NL1020405C2

NL1020405C2 - Aluminiumoxidekogels die een grote mechanische bestendigheid tegen schokken hebben en hun vervaardigingswerkwijze.

Info

Publication number: NL1020405C2
Application number: NL1020405A
Authority: NL
Inventors: Frederic Kolenda; Nathalie Brunard; Charlotte Couroyer; Mojtaba Ghadiri
Original assignee: Inst Francais Du Petrole
Priority date: 2001-04-20
Filing date: 2002-04-16
Publication date: 2002-10-25
Also published as: US20030017945A1; NL1020405A1; DE10216256A1; FR2823684B1; FR2823684A1

Description

; *

Korte aanduiding: Aluminiumoxidekogels die een grote mechanische bestendigheid tegen schokken hebben en hun vervaardigingswij ze.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op poreuze aluminiumoxidekogels die verbeterde mechanische eigenschappen bezitten alsmede de toepassing van deze aluminiumoxidekogels. De onderhavige uitvinding betreft eveneens een werkwijze voor de 5 vervaardiging van deze poreuze aluminiumoxidekogels die in vorm zijn gebracht door coagulering in druppels en die verbeterde mechanische eigenschappen tegen schokken bezitten met betrekking tot kogels die zijn vervaardigd volgens werkwijzen die in de stand der techniek beschreven zijn. De onderhavige uitvinding heeft eveneens betrekking 10 op kogels die volgens deze werkwijze verkregen zijn en eveneens op toepassingen van deze kogels met name als adsorptiemiddel of als katalysatordrager. Deze vaste stoffen worden gebruikelijk toegepast in katalytische reactoren met een bewegend bed of met een kokend bed dan wel met een circulerend bed, waarbij de mechanische bestendigheid 15 van de vaste stof tegen schokken een overwegend criterium is voor de keuze van deze vaste stoffen en derhalve in de keuze van de vervaardigingswerkwijze waarmee ze kunnen worden verkregen. De uitvinding heeft meer in het bijzonder betrekking op middelen voor het verbeteren van de mechanische bestendigheid tegen schokken 20 gemeten door een geschikte proef die de proef van schietschijfinslag wordt genoemd die in het bijzonder in detail is beschreven in een artikel dat in het begin van het jaar 2000 is verschenen in het blad Oil and Gas Science et Technology, volume 55, nr. 1, bladzijden 67 tot 85 waarbij de proefuitrusting is weergegeven op bladzijde 74 van 25 dit artikel.

De techniek voor het vormgeven door coagulatie in druppels maakt de vorming van een druppel met een gecalibreerde doorsnede mogelijk, de vastwording van deze druppel door doorgang in een kolom die gewoonlijk een organische fase en een waterige fase bevat, het 30 drogen van deze gelkogels die aldus zijn gevormd en de calcinering bij hoge temperatuur om de porositeit en de mechanische bestendigheid van de aluminiumoxide-gelkogels, die aldus gevormd zijn, in te stellen.

- 1020405 - 2 -

De werkwijze voor de coagulering in druppels is onderwerp geweest van talloze beschrijvingen, zowel in de technische literatuur als in talloze octrooischriften. Bij wijze van voorbeeld van deze wijze van vervaardiging van aluminiumoxidekogels kan men noemen de 5 werkwijzen die beschreven zijn in de octrooischriften EP 15801 en US-A-4514511. Volgens de beschrijving van het octrooischrift US-A-4514511 is het probleem dat men wenst op te lossen het verkrijgen van aluminiumoxidekogels door vormgeving door coagulering tot druppels die het mogelijk maakt om kogels te verkrijgen die een zeer gering 10 attritieverlies vertonen, een totaal poriënvolume dat groter is dan dat van kogels die zijn verkregen volgens werkwijzen uit de stand van de techniek zonder dat dit afbreuk doet aan hun vastheid. Volgens de in het Amerikaanse octrooischrift beschreven werkwijze vormt men door coagulatie tot druppels een waterige aluminiumoxidesuspensie of -15 dispersie die aanwezig is in de vorm van een emulsie van het type olie in water, waarbij de genoemde suspensies of dispersies van aluminiumoxide bij voorkeur een lading aluminiumoxide bevatten waarvan de hoeveelheid kan gaan tot 90 gew.% uitgedrukt in A1203 ten opzichte van de totale hoeveelheid aluminiumoxide.

20 Het probleem dat de onderhavige uitvinding beoogt op te lossen bestaat uit het vinden van een werkwijze voor de vervaardiging van poreuze aluminiumoxidekogels die zijn gevormd door coagulering tot druppels die een grote mechanische bestendigheid tegen schokken bezitten en meer in het bijzonder een bestendigheid tegen schokken 25 die groter is dan die van kogels die 0 tot 90% lading bezitten verkregen volgens de werkwijze die is beschreven en ten voorbeeld is gesteld in het octrooischrift US-A-4514511.

In zijn breedste definitie betreft de onderhavige uitvinding poreuze aluminiumoxidekogels die een lading aluminiumoxide omvatten 30 in een hoeveelheid van ongeveer 0,1 tot ongeveer 25 gew.% A1203, die een mechanische bestendigheid tegen schokken bezitten, gemeten door inslag van kogels op een schietschijf met een snelheid van 20 m/sec, zodanig dat het opbrekingspercentage in fijne delen, met een doorsnede lager dan 50% van de gemiddelde doorsnede van de 35 aanvangskogels, lager is dan 5 gew.%. Bij wijze van niet beperkend voorbeeld in het geval waarin de aanvangskogels een gemiddelde doorsnede van 2 millimeter bezitten is het opbrekingspercentage tot fijne delen met een doorsnede kleiner dan 1 millimeter lager dan 5 gew.%. Dit geval is een van de voorkeursgevallen van de uitvinding.

40 De lading wordt veelal gekozen uit de groep gevormd door -ΐ ; /·

l· V .· · I

f X '.va \.J v\- f j - 3 - hydrargilliet, bayeriet, boehmiet, pseudo-boehmiet, amorfe gelen, aluminiumoxiden die overgangsaluminiumoxiden wordt genoemd die ten minste een fase omvatten gekozen uit de groep die bestaat uit de fasen rho, chi, eta, gamma, kappa, theta, delta en alfa, waarbij de 5 aluminiumoxidedeeltjes die verkregen zijn door maling en eventueel zeving van het bewerkte aluminiumoxidelichaam een afmeting bezitten van ongeveer 1 tot ongeveer 50 micron. De kogels volgens de onderhavige uitvinding hebben gewoonlijk een specifiek oppervlak van ongeveer 100 tot ongeveer 400 m2/g en een totaal poriënvolume van 10 ongeveer 0,3 tot ongeveer 3 cm3/g. De kogels volgens een andere bijzondere uitvoeringsvorm van de uitvinding kunnen eveneens ten minste een poeder van ten minste een element van de groepen IB, IIB, IIIB, IVb, Vb, VIb, VII„ Ia, Ha, HIa, IVa, Va, VIa, VIIa, VIII bevatten.

15 De voorkeurseigenschappen van de kogels volgens de onderhavige uitvinding worden hierna gedetailleerd weergegeven in het kader van de voorkeurswerkwijze voor de vervaardiging van de kogels.

Volgens de onderhavige uitvinding omvat de werkwijze voor de vervaardiging van aluminiumoxidekogels een vormgeving door 20 coagulering tot druppels van een waterige suspensie of dispersie van aluminiumoxide, de winning van de gevormde kogels, de droging en de calcinering van deze kogels waarin de suspensies of dispersies bovendien ten minste een lading aluminiumoxide bevatten in een hoeveelheid van ongeveer 0,1 tot ongeveer 25 gew.% uitgedrukt als 25 Al203 betrokken op de totale hoeveelheid aluminiumoxide.

Doelmatig heeft de waterige aluminiumoxide suspensie of dispersie de vorm van een olie in water type emulsie.

Volgens een bijzondere uitvoeringswijze van de onderhavige uitvinding vertegenwoordigt de lading in gewicht uitgedrukt in Al203 30 ten opzichte van de totale hoeveelheid aluminiumoxide ongeveer 1% tot ongeveer 20% en veelal ongeveer 5% tot ongeveer 20%.

De kogels die worden verkregen met behulp van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding bezitten een grote bestendigheid tegen schokken, die hoger is dan die welke men verkrijgt door 35 toepassen van de werkwijzen die in de stand van de techniek die hiervoor is genoemd, beschreven zijn. De kogels kunnen in het 1 020405 - 3a - bijzonder worden gebruikt als katalysator, als katalysatordrager en eveneens als adsorptiemiddel. De werkwijzen voor de vervaardiging van aluminiuraoxidekogels van het type dat omvat het vormgeven door coagulering in druppels van een suspensie of een dispersie of een 1020405 - 4 - waterige dispersie van aluminiumoxide, winnen van de gevormde kogels, drogen en calcinering zijn werkwijzen die de vakman welbekend zijn en deze zijn breed beschreven in de literatuur. Men kan zich bijvoorbeeld ook richten op de beschrijving van documenten in de 5 stand van de techniek die zijn geciteerd in de onderhavige beschrijving waarvan de inlichtingen moeten worden beschouwd als een integraal deel uitmakend van de onderhavige beschrijving vanwege het enkele feit van hun noeming.

Deze werkwijze omvat gewoonlijk het mengen bij een zure pH, dat 10 wil zeggen lager dan pH 7 van een ultrafijne boehmiet of pseudo- boehmiet sol met aluminiumoxidedeeltjes die de lading vormen in een vooraf bepaalde hoeveelheid zoals hiervoor is aangegeven. De concentratie uitgedrukt in gewicht aluminiumoxide A1203 van de suspensie, de dispersie of de oplossing en in het bijzonder in het 15 geval van een boehmiet of pseudo-boehmiet sol in vaste stof ligt gewoonlijk tussen ongeveer 5 en ongeveer 30%. De aluminiumoxidedeeltjes, die ook lading worden genoemd in het kader van de onderhavige beschrijving, kunnen willekeurig welke aluminiumoxideverbinding zijn die de vakman bekend is. Veelal wordt 20 de lading gekozen uit de groep gevormd door hydrargilliet> bayeriet, boehmiet, pseudo-boehmiet, amorfe gelen, aluminiumoxiden die overgangsaluminiumoxiden wordt genoemd die ten minste een fase omvatten gekozen uit de groep die bestaat uit de fasen rhö, chi, eta, gamma, kappa, theta, delta en alfa. Men kan eveneens als lading 25 toepassen elk aluminiumoxidedeeltje dat is verkregen door maling en eventueel zeving van een bewerkt aluminiumoxidelichaam. Het specifiek oppervlak is gewoonlijk ongeveer 100 tot ongeveer 400 m2/g. De afmeting van de aluminiumoxidedeeltjes die zijn gekozen als lading kan binnen brede grenzen variëren, maar zij zijn veelal tussen 30 ongeveer 1 en ongeveer 50 micron. De zure pH wordt gewoonlijk verkregen door bevochtiging van deze aluminiumoxiden met een waterige oplossing van een mineraal of organisch zuur. Vaak zal men, zoals overigens is aangegeven in US-A-4514511, voor de vervaardiging van aluminiumoxideladingen die worden toegepast in de onderhavige 35 uitvinding de werkwijzen toepassen die beschreven zijn in de octrooidocumenten: US-A-3520654, FR-A-2221405, GB-A-888772, US-A-3630670, FR-A-1108011, EP-A-15196.

Wanneer men in het kader van de onderhavige uitvinding katalysatordragers uit zeer zuiver aluminiumoxide vervaardigt, zal 40 men bij voorkeur aluminiumoxideladingen toepassen die zijn verkregen _ ,λ r- i l· / . ; , - 5 - door droging gevolgd door een calcinering van waterige suspensies of dispersies van ultrazuiver boehmiet of pseudo-boehmiet dat bij voorkeur verkregen is uitgaande van aluminiumhydroxide-gelen die zelf bereid zijn door hydrolyse van aluminiumalcoholaten.

5 Volgens een variant van de werkwijze volgens de vervaardiging van aluminiumoxidekogels volgens de uitvinding is het mogelijk om in de aluminiumoxidesuspensie of -dispersie ten minste een poeder te mengen van ten minste een element uit de groepen IB, IIB, IIIB, IVB, VB, VIb, VIlBf IA, IIa, IIIa, IVa, Va, VIa, VIIa, VIII van het periodiek 10 systeem der elementen; deze poeders kunnen metalen of de elementen zelf zijn, hun oxiden, hun onoplosbare zouten, hun vaste oplossingen en de gemengde oxiden daarvan.

Volgens een andere variant van de werkwijze voor de vervaardiging van de aluminiumoxidekogels volgens de uitvinding is 15 het mogelijk om een gedeelte van de uitgangsaluminiumoxidesuspensie of -dispersie te vervangen door ten minste een sol, wanneer deze bestaat, van ten minste een element uit de groepen IB, IIb, IHb, IVb,

Vb, VIb, VIIB, Ia, IIa, IIIa, ÏVa, Va, VIa, VIIA, VIII van het periodiek systeem der elementen. Het is eveneens mogelijk om de 20 uitgangssuspensie of -dispersie met diverse zouten te mengen en in het bijzonder met ten minste een oplosbaar zout van elementen van de groepen IB, IIb, UIb, IVb, Vb, VIB, VIIb, IA, Ha, IIIa, IVa, Va, VIA, VIIA, VIII Van het periodiek systeem der elementen.

Volgens de werkwijze der uitvinding kan de waterige 25 aluminiumoxidesuspensie of -dispersie die een lading aluminiumoxide bevat een emulsie van het olie in water type zijn. Een oppervlakteactieve stof wordt veelal toegevoegd om de dispergering van de organische fase in het waterig milieu te vergemakkelijken. De totstandkoming van de emulsie wordt gewoonlijk verkregen door 30 krachtig roeren van de waterige aluminiumoxidesuspensie die de lading bevat in aanwezigheid van de organische fase en veelal de emulgator of oppervlakteactieve stof. De hoeveelheid organische fase in de waterige fase (waarbij de waterfase wordt voorgesteld door het vrije water dat aanwezig is in de emulsie) ligt gewoonlijk tussen ongeveer 35 0,5 tot en met ongeveer 40 gew.%. Dit mengsel of suspensie öf emulsie wordt vervolgens vormgegeven door onder invloed van de zwaartekracht druppelsgewijs uitvloeien via een opening met een gecalibreerde doorsnede, en vervolgens doorvoeren van de aldus gevormde druppels door een kolom die een bovenste fase bevat gevormd door een 1 020405 - 6 - organische fase die aardolie kan zijn of een aardoliefractie (kerosine, gasolie) en een benedenste waterfase die gevormd wordt door een ammoniakhoudende oplossing. De druppels worden vast door coagulatie gedurende hun reis in de ammoniakale fase. Onder deze 5 omstandigheden zijn de verzamelde kogels voldoende hard om te worden getransporteerd, en worden vervolgens gedroogd en gecalcineerd bij een temperatuur die veelal ligt tussen 500 tot en met 1000°C.

De sol van boehmiet of pseudo-boehmiet wordt verkregen door contact tussen een zure waterige oplossing en een boehmietpoeder. Dit 10 boehmiet kan afkomstig zijn van de vakman bekende werkwijzen: neerslaan van een alkalisch aluminaat door een zure oplossing zoals bijvoorbeeld beschreven is in het octrooidocument US-A-3630670, neerslaan van een zuur aluminiumzout met een base zoals bijvoorbeeld beschreven is in Applied Industrial Catalysis, deel 3, hoofdstuk 4, 15 bladzijden 87 tot 94, door neerslaan van een aluminaat met een zuur zout van aluminium zoals is beschreven in Applied Industrial Catalysis, vol. 3, deel 4, blz. 87-94, door hydrolyse van zure aluminiumalcoholaten zoals bijvoorbeeld beschreven is in US-A-2892858, door neerslaan van een alkalisch aluminaat met koolzuur 20 zoals bijvoorbeeld beschreven is in US-A-3268295.

De organische fase van de emulsie dient, bij voorkeur hoofdzakelijk zelfs uitsluitend, producten te omvatten die niet totaal mengbaar zijn met water, die te verwijderen zijn door verbranding en die bij omgevingstemperatuur vloeibaar z,ijn. Dit kan 25 worden gekozen uit de gedispergeerde fasen die men veelal tegenwoordig industrieel tegenkomt, zoals vetten, oliën, minerale wassen, vetten, koolwaterstoffen en aardoliefracties zoals bijvoorbeeld kerosine.

Het emulgeringsmiddel of oppervlakteactieve stof wordt gekozen 30 teneinde de stabiliteit van de emulsie te waarborgen. Deze dient door verbranding te verwijderen te zijn en bij omgevingstemperatuur vloeibaar.

De eigenschappen van de gevormde gecalcineerde kogels volgens de werkwijze der onderhavige uitvinding zijn zeer uitgebreid. Het 35 zijn vaste stoffen die een monomodale of bimodale poreuze structuur vertonen met een totaal poriënvolume dat kan variëren van ongeveer 0,3 tot ongeveer 3 cm3/g, vaak van ongeveer 0,4 tot ongeveer 1 cm3/g en het vaakst van ongeveer 0,45 tot ongeveer 0,7 cm3/g, met een specifiek oppervlak dat gewoonlijk lager is dan 350 m2/g en vaak van 40 ongeveer 100 tot ongeveer 350 m2/g. Het poriënvolume van de kogels tü.;j4üb - 7 - wordt gekenmerkt doordat dit gesloten macroporiën omvat, dat wil zeggen poriën die een diameter bezitten tussen 0,2 en 15 micrometer die toegankelijk zijn door mesoporiën met een opening liggende tussen 20 en 500 angstrom. De hoeveelheid gesloten macroporiën varieert als 5 functie van de hoeveelheid organische fase die eventueel kan worden toegepast als de fase voor de bereiding van de suspensies of de emulsie.

Deze vaste stoffen in de vorm van kogels kunnen worden toegepast in talloze katalytische reacties als katalysatordrager.

10 Deze vaste stoffen in de vorm van kogels kunnen eveneens worden toegepast in adsorptie. De volgende voorbeelden van een toepassing in het gebied van de katalyse worden als niet beperkend gegeven: reformering, hydrogenering, isomerisering, dismutatie, oxychlorering, oxydatie/reductie, CLAUS katalysator, dat wil zeggen een katalysator 15 die wordt toegepast in de omzettingsreactie van zwavelwaterstof tot zwavel.

Hun toepassing in katalytische werkwijzen die reactoren met een bewegend bed toepassen, circulerend of kokend legt aan vaste stoffen specificaties van mechanische bestendigheid tegen schokken op (tussen 20 deeltjes en tegen de inwendige wanden van de reactor) die drastisch zijn.

De meest representatieve test die het mogelijk maakt om de problemen van fragmentatie van deeltjes die zijn onderworpen aan schokken tussen deeltjes van de drager of de katalysator of met de 25 metallische oppervlakken tijdens de stroming tussen reactoren of in leidingen voor pneumatisch transport onder druk, is de test die inslag op de schietschijf wordt genoemd, in het bijzonder beschreven door C. Couroyer, M. Ghadiri, P. Laval, N. Brunard, F. Kolenda, gepubliceerd in Oil & Gas Science and Technology, vol. 55 (2000), nr. 30 1, bladzijden 67 tot 85 en schematisch weergegeven in figuur 8 bladzijde 74 van bedoeld artikel.

Deze proef onderwerpt een groot aantal deeltjes (ongeveer 4000) aan schokken met gecontroleerde snelheid op een metalen schietschijf of een schietschijf gevormd door een bed van deeltjes die identiek 35 zijn met de geteste deeltjes.

Na de test worden de gewonnen deeltjes gezeefd. Het in de zeef blijvende materiaal wordt gewogen en een fragmentatie-index ξ wordt berekend uitgaande van de volgende betrekking: ξ = Materiaal in zeef/aanvangsmassa van het aan de 40 slagproef onderworpen monster 1 0 204 05 - 8 -

Deze index is gedefinieerd voor een nauwkeurige inslagsnelheid gemeten bij de test en in ons geval vastgesteld op 20 m/sec.

Een selectiecriterium voor vaste stoffen is het beperken van het fragmentatiepercentage op een waarde die lager is dan 5 gew.5 5 fijne delen die een diameter lager dan 50% bezitten van de gemiddelde diameter van de aanvangskogels.

VOORBEELDEN VAN DE VERVAARDIGING VAN ALUMINIÜMOXIDEKOGELS:

Een typische vervaardiging volgt de volgende werkwijzemodus: 10 Voor 1 liter water die wordt toegepast voor het vormen van de suspensie wordt het gehalte aan mineraal materiaal uitgedrukt door de verhouding Al203/water constant op 24 gew.% gehouden. Het gehalte aan lading is variabel tussen de maximale waarde van 30 gew.% en de afwezigheid van lading (0 gew.%) zoals aangegeven in de hierna 15 volgende tabel 1. Het complement wordt gevormd door microkristallijn boehmiet dat ook pseudo-boehmiet wordt genoemd van het type PURAL SB verschaft door de firma CONDEA. De kristallografische aard van de lading is weergegeven in tabel 1.

De lading wordt gemalen en teruggebracht op een mediane 20 diameter lager dan 10 micrometer. De twee aluminiumoxidepoeders worden in suspensie gebracht in een oplossing van salpeterzuur die een gehalte aan zuur bevat uitgedrukt door de verhouding zuiver HN03/A1203 totaal = 5,3 gew.%.

Aan deze suspensie worden de organische fase en het 25 oppervlakteactief middel toegevoegd die nodig zijn voor het vormen van de olie in water emulsie. De respectievelijke gehalten van deze bestanddelen worden gegeven door de volgende verhoudingen:

Organische fase/water = variabel (zie tabel 1)

Oppervlakteactieve stof/organische fase = 2 gew.% 30 De organische fase die wordt toegepast is Isane, een handelsmerk voor een aardoliefractie van het kerosinetype, op de markt gebracht door de firma TOTAL en de oppervlakteactieve stof is GALORYL EM10, een niet ionische emulgator verkocht door le Comptoir Frangais des Produits Industriële. Tabel 1 preciseert bovendien de 35 samenstelling van de bij de bereiding van de aluminiumoxidekogels gebruikte emulsies. Voorbeelden 1, 2 en 11 zijn vergelijkingsvoorbeelden en de voorbeelden 3 tot 10 zijn voorbeelden volgens de onderhavige uitvinding.

Na mengen en roeren gedurende ongeveer 4 uur wordt de suspensie 40 tot druppels gevormd door middel van een gecalibreerde buis. De '· i' i Λ ' .

— ’ ï' ·, \ : ' · - 9 - suspensie valt in de vorm van regelmatige druppels in een kolom die enerzijds wordt gevormd door een laag Isane en anderzijds door een waterige onderlaag die ammoniak bevat in een hoeveelheid van 20 g/1 NH3. De hydrogel-kogels die aldus worden verkregen worden gedroogd in 5 een stoof bij 100°C gedurende 16 uur en vervolgens gecalcineerd in een moffeloven bij 600°C gedurende 2 uur. De mechanische bestendigheid tegen schokken is aan het gecalcineerde product gemeten en is ondergebracht in de laatste kolom van tabel 1.

10 TABEL 1

Voorbeeld Ladings- Type % emulsie* Gehalte aan fijne hoeveelheid aluminiumoxide delen na 1 inslag gew.% van de lading met 20 m/s 1 30 Gamma 4 5,2 2 30 Gamma 0 7 3 25 Gamma 4 3 4 25 Gamma 0 3,5 5 15 Gamma 4 0,2 7 15 Gamma 0 0,4

8 Ï5 Alpha 4 Ö7I

9 1 Gamma 2,7 1,3 10 1 Gamma 0 3,3 Π Ö ~ Ö 676 *organische fase/water 15 Onderzoek van de verkregen resultaten toont op verrassende wijze dat er een gamma aan kritische waarden bestaat van het gehalte aan lading hetgeen het mogelijk maakt een gehalte van breken van kogels te verkrijgen dat past bij de toepassing in een bewegelijk of circulerend bed. Anderzijds verbrijzelt voor gehalten aan lading 20 lager dan 25% het toevoegen van een emulgeringsmiddel in geringe gehalten, die in het algemeen lager zijn dan 10%, het deeltje niet maar stabiliseert eerder zijn mechanische bestendigheid tegen schokken.

25 1020405

Claims

1. Poreuze aluminiumoxidekogels welke een aluminiumoxidelading omvatten in een hoeveelheid van ongeveer 0,1 tot ongeveer 25 gew.% Al203, die een mechanische bestendigheid tegen schokken bezitten gemeten door inslag van de kogels op een schietschijf met een 5 snelheid van 20 m/sec zodanig dat het brekingspercentage in fijne delen met een diameter lager dan 50% van de gemiddelde diameter van de aanvangskogels lager is dan 5 gew.%.

2. Aluminiumoxidekogels volgens conclusie 1 waarin de belading is gekozen uit de groep gevormd door hydrargilliet, bayeriet, 10 boehmiet, pseudo-boehmiet, amorfe gelen, aluminiumoxiden die overgangsaluminiumoxiden wordt genoemd die ten minste een fase omvatten gekozen uit de groep die bestaat uit de fasen rhö, chi, eta, gamma, kappa, theta, delta en alfa, waarbij de aluminiumoxidedeeltjes die verkregen zijn door maling en eventueel 15 zeving van het bewerkte aluminiumoxidelichaam een afmeting bezitten van ongeveer 1 tot ongeveer 50 micrometer.

3. Aluminiumoxidekogels volgens conclusie 1 of 2 met een specifiek oppervlak van ongeveer 100 tot ongeveer 400 mVg.

4. Aluminiumoxidekogels volgens één van de conclusies 1 tot 3 20 met een totaal poriënvolume van ongeveer 0,3 tot ongeveer 3 cm3/g.

5. Aluminiumoxidekogels volgens één van de conclusies 1 tot 4, met het kenmerk dat deze ten minste een poeder bevatten van ten minste een element van de groepen IB, HB, IHer IVB, VB, VIB, VII„, IB, IIa, III*, IVa, Va, VIa, VIIa, VIII van het periodiek systeem der 25 elementen.

6. Werkwijze voor de bereiding van aluminiumoxidekogels volgens een van de conclusies 1 tot 5 omvattende het door coaguleren tot druppels vormen van een waterige suspensie of dispersie van aluminiumoxide, het winnen van de gevormde kogels, het drogen en 30 calcineren daarvan, met het kenmerk dat de waterige suspensie of dispersie van aluminiumoxide bovendien ten minste een aluminiumoxidelading bevat in een hoeveelheid van ongeveer 0,1 tot ongeveer 25 gew.% uitgedrukt in Al203 ten opzichte van de totale hoeveelheid aluminiumoxide. 1020405 Μ » - 11 -

7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de waterige aluminiumoxide suspensie of dispersie de vorm heeft van een olie in water type emulsie.

8. Werkwijze volgens conclusie 6 of 7 waarin de lading 5 aluminiumoxide is gekozen uit de groep gevormd door hydrargilliet, bayeriet, boehmiet, pseudo-boehmiet, amorfe gelen, aluminiumoxiden die overgangsaluminiumoxiden worden genoemd die ten minste een fase omvatten, gekozen uit de groep welke de fasen rhó, chi, eta, gamma, kappa, theta, delta en alfa omvat, waarbij de deeltjes 10 aluminiumoxide die zijn verkregen door malen en eventueel zeven van een bewerkt aluminiumoxidelichaam een afmeting hebben van ongeveer 1 tot ongeveer 50 micrometer.

9. Werkwijze volgens conclusie 6-8 waarin de totale concentratie uitgedrukt in A1203 van de suspensie, de dispersie of de 15 oplossing ongeveer 5 tot ongeveer 30 gew.% bedraagt.

10. Werkwijze volgens een van de conclusies 7-9 waarin de emulsie van het type olie in water een organische fase, een waterfase en een oppervlakteactief middel omvat, waarbij de hoeveelheid van de organische fase in de waterfase ligt tussen 20 ongeveer 0,5 tot en met ongeveer 40 gew.%.

11. Werkwijze volgens een van de conclusies 6 tot 10 waarin de suspensie of de dispersie van aluminiumoxide ten minste een poeder van ten minste een element van de groepen IB, IIB, IIIi, IVB, VB, VIB, VIIB, IA, IIA, IIIA, IVA, VA, VIA, VIIA, VIII van het periodiek systeem 25 der elementen bevat waarbij de poeders de metalen of de elementen zelf, hun oxiden, hun onoplosbare zouten, hun vaste oplossingen en gemengde oxiden daarvan kunnen zijn.

12. Werkwijze volgens een der conclusies 6 tot 10 waarin de aluminiumoxidesuspensie of -dispersie ten minste een sol bevat van 30 ten minste een element van de groepen IB, IIB, IIIB, IVB, VB, VIB, VIIB, IA, II*, IIIA, IVA, VA, VIA, VIIA, VIII van het periodiek systeem der elementen.

13. Werkwijze volgens een der conclusies 6 tot 10 waarin de aluminiumoxidesuspensie of -dispersie ten minste een oplosbaar zout 35 bevat van de elementen van de groepen IB, IIB, IIIB, IVB, VB, VI„, VIIB, IA, IIA, IIIA, IVA, VA, VIA, VIIA, VIII van het periodiek systeem der elementen. 1020405