NL8002486A

NL8002486A - PROTECTIVE MATERIAL AGAINST HARMFUL CHEMICALS AND SHORT-TERM EFFECT OF HEAT AND PROCESS FOR MANUFACTURING THIS MATERIAL.

Info

Publication number: NL8002486A
Application number: NL8002486A
Authority: NL
Original assignee: Bluecher Hubert; Bluecher Hasso Von
Priority date: 1979-12-21
Filing date: 1980-04-29
Publication date: 1981-07-16
Also published as: DE2951827A1; NL188835B; JPS6323788B2; GB2067095B; JPS5691763A; BE881435A; IL59688A0; DE2951827C2; NL188835C; CH644764A5; GB2067095A; IL59688A

Description

i i · λ 49 498/Bos/AS - 1 -i i λ 49 498 / Bos / AS - 1 -

Beschermingsmateriaal tegen schadelijke chemische stoffen en kortstondige inwerking van hitte, alsmede werkwijze voor het vervaardigen van dit materiaal.Protective material against harmful chemicals and short-term exposure to heat, as well as a method for manufacturing this material.

De uitvinding heeft betrekking op een beschermingsmateriaal tegen schadelijke chemische stoffen en kortstondige inwerking van hitte, bestaande uit een luchtdoorlaatbare, flexibele dragerlaag voor adsorbeer-5 middeldeeltjes, in het bijzonder poreuze adsorbeermiddel- korrels, alsmede op een werkwijze voor het vervaardigen van een dergelijk materiaal.The invention relates to a protective material against harmful chemical substances and the short-term action of heat, consisting of an air-permeable, flexible carrier layer for adsorbent particles, in particular porous adsorbent granules, and to a method for manufacturing such a material.

Bij de constructie en vervaardiging van be-schermingsuitrustingen, in het bijzonder bij beschermende 10 kleding voor de mens, maar ook bij de bouw van medische apparaten, klimaatregelingsinstallaties, waterzuiveringsinstallaties en vliegtuigen bestaat de noodzaak, flexibele filters aan te brengen, die in staat zijn, het doorlaten van giftige of schadelijke dampen en gassen te 15 verhinderen.In the construction and manufacture of protective equipment, in particular in protective clothing for humans, but also in the construction of medical devices, air-conditioning systems, water purification plants and airplanes, it is necessary to provide flexible filters capable of prevent the passage of toxic or harmful vapors and gases.

Dit bewerkstelligt bijvoorbeeld een materiaal v volgens het Duitse "Offenlegungsschrift" 2.400.827, dat uit een flexibele schuimstofdrager met open poriën en door de poriënwanden daarvan gedragen adsorbeermiddel-20 deeltjes bestaat, waarbij het bijzondere voordeel van het bekende materiaal daarin is gelegen, dat het voor doorstromende gassen een slechts verhoudingsgewijze geringe weerstand biedt.This achieves, for example, a material v according to German Offenlegungsschrift 2,400,827, which consists of a flexible foam support with open pores and adsorbent particles carried by the pore walls thereof, the special advantage of the known material being that it offers only relatively low resistance for flowing gases.

Waar evenwel naast gas- of dampvormige scha-25 delijke stoffen ook die in de vloeibare fase optreden, was tot nu toe voor de absorptie van vloeibare stoffen een zwaar voorschakelfilter noodzakelijk, zodat de eclatante voordelen van het flexibele vlakke filter, zoals bijvoorbeeld gering gewicht, buigzaamheid, geringe 30 warmtedemping en hoge ventilatie, verloren gaan.Although, in addition to gaseous or vaporous hazardous substances, these also occur in the liquid phase, a heavy pre-filter has previously been necessary for the absorption of liquid substances, so that the significant advantages of the flexible flat filter, such as, for example, low weight, flexibility, low heat damping and high ventilation, are lost.

In het bijzonder bij beschermingsgarnituren, die bij verzwaarde omstandigheden worden gebruikt, zoals bijvoorbeeld bij branden en ongeluksvoorvallen in chemische fabrieken, was het tot nu toe vereist, al naar de 35 overwegend optredende schadelijke stoffen, speciaal 800 2 4 86 - 2 - daarvoor geschikte garnituren te gebruiken, waarbij bijvoorbeeld in een lichte beschermende kleding, waarmee het oponthoud in een dichte nevel van schadelijke stoffen mogelijk zal zijn, het bovengenoemde, op zich-5 zelf uitzonderlijk voordelige materiaal slechts begrensd kan worden toegepast, daar dit materiaal ten opzichte van vloeibare schadelijke stoffen slechts een geringe weerstand biedt.Particularly in the case of protective fittings, which are used under aggravated conditions, such as, for example, fires and accidents in chemical plants, it has hitherto been required, depending on the 35 predominantly harmful substances, especially 800 2 4 86 - 2 - suitable fittings in which, for example, in a light protective clothing with which it will be possible to remain in a dense mist of harmful substances, the above-mentioned, in itself exceptionally advantageous material can only be used in a limited way, since this material is harmful to liquid fabrics offers only little resistance.

Ter vermijding van deze nadelen werd voorgesteld, 10 het materiaal volgens het Duitse "Offenlegungsschrift" 2.400.827 zo verder te verbeteren,, dat in poriën van de schuimstofdrager aanvullend poreuze adsorbeermiddel-korrels zijn ingebed. Deze ingebedde adsorbeermiddelkor-rels verhinderen de gasstroom door de poriën niet op 15 noemenswaardige wijze, maar zijn op grond van hun poro siteit in staat, vloeistof op te zuigen en schadelijke stoffen te adsorberen, waarbij zelfs dan, wanneer praktisch alle adsorbeermiddelkorrels met vloeistof zijn volgezogen, de doorlaatbaarheid voor gas niet noemens-20 waard wordt beïnvloed.(Duits "Offenlegungsschrift" 2.804.154) .To avoid these drawbacks, it has been proposed to further improve the material according to German Offenlegungsschrift 2,400,827 so that additional porous adsorbent granules are embedded in pores of the foam support. These embedded adsorbent granules do not significantly prevent the gas flow through the pores, but because of their porosity they are able to absorb liquid and adsorb harmful substances, even then when practically all adsorbent granules are filled with liquid , the permeability to gas not worth -20 is affected (German "Offenlegungsschrift" 2,804,154).

Het uit het Duitse "Offenlegungsschrift" 2.804.154 bekende materiaal maakt het niet alleen mogelijk, flexibele lucht- of gasfilters te bouwen, die een 25 aanzienlijk opnamevermogen voor vloeistoffen vertonen, maar maakt het daarnaast mogelijk, het materiaal ook te gebruiken als vloeistoffilters, daa^oor de werking van de poreuze adsorbeermiddelkorrels de verblijftijd van vloeistofelementen in principe wordt verhoogd. Ver-30 der is dit filtermateriaal in staat, aanzienlijke hoe veelheden vloeibare schadelijke stoffen op te nemen en vast te houden, zonder dat de vloeibare schadelijke stof het filter doordringt. Voorzover vloeibare schadelijke stof in de adsorbeermiddelkorrels verdampt, worden deze 35 dampen geadsorbeerd door de adsorbeermiddeldeeltjes die door de poriënwanden worden gedragen.The material known from the German "Offenlegungsschrift" 2,804,154 not only makes it possible to build flexible air or gas filters, which exhibit a considerable absorption capacity for liquids, but also makes it possible to use the material also as liquid filters, ie Due to the action of the porous adsorbent granules, the residence time of liquid elements is in principle increased. Furthermore, this filter material is capable of absorbing and retaining substantial amounts of liquid harmful substances without the liquid harmful substance penetrating the filter. To the extent that liquid harmful substance in the adsorbent granules evaporates, these vapors are adsorbed by the adsorbent particles carried by the pore walls.

Een nadeel van de bekende oplossing, volgens het Duitse "Offenlegungsschrift" 2.804.154 is echter, dat de flexibele schuimstofdrager relatief veel ruimte 800 24 86 - 3 - inneemt, zodat het filtermateriaal relatief volumineus is. Verder beïnvloedt de schuimstofdrager ook de buigzaamheid van het bekende filtermateriaal.A drawback of the known solution, according to the German "Offenlegungsschrift" 2,804,154, however, is that the flexible foam support takes up relatively much space 800 24 86-3, so that the filter material is relatively bulky. Furthermore, the foam support also influences the flexibility of the known filter material.

Met de uitvinding wordt derhalve beoogd, een 5 materiaal van de in de aanhef genoemde soort te ver schaffen, dat zich ten opzichte van het materiaal volgens het Duitse "Offenlegungsschrift" 2.804.154 onderscheidt door een wezenlijk geringe^volume bij gelijk gewicht en verhoogde absorptiecapaciteit en buigzaam-10 heid.The object of the invention is therefore to provide a material of the type mentioned in the preamble, which differs from the material according to German Offenlegungsschrift 2,804,154 by a substantially small volume at the same weight and increased absorption capacity. and flexibility.

Met de uitvinding wordt voorts beoogd, een werkwijze voor het vervaardigen van een dergelijk materiaal te verschaffen.Another object of the invention is to provide a method of manufacturing such a material.

Ten aanzien van het voortbrengsel wordt het 15 beoogde doel daardoor bereikt, dat de absorbeermiddel- deeltjes op, op ten minste ëên zijde van de dragerlaag aangebrachte, draagzuiltjes zijn geplaatst.With regard to the product, the intended object is achieved by the fact that the absorbent particles are placed on carrier columns arranged on at least one side of the carrier layer.

Ten aanzien van de werkwijze wordt het beoogde doel daardoor bereikt, dat men op de dragerlaag 20 puntsgewijs een aanvankelijk visceuze hechtmassa aan brengt, op de nog visceuze hechtmassa de adsorbeer-middeldeeltjes aanbrengt en aansluitend dit halfprodukt mechanisch zo behandelt, dat de adsorbeermiddelkorrels de hechtmassa tot draagzuiltjes omhoog trekken, waarna 25 men de hechtmassa laat opstijven.With regard to the method, the intended object is achieved in that an initially viscous adhesive mass is applied to the carrier layer 20, the adsorbent particles are applied to the still viscous adhesive mass and subsequently this semi-product is mechanically treated such that the adsorbent granules form the adhesive mass pull up carrier columns, after which the adhesive mass is allowed to set.

Het materiaal volgens de uitvinding is een lichtfiltermateriaal met extreem gering volume en met een verwonderlijke adsorptiekinetiek, respectievelijk -capaciteit.The material according to the invention is a light filter material with an extremely low volume and with a surprising adsorption kinetics or capacity.

30 Bij voorkeur dient als dragerlaag een textiel- weefsel, bijvoorbeeld katoenweefsel, dat sterk luchtdoorlaatbaar, bestand tegen de kookwas en bij ge-eigende behandeling brandbestendig is. De opbouw van het materiaal volgens de uitvinding dient zo te zijn, dat 35 het bij een onderdruk van 1,33 kPa 1500 1/m sec. doorlaat.Preferably, a textile fabric, for example cotton fabric, serves as the carrier layer, which is highly air-permeable, resistant to the cooking wax and fire-resistant when treated properly. The construction of the material according to the invention should be such that at an underpressure of 1.33 kPa 1500 l / m sec. let through.

Op de dragerlaag, waarvan één zijde een enigszins opgeruwd oppervlak vertoont, wordt eerst puntsgewijs een aanvankelijk visceuze, bij voorkeur thermoplastische hechtmassa aangebracht, waarop dan de adsor- 2 4 Sö - 4 - beermiddelkorrels worden aangebracht, bij voorkeur worden opgestrooid. Aansluitend wordt dit halfprodukt zo behandeld, dat de absorbeermiddelkorrels de hechtmassa tot draagzuiltjes omhoog trekken. Dan laat men de hecht-5 massa stijf worden. Op deze wijze is gewaarborgd, dat bijvoorbeeld toxinen in de dampfase van vrijwel alle kanten uit toegang tot de adsorbeermiddelkorrels hebben. De filterwerking wordt door de opbouw van het materiaal volgens de uitvinding aanzienlijk verhoogd. De ads orbeer-10 middelkorrels bestaan uit organische of anorganische uitgangsmaterialen en vertonen inbeddingsruimtes voor toeslagstoffen zoals zwaar metaal katalysatoren, vlam-vertragers, anti-bacteriële evenals fungicide stoffen.On the carrier layer, one side of which has a slightly roughened surface, an initially viscous, preferably thermoplastic, adhesive mass is first applied pointwise, on which the adsorbent granules of adsorbent granules are then applied, preferably sprinkled. This semi-finished product is then treated in such a way that the absorbent granules pull the adhesive mass up into pillars. Then the adhesive mass is allowed to set. In this way it is ensured that, for example, vapor phase toxins have access to the adsorbent granules from almost all sides. The filtering effect is considerably increased by the construction of the material according to the invention. The ads orber-10 agent granules consist of organic or inorganic starting materials and show embedding spaces for additives such as heavy metal catalysts, flame retardants, antibacterial as well as fungicides.

In de thermoplastische hechtmassa worden even-15 eens bij voorkeur toeslagstoffen ingebracht, die de adsorptiewegen van het adsorbeermiddel ontlasten en een uittreden en daarmee voortijdig verouderen van het synergetische systeem verhinderen.Preferably, additives are also introduced into the thermoplastic bonding mass, which relieve the adsorption pathways of the adsorbent and prevent the synergistic system from leaking out and thus prematurely aging.

De hechtmassa heeft bij voorkeur de volgende 20 samenstelling: 100 delen polymeer uit latex 5 delen zinkoxide 1 deel zwavel 3 delen roet 25 10 delen harde kaolien 1 deel theocarbanilide 2 delen zinkdibutyldithiocarbamaatThe adhesive composition preferably has the following composition: 100 parts of latex polymer 5 parts of zinc oxide 1 part of sulfur 3 parts of carbon black 25 parts of hard kaolin 1 part of theocarbanilide 2 parts of zinc dibutyl dithiocarbamate

Bovendien kunnen latices van verschillende herkomst worden toegepast, zoals bijvoorbeeld chloro-30 prenen, natuurlijke latex, acrylaten, polyurethanen, siliconenrubber, fluoroprenen, polyvinylidenen, evenals verbindingen of mengsels daarvan.In addition, latices of various origins can be used, such as, for example, chloro-30s, natural latex, acrylates, polyurethanes, silicone rubber, fluoroprenes, polyvinylidenes, as well as compounds or mixtures thereof.

Als toeslagstoffen blijken de volgende zouten zeer werkzame katalysatoren te zijn: 35 3 % op metaaJ^kopernitraat (CuÜSIO^^·3 H 0) 1,5 % op metaalizilvernitraat 1 % op metaaljchroomnitraat.As additives, the following salts appear to be very active catalysts: 3% on metal copper nitrate (CuSO 3 3 H 0) 1.5% on metal silver nitrate 1% on metal chromium nitrate.

De samenstellingen voor de hechtmassa hebben bij voorkeur een druppeltijd van 12 uren en dienen on 800 2 4 86 - 5 - middellijk en volledig na de bereiding te worden verbruikt .The adhesive composition preferably has a dripping time of 12 hours and should be consumed immediately and completely after preparation.

Ter vermijding van ontvlamming, nabranden en nagloeien kan aan de samenstelling ijzerchloride 5 - in de dampfase gewonnen - worden toegevoegd en welis waar in een verhouding van 1:30. De agglomeratie van de zware metaaltoeslagen met de vlamwerende uitrusting vindt plaats op het moment van de polymerisatie van het hechtaggregaat, zonder dat daarbij de agglutinering van 10 het bindmiddelsysteem wordt verminderd. Er wordt op ge wezen, dat ook andere vlamvertragers kunnen worden toegepast, bijvoorbeeld op basis van antimoontrioxide, broom, kaliumbromide, chloor, enz., waarbij echter geen andere dan de gebruikte receptuur een zo ideale gewicht/ 15 nuttigheidsverhouding toont. Het uittreden van de toe slagen, een gevaar voor de levensduurverkorting van het filter, kan daarbij worden verwaarloosd.In order to avoid ignition, after-burning and afterglow, ferric chloride 5 - obtained in the vapor phase - can be added, albeit in a ratio of 1:30. The agglomeration of the heavy metal surcharges with the flame retardant equipment takes place at the time of the polymerization of the bonding aggregate, without reducing the agglutination of the binder system. It is pointed out that other flame retardants can also be used, for example on the basis of antimony trioxide, bromine, potassium bromide, chlorine, etc., but none other than the recipe used shows an ideal weight / utility ratio. The exit of the strikes, a danger of shortening the life of the filter, can be neglected.

Voor de vervaardiging van het materiaal volgens de uitvinding wordt volgens een eerste werkwijze 20 een baan uit katoenweefsel door een vacuümkamer (- 1,33 kPa) bewogen, waarin deze door opbrengen met een rasterwals puntsgewijze wordt voorzien van een hecht- massalaag. Het aanbrengen van de laag vindt daarbij zo 2 plaats, dat ongeveer 1000 punten per 10 cm aanwezig 25 zijn. Het katoenweefsel bestaat uit geverfde katoen met een ingestelde glansgraad en vooraf bepaalde IR-remissie.For the manufacture of the material according to the invention, according to a first method, a web of cotton fabric is moved through a vacuum chamber (- 1.33 kPa), in which it is provided with an adhesive layer by points by application with a screen roller. The application of the layer takes place in such a way that approximately 1000 points per 10 cm are present. The cotton fabric consists of dyed cotton with a set gloss level and predetermined IR remission.

Onmiddellijk na het aanbrengen van de laag op de weefselbaan worden op de van de laag voorziene zijde adsorbeermiddelkorrels, bij voorkeur in de vorm van 30 kogeltjes, opgestrooid, waarbij de strooidichtheid on- 2 geveer 4,5 millioen korreltjes per m bedragen. Het opstrooien vindt plaats door een strooizeef. De adsor-beermiddelkorreltjes zinken diep in de opgeblazen hechtmassa, verbinden zich met de hechtstoffen en ver-35 heffen zich bij het verlaten van de vacuümkamer tot bekroningen van de zuiltjes, zodra de hechtmassa in de normale atmosfeer in elkaar zakt. Aansluitend vindt een droging door middel van warme lucht plaats. Daarna volgt een coronabehandeling met ionisering van de 800 2 4 86 - 6 - zuiltjesbekroningen, respectievelijk adsorbeermiddel-korrels. Volgens een tweede werkwijze worden de adsorbeermiddelkorrels met behulp van een elektrostatisch veld op de hechtmassa gestrooid. Aansluitend wordt de 5 dragerlaag met hechtmassa en opgestrooide adsorbeer- middelkorrels over meerdere omkeerwalsen geleid, zodat de adsorbeermiddelkorrels zich op grond van de optredende middelpuntvliedende krachten onder vorming van de draag-zuiltjes verheffen van de dragerlaag. De adorbeermiddeΙ-ΙΟ korrels trekken de hechtmassa omhoog tot zuiltjes. De snelheid waarmee de met hechtmassa en adsorbeermiddelkorrels voorziene dragerlaag (halfprodukt) over omkeerwalsen wordt geleid, bedraagt ongeveer 400 m/min. Aansluitend vindt de bovenbeschreven nabehandeling (droging, corona-15 behandeling) plaats.Immediately after the coating has been applied to the web, adsorbent granules, preferably in the form of pellets, are sprinkled onto the coated side, the spread density being approximately 4.5 million granules per m. Spreading is done by a spreading sieve. The adsorbent granules sink deeply into the inflated adhesive mass, bond with the adhesives and, upon exiting the vacuum chamber, rise to crown the columns as soon as the adhesive mass collapses in the normal atmosphere. Then drying takes place by means of warm air. This is followed by corona treatment with ionization of the 800 2 4 86 - 6 columnar crowns or adsorbent granules. According to a second method, the adsorbent granules are sprinkled onto the adhesive by means of an electrostatic field. Subsequently, the carrier layer with adhesive mass and sprinkled adsorbent granules is passed over a number of reversing rollers, so that the adsorbent granules rise from the carrier layer on account of the centrifugal forces occurring, forming the supporting columns. The adsorbent medium-ΙΟ granules pull the adhesive mass up into columns. The speed at which the carrier layer (semi-product) provided with adhesive mass and adsorbent granules is passed over reversing rollers is approximately 400 m / min. Subsequently, the above-described post-treatment (drying, corona-15 treatment) takes place.

Volgens een derde werkwijze voor de vervaardiging van het materiaal volgens de uitvinding worden de adsorbeermiddelkorrels in de hechtmassa gebracht en aansluitend de hechtmassa met een rakel op de dragerlaag 20 gestreken. Daarna wordt dit halfprodukt over een sproeier 2 met brede spleetopening geleid, waaruit ca. 3000 m /min. lucht uitstroomt. Door de van onderen door de dragerlaag heen naar boven stromende lucht worden de adsorbeermiddelkorrels naar boven van de dragerlaag afgeheven. De ad-25 sorbeermiddelkorrels nemen daarbij hechtmassa mede, waardoor de dragerzuiltjes worden gevormd.According to a third method of manufacturing the material according to the invention, the adsorbent granules are introduced into the adhesive mass and subsequently the adhesive mass is applied to the carrier layer 20 with a squeegee. This semi-product is then passed over a sprinkler 2 with a wide slit opening, from which about 3000 m / min. air flows out. The adsorbent granules are lifted upwards from the carrier layer by the air flowing upwards through the carrier layer from below. The adsorbent granules take into account adhesive mass, whereby the carrier columns are formed.

De voordeligste werkwijze ter vervaardiging van het materiaal volgens de uitvinding is daardoor gekenmerkt, dat eerst weer door middel van de hierboven 30 beschreven rasterwalswerkwijze hechtmassa op de drager laag, bijvoorbeeld katoenweefsel , wordt aangebracht, aansluitend adsorbeermiddelkorrels op de hechtmassa worden gestrooid en dan dit halfprodukt over 180° wordt omgekeerd. Het omgekeerde halfprodukt met de hechtmassa 35 naar beneden wijzend wordt door een warm. luchtkanaal geleid, waarin bij 180°C de hechtmassa zo wordt verweekt, dat de adsorbeermiddelkorrels naar beneden zinken en weliswaar onder meename van visceuze hechtmassa. Daarbij moet er natuurlijk op worden gelet, dat 800 2 4 86 ** ^ - 7 - de adsorbeermiddelkorrels niet "afdruppelen". Aansluitend laat men de hechtmassa opstijven, zodat stijve draagzuiltjes voor de adsorbeermiddelkorrels ontstaan.The most advantageous method of manufacturing the material according to the invention is characterized in that first adhesive mass is again applied to the carrier layer, for example cotton fabric, by means of the anilox roll method described above, then adsorbent granules are subsequently sprinkled on the adhesive mass and then this semi-finished product is spread over 180 ° is inverted. The inverted semi-finished product with the adhesive mass 35 pointing downward becomes hot. air duct, in which the adhesive mass is softened at 180 ° C, so that the adsorbent granules sink downwards, although with the aid of viscous adhesive mass. Naturally, care must be taken to ensure that 800 2 4 86 ** ^ - 7 - do not "drip" the adsorbent granules. Subsequently, the adhesive mass is allowed to set, so that rigid carriers for the adsorbent granules are formed.

Het omkeren van het halfprodukt vindt bij voorkeur plaats 5 door dit om een wals om te leiden. De nabehandeling van het aldus vervaardigde materiaal vindt als bovenbeschreven plaats.Reversal of the semi-finished product preferably takes place by diverting it around a roller. The post-treatment of the material thus produced takes place as described above.

Het geïoniseerde materiaal wordt bij voorkeur in autoclaven bij ongeveer 120°C gedurende ongeveer 3 10 uren nagecondenseerd en voor drie dagen in een zuivere atmosfeer bewaard teneinde een drukevenwicht van de adsorbeermiddelkorrels te bereiken. Hierbij is een frequent omwentelen van de gefilterde omgevingslucht zeer belangrijk.Preferably, the ionized material is post-condensed in autoclaves at about 120 ° C for about 3 hours and stored in a pure atmosphere for three days to achieve a pressure equilibrium of the adsorbent granules. A frequent revolution of the filtered ambient air is very important here.

15 De adsorbeermiddelkorrels kunnen, zoals ver meld, kogelvormig zijn. Zij kunnen echter ook iedere andere vormgeving bezitten, bijvoorbeeld pyramidevormig, blokvormig, enz.The adsorbent granules may, as mentioned, be spherical. However, they can also have any other shape, for example pyramid-shaped, block-shaped, etc.

Bij het materiaal volgens de uitvinding zijn 20 dus de adsorbeermiddelkorrels op een dragermateriaal, respectievelijk een dragerlaag, met behulp van een warm zegelbaar gèl gefixeerd (thermofixering). De adsorbeermiddelkorrels bezitten bij voorkeur een doorsnede van ongeveer 0,1-0,7 mm.Thus, in the material according to the invention, the adsorbent granules are fixed on a carrier material, or a carrier layer, by means of a heat sealable gel (thermofixing). The adsorbent granules preferably have a diameter of about 0.1-0.7 mm.

25 Er is gebleken,, dat men met het materiaal vol gens de uitvinding ten opzichte van het in het Duitse "Offenlegungsschrift" 2.804.154 beschreven materiaal een verhoogd adsorptievermogen bij gelijk vlakgewicht verkrijgt. Verder is op grond van het ontbreken van een 30 schuimstofdrager het volume van het materiaal volgens de uitvinding ongeveer 50% geringer dan dat volgens het Duitse "Offenlegungsschrift" 2.804.154.It has been found that with the material according to the invention an increased adsorption capacity is obtained with the same flat weight compared to the material described in the German Offenlegungsschrift 2,804,154. Furthermore, due to the absence of a foam support, the volume of the material according to the invention is about 50% smaller than that according to the German "Offenlegungsschrift" 2,804,154.

Door het wegvallen van het polyurethaanbe-r standdeel van de schuimstofdrager wordt een hydrolyse 35 verhinderd. Verder is de veroudering aanmerkelijk ge ringer, d.w.z. de houdbaarheid van het materiaal volgens de uitvinding is aanmerkelijker hoger dan die van het bekende materiaal.Hydrolysis is prevented by the loss of the polyurethane component of the foam support. Furthermore, the aging is considerably less, i.e. the shelf life of the material according to the invention is considerably higher than that of the known material.

Er is ook gebleken, dat het materiaal volgens 800 24 86 - 8 - de uitvinding uitermate buigzaam is. Het brandgedrag is eveneens aanmerkelijk verbeterd, daar een afdruppelen van gesmolten massa’s niet meer mogelijk is. Er is gebleken, dat na een inwerking gedurende ongeveer 16 sec.It has also been found that the material of the present invention is extremely flexible. The fire behavior has also improved considerably, since dripping of molten masses is no longer possible. It has been found that after an action for about 16 sec.

5 van een steekvlam van 1200°C geen beïnvloeding van de filtercapaciteit van het materiaal volgens de uitvinding optrad.5 of a blowtorch of 1200 ° C did not affect the filtering capacity of the material according to the invention.

Bijzonder goede resultaten tegen de inwerking van schadelijke chemische stoffen, napalm of hitte ver-10 krijgt men met een uit meer lagen bestaand materiaal, dat bijvoorbeeld uit 7 lagen bestaat. De eerste laag wordt bij voorkeur gevormd door een vlambestendig, water- en olie-afstotend weefsel, breisel of dergelijke, of een vliesstof uit mineraalvezels. De tweede laag is 15 een bindlaag uit kunststof. De derde laag is weer een weefsel, breisel of dergelijke of een vliesstof, waarbij de derde laag evenals de eerste laag zo is behandeld of uit zulke stoffen bestaat, dat deze vlambestendig evenals water- en olie-afstotend is. De vierde laag bestaat 20 uit de bovenbeschreven hechtmassa, respectievelijk uit de draagzuiltjes uit hechtmassa. De vijfde laag wordt door de op de draagzuiltjes geplaatste adsorbeermiddel-korrels gevormd. De zesde laag bestaat uit hyperboloïde hechtbruggen die de adsorbeermiddelkorrels verbinden.Particularly good results against the action of harmful chemicals, napalm or heat are obtained with a multilayer material, which for example consists of 7 layers. The first layer is preferably formed by a flame-resistant, water and oil-repellent fabric, knit or the like, or a non-woven fabric of mineral fibers. The second layer is a binding layer of plastic. The third layer is again a fabric, knit or the like or a nonwoven fabric, the third layer as well as the first layer being treated or consisting of such materials that it is flame resistant as well as water and oil repellent. The fourth layer consists of the adhesive mass described above and of the carrier columns of adhesive mass, respectively. The fifth layer is formed by the adsorbent granules placed on the supporting columns. The sixth layer consists of hyperboloid bonding bridges that connect the adsorbent granules.

25 De zevende en bij beschermende kleding binnenste laag, is op gelijke wijze als de eerste laag gevormd.The seventh layer, which is innermost in protective clothing, is formed in the same manner as the first layer.

Dit uit meer lagen bestaande materiaal werd 16 sec. lang aan de inwerking van een steekvlam met een temperatuur van ca. 1000°C onderworpen. Daarbij ver-30 kooide alleen de eerste, bij beschermende kleding bui tenste laag. De mechanische sterkte en het adsorbeer-vermogen van de vijfde laag bleven zeer goed behouden.This multilayer material was left on for 16 sec. subjected to the action of a blowtorch with a temperature of approx. 1000 ° C for a long time. Thereby only the first outer layer of protective clothing was sold. The mechanical strength and the adsorption capacity of the fifth layer were very well preserved.

Conclusies.Conclusions.

800 24 86800 24 86

Claims

Protective material against harmful chemicals and short-term exposure to heat, consisting of an air-permeable, flexible carrier layer for adsorbent particles, in particular 5 porous adsorbent granules, characterized in that the adsorbent particles adhere on at least one side of the carrier layer fitted, supporting columns are placed.

2. Material according to claim 1, characterized in that the adsorbent granules are spherical.

3. Material as claimed in claim 1 or 2, characterized in that the carrier layer consists of a fabric and the carrier columns of a stiffened adhesive mass.

4. Material according to claim 3, characterized in that the carrier layer consists of cotton fabric.

5. Material according to claim 3 or 4, characterized in that the adhesive mass is composed approximately as follows: 100 parts of polymer from latex 5 parts of zinc oxide 1 part of sulfur 25 3 parts of carbon black 10 parts of hard kaolin 1 part of theocarbanilide 2 parts of zinc dibutyl dithiocarbamate.

Material according to claim 3, 4 or 5, 30, characterized in that the adsorbent granules are grafted onto or attached to the supporting columns. 800 24 86 - 10 -

7. Material according to any one of claims 1-6, characterized in that the carrier layer consists of or is impregnated in such a material that it is flame-resistant and oil- and water-repellent.

Material according to any one of claims 1 to 7, characterized in that it consists of seven layers, the first layer being formed by a flame-resistant, water and oil-repellent fabric, knitting 10 or the like or a non-woven fabric of mineral fibers , the second layer is a binder layer of plastic, the third layer is again formed by a fabric, knit or the like or a non-woven material of mineral fibers, the fourth layer consists of the adhesive mass with carrier columns, which are covered with the adsorbent granules, which fifth layer, the sixth layer is formed by hyper-boloid adhesive bridges connecting the adsorbent granules and the seventh layer is a coating of flame resistant, water and oil repellent fabric, knit or the like or nonwoven fabric.

9. A material according to claim 8, characterized in that the adsorbent granules are spherical and have a diameter of about 0.5 mm.

10. Material as claimed in claim 8 or 9, characterized in that the individual layers are always dimensioned such that when a blowtorch of approx. 1000 ° C is operated for approx. 16 sec. only the first layer is lost so that the mechanical stability by the third layer and the adsorption capacity of the adsorbent granules forming the fifth layer are retained.

11. A material according to any one of claims 5-10, characterized in that the adhesive mass contains as latices chloroprenes, natural latex, acrylates, polyurethanes, silicone rubber, fluoroprenes or polyvinylidenes or compounds and / or mixtures thereof. 800 2 4 85 - 11 -

12. A method for manufacturing a material according to any one of claims 1-11, using an air-permeable, flexible carrier layer for adsorbent particles, in particular porous adsorbent granules, characterized in that an initial viscous adhesive mass is applied pointwise to the carrier layer. the still viscous adhesive mass applies the adsorbent granules and subsequently mechanically treats this semi-product such that the adsorbent granule granules pull the adhesive mass up into pillars, after which the adhesive mass is allowed to set.

Method according to claim 12, characterized in that the adsorbent granules are sprinkled on the adhesive mass.

14. A method according to claim 13, characterized in that the adsorbent granules are spread in a scattering density of about 4.5 million granules / m.

Method according to claim 12, 13 or 14, 20, characterized in that the semi-product is inflated in vacuum before the pillars are formed.

Method according to claim 12, 13 or 14, characterized in that the semi-product is moved over 25 rollers, so that the adsorbent granules pull up the adhesive mass into columns under the influence of the centrifugal forces that occur therewith.

17. Method according to claim 12, characterized in that adsorbent granules are first added to the adhesive mass, then the adhesive mass provided with the adsorbent granules is subsequently applied to the carrier layer with a squeegee or the like and then this semi-product is passed over an air nozzle 35 on in such a way that the air flowing out through the carrier layer lifts the adsorbent granules 800 24 86 - 12 upwards from the carrier layer, forming the supporting columns.

18. Method according to claim 17, characterized in that a wide-gap nozzle is used, from which about 3000 m air / min. flows out.

19. Process according to claim 12, 13 or 14, characterized in that the semi-product is turned so that the carrier layer is on top, followed by passing the semi-product in this state through a hot air station, in which it is heated at such a temperature, that the adhesive mass softens such that the adsorbent granules sink to form pillars, after which the adhesive mass is allowed to set.

A method according to any one of claims 12-19, characterized in that the supporting columns are ionized.

21. A method according to claim 20, characterized in that the ionized material is post-condensed in an autoclave or the like at elevated temperature for a predetermined time. 800 24 86