leverend monomeer is gemodificeerd, alkeen-onverzadigd zuur-copolymeren, bv. etheen-acrylzuurcopolymeer, of ionomeren. Een dergelijk hechtmiddel maakt bv. 1-5 gew.% van het kunststofmengsel uit.
Men kiest de smeltindex van het etheen-vinylalkohol-copolymeer 35 bij voorkeur hoger dan die van het propeenpolymeer, daar men dan een gemakkelijker vervormbaar kunststofmengsel verkrijgt. De smeltindex van het etheen-vinylalkohol-polymeer bedraagt bv. 1 tot 20 (463 K; 2,16 kg), die van het propeenpolymeer bv. 0,5 tot 10 (503 K; 2,16 kg) dg/min., 800 3 1 92 4 gemeten volgens ASTM-D 1238.
Bij het vervaardigen van de voortbrengselen volgens de uitvinding mengt men het propeenpolymeer en het etheen-vinylalkohol-copolymeer op bekende wijze, bv. in de vorm van poeders of granules, 5 gevolgd door mengen in de smelt, of mengt men de smelten van deze polymeren. Men maakt daartoe gebruik van mengwalsen, een Banburymenger of een mengextruder. Vervolgens extrudeert men het kunststofmengsel op bekende wijze bv. tot folie of plaat of een flesvormling. Daarna wordt het extrudaat beneden het smeltpunt van het propeenpolymeer tweeassig 10 verstrekt. Dit geschiedt op op zichzelf bekende wijze, bv. door middel van een trekraam of door verstrekken in de langsrichting bv. door rollen, gelijktijdig met of gevolgd door dwarsverstrekking door middel van bv. klemmen ter vervaardiging van zgn. BOPP-folie, door dieptrekken ter vervaardiging van houders voor verpakkingsdoeleinden, bv. boterkuipjes, of 15 door het maken van flessen uit flesvormlingen. Voor deze bekende technieken wordt kortheidshalve verwezen naar de door de Verein Deutscher Ingenieure (VDI-Verlag GmbH, Düsseldorf) in de serie Ingenieurswissen uitgegeven boeken 'Extrudierte Feinfolien und Verbundfolien' (1976), 'Spritzblasen' (1976), 'Technologien des Blasformens' (1977) en 'Folien, 20 Gewebe, Vliesstoffe aus Polypropylen' (1979). De verstrekhouding bedraagt in beide richtingen bv. 2-10. De extrusietemperatuur kan gelijk zijn aan de gebruikelijke extrusietemperaturen van polypropeen en bv. 450 tot 550 K bedragen. De verstrektemperatuur is ten hoogste gelijk aan de smelttemperatuur van het propeenpolymeer. Met 'smelttemperatuur’ wordt hier 25 bedoeld de temperatuur waarbij het propeenpolymeer smelt, gemeten met 'Differential Scanning Calorimetry' met een opwarmsnelheid gelijk aan die bij de verstrekprocedure. Toepassing van een verstrektemperatuur beneden kamertemperatuur is niet aan te bevelen. Bij voorkeur ligt de verstrektemperatuur tussen de smelttemperatuur van het propeenpolymeer en 35 K 30 daaronder, in het bijzonder tussen 400 en 435 K.
De voortbrengselen volgens de uitvinding hebben een bijzonder lage doorlaatbaarheid voor gassen zoals zuurstof, waterdamp en koolstofdioxide. Zij hebben goede mechanische eigenschappen, in het bijzonder een goede stijfheid en een goede slagvastheid, en zijn goed 35 doorzichtig.
80 0 3 1 92 5
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende niet-beperkende voorbeelden en verge!ijkingsexperimenten.
Voorbeelden I-III en Verge!jkingsexperlment A
Men mengt op een mengwals 30 gewichtsdelen poedervormig etheen-5 vinyl alkohol-copolymeer met een smeltindex van 5 dg/min (ASTM-D 1238, 463 K, 2,16 kg) en een gehalte aan etheeneenheden van 40 mol % met 5 gewichtsdelen van het hechtmiddel Admer QF-500 van Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Vervolgens mengt men op de wals 65 gewichtsdelen poedervormig polypropeen (homopolymeer) met een smeltindex van 1,3 dg/min 10 (ASTM-D 1238, 503 K, 2,16 kg) in. Men perst het walsvel bij een temperatuur van 573 K uit tot een vlakke plaat met een dikte van 1 mm. De resulterende plaat is ondoorzichtig.
Het smeltpunt van het gebruikte etheen-vinylalkohol-copolymeer, gemeten door middel van Differential Scanning Calorimetry (DSC) met een 15 opwarmsnelheid van 10 K/min is gelijk aan dat van het gebruikte polypropeen, nl. circa 439 K. De verzepingsgraad bedraagt circa 98 %.
De verkregen plaat wordt op een Bruckner-trekraam bij de in bijgaande tabel aangegeven verstrektemperatuur en onder toepassing van de aangegeven verstrekverhoudingen biaxiaal verstrekt. De verstrek-20 verhoudingen zijn in langsrichting en dwarsrichting steeds gelijk.
De tabel vermeldt voor de verkregen biaxiaal verstrekte folie de gasdoorlatendheden P(CO2) voor koolstofdioxide bij 296 K, uitgedrukt in cm3 doorgelaten gas . cm foliedikte per cm2 folie-oppervlak, per 24 uur en per bar gasdrukverschil. De glans is gemeten volgens ASTM-D 2457 · 2.5 (45 “), de opaciteit volgens ASTM-D 1003, en de breukweerstand als breukenergie per eenheid foliedikte gemeten op basis van testmethode ASTM-D 1709-67 A met een val!ichaam van 2,0 kg. Bij DSC-meting is zowel bij de onverstrekte als bij de verstrekte plaat/folie slechts één smeltendotherm waarneembaar, in overeenstemming met de gelijkheid van de 30 smeltpunten van het etheen-vinylalkohol-copolymeer en het polypropeen.
De gasdoorlatendheid bij het biaxiaal verstrekte voortbrengsel volgens de uitvinding is een faktor 100 lager dan die van soortgelijke voortbrengselen uit polypropeen en ligt in hetzelfde bereik als die van de bijzonder goede, doch kostbare, barrièrekunststcffen op basis van 35 acrylonitril. De voortbrengselen volgens de uitvinding zijn bijzonder helder en vertonen ook voorts goede eigenschappen.
80 0 3 1 92 6
Verge!ijkingsexperiment B
Men extrudeert een mengsel van 30 gewichtsdelen etheen-vinylalkohol-copolymeer met een smeltindex van 5 dg/min (463 K) en een etheengehalte van 40 mol %, 5 gewichtsdelen Admer QF-500 en 65 gewichts-5 delen polypropeen met een smeltindex van 1,3 dg/min (503 K) tot blaasfolie. De extrusietemperatuur bedraagt 503 K. De opblaasverhouding en de aftreksnelheid worden zodanig op elkaar afgestemd dat de uit de extrusiekop komende cilinder boven zijn smeltpunt symmetrisch biaxiaal wordt opgerekt. De verkregen folie wordt in lucht afgekoeld.
10 De eigenschappen van de blaasfolie zijn vermeld in de tabel. De gasdoorlatendheid is hoger dan die van de beneden het smeltpunt biaxiaal verstrekte folies, terwijl zowel de optiek als de mechanische eigenschappen op een onaanvaardbaar laag niveau liggen.
Verge!ijkingsexperiment C
15 Men werkt volgens de voorbeelden I-III, doch past een etheen- vinylalkohol-copolymeer met een smeltpunt van 458 K, d.w.z. boven dat van het polypropeen, toe. Het etheengehalte van het copolymeer bedraagt 30 mol %t de verzepingsgraad 98 %.
Uit de in de tabel opgenomen resultaten blijkt, dat de gas- 20 doorlatendheid van de biaxiaal verstrekte folie van dezelfde orde van grootte is als die van de folie uit alleen polypropeen. De folie vertoont duidelijk niet-opgesmolten copolymeerdeeltjes gedispergeerd in de polypropeenmatrix. Indien men tracht de verstrektemperatuur op te voeren boven circa 445 K scheurt de folie.
25 Voorbeelden·IV·en V
Men werkt volgens de voorbeelden I-III, doch past als propeen-polymeer een polypropeen-homopolymeer met een smeltindex (503 K) van 6 dg/min toe. De resultaten zijn in de tabel vermeld.
.................-4 8003192
Tabel
Vb./Vgl. Verstrek- Verstrek- P(CO2) dikte glans opaci- breuk-
Exp. temp. (K) verhouding . 104 (urn) (0/00) teit weerstand 1 en // 7 (%) (kJ/m) 5 1 438 4 : 1 0,24 28 76 3 130 II 433 4:1 0,17 30 74 5 190 III 423 4:1 0,14 30 69 10 150 A - 0 8,3 ca.
1000 10 B 4 : 1 0,45 50 15 45 <1 C 438 4:1 9 30 4 92 110 IV 438 4 : 1 2 30 50 10 40 - V 433 4:1 1,5 27 48 16 35 m 8003192
Claims (10)
1. Beneden het smeltpunt biaxiaal verstrekt voortbrengsel uit een kunststof op basis van polypropeen, met het kenmerk, dat de kunststof in hoofdzaak bestaat uit een mengsel van 60-99 gew.% van een in hoofdzaak kristallijn propeenpolymeer en 1-40 gew.% van een etheen- 5 vinyl alkohol-copolymeer met een smeltpunt ten hoogste gelijk aan dat van het propeenpolymeer.
2. Voortbrengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het etheen-* vinyl alkohol-copolymeer een smeltpunt heeft dat niet meer dan 20 K lager is dan het smeltpunt van het propeenpolymeer.
3. Voortbrengsel volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het etheengehalte van het etheen-vinyl alkohol-copolymeer 30-55 mol % bedraagt.
4. Voortbrengsel volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het etheengehal te van het etheen-vinylalkohol-copolymeer 35-50 mol % bedraagt.
5. Voortbrengsel volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat het etheen-vinylalkohol-copolymeer een verzepingsgraad van tenminste 95 % heeft.
6. Voortbrengsel volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat het kunststofmengsel 10-30 gew.% etheen-vinylalkohol-copolymeer bevat.
7. Voortbrengsel volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat het kunststofmengsel 1-5 gew.% van een hechtmiddel bevat.
8. Voortbrengsel volgens een der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat de smeltindex van het etheen-vinylalkohol-copolymeer hoger is dan die van het propeenpolymeer.
9. Werkwijze voor het vervaardigen van voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen, waarbij men het polypropeen beneden zijn smeltpunt biaxiaal verstrekt, met het kenmerk, dat men als kunststof een mengsel toepast, dat in hoofdzaak bestaat uit 60-99 gew.% van een in hoofdzaak kristallijn propeenpolymeer en 1-40 gew.% van een etheen- 30 vinyl alkohol-copolymeer met een smeltpunt ten hoogste gelijk aan dat van het propeenpolymeer.
10. Voortbrengsel volgens een der conclusies 1-8 of werkwijze volgens conclusie 9, zoals in hoofdzaak beschreven in de beschrijving en/of de voorbeelden. 800 3 1 92
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8003192A NL8003192A (nl) | 1980-05-31 | 1980-05-31 | Biaxiaal verstrekte voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen en werkwijze voor het vervaardigen van dergelijke voortbrengselen. |
| DE8181200552T DE3161364D1 (en) | 1980-05-31 | 1981-05-22 | Biaxially stretched polypropylene-based plastic products, and process for making such products |
| EP81200552A EP0041747B1 (en) | 1980-05-31 | 1981-05-22 | Biaxially stretched polypropylene-based plastic products, and process for making such products |
| AT81200552T ATE5241T1 (de) | 1980-05-31 | 1981-05-22 | Biaxial gestreckte kunststoffgegenstaende auf polypropylenbasis und verfahren zur herstellung derartiger gegenstaende. |
| US06/267,422 US4362844A (en) | 1980-05-31 | 1981-05-26 | Biaxially stretched polypropylene-based plastic products, and process for making such products |
| CA000378597A CA1176021A (en) | 1980-05-31 | 1981-05-29 | Biaxially stretched polypropylene-based plastic products, and process for making such products |
| NO811822A NO159100C (no) | 1980-05-31 | 1981-05-29 | Biaksialt strukne polypropylenbaserte plastprodukter. |
| DK235181A DK235181A (da) | 1980-05-31 | 1981-05-29 | Biaksialt strakte polypropylenbaserede plastprodukter og fremgangsmaade til fremstilling af saadanne produkter |
| ES502608A ES502608A0 (es) | 1980-05-31 | 1981-05-29 | Procedimiento para fabricar productos de plastico a base de una mezcla de polipropileno y un copolimero de etileno-alco hol vinilico. |
| JP8426581A JPS5712613A (en) | 1980-05-31 | 1981-06-01 | Polypropylene group biaxial drawn plastic product and manufacture of said product |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8003192A NL8003192A (nl) | 1980-05-31 | 1980-05-31 | Biaxiaal verstrekte voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen en werkwijze voor het vervaardigen van dergelijke voortbrengselen. |
| NL8003192 | 1980-05-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8003192A true NL8003192A (nl) | 1982-01-04 |
Family
ID=19835398
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8003192A NL8003192A (nl) | 1980-05-31 | 1980-05-31 | Biaxiaal verstrekte voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen en werkwijze voor het vervaardigen van dergelijke voortbrengselen. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4362844A (nl) |
| EP (1) | EP0041747B1 (nl) |
| JP (1) | JPS5712613A (nl) |
| AT (1) | ATE5241T1 (nl) |
| CA (1) | CA1176021A (nl) |
| DE (1) | DE3161364D1 (nl) |
| DK (1) | DK235181A (nl) |
| ES (1) | ES502608A0 (nl) |
| NL (1) | NL8003192A (nl) |
| NO (1) | NO159100C (nl) |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2508468B1 (fr) * | 1981-06-29 | 1985-10-18 | Nortene Sa | Nouvelle composition de matiere plastique, filet realise avec cette matiere plastique et utilisation de ce filet dans l'emballage des charges sur palette |
| US4610914A (en) * | 1981-08-05 | 1986-09-09 | American Can Company | Oriented films of blends of EVOH copolymer |
| US5053258A (en) * | 1982-03-18 | 1991-10-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low temperature lamellar article stretching |
| FR2551073B1 (fr) * | 1983-08-30 | 1985-11-29 | Thermo Formage Mediterraneen | Materiau composite thermoplastique pour la preparation d'articles moules, notamment par injection, et un procede de mise en oeuvre |
| NL8303379A (nl) | 1983-10-01 | 1985-05-01 | Stamicarbon | Laminaten op basis van polypropeen en werkwijze voor het vervaardigen van dergelijke laminaten. |
| US4587295A (en) * | 1985-01-02 | 1986-05-06 | General Electric Company | Polycarbonate composition |
| US4657972A (en) * | 1985-01-02 | 1987-04-14 | General Electric Company | Polycarbonate compositions |
| US4608311A (en) * | 1985-01-02 | 1986-08-26 | General Electric Company | Multilayer polycarbonate structures |
| US4629639A (en) * | 1985-12-23 | 1986-12-16 | El Paso Products Company | Compositions comprising propylene polymer-E/VA copolymer-polyterpene resin |
| US4801630A (en) * | 1986-03-03 | 1989-01-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Composition for preparing cement--adhesive reinforcing fibers |
| US4950515A (en) * | 1986-10-20 | 1990-08-21 | Allied-Signal Inc. | Blends of polyamide, polyolefin, and ethylene vinyl alcohol copolymer |
| JPS63100193U (nl) * | 1986-12-22 | 1988-06-29 | ||
| DE3817223A1 (de) * | 1987-08-28 | 1989-03-09 | Alkor Gmbh | Verfahren zur herstellung von polyolefinfolien oder -platten mit hoher festigkeit |
| GB8726814D0 (en) * | 1987-11-16 | 1987-12-23 | Bcl Ltd | Polypropylene films |
| US5246659A (en) * | 1987-11-16 | 1993-09-21 | Courtaulds Films & Packaging (Holdings) Ltd. | Method of producing polyproplene films |
| PH25035A (en) * | 1987-11-16 | 1991-01-28 | Courtaulds Films & Packaging | Polypropylene films |
| US4876123A (en) * | 1988-06-27 | 1989-10-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Tamper indicating tape and delaminating film therefore |
| US4939151A (en) * | 1988-10-31 | 1990-07-03 | Baxter International Inc. | Adherent cell culture flask |
| US5147930A (en) * | 1989-11-16 | 1992-09-15 | Rohm And Haas Company | Polymer blends with enhanced properties |
| US5208083A (en) * | 1989-11-16 | 1993-05-04 | Rohm And Haas Company | Polymer blends with enhanced properties |
| US5082702A (en) * | 1990-08-20 | 1992-01-21 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Tamper-indicating tape |
| US5677360A (en) * | 1991-02-13 | 1997-10-14 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Hydrophilic polymer alloy, fiber and porous membrane comprising this polymer alloy, and methods for preparing them |
| US5091467A (en) * | 1991-03-29 | 1992-02-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Controlled morphology barrier elastomers made from blends of syndiotactic 1,2-polybutadiene and ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymers |
| US5153262A (en) * | 1991-03-29 | 1992-10-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Controlled morphology barrier elastomers made from blends of syndiotactic 1,2-polybutadiene and ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymers |
| EP0605705B1 (en) | 1992-07-29 | 1997-05-21 | Baxter International Inc. | Pharmaceutical containers and medical devices with hydrophilic protein-compatible surfaces |
| US5369168A (en) * | 1992-08-03 | 1994-11-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Reactive melt extrusion grafting of thermoplastic polyvinyl alcohol/polyolefin blends |
| US5531912A (en) * | 1994-09-02 | 1996-07-02 | Henkel Corporation | Composition and process for lubricating metal before cold forming |
| US5534351A (en) * | 1994-09-27 | 1996-07-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Laminar articles made from blends of ethylene-vinyl alcohol copolymers and olefin polymers |
| US6297046B1 (en) | 1994-10-28 | 2001-10-02 | Baxter International Inc. | Multilayer gas-permeable container for the culture of adherent and non-adherent cells |
| US5935847A (en) * | 1994-10-28 | 1999-08-10 | Baxter International Inc. | Multilayer gas-permeable container for the culture of adherent and non-adherent cells |
| US6024220A (en) * | 1995-06-07 | 2000-02-15 | Baxter International Inc. | Encapsulated seam for multilayer materials |
| US6391404B1 (en) | 1995-06-07 | 2002-05-21 | Baxter International Inc. | Coextruded multilayer film materials and containers made therefrom |
| US6177515B1 (en) | 1998-12-17 | 2001-01-23 | Montell Technology Company Bv | Polypropylene graft copolymers with improved scratch and mar resistance |
| US6395376B1 (en) | 1999-01-22 | 2002-05-28 | 3M Innovative Properties Company | Tamper indicating adhesive device |
| US6376058B1 (en) | 1999-12-21 | 2002-04-23 | Avery Dennison Corporation | Polypropylene based compositions and films and labels formed therefrom |
| US20030039826A1 (en) | 2000-03-20 | 2003-02-27 | Sun Edward I. | Conformable and die-cuttable biaxially oriented films and labelstocks |
| US6416857B1 (en) | 2000-10-25 | 2002-07-09 | 3M Innovative Properties Company | Tamper indicating device |
| KR20050114725A (ko) * | 2003-04-21 | 2005-12-06 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 탬퍼 표시 장치 및 정보를 보안화하는 방법 |
| CN106772635B (zh) * | 2017-03-06 | 2019-03-19 | 盐城工学院 | 一种基于扫描交汇的地下电缆三维定位装置及定位方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE373899B (nl) * | 1969-02-27 | 1975-02-17 | Sumitomo Chemical Co | |
| US3975463A (en) * | 1971-06-18 | 1976-08-17 | Toyo Seikan Kaisha Limited | Molded structures containing crystalling polyolefin saponified ethylene vinyl acetate copolymer and carbonyl containing copolymers |
| GB1436362A (en) * | 1972-08-20 | 1976-05-19 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Resin laminate structures |
| JPS5090674A (nl) * | 1973-12-14 | 1975-07-19 | ||
| FR2285231A1 (fr) * | 1974-09-20 | 1976-04-16 | Toppan Printing Co Ltd | Recipient a couches multiples co-extrudees |
-
1980
- 1980-05-31 NL NL8003192A patent/NL8003192A/nl not_active Application Discontinuation
-
1981
- 1981-05-22 DE DE8181200552T patent/DE3161364D1/de not_active Expired
- 1981-05-22 EP EP81200552A patent/EP0041747B1/en not_active Expired
- 1981-05-22 AT AT81200552T patent/ATE5241T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-05-26 US US06/267,422 patent/US4362844A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-05-29 ES ES502608A patent/ES502608A0/es active Granted
- 1981-05-29 CA CA000378597A patent/CA1176021A/en not_active Expired
- 1981-05-29 DK DK235181A patent/DK235181A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-05-29 NO NO811822A patent/NO159100C/no unknown
- 1981-06-01 JP JP8426581A patent/JPS5712613A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0419014B2 (nl) | 1992-03-30 |
| US4362844A (en) | 1982-12-07 |
| NO811822L (no) | 1981-12-01 |
| ES8300567A1 (es) | 1982-11-01 |
| EP0041747B1 (en) | 1983-11-09 |
| EP0041747A1 (en) | 1981-12-16 |
| CA1176021A (en) | 1984-10-16 |
| JPS5712613A (en) | 1982-01-22 |
| ATE5241T1 (de) | 1983-11-15 |
| NO159100C (no) | 1988-11-30 |
| DE3161364D1 (en) | 1983-12-15 |
| DK235181A (da) | 1981-12-01 |
| NO159100B (no) | 1988-08-22 |
| ES502608A0 (es) | 1982-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8003192A (nl) | Biaxiaal verstrekte voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen en werkwijze voor het vervaardigen van dergelijke voortbrengselen. | |
| JP3824718B2 (ja) | シクロオレフィンポリマー含有ポリオレフィンフィルムとその製法およびその用途 | |
| US4579784A (en) | Laminates on the basis of polypropylene and process for preparing such laminates | |
| US5079273A (en) | Dulled stretched molding and process for producing the same | |
| KR20000048853A (ko) | 이축 배향도가 높은 고밀도 폴리에틸렌 필름 | |
| EP2116354B1 (en) | Heat shrinkable polyolefin film and process for producing the same | |
| US20140124973A1 (en) | Polyester Film Having Latent Shrink Properties and Process for Producing Same | |
| NZ235859A (en) | Biaxially oriented polyolefin film containing glassy amorphous resin | |
| JP2005254458A (ja) | 熱収縮性オレフィン系積層フィルム | |
| GB2024715A (en) | Process for the preparation of thermoweldable polyolefinic films | |
| KR20240038704A (ko) | 적층 필름 및 포장 주머니 | |
| JP4188093B2 (ja) | 熱収縮性包装材 | |
| JP2003053912A (ja) | 熱収縮性積層フィルム | |
| JP2022179043A (ja) | ヒートシール性積層フィルム | |
| JPH0132248B2 (nl) | ||
| JP4018929B2 (ja) | 熱収縮性ポリオレフィン系積層フィルム | |
| JP4504674B2 (ja) | 環状オレフィン系熱収縮性フィルム | |
| JP3335114B2 (ja) | 積層シート | |
| JP4468743B2 (ja) | 熱収縮性ポリオレフィン系積層フィルム | |
| WO2024204707A1 (ja) | 延伸フィルム、積層体、包装材および延伸フィルムの製造方法 | |
| CA3145080A1 (en) | Resin coated metal sheet and container | |
| JPH0344892B2 (nl) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |