NL7906678A - Papierfabrikanten-produkt met een aanzienlijk vulgehalte. - Google Patents
Papierfabrikanten-produkt met een aanzienlijk vulgehalte. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7906678A NL7906678A NL7906678A NL7906678A NL7906678A NL 7906678 A NL7906678 A NL 7906678A NL 7906678 A NL7906678 A NL 7906678A NL 7906678 A NL7906678 A NL 7906678A NL 7906678 A NL7906678 A NL 7906678A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- products
- product
- ionic
- added
- groups
- Prior art date
Links
- 238000011049 filling Methods 0.000 title description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 14
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 claims description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 claims description 11
- -1 clays Substances 0.000 claims description 9
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 claims description 9
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 9
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 claims description 8
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims description 6
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 4
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 claims description 3
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 3
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 claims description 3
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 claims description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 claims description 2
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 1
- KKFLAZONMLKRCX-UHFFFAOYSA-N penta-2,3,4-trienoic acid Chemical class OC(=O)C=C=C=C KKFLAZONMLKRCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 46
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 10
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 7
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 6
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 5
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- 208000010392 Bone Fractures Diseases 0.000 description 4
- 206010017076 Fracture Diseases 0.000 description 4
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 239000010876 untreated wood Substances 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/76—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by choice of auxiliary compounds which are added separately from at least one other compound, e.g. to improve the incorporation of the latter or to obtain an enhanced combined effect
- D21H23/765—Addition of all compounds to the pulp
Landscapes
- Paper (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
ê - 1 F.O. 28.107
Papierfabrikanten-nrodukt met een aanzienlijk vulgehalte
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een papierfabrikanten-produkt dat een aanzienlijk vulgehalte bevat om daaraan specifieke eigenschappen te verlenen.
In het onderhavige geval verstaat men onder een pa-5 pierfabrikanten-produkt een produkt verkregen door toepassing van een papierfabricage-techniek, maar die in feite eveneens betrekking heeft op papier, karton, enz., zowel als op niet-geweven produkten, vilt, zeil, enz.
Men heeft reeds geprobeerd vulstoffen op te nemen 10 in papier tijdens de fabricage ervan. Echter zij'n de verkregen resultaten middelmatig, omdat deze vulstoffen door het doek van de werktafel gaan en slechts een klein gedeelte ervan in het produkt overblij'ft. Zelfs bij* toepassing van retentiemiddelen en onder de beste toepassingsomstandighe-15 den kan men weinig meer dan 15 gew.% vulstof fixeren.
Overigens kent men reeds produkten in complexe bladen, bijvoorbeeld bestemd voor het isoleren of voor het decoreren van grond of muren, die als substraat asbestkarton, zeil of vilt van glasvezels, keramische vezels of steen-20 wol bevatten. Het is bekend dat asbest gevaren oplevert voor de gezondheid en dat dientengevolge de asbest meer en meer vervangen wordt door zeil of vilt op basis van glasvezels -of steenwol. Overigens zijn vulstoffen nog moeilijker te fixeren op dergelijk zeil of vilt dan in papier en boven-25 dien geven, terwijl asbest compacte, veerkrachtige produkten geeft en een goed oppervlakte-uiterlijk bezit waarvoor slechts weinig bindmiddel noodzakelijk is, het zeil of vilt van glasvezels of steenwol, ventilerende, gebroken produkten en bezitten een slecht oppervlakte-uiterlijk.
30 De onderhavige uitvinding heeft ten doel deze nade len te overwinnen en het mogelijk te maken door een papier-fabricage-techniek produkten te verkrijgen met een aanzienlijk vulgehalte.
Onder de met de onderhavige uitvinding beoogde doe-35 len kunnen vermeld worden: 1) De vervanging bij de fabricage van een papierfabrikanten-produkt van dure materialen zoals cellulosevezels, as- 75 0 5 8 78 ' 2 best, glasvezels, steenwol, synthetische vezels, enz. door goedkope minerale of organische vulstoffen, die bovendien bijzondere eigenschappen aan het produkt kunnen verlenen; 2) het verkrijgen van dimensionaal stabiele produkten, 5 zelfs wanneer zij onderworpen worden aan de inwerking van water en warmte; 3) het verkrijgen van produkten met goede mechanische eigenschappen, zelfs wanneer deze onderworpen worden aan de inwerking van water of warmte; 10 4) het verkrijgen van produkten met een permanent onbrand baar karakter, alhoewel geen asbest wordt gebruikt; 5) het verkrijgen van nagenoeg onbederfbare produkten; 6) het verkrijgen van produkten waarvan het grammage ligt 2 2 tussen ten minste 20 g/m en ten hoogste 300 g/m .
15 Deze doeleinden zijn niet beperkend en andere ver schijnen in het vervolg van de beschrijving.
Met deze doeleinden volgens de uitvinding is de werkwijze voor het verkrijgen van een produkt door toepassing van een papierfabricage-techniek opmerkelijk, doordat 20 men aan een vezelachtige massa, in een water bevattend milieu, ten minste een fijnverdeelde minerale of organische vulstof toevoegt, daarna ten minste een eerste ionogeen produkt, zodat eerste groepen gevormd worden, die deeltjes van deze vulstof en gepolariseerde moleculen van dit eerste pro-25 dukt bevatten, daarna ten minste een tweede ionogeen produkt, met tegengestelde polariteit dan die van het eerste produkt, zodat tweede groepen gevormd worden, die de eerste groepen en gepolariseerde moleculen van het tweede produkt bevatten, waarbij de afwisselende toevoeging van de ionogene 30 produkten met tegengestelde polariteiten wordt gestopt, wanneer de verkregen groepen bouwsels vormen die in staat zijn om behandeld te worden langs papierfabricageweg voor het verkrijgen van het produkt.
Doelmatig bestaat de vezelachtige massa uit houtbe-35 slag. Evenwel kan deze vezelachtige massa zijn samengesteld uit alle soorten minerale of organische vezelachtige suspensies zoals die op basis van steenwöl, keramische vezels, glasvezels, polyamidevezels, polyestervezels enz.
Dankzij de werkwijze van de onderhavige uitvinding hO roept men dus moleculaire bouwsels in het leven, die vul- 790 6 6 78 3 » stofdeeltjes bevatten, zodat men een zeer vaste suspensie verkrijgt, die bestand is tegen snijkrachten en die in de papierfabricage-installatie en in het bijzonder op het doek van de werktafel een identiek gedrag bezit aan die van een 5 papierfabricagebrij, die goed blijft tot de persen en tot de droogkamer van deze installatie.
Voor het verkrijgen van een dergelijk resultaat moet de minerale of organische vulstof aanwezig zijn in fijnver-deelde vorm, bijvoorbeeld in poederachtige of colloïdale 10 vorm en moet deze weinig of niet oplosbaar zijn imsater. Bij voorkeur zijn de afmetingen van de vulstofdeeltjes ten hoogste gelijk aan 100^um, hoewel deze dimensie niet beperkend is.
Voor de toepassing van de uitvinding kan men alle 15 soorten minerale of organische vulstoffen gebruiken als functie van de gezochte eigenschappen voor· het eindprodukt.
Als minerale vulstoffen heeft men met succes krijt, kaolien, talk, magnesiumoxide, dolomiet, mica, kleisoorten, asbest, aluminiumhydraat, enz. toegepast. Het krijt wordt 20 dikwijls gebruikt vanwege de lage prijs ervan; daarentegen wordt een dure vulstof, zoals mica, gebruikt vanwege de elektrische en elektronische eigenschappen ervan. Men heeft eveneens met succes vulstoffen toegepast gevormd uit metaalpoe-ders, zoals bijvoorbeeld aluminiumpoeder, loodpoeder, enz.
25 Het loodpoeder is bijzonder interessant vanwege de geluiddempende eigenschappen, de thermische of elektrische geleidbaarheid of bescherming tegen radio-activiteit, dat dit poe- ~ der aan het eindprodukt verleent.
Als organische vulstoffen kan men poeders of emul-50 sies van allerlei soorten harsen gebruiken: poeders van fenoplastharsen, aminoplastharsen, epoxide-harsen, poly-carbonaten, polyurethanen, polyacetaten, polyacrylzuurhar-sen, polyalkenen, polystyrenen of emulsies van acetaat-, acrylaat-, styreen-butadieen-, acrylonitrile-harsen, enz.
35 Een dergelijke organische vulstof wordt in het algemeen gekozen vanwege de bijzondere eigenschappen die deze verleent, in het bijzonder zijn bindmiddelvermogen. Dit bindmiddel-vermogen kan tijdens de droging van het zeil op het doek of later bij de fabricage van lagen verschijnen, zoals dit het 40 geval is bij een fenoplasthars op dat ogenblik onderworpen
79 0 3 6 7S
ϊ 4- η aan de inwerking van warmte en druk.
De organische vulstof kan zijn samengesteld uit gebroken afval van allerlei soorten hars.
De uit harsen gevormde vulstoffen doen zich dus 5 voor in de formatie van moleculaire "bouwsels volgens de uitvinding in dezelfde hoedanigheid als de minerale vulstoffen, maar verlenen bovendien binding aan de massa, waaraan zij zijn toegevoegd.
De moleculaire bouwsels of groepen, die aldus zij'n 10 verkregen door menging van de vulstof of de vulstoffen met de ionogene produkten zijn in staat plastische papierfabri-cageprodukten te geven met een zeer grote breukbelasting, evenwel een bestandheid tegen scheuring die in het algemeen niet voldoende verhoogd is. Dientengevolge is het dikwijls 15 van belang voor het verbeteren van de bestandheid tegen scheuring van het eindprodukt versterkende vezels toe te voegen, zoals glasvezels, synthetische vezels, enz., tegelijkertijd met de vulstoffen. Het is doelmatig deze verster-kingsvezels toe te voegen asm de houtsuspensie op hetzelfde 20 moment als de vulstoffen, vóór toevoeging van de ionogene produkten voor het verkrijgen van een goede dispersie en een goede homogeniteit noodzakelijk voor het verkrijgen van een eindprodukt met goede eigenschappen.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding zijn de ele« 25 mentaire vulstofdeeltjes gebonden met de moleculen van de ionogene produkten voor de vorming van gescheiden moleculaire bouwsels, die in suspensie gehouden kunnen worden door roeren en die in staat zijn een breukbehandeling te doorstaan. Dit resultaat wordt verkregen door de vulstofdeeltjes 50 achtereenvolgens te behandelen met ionogene produkten van afwisselend tegenovergestelde polariteiten, zodanig dat hoe langer hoe meer lange ketens worden gevormd.
Het is door de keuze van deze ionogene produkten (moleculairgewicht en ionogeniteit), de toevoegingsvolgorde 35 ervan, hun dosering en de structuur van hun molecuul, dat men raakt tot het binden van de vulstofdeeltjes door voldoende bindingskrachten opdat de pasteuze massa tegen breuk bestand is.
Dergelijke ionogene produkten worden in het algemeen 4-0 gekozen uit de polymeren en, als functie van de vulstoffen, .
79 0 δ 6 78 5
V
hebben proeven aangetoond, dat het voldoende is te zorgen voor 3 tot 5 verschillende polymeren, meestal 4·, voor het verkrijgen van de gezochte resultaten. Deze polymeren worden doelmatig toegevoegd volgens toenemend molecuulgewicht, 5 hoewel deze maatregel niet verplichtend is, zoals men in voorbeeld IV zal zien.
Het is bekend dat de thans bekende macropolymeren met het grootste molecuulgewicht, molecuulgewichten bezitten die tot 15.000.000 kunnen gaan en die van het anionogene .10 type zijn. Deze hebben een ionogeniteit in de ordegrootte van 70 %. Daarentegen bezitten de polymeren van het kationo-gene type lagere molecuulgewichten, bijvoorbeeld in de ordegrootte van 5.000.000 evenwel kan hun ionogeniteit 100 % bereiken.
15 Men kan op de volgende wijze te werk gaan:
In een water bevattende vezelachtige massa disper-geert men ten minste een fijnverdeelde vulstof, bijvoorbeeld krijt, en het geheel wordt onder een roerbehandeling gehouden voor het bereiken van een goede homogeniteit. Men voegt 20 vervolgens een eerste ionogeen polymeer toe, bijvoorbeeld een kationogeen polymeer zoals een polyamide-epoxide-hars, een polyester-epoxide-hars, enz.
Een of meer moleculen van dit eerste ionogene polymeer klonten dan samen op de verschillende deeltjes van de 25 vulstof onder vorming van eerste gescheiden groepen, die in het gekozen voorbeeld, een positieve elektrische lading bezitten. ~
Wanneer men nu aan de massa, die deze eerste groepen bevat, een tweede ionogene polymeer toevoegt met tegenge-30 stelde polariteit (derhalve van het anionogene type in het onderhavige voorbeeld) en van een zwaarder molecuul, bovendien gekozen vanwege zijn bindings vermogen (zoals een latex, een cellulose-ester of dergelijke) gaan de negatieve moleculen van dit tweede polymeer onder elkaar verzamelen tot een 35 veelvoud van de genoemde eerste groepen voor het vormen van meer complexe tweede groepen.
De toevoeging nu van een derde ionogeen polymeer met tegengestelde polariteit aan het tweede polymeer (dus van het kationogene type in het onderhavige voorbeeld) en van 4-0 een nog zwaarder molecuul, bijvoorbeeld een lineaire poly- 790 6 6 78 ' ' . ‘6 acrylamidehars of een ester-ρο lyaminbcarbonzuurhars maakt liet mogelijk de vorming van derde groepen te verkrijgen door middel van de moleculen van het derde polymeer.
Men kan door toevoeging van een vierde ionogeen po-5 lymeer met tegengestelde polariteit van het derde polymeer, dat wil zeggen anionogeen in het gekozen voorbeeld (bijvoorbeeld een carboxyvinylpolymeer met zeer lange lineaire keten) vierde nog meer complexe groepen verkrijgen door binding van deze derde groepen door middel van de moleculen van 10 het vierde polymeer. Een aldus voortgaande - tot het verkrijgen van groepen van vulstofdeeltjes die voldoende lang en vast zijn, in staat tot het geven van een stabiele en uit-lekbare suspensie op een doek van dè papierfabricage-machine.
De hoeveelheden polymeer toegevoegd bij elk stadium, 15 evenals de reactietijden van elk daarvan, zijn zeer belangrijk voor de kwaliteit van het eindprodukt, omdat er wisselwerking is tussen alle polymeren. Overigens is het moeilijk de nauwkeurige grenzen vast te stellen voor deze hoeveelheden en deze reactietijden, omdat alles een kwestie van het 20 soort geval is. Voor elk bijzonder geval worden de aard van de ionogene produkten, hun toevoegingsvolgorde, de toegevoegde hoeveelheden en de reactietijden gekozen voor het verkrijgen van groepen van vulstofdeeltjes, die aan de massa een vastheid verlenen overeenkomend met de toegepaste papier-25 fabricage-machine, welke machine bijvoorbeeld van' het vlakke doektype is of van het hydroformeringstype met hellend doek.
Zoals duidelijk zal zijn kan de werkwijze volgens de uitvinding discontinu of continu worden uitgevoerd. In het 30 eerste geval wordt de bereiding van de pasteuze massa uitge-•voerd op een discontinue wijze, door breuk, die is opgeslagen in kuipen, waarvan de roerduur zeer lang is, waardoor het nodig is rekening te houden met scheuringen tijdens deze periode en met toevoeging van ionogene produkten in aanzien-35 lijke hoeveelheden.
Bij de continue bewerking wordt de suspensie gebruikt vanaf de vorming ervan en de bestandheid ervan tegen breuk kan geringer zijn, hetgeen het mogelijk maakt de hoeveelheden ionogene produkten te verminderen en eventueel 40 het aantal van deze produkten.
780 5 δ 7B
7
V
Voorbeeld I
Fabricage Tan een dimensioneel stabiel, onbrandbaar 2 muurpapier met een grammage van 100 g/m volgens een discontinue methode, die gebruikelijk is in de papierfabricage-5 techniek.
In een hydrapulpinrichting met een capaciteit van 10 m"', brengt men achtereenvolgens: 8000 liter water, 70 kg enigszins gezuiverd houtbeslag, .10 120 kg poedervormig krijt van handelskwaliteit, 120 kg aluminiumhydraat van handelskwaliteit, 30 kg glasvezels en 2,4- kg polyamide-epoxide-hars, vooraf verdund tot 5 %·
Men laat 1 minuut reageren, waarna men aan de sus-15 pensie toevoegt: 48 kg van een vinylideen-acrylcopolymeerhars, die men eveneens 1 minuut laat reageren, alvorens toe te voegen: 1,6 kg kationogeen polyacrylamidehars met een molecuulge-20 wicht van 1.000.000, waarna men opnieuw gedurende 2 minuten laat reageren en vervolgens toevoegt: 0,18 kg carboxyvinylpolymeer, dat men 1 minuut laat reageren.
25 De aldus verkregen suspensie met 5 % materiaal wordt op een verhouding van 2,5 % gebracht door verdunning, vervolgens in een kuip opgeslagen met het oog op de voeding van een papierfabricage-machine met plat doek. ÜTa passage in deze machine verkrijgt men een eindprodukt met de volgende 30 eigenschappen: o grammage: 100 g/m dikte: 200^um breukbelasting in droge toestand: in lengterichting 150 ΓΓ/5 cm 35 in dwarsrichting 110 N/5 cm breukbelasting in vochtige toestand: in lengterichting 60 N/5 cm in dwarsrichting 48 h/5 cm dimensionele stabiliteit na 8 dagen onderdompelen in water: 40 variatie kleiner dan 0,01 mm/m, 790 6 6 78 n\ 8 rek of vervorming bio d© temperatuur (10 min. bio* 200°C) < 0,2 °/oo
rek of vervorming bij brand: niet ontvlambaar warmtegevend vermogen ongeveer 5234 5 Voorbeeld II
Fabricage van een karton bestemd voor het vervangen van asbest-karton. Zoals hiervoor beschreven brengt men in z een hydrapulpinrichting van 10 nr achtereenvolgens: 8000 liter water, 10 30 kg niet gezuiverd houtbeslag, 4-00 kg poedervormig krijt van handelskwaliteit, 72 kg glasvezels, 0,5 kg polyamide-epoxidehars (reactietio'd 1 minuut), 45 kg styreen-butadieen-hars (reactietijd 1 minuut), 15 1,3 kg polyaminocarbonzuurester (reactietiod 2 minuten) en 0-,07 kg carboxyvinylpolymeer (reactietio’d 1 minuut).
Men verkrijgt afhankelijk van het regelen van de pa- pierfabricage-machine een karton met een grammage tussen 250 o en 500 g/m en een dikte tussen 400 en SOO^um, waarbij de 20 - andere eigenschappen de volgende zijn: breukbelasting in droge toestand: in lengterichting 120 tot 180 ÏT/5 cm in dwarsrichting 110 tot 160 H/5 cm.
Breukbelasting in vochtige toestand: 25 in lengterichting 40 tot 55 N/5 cm in dwarsrichting 35 tot 50 R/5 cm.
Rek of vervorming: bij de temperatuur (10 min. bij 200°0) < 0,2 °/oo bij brand niet ontvlambaar 30 Wamtegevend vermogen ongeveer 3560 J/g.
Voorbeeld III
Men herhaalt de werkwijze van voorbeeld II, maar men vervangt 200 van de 400 kg poedervormig krijt door 200 kg talk.
33 Het verkregen eindprodukt heeft dezelfde eigenschap pen met evenwel een gladder oppervlak.
Voorbeeld IV
Continue fabricage van een karton bestemd voor im-pregnering.
40 In de hiervoor vermelde hydrapulpinrichting van 7006678 9 > 10 m? brengt men achtereenvolgens: 8000 liter water, 40 kg niet gezuiverde houtsuspensie, 440 kg poedervormig krijt van handelskwaliteit en 5 20 kg glasvezels.
De verkregen suspensie wordt onder roeren gehouden en dient voor de continue voeding van een trapsgewijze reactor bestaande uit kamers voorzien van roerinrichtingen, in elk waarvan een ionogeen polymeer geïnjecteerd wordt door 10 middel van een doseerpomp. Voor een produktie van 50 kg/min. droog produkt voegt men toe: in een eerste kamer: 0,25 1/min. polyamideepoxide, in een tweede kamer: 0,08 kg/min, carboxyvinylhars en in een derde kamer: 0,25 kg/min. polyacrylamidehars.
15 .De reactietijden in elke kamer bedragen 1 minuut voor het polyamide-epoxide en de carboxyvinylhars en 2 minuten voor het polyacrylamide.
Voorbeeld V
Fabricage van een papierfabrikanten-produkt, dat 20 geen cellulosevezels bevat.
In een hydrapulpinrichting brengt men achtereenvolgens : 2000 liter water, 5 kg keramische vezels, 25 75 kg poedervormig krijt van handelskwaliteit, 5 kg vinylideen-acrylcopolymeerhars, 5 kg acrylhars, 10 kg glasvezels en 0,2 kg polyamide-epoxidehars.
30 Men laat 1 minuut reageren, waarna men aan de sus pensie 0,012 kg carboxyvinylpolymeer toevoegt, men laat opnieuw 1 minuut reageren, waarna men 0,048 kg polyacrylamidehars toevoegt, die men 1 minuut laat reageren.
De aldus verkregen suspensie voedt een papierfabri-35 cage-machine en men verkrijgt een vlak produkt zonder cellu-
O
losevezels met een grammage van 250 g/m en de volgende eigenschappen: 790 6 6 78 10 _Breukbelasting in droge toestand: in lengtericliting 70 N/5 cm in dwarsrichting 60 EF/5 cm, belasting bij breuk in vochtige toestand: 5 in lengterichting 25 N/5 cm in dwarsrichting 20 N/5 cm, dimensionele stabiliteit na 8 dagen onderdompelen in water: variatie kleiner dan 0,01 mm/m, rek of vervorming bij de temperatuur (10 minuten bij 200°C) 10 < 0,2 °/oo
Men ziet dus dat men dankzij de uitvinding papierfabrikant en-produkten kan verkrijgen, die dankzij hun samenstelling, hun ongevoeligheid voor water, hun poreusheid, hun dimensionele stabiliteit en hun bestandheid tegen brand, ver-15 bonden met een volmaakt vlak tengevolge van de toegepaste techniek, talrijke toepassingen kunnen vinden, bijvoorbeeld bij isolatie (vlakmaking, fabricage van panelen, fabricage van complexen, enz.), bepleistering (bepleisteringsdrager, bevlokte materialen, papierverven, enz.), filtratie (verf-20 cabines, stofverwijdering, filtratie bij hoge temperatuur, enz.), bij het tot stand brengen van gelaagde produkten, enz.
Onder de voordelen van de onderhavige uitvinding kunnen vermeld worden: '1) de mogelijkheid tot fabricage van papierfabrikanten-pro-25 dukten, die een zeer grote hoeveelheid vulstoffen bevatten.
2) De mogelijkheid tot toepassing van vulstoffen-met lage prijs, op voorwaarde, dat zij in fijnverdeelde vorm aanwezig zijn.
3) De mogelijkheid tot het verkrijgen van papierfabrikanten-30 produkten met specifieke eigenschappen, dankzij het opnemen van vulstoffen.
4) De mogelijkheid tot het verkrijgen van papierfabrikanten-produkten met een gewenste dichtheid en/of poreusheid door aanpassing van de dimensie van de bouwsels van de vulstof- 35 deeltjes.
5) De mogelijkheid tot het verkrijgen van papierfabrikanten-produkten zonder asbest, met eigenschappen, die in de buurt liggen van de produkten op basis van asbest, enz.
790 6 6 78
Claims (10)
1. Werkwijze voor Let verkrijgen van een vlak pro-dukt door toepassing van een papierfabricage-techniek, met het kenmerk, dat men aan een vezelachtige 5 massa in water bevattend milieu ten minste een fijnverdeel-de, minerale of organische vulstof toevoegt, vervolgens ten minste een eerste ionogeen produkt zodanig dat eerste groepen gevormd worden, die deeltjes van deze vulstof en gepolariseerde moleculen van dit eerste produkt bevatten, vervol-/10 gens ten minste een tweede ionogeen produkt met een polariteit tegengesteld aan die van het eerste produkt, op een zodanige wijze dat tweede groepen gevormd worden, die eerste groepen en gepolariseerde moleculen van het tweede produkt bevatten, waarbij de afwisselende toevoeging van de ionogene 15 produkten met tegengestelde polariteiten wordt stopgezet wanneer de verkregen groepen bouwsels vormen, die behandeld kunnen worden langs papiertechnische weg voor het verkrijgen van het produkt.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het 20 kenmerk, dat men minerale vulstoffen toepast gekozen uit de groep bestaande uit krijt, kaolien, talk, magnesium-oxide, dolomiet, mica, kleisoorten, asbest, aluminiumhydraat, aluminium, lood of analoge produkten.
3. Werkwijze volgens conclusie 1, met het 25 kenmerk, dat men organische vulstoffen toepast gekozen uit de groep bestaande uit fenoplasten, aminoplasten, epoxi- den, polycarbonaten, polyurethanen, polyacetaten, polyacry- ~ en laten, polyalkenen, polystyren, acetaatharsen, acrylaten, styreen-butadieen-polymeren, acrylonitrilen of analoge pro-30 dukten.
4. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 35 met het kenmerk, dat men als vezelachtige massa een houtsuspensie toepast.
5. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 4, met 35 het kenmerk, dat men kationogene ionogene produkten toepast gekozen uit de groep bestaande uit poly-amide-epoxideharsen, polyester-epoxideharsen, polyacryl-amideharsen, polyaminocarbonzuuresterharsen of soortgelijke produkten.
6. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 5? met 7906678 "f het kenmerk, dat men anionogene ionogene produk-ten toepast gekozen uit de groep bestaande uit vinylideen-acrylzuurderivaten, styreen-butadieenderivaten, carboxy-vinylderivaten, celluloseesters of soortgelijke produkten.
7. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 6, met het kenmerk, dat men als ionogene produkten polymeren toepast en dat men deze polymeren aan de suspensie toevoegt in volgorde van toenemend molecuulgewicht.
8. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 7» met 10 het kenmerk, dat men versterkingsvezels aan de suspensie toevoegt, alvorens de ionogene produkten toe te voegen.
9. Werkwij'ze volgens conclusies 1 tot 8, met het kenmerk, dat men tussen twee opeenvolgende 15 toevoegingen van ionogene produkten een reactietijd tot stand brengt voor het eerder toegevoegde produkt.
10. Voortbrengsel verkregen met toepassing van een werkwij'ze volgens een of meer van de voorafgaande conclusies. ******* 79 0 8 6 78
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7825886 | 1978-09-08 | ||
FR7825886A FR2435554A1 (fr) | 1978-09-08 | 1978-09-08 | Produit papetier a forte teneur en charge |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL7906678A true NL7906678A (nl) | 1980-03-11 |
NL188300B NL188300B (nl) | 1991-12-16 |
NL188300C NL188300C (nl) | 1992-05-18 |
Family
ID=9212462
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NLAANVRAGE7906678,A NL188300C (nl) | 1978-09-08 | 1979-09-06 | Werkwijze voor het bereiden van een bladvormig papierprodukt en papierachtig voortbrengsel aldus verkregen. |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5540895A (nl) |
AT (1) | AT373934B (nl) |
BE (1) | BE878052A (nl) |
CA (1) | CA1132309A (nl) |
CH (1) | CH640900A5 (nl) |
DE (1) | DE2934007A1 (nl) |
DK (1) | DK154155C (nl) |
ES (1) | ES483925A1 (nl) |
FI (1) | FI63081C (nl) |
FR (1) | FR2435554A1 (nl) |
GB (1) | GB2031475B (nl) |
IE (1) | IE48810B1 (nl) |
IT (1) | IT1123570B (nl) |
LU (1) | LU81556A1 (nl) |
MX (1) | MX151034A (nl) |
NL (1) | NL188300C (nl) |
SE (1) | SE445745B (nl) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2519663B2 (fr) * | 1981-05-12 | 1985-08-16 | Jeandheurs Papeteries | Perfectionnements apportes au procede de fabrication en milieu aqueux de feuilles en matieres fibreuses contenant du latex ou analogue et/ou des phenoplastes ou aminoplastes, nouvelles feuilles ainsi obtenues et leur eventuelle reutilisation |
FR2508508B1 (fr) * | 1981-06-30 | 1985-06-14 | Dalle & Lecomte Papeteries | Produits fibreux fabriques a partir de suspensions aqueuses et leur procede de fabrication |
US4609431A (en) * | 1984-07-26 | 1986-09-02 | Congoleum Corporation | Non-woven fibrous composite materials and method for the preparation thereof |
JPS6163796A (ja) * | 1984-09-04 | 1986-04-01 | 本州製紙株式会社 | 紙の製造方法 |
FR2571388B1 (fr) * | 1984-10-05 | 1987-01-16 | Dalle & Lecomte Papeteries | Produit non tisse en feuille a fibres longues et son procede de realisation par voie papetiere |
GB8531558D0 (en) * | 1985-12-21 | 1986-02-05 | Wiggins Teape Group Ltd | Loaded paper |
GB8701491D0 (en) * | 1987-01-23 | 1987-02-25 | Ecc Int Ltd | Aqueous suspensions of calcium |
FR2612213B1 (fr) * | 1987-03-13 | 1989-06-30 | Roquette Freres | Procede de fabrication du papier |
SE466110B (sv) * | 1988-02-26 | 1991-12-16 | Bilsom Ab | Fiberinnehaallande, vaesentligen oorganiskt arkmaterial, saett att framstaella ett saadant samt fyllmedel foer anvaendning daeri |
SE8800660L (sv) * | 1988-02-26 | 1989-08-27 | Bilsom Ab | Saett och medel foer ytbehandling av fiberinnehaallande, vaesentligen oorganiskt material |
US6074527A (en) | 1994-06-29 | 2000-06-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Production of soft paper products from coarse cellulosic fibers |
US5582681A (en) | 1994-06-29 | 1996-12-10 | Kimberly-Clark Corporation | Production of soft paper products from old newspaper |
US6001218A (en) | 1994-06-29 | 1999-12-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Production of soft paper products from old newspaper |
DE4436317C2 (de) * | 1994-10-11 | 1998-10-29 | Nalco Chemical Co | Verfahren zur Verbesserung der Retention von Mineral-Füllstoffen und Cellulosefasern auf einem Cellulose-Faserbogen |
US6296736B1 (en) | 1997-10-30 | 2001-10-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for modifying pulp from recycled newspapers |
US6387210B1 (en) | 1998-09-30 | 2002-05-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of making sanitary paper product from coarse fibers |
EP3059739A1 (de) | 2015-02-20 | 2016-08-24 | Wicor Holding AG | Isolationselement mit geringer elektrischer Leitfähigkeit zur elektrischen Isolation im Hochspannungsbereich |
EP3288041A1 (de) | 2016-08-23 | 2018-02-28 | Wicor Holding AG | Isolationselement mit chemiefasern zur elektrischen isolation im hochspannungsbereich |
SE545522C2 (en) * | 2022-02-25 | 2023-10-10 | Biosorbe Ab | Filtering material and method for producing a filtering material |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3021257A (en) * | 1958-07-31 | 1962-02-13 | American Cyanamid Co | Paper containing pigment or filler |
US3184373A (en) * | 1961-07-05 | 1965-05-18 | Mead Corp | Filled paper containing a mixture of resin and mucilaginous material as a retention aid and process for producing said paper |
-
1978
- 1978-09-08 FR FR7825886A patent/FR2435554A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-07-27 LU LU81556A patent/LU81556A1/xx unknown
- 1979-07-31 SE SE7906497A patent/SE445745B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-08-02 GB GB7927020A patent/GB2031475B/en not_active Expired
- 1979-08-02 DK DK326079A patent/DK154155C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-08-03 CH CH714779A patent/CH640900A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-08-03 BE BE0/196577A patent/BE878052A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-08-09 CA CA333,462A patent/CA1132309A/fr not_active Expired
- 1979-08-09 ES ES483925A patent/ES483925A1/es not_active Expired
- 1979-08-20 DE DE19792934007 patent/DE2934007A1/de not_active Withdrawn
- 1979-08-23 JP JP10803179A patent/JPS5540895A/ja active Granted
- 1979-08-23 FI FI792634A patent/FI63081C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-08-23 IE IE1616/79A patent/IE48810B1/en not_active IP Right Cessation
- 1979-09-05 MX MX179172A patent/MX151034A/es unknown
- 1979-09-06 NL NLAANVRAGE7906678,A patent/NL188300C/nl not_active IP Right Cessation
- 1979-09-07 AT AT0593879A patent/AT373934B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-09-07 IT IT25560/79A patent/IT1123570B/it active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE878052A (fr) | 1979-12-03 |
ATA593879A (de) | 1983-07-15 |
NL188300B (nl) | 1991-12-16 |
LU81556A1 (fr) | 1979-10-31 |
IT1123570B (it) | 1986-04-30 |
IE48810B1 (en) | 1985-05-29 |
FR2435554B1 (nl) | 1982-07-02 |
FR2435554A1 (fr) | 1980-04-04 |
GB2031475A (en) | 1980-04-23 |
IT7925560A0 (it) | 1979-09-07 |
GB2031475B (en) | 1983-07-20 |
FI63081C (fi) | 1983-04-11 |
IE791616L (en) | 1980-03-08 |
FI63081B (fi) | 1982-12-31 |
CA1132309A (fr) | 1982-09-28 |
FI792634A (fi) | 1980-03-09 |
CH640900A5 (fr) | 1984-01-31 |
JPS6323318B2 (nl) | 1988-05-16 |
MX151034A (es) | 1984-09-12 |
ES483925A1 (es) | 1980-04-16 |
JPS5540895A (en) | 1980-03-22 |
SE445745B (sv) | 1986-07-14 |
DE2934007A1 (de) | 1980-03-20 |
NL188300C (nl) | 1992-05-18 |
AT373934B (de) | 1984-03-12 |
DK154155C (da) | 1989-03-06 |
DK326079A (da) | 1980-03-09 |
SE7906497L (sv) | 1980-03-09 |
DK154155B (da) | 1988-10-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NL7906678A (nl) | Papierfabrikanten-produkt met een aanzienlijk vulgehalte. | |
FI68393C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en icke braennbar och asbestfri skivprodukt | |
Hubbe et al. | Fillers for Papermaking: A Review of their Properties, Usage Practices, and their Mechanistic Role. | |
EP3358073A1 (en) | Compound material of cellulose fibers and inorganic particles | |
EP3754102A1 (en) | Flame-retardant composite fiber and method for producing same | |
EP0504245B1 (en) | Paper coating | |
KR20080024160A (ko) | 제지에서의 사용을 위한 중합체-피그먼트 하이브리드 | |
HU183514B (en) | Improved-quality compositions consist of fibrous materials and method for producing same | |
CN105209684A (zh) | 纸组合物 | |
EP3757283A1 (en) | Fiber composite and method for manufacturing same | |
CA1113661A (en) | Composite material | |
CA1160404A (en) | Calcined serpentine as inorganic charge in sheet materials | |
Kujala | Papermaking sludges and possibilities of utilization as material | |
DE1929669A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von beschichteten Erzeugnissen bzw. von Schichtstoffen | |
CH684832A5 (de) | Verbundplatten mit zwei Deckschichten und einem Kern. | |
JP2505307B2 (ja) | 不燃性紙 | |
EP0330635B1 (en) | Substantially inorganic fibrous material and method for the production thereof | |
JPH0450437B2 (nl) | ||
DE2927108A1 (de) | Bindemittel auf kunstharzbasis und verwendung des bindemittels | |
WO1983004059A1 (en) | A fibre product-manufacture | |
JPH05279986A (ja) | 不燃性シート | |
CA1142306A (en) | Insulating and filler material comprising cellulose fibers and clay, and method of making same from paper-making waste | |
JP3646239B2 (ja) | 空調フィルタ用セパレータ用紙 | |
JPH05280121A (ja) | 強化不燃シート | |
JP2502236B2 (ja) | 不燃性シ―ト |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
BB | A search report has been drawn up | ||
BC | A request for examination has been filed | ||
V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 19960401 |