NL1009288C2 - UV stabiele polyetherester copolymeer samenstelling en folie daarvan. - Google Patents
UV stabiele polyetherester copolymeer samenstelling en folie daarvan. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1009288C2 NL1009288C2 NL1009288A NL1009288A NL1009288C2 NL 1009288 C2 NL1009288 C2 NL 1009288C2 NL 1009288 A NL1009288 A NL 1009288A NL 1009288 A NL1009288 A NL 1009288A NL 1009288 C2 NL1009288 C2 NL 1009288C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- hals
- copolymer composition
- composition according
- polyether ester
- ester copolymer
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 18
- 239000011888 foil Substances 0.000 title claims description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 21
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 11
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- JLZIIHMTTRXXIN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxy-4-methoxybenzoyl)benzoic acid Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O JLZIIHMTTRXXIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 4
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 claims 2
- 239000013589 supplement Substances 0.000 claims 1
- -1 alkylene glycols Chemical class 0.000 description 25
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 11
- 239000010408 film Substances 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 229920010784 Arnitel® EM400 Polymers 0.000 description 3
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 3
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- HNTWDNMNGNBFEA-UHFFFAOYSA-N 3,3,5,5-tetramethylpiperazin-2-one Chemical compound CC1(C)CNC(=O)C(C)(C)N1 HNTWDNMNGNBFEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STEYNUVPFMIUOY-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxy-1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1CCO STEYNUVPFMIUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOLZCMFSCBLOLX-UHFFFAOYSA-N 1-octadecylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN1C(=O)C=CC1=O HOLZCMFSCBLOLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVIFVFGPATZWCB-UHFFFAOYSA-N 2-[4,4-bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-3-yl)butyl]-2-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]propanedioic acid Chemical compound CC1(C)N(C)C(C)(C)CCC1C(C1C(N(C)C(C)(C)CC1)(C)C)CCCC(C(O)=O)(C(O)=O)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 DVIFVFGPATZWCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLHGFJMGWQXPBW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-(1h-imidazol-5-ylmethyl)benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(CC=2NC=NC=2)=C1O RLHGFJMGWQXPBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBIXXCXCZOZFCO-UHFFFAOYSA-N 3-dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)pyrrolidine-2,5-dione Chemical compound O=C1C(CCCCCCCCCCCC)CC(=O)N1C1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 FBIXXCXCZOZFCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLACFGSVTHUABX-UHFFFAOYSA-N 5-oxo-5-[1,2,3-tris(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)tridecan-4-yloxy]pentane-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1C(C(OC(=O)CC(C(CC(O)=O)C(O)=O)C(O)=O)CCCCCCCCC)C(C1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1)CC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 JLACFGSVTHUABX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FMRHJJZUHUTGKE-UHFFFAOYSA-N Ethylhexyl salicylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1O FMRHJJZUHUTGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013036 UV Light Stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- CMXLJKWFEJEFJE-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) 2-[(4-methoxyphenyl)methylidene]propanedioate Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C=C(C(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1)C(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 CMXLJKWFEJEFJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOJOVSYIGHASEI-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 GOJOVSYIGHASEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTVNFKVGGUWHQC-UHFFFAOYSA-N decane-2,4-dione Chemical compound CCCCCCC(=O)CC(C)=O WTVNFKVGGUWHQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine powder Natural products NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- HYONQIJZVYCWOP-UHFFFAOYSA-N n',n'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexane-1,6-diamine Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1N(CCCCCCN)C1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 HYONQIJZVYCWOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORECYURYFJYPKY-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexane-1,6-diamine;2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine;2,4,4-trimethylpentan-2-amine Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)N.ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1.C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1NCCCCCCNC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 ORECYURYFJYPKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDAKZQLBIFPGSV-UHFFFAOYSA-N n-butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CCCCNC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 FDAKZQLBIFPGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 229940116351 sebacate Drugs 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L sebacate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCCCCCC([O-])=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 description 1
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyridine hydrochloride Natural products C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N triacetone amine Natural products CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)N1 JWUXJYZVKZKLTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
- 1 - UV STABIELE PQLYETHERESTER COPOLYMEER SAMENSTELLING EN FOLIE DAARVAN 5
De uitvinding heeft betrekking op elastomeer copolyetherester folie met verbeterde weerstand tegen veroudering onder invloed van UV licht. 10 Elastomeer copolyetherester folie vindt in toenemende mate toepassing als vochtregulerende deklaag in dakbedekking. Tijdens de bouwfase wordt daarbij de folie dikwijls gedurende langere tijd blootgesteld aan direct zonlicht voordat de pannenlaag wordt 15 aangebracht. Vooral in bergachtige gebieden kan daarbij de bestraling door UV licht zeer intensief zijn. Onder invloed van de UV straling nemen de mechanische eigenschappen van de onbeschermde folie zeer snel af en ten gevolge daarvan kan zeer gemakkelijk beschadiging 20 optreden door bijvoorbeeld vallend gereedschap. In meer extreme gevallen kan de dakbedekking niet meer betreden worden zonder beschadiging daarvan. De vochtregulerende eigenschappen worden daarbij eveneens nadelig beïnvloed.
25 Uit Encyclopedia of Polymer Science and
Engineering Vol. 12, p.102 (1988), John Wiley and Sons, Ine. is bekend dat copolyetheresters bij buitentoepassingen effectief beschermd kunnen worden tegen UV licht door toevoeging van 0,5-3 gew% aktieve 30 kool. In Vol. 15, p.563-564 (1989) van dezelfde
Encyclopedie wordt verder geopenbaard dat een goede dispersie van de aktieve kool essentieel is en de deeltjesgrootte tussen 15 en 25 nm behoort te liggen.
In de conclusies van EP-0783016-A2 worden deze 35 bevindingen, waardoor copolyetheresterfolie over een goede UV-stabiliteit en verbeterde IR-remissie zou beschikken, nogmaals herhaald. De huidige uitvinders 1 0 092 88 - 2 - hebben echter in EP-0783016-A2 geen experimentele onderbouwing van genoemde voordelen noch van enig bijzonder effect kunnen vinden. In tegendeel blijkt de UV bestendigheid van roet bevattend 5 copolyetheresterfolie in het bijzonder van de in conclusie 14 van genoemde octrooiaanvrage geopenbaarde membranen met een dikte van 5-3 0 μπι slechts weinig van niet gestabiliseerde membranen af te wijken.
Voor de rigide condities die in het 10 bijzonder in de bouwwereld geëist wordt van folies blijken de UV gestabiliseerde copolyetheresterfolies volgens de stand van de techniek geenszins te voldoen.
Doel van de uitvinding is derhalve een copolyetherestersamenstelling die ook, wanneer 15 toegepast in folie van geringe dikte, een aanzienlijke verbeterde bestendigheid tegen UV straling bezit om toepassing ondermeer als vochtregulerende deklaag in dakbedekking mogelijk te maken.
De uitvinders hebben dit doel bereikt met 20 een copolyetherestersamenstelling die een stabilisatorcombinatie van 0,1-10 gew% aktieve kool en 0,1-3 gew% van een gehinderde amine lichtfitabilisator (HALS) bevat. Het gebruik van HALS in copolyetherestersamenstelling ter verbetering van de 25 stabiliteit is reeds lang bekend o.m. in JP-52-044869-A wordt het gebruik ervan geopenbaard. Ter verbetering van de werking ervan is het bekend combinaties van HALS met andere UV-stabilisatoren toe te passen. JP-60-015455-A, US-4,524,165-A en JP-02-283754 beschrijven de 30 combinatie met een triazol en JP-04-337.349-A de combinatie met een thio-ether. Door de uitvinders zijn deze combinaties met nog een aantal andere combinaties van UV-stabilisatoren getest, echter geen daarvan gaf echter voor de toepassing in folie voldoende 1 0 092 88 - 3 - stabiliteit.
Zeer verrassend is het dat daarentegen met de combinatie met aktieve kool een zeer grote verbetering van de bestendigheid tegen UV straling 5 wordt verkregen, zodat zelfs zeer dun polyetheresterfolie gedurende langere tijd aan directe instraling van UV licht kan worden blootgesteld.
De copolyetheresters van de samenstelling omvatten copolyetheresters die afgeleid zijn van 10 polyetherglycolen met een gemiddeld molgewicht van 600-6000, glycolen bij voorkeur alkyleenglycolen, bijvoorbeeld ethyleen- of butyleenglycol, en dicarbonzuren, bijvoorbeeld aromatische dicarbonzuren, bij voorkeur tereftaalzuur en naftaleendicarbonzuur, 15 cycloalifatische dicarbonzuren, bijvoorbeeld cyclohexaandicarbonzuur en alifatische dicarbonzuren, bijvoorbeeld adipinezuur.
Voorbeelden en bereiding van dergelijke copolyetheresters zijn ondermeer beschreven in 20 Thermoplastic Elastomers, 2nd Ed, Chapter 8, Carl
Hanser Verlag (1996) ISBN 1-56990-205-4, Handbook of Thermoplastics, ed. O.Otabisi, Chapter 17, Marcel Dekker Inc., New York 1997, ISBN 0-8247-9797-3 and the Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol.
25 12, p.75-117 en de daarin vermelde referenties. Een groot aantal copolyetheresters is commercieel verkrijgbaar.
De verhouding tussen de polyestereenheden afgeleid van het polyetherglycol en die afgeleid van 30 het alkyleenglycol, d.w.z. de verhouding tussen de zachte en harde segmenten van de copolyetherester kan tussen ruime grenzen variëren en wordt voornamelijk bepaald door de toepassing van het polyetherester copolymeer. In het algemeen zal deze verhouding zo 35 gekozen worden dat de Shore D hardheid van het polymeer.
7009288 - 4 - komt te liggen tussen 25 en 80.
Het vochtregulerend vermogen van de membranen verkregen uit het polyetherestercopolymeer wordt naar behoefte gevarieerd door variatie in de 5 dikte van het membraan of door in het polyetherestercopolymeer de verhouding C:0 in de polyalkyleenoxideglycolen te variëren. In het algemeen ligt de verhouding tussen 2 en 4,3, waarbij een lage verhouding over het algemeen tot een verhoging van de 10 waterdampdoorlaatbaarheid leidt.
Onder aktieve kool wordt in dit kader verstaan een specifieke vorm van koolstof bestaande uit zeer fijne primaire deeltjes die samengepakt zijn tot primaire aggregaten, die onder normale dispergeer 15 condities niet gebroken worden. Deze primaire aggregaten hangen in het algemeen weer samen in agglomeraten. Kenmerkend voor deze aktieve kool is het grote optisch beschikbare oppervlak. Dit oppervlak wordt vooral bepaald door de grootte van de primaire 20 deeltjes en de mate van pakking ervan in de primaire aggregaten. Aktieve kool kan op verschillende manieren verkregen worden en is in verschillende vormen en onder diverse handelsnamen commercieel verkrijgbaar. Bij voorkeur wordt roet toegepast. Van belang is dat onder 25 de condities van bereiding van de samenstelling alle agglomeraten in primaire aggregaten afgebroken worden die een fijne dispersie dienen te vormen in de samenstelling. De diameter van de primaire deeltjes kan binnen ruime grenzen variëren, bijvoorbeeld 10-100 nm. 30 Bij voorkeur kiest men de gemiddelde deeltjesgrootte tussen ongeveer 15-40 nm. Bij kleinere deeltjes neemt het stralingsabsorberend vermogen sterk af doordat de straling om het deeltje kan buigen. Bij grotere deeltjes neemt het optisch beschikbare oppervlak te 35 sterk af, en kunnen de primaire aggregaten soms een te— 1 0 0 9 2 88 - 5 - grote diameter bezitten waardoor verwerking in dunne folies tot problemen leidt.
Het gehalte aktieve kool in de samenstelling kan in principe binnen ruime grenzen 5 variëren, bijvoorbeeld tussen 0,1 en 10 gew%. Bij voorkeur houdt men het gehalte beperkt tot tussen 0,5 en 5 gew%, met nog grotere voorkeur tussen 0,5 en 3 gew% omdat lagere concentraties betrekkelijke weinig effect hebben en bij concentraties hoger dan 3 gew% nog 10 slechts weinig meer UV straling wordt geabsorbeerd. De nuttige bovengrens ligt op het algemeen bij het gehalte waarbij de oppervlaktelaag van de samenstelling net niet meer doorschijnend is. Voor zeer dunne folie is derhalve een hoger koolstofgehalte gewenst dan voor 15 dikkere. Hogere koolstofgehalten hebben overigens in het algemeen een nadeling effect op de mechanische eigenschappen zoals rek bij breuk.
De gehinderde amine licht stabilisator (HALS) van de samenstelling volgens de uitvinding is op 20 zich een door de vakman veel toegepaste stabilisator tegen UV licht voor copolyetherestersamenstellingen. Zeer bekend in vakkringen is de HALS geopenbaard in het Europees octrooi EP-000389-B1, bis-(1,2,2,6,6-penta-methyl-piperidyl)- (3 ', 5 '-di-tert-butyl-4'hydroxy-25 benzyl)-butyl-malonaat, verkrijgbaar onder de handelsnaam Tinuvin® 144 van de firma Ciba-Geigy.
Onder een gehinderd-amine lichtstabilisator worden verstaan verbindingen met de volgende algemene formules: 1 0 092 88 - 6 - ,. - >~y: “ /V‘
I
25 0
H
R4 — 0 — N N — Rs V7 1009288 - 7 - en combinaties hiervan.
Hierin zijn Rx tot en met Rs onafhankelijke substituenten voorbeelden van geschikte substituenten zijn waterstof, ether-, ester-, amine-, amide-, alkyl-, 5 alkenyl-, alkynyl-, aralkyl-, cycloalkyl- en arylgroepen, waarbij de substituenten op hun beurt weer functionele groepen kunnen bevatten; voorbeelden van functionele groepen zijn alcoholen, ketonen, anhydriden, iminen, siloxanen, ethers, carboxylgroepen, 10 aldehyden, esters, amiden, imiden, aminen, nitrillen, ethers, urethanen en elke combinatie ervan. Een gehinderde-amine lichtstabilisator kan ook deel uit maken van een polymeer.
Bij voorkeur wordt als HALS-verbinding een 15 verbinding gekozen die afgeleid is van een gesubstitueerde piperidineverbinding, in het bijzonder elke verbinding die afgeleid is van een alkylgesubstitueerde piperidyl-, piperidinyl- of piperazinonverbinding, en gesubstitueerd alkoxypiperidinylverbindingen.
20 Voorbeelden van dergelijke verbindingen zijn : - 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidon ; - 2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinol ; - bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-(3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxybenzyl)-butylmalonaat ; 25 - di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacaat (Tinuvin® 770) ; - oligomeer van N-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl- 4-piperidinol en barnsteenzuur (Tinuvin® 622); - oligomeer van cyaanzuur en N,N-di(2,2,6,6- 30 tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethyleendiamine ; - bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-succinaat ; 1 0 0 9 2 88 - 8 - - bis-(l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-sebacaat (Tinuvin® 123); - bis-(1,2,2,6,6-pentaraethyl-4-piperidinyl)-sebacaat (Tinuvin® 765) ; 5 - tetrakis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4- butaan-tetracarboxylaat ; - N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexaan- 1,6-diamine (Chimassorb® T5); - N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine ; 10 - 2,2'- ((2,2,6,6-tetramethyl-piperidinyl)-imino]-bis te thanol] ; - poly((6-morfoline-S-triazine-2,4-diyl) (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-iminohexamethyleen-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-imino) (Cyasorb® UV 3346); 15 - 5-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-2-cyclo- undecyl-oxazol) (Hostavin® N20); - 1,1'-(1,2-ethaan-di-yl)-bis-(3,3', 5,5'-tetramethyl-piperazinon) ; - 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,8-20 triazaspiro(4,5)decaan-2,4-dion ; - polymethylpropyl-3-oxy-[4(2,2,6,6-tetrametyl)-piperidinyl)-siloxaan (Uvasil® 299); - 1,2,3,4-butaan-tetracarboxylzuur-1,2,3-tris(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-4- 25 tridecylester ; - copolymeer van alfa-methylstryreen-N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)maleimide en N-stearyl-maleimide ; - 1,2,3,4-Butanetetracarboxylic acid, polymer with 30 beta,beta,beta',beta'-tetramethyl-2,4,8,10- 1009288 - 9 - tetraoxaspiro[5.5]undecane-3,9-diethanol, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl ester (Mark® LA63) - 2,4,8,10-Tetraoxaspiro[5.5]undecane-3,9- diethanol, beta, beta, beta', beta'-tetramethyl-, polymer 5 with l,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl ester (Mark® LA68) - D-Glucitol, 1,3:2,4-bis-O-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinylidene)- (HALS 7) - oligomeer van 7-Oxa-3,20-diazadispiro[5.1.ll.2]-10 heneicosan-21-one,2,2,4,4-tetramethyl-20- (oxiranylmethyl)- (Hostavin® N30) - Propanedioic acid, [ (4-methoxyphenyl)methylene]-,bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) ester (Sanduvor® PR 31) 15 - Pormamide, N,N'-1,6-hexanediylbis[N-(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidinyl (Uvinul® 4050H).
- l,3,5-Triazine-2,4,6-triamine, N,N,,,-[l,2-ethanediylbis [[[4,6-bis[butyl (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)amino]-1,3,5-triazine-2- 20 yl]imino]-3,1-propanediyl]]-bis[Ν',N''-dibutyl-N',N''-bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) (Chimassorb® 119) - 1,5-Dioxaspiro (5,5) undecane 3,3-dicarboxylic acid, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-peridinyl) ester (Cyasorb® 25 UV-500) - l,5-Dioxaspiro (5,5) undecane 3,3-dicarboxylic acid, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-peridinyl) ester (Cyasorb® UV-516).
- N-2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl-N-amino-oxamide ; 30 - 4-acryloyloxy-l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidine.
1 0 092 88 - 10 - - 1,5,8,12-tetrakis [2',4,-bis(l",2nl2,,6,l6"-pentamethyl-4"-piperidinyl(butyl)amino)-1',3',5'-triazin-6'-yl]-1,5,8,12-tetraazadodekaan.
HALS PB-41 (Clariant Huningue S.A.) 5 Nylostab® S-EED (Clariant Huningue S.A.) 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-pyrrolidin-2,5-dione Uvasorb® HA88 1,1'-(1,2-ethane-di-yl)-bis-(3,3',5,5'-tetra-methyl-10 piperazinone) (Good-rite® 3034) 1,1^1^-(1,3,5-Triazine-2,4,6-triyltris ((cyclohexylimino)-2,1-ethanediyl)tris(3,3,5,5-tetramethylpiperazinone); (Good-rite® 3150) 1,11,l''-(1,3,5-Triazine-2,4,6-15 triyltris ((cyclohexylimino)-2,1- ethanediyl)tris(3,3,4,5,5-tetramethylpiperazinone) (Good-rite® 3159)
Bij voorkeur worden oligomeer van N-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol en 20 barnsteenzuur (Tinuvin® 622); poly((6-morfoline-S- triazine-2,4-diyl)(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-iminohexamethyleen-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-imino) (Cyasorb® UV 3346); polymethylpropyl-3-oxy-[4(2,2,6,6-tetrametyl)-piperidinyl)-siloxaan (Uvasil® 25 299); oligomeer van 7-Oxa-3,20- diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-one,2,2,4,4-tetramethyl-20-(oxiranylmethyl)- (Hostavin® N30); Propanedioic acid, [(4-methoxyphenyl)methylene]-,bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) ester 30 (Sanduvor® PR 31); 1,3,5-Triazine-2,4,β-triamine, N,N'''-[1,2-ethanediylbis [[[4,6-bis[butyl (1,2,2,6,6- 1009288 - 11 - pentamethyl-4-iperidinyl)amino]-1,3,5-triazine-2-yl]imino]-3,1-propanediyl]]-bis[Ν',N''-dibutyl-N',N' ' -bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) (Chimassorb® 119); HALS PB-41 (Clariant Huningue S.A.); Uvasorb® 5 HA88; 1,1',1''-(1,3,5-Triazine-2,4,6-triyltris ((cyclohexylimino)-2,1-ethanediyl)tris(3,3,5,5-tetramethylpiperazinone), (Good-rite® 3150); Ι,Ι',Ι·'-(1,3,5-Triazine-2,4,6-triyltris((cyclohexylimino)-2,1-ethanediyl)tris(3,3,4,5,5-tetramethylpiperazinone) 10 (Good-rite® 3159) gebruikt.
Het gehalte HALS in de samenstelling kan in principe binnen ruime grenzen variëren, bijvoorbeeld tussen 0,05 en 3 gew%, bij voorkeur tussen 0,1 en 2 gew%, met nog grotere voorkeur tussen 0,2 en 1 gew%.
15 Wordt bij toepassing van HALS zonder aktieve kool de bovengrens van de toe te passen hoeveelheid in belangrijke mate mede bepaald door het uitzweeteffect van de HALS, zeer verrassend is gevonden dat dit effect in aanwezigheid van aktieve kool minder optreedt. Bij 20 voorkeur past men in polyetheresterfolie hoogmoleculaire HALS toe, bijvoorbeeld Tinuvin® 622, Uvasil® 299, Cyasorb® UV 3346 en Chimassorb® 944 die een oligomere of polymere HALS verbinding zijn en een mol. gewicht > 1500 bij voorkeur > 2000 bezitten.
25 In de praktijk wordt daarom in de samenstelling volgens de uitvinding het gehalte HALS vooral bepaald door de noodzakelijke concentratie voor het bereiken van de gewenste levensduur. Dit gehalte ligt in het algemeen tussen 0,1 en 1,0 gew%.
30 Desgewenst kan de samenstelling nog verdere additieven bevatten, bijvoorbeeld vulstoffen, stabilisatoren tegen thermisch-oxydatieve aantasting, verdere aanvullende stabilisatoren tegen de invloed van f009288 - 12 - licht, bijvoorbeeld triazolen of thioesters, verwerkingshulpmiddelen, kleurstoffen etc.
De samenstelling kan op voor de doorsnee vakman bekende wijze verkregen worden, waarbij deze 5 vooral aandacht zal schenken aan een goede dispersie van de aktieve kool en HALS in de samenstelling, waarbij hij bij voorkeur gebruik zal maken van de "masterbatch" werkwijze waarbij bij voorkeur op een dubbelschroefsextruder een concentraat van de aktieve 10 kool (bijvoorbeeld 10-40 gew%) in de polyetherester of een daarmee compatibel polymeer wordt geproduceerd, dat vervolgens naar behoefte in de smelt wordt ingemengd in het polyetherestercopolymeer. Ook hierbij wordt bij voorkeur een dubbelschroefsextruder toegepast. De HALS 15 wordt eveneens bij voorkeur in de vorm van een "masterbatch" toegevoegd.
Overigens is het ook mogelijke op enige andere wijze de samenstellende componenten in de smelt te mengen, waarbij bijzondere aandacht besteed moet 20 worden aan het verkrijgen van een goede dispersie o.m. door vrijwel volledige afbraak van de koolstof agglomeraten in de primaire aggregaten, door middel van ondermeer hoge afschuifkrachten of toepassing van dispergeermiddelen.
25 De uitvinding wordt thans nader toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden en vergelijkende experimenten. De voorbeelden zijn daarbij beperkt tot één type copolyetherester en een specifieke combinatie van roet en HALS. Het zal echter duidelijk 30 zijn, dat daar het mechanisme van de afbraak van de copolyetherester aangrijpt in de ethergroepen van de copolyether, ieder ander copolyetherester model zou kunnen hebben gestaan en de werking van de aktieve kool berust op haar grote specifieke optische oppervlak en 35 de werking van de HALS hoofdzakelijk bepaald wordt door.
1009288 - 13 - de aanwezigheid van de in de formules geschetste groep, willekeurig andere aktieve koolsoorten en andere HALS tot een vergelijkbaar resultaat zullen leiden.
5 Toeaepaste materialen:
Arnitel EM 400: een copolyetherester met polybutyleentereftalaat als hard segment en tetramethyleenoxide als zacht segment, Shore D = 40, van DSM, 10 Nederland.
Aktieve kool: Black Pearls 880 masterbatch, in PE
(CB) als drager, van de firma Cabot, deeltjesgrootte 16 nm.
HALS: Chimassorb 944, een oligomeer van 15 cyaanzuur en N,N-Di(2,2,6,6- tetramethyl-4-piperidyl)-hexa-methyleen-diamine van de firma Ciba-Geigy, Zwitserland.
20 Experimenteel:
De samenstellingen vermeld in Tabellen 1 en 2 werden verkregen door de Arnitel EM400, de aktieve kool en de HALS te mengen op een Werner & Pfleider 30 mm dubbelschroefsextruder bij een insteltemperatuur van 25 245°C, een toerental van 250 rpm en een doorzet van 10 kg/uur. Alle grondstoffen werden in de keel gedoseerd. Van de korrels werd folie gemaakt m.b.v. een Battenfeld 45 mm enkelschroefextruder, uitgerust met een Verbruggen 250 mm brede filmkop. Temperatuurinstelling 30 was 220°C en de lip was ingesteld op 0.3 mm. Variatie in foliedikte is verkregen d.m.v. het variëren van de aftreksnelheid.
1009288 - 14 -
Veroudering:
Veroudering werd tot stand gebracht door foliemonsters in een Atlas WOM Ci 65A (weather o meter) apparaat uitgerust met Xenon lichtbron onder de volgende 5 condities te belichten:
Filters binnen : borosiliceat "S" buiten : borosiliceat "S"
Intensiteit : 0,35 W/m2/nm bij 340 nm
Temperatuur: Black standard : 67eC
10 Black panel : 73eC
Ruimte : 45 °C
Relatieve vochtigheid : 50 + 10%
Droog/nat cyclus : 102/18 minuten 15 Op gezette tijden werden monsters uitgenomen en mechanisch beproefd.
Mechanische beproeving:
Van de folies werd de rek bij breuk bepaald op een 20 Zwick 1445 trekbank volgens ASTM G 26. Afmetingen van de proefstaafjes volgens DIN 53504S3, prismatisch deel lengte: 12 mm, breedte: 2 mm.
Samenstelling en resultaten: 25 De levensduur van de monsters werd gekarakteriseerd als de periode waarna de rek bij breuk tot een waarde minder dan 100% is afgenomen.
10092 88 - 15 -Tabel 1 IFoliedikte 100 μπι
Experiment l 2 3 4 5* 6* HALS gew% 0 1 0 0 1 0,5 CB gew% 00 1 221 levensduur [uur] 24 200 150 600 7000 2000
Foliedikte 175 μπι
Experiment 7 8 9* 10* I6HALS gew% 0,5 0 1 0,5 CB gew% 011 2 levensduur [uur] 168 150 >7000 >7000 -------—
Foliedikte 25 μπι |
Experiment ll 12 13* 14* 15 HALS gew% 0 0,5 1 0,5 0 CB gew% 101 20 levensduur [uur] 20 48 168 150 10 *)Voorbeelden volgens de uitvinding.
5 Uit bovenstaande tabel blijkt, zoals te verwachten is, dat de levensduur van zeer dunne folie belangrijk korter is dan van dikkere folie. De werking van CB (aktieve kool) en HALS ieder afzonderlijk lijkt eveneens dikte-afhandelijk. Vooral in de 25 μπι folie is 10 de werking van CB inferieur. Verrassend groot is het synergistisch effect van de combinatie van CB + HALS.
Bij een foliedikte van 100 μπι wordt bijna een vertienvoudiging van de levensduur in vergelijking 1009288 - 16 - tot de som van de afzonderlijke effecten van HALS en CB gevonden.
Experiment 16 5 In een verder experiment werd een 50 μπι dik folie van Arnitel PM 380*’ met 1% HALS en 1% CB getest op veroudering onder dezelfde condities als voorgaande experimenten. Na 1000 uur wordt nog steeds een rek bij breuk van 300% gemeten. Ook hier blijkt de stabiliteit 10 van de samenstelling volgens de uitvinding.
’Arnitel PM 380: een polyetherester copolymeer met ethyleenoxide getermineerd polypropyleenoxide als zacht segment.
Shore D = 38 van DSM, Nederland.
15
Experiment 17-24
Enige films (100 pm) van Arnitel EM 400, waarin verschillende combinaties van UV stabilisatoren, werden op veroudering getest. De testcondities weken 20 daarbij van die van de voorgaande testen af. De intensiteit was 0,28 W/m2/nm bij 340 nm en de black panel temperatuur 50°C. Als maat voor de levensduur werd wederom de tijd genomen waarbij de rek bij breuk tot minder dan 100% is teruggevallen.
25
Tabel 2
Experiment 17I 18I 19I 20I 21I 22I 23I 24*| HALS Tin 144 075 0,25~ 0,50 0,0 0,51
UV stab Tin 234 Ö7T 0725’ 0,50 0,0 I
CB 0,0 0,4 1,0 1, ol levensduur [uur] 125 400 280 600 48 80 250 1500 1 0 092 88 - 17 -
Tin 144 = Tinuvin® 144, M = 665
Tin 234 = Tinuvin® 234, een UV-absorber, 2(2-hydroxy- 3,5 di(1,1-dimethyl benzyl/fenyl)-2H-benzotriazol 5 N.B. in de samenstelling zonder CB was de aanwezigheid van een antioxidant noodzakelijk. In dit geval 0,25 gew% Irganox 1010 een fenolische antioxidant van de Firma Ciba.
10 Uit dit experiment blijkt ook weer het bijzonder versterkend effect van aktieve kool en de HALS stabilisator. Een bijkomend voordeel van de combinatie volgens de uitvinding, experiment 24, is dat geen antioxidant behoeft te worden toegevoegd.
1009288
Claims (10)
1. Polyetherestercopolymeersamenstelling die 0,1-10 gew% aktieve kool en 0,1-3 gew% van een 5 gehinderd amine licht stabilisator, (HALS) bevat.
2. Polyetherestercopolymeersamenstelling volgens conclusie 1 met het kenmerk dat de samenstelling 0,5-5 gew% aktieve kool en 0,1-2 gew% HALS, bij 10 voorkeur respectievelijk 0,5-3 en 0,2-1 gew% bevat.
3. Polyetherestercopolymeersamenstelling volgens conclusie 1 of 2 met het kenmerk dat de verhouding tussen harde en zachte segmenten in 15 de copolyetherester resulteert in een Shore D hardheid van 25-80.
4. Polyetherestercopolymeersamenstelling volgens een der voorgaande conclusies met het kenmerk dat de verhouding C:0 in het polyalkyleenoxyde 20 glycol, waarvan het polyetherestercopolymeer is afgeleid, ligt tussen 2 en 4,3.
5. Polyetherestercopolymeersamenstelling volgens een der voorafgaande conclusies met het kenmerk dat de gemiddelde primaire deeltjesgrootte in de 25 koolstofdispersie in de samenstelling 15-40 nm bedraagt.
6. Polyetherestercopolymeersamenstelling volgens een der voorafgaande conclusies met het kenmerk dat de HALS een molgewicht groter dan 1500 bij 30 voorkeur groter dan 2000 bezit.
7. Polyetherestercopolymeersamenstelling volgens conclusie 6 met het kenmerk dat de HALS gekozen wordt uit de groep van Tinuvin® 622, Uvasil®
299, Cyasorb UV 3346 en Chimassorb® 944.
8. Folie verkregen uit een samenstelling volgens — 1009288 - 19 - een van de conclusies 1-7.
9. Folie verkregen uit een polyetherestercopolymeer samenstelling die 0,5-3 gew% aktieve kool en 0,2-1 gew% HALS bevat, een Shore hardheid van 5 25-80 bezit, en waarvan de verhouding C:0 in het polyalkyleenoxideglycol, waarvan de polyetherester is afgeleid, ligt tussen 2 en 4,3, de gemiddelde deeltjesgrootte in de koolstofdispersie in de samenstelling 15-40 nm 10 bedraagt en de HALS een molgewicht groter dan 2000 bezit.
10. Toepassing van de folie volgens conclusie 8 of 9 in dakconstructies. 0 9 2 8 8 SAMENWERKINGSVERDRAG (PCD RAPPORT BETREFFENDE NIEUWHEIDSONDERZOEK VAN INTERNATIONAAL TYPE IDENTIFIKA7IE VAN OE NATIONALE AANVRAGE Kenmerk van de aanvrager of van de gemachtigde 9430NL Nederlandse aanvrage nr. Indieningsdatum 1009288 29 mei 1998 Ingeroepen voorrangsdatum Aanvrager (Naam) DSM N.V. Datum van het verzoek voor een onderzoek van internationaal type Door de Instantie voor Internationaal Onderzoek (ISA) aan het verzoek voor een onderzoek van internationaal type toegekend nr. SN 31233 NL I. CLASSIFICATIE VAN HET ONDERVtëRPtbij toepassing van verschillende classificaties, alle dassificatiesymbolen opgeven) Volgens de Internationale classificatie (IPC) Int. Cl.6: C 08 K 13/02, C 08 K 5/00, C 08 L 67/02 // (C 08 K 5/00, 5:3435, 5:3462, 5:353, 5:3492), (C 08 K 13/02, 3:04, 5:00) II. ONDERZOCHTE GEBIEDEN VAN DE TECHNIEK Onderzochte minimum documentatie Classificatiesysteem Classificatiesymbolen Int. Cl.6 C 08 K Onderzochte andere documentatie dan de minimum documentatie voor zover dergelijka documenten in de onderzochte gebieden zijn oogenomen IN. I 1 GEEN ONDERZOEK MOGELIJK VOOR BEPAALDE CONCLUSIES (opmerkingen oo aanvullingsblad) ' S' ^ ““ ' IV. I_J GEBREK AAN EENHEID VAN UITVINDING (opmerkingen op aanvullingsblad) form PCT/ISA/301U) 07.1979
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1009288A NL1009288C2 (nl) | 1998-05-29 | 1998-05-29 | UV stabiele polyetherester copolymeer samenstelling en folie daarvan. |
| CA002333462A CA2333462C (en) | 1998-05-29 | 1999-05-27 | Uv stable polyetherester copolymer composition and film therefrom |
| AT99925467T ATE246713T1 (de) | 1998-05-29 | 1999-05-27 | Film aus uv-stabiler polyetherester copolymer- zusammensetzung |
| DE69910218T DE69910218T2 (de) | 1998-05-29 | 1999-05-27 | Film aus uv-stabiler polyetherester copolymer-zusammensetzung |
| CZ20004251A CZ300066B6 (cs) | 1998-05-29 | 1999-05-27 | Polyetheresterová kopolymerní kompozice, fólie a její použití |
| CNB998067695A CN100360603C (zh) | 1998-05-29 | 1999-05-27 | 紫外稳定的聚醚酯共聚物组合物及由其制造的薄膜 |
| PL344441A PL198282B1 (pl) | 1998-05-29 | 1999-05-27 | Kompozycja kopolimeru polieteroestrowego i jej zastosowanie |
| EP99925467A EP1100844B1 (en) | 1998-05-29 | 1999-05-27 | Film from uv stable polyetherester copolymer composition |
| NZ508476A NZ508476A (en) | 1998-05-29 | 1999-05-27 | UV stable polyetherester copolymer composition and film therefrom |
| HU0102214A HU227483B1 (hu) | 1998-05-29 | 1999-05-27 | Ultraibolya fénynek ellenálló poli(éter-észter)kopolimer kompozíció és az abból készült fólia |
| AU41734/99A AU4173499A (en) | 1998-05-29 | 1999-05-27 | Uv stable polyetherester copolymer composition and film therefrom |
| PCT/NL1999/000331 WO1999062997A1 (en) | 1998-05-29 | 1999-05-27 | Uv stable polyetherester copolymer composition and film therefrom |
| US09/722,416 US6534585B1 (en) | 1998-05-29 | 2000-11-28 | UV stable polyetherester copolymer composition and film therefrom |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1009288 | 1998-05-29 | ||
| NL1009288A NL1009288C2 (nl) | 1998-05-29 | 1998-05-29 | UV stabiele polyetherester copolymeer samenstelling en folie daarvan. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1009288C2 true NL1009288C2 (nl) | 1999-11-30 |
Family
ID=19767229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1009288A NL1009288C2 (nl) | 1998-05-29 | 1998-05-29 | UV stabiele polyetherester copolymeer samenstelling en folie daarvan. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6534585B1 (nl) |
| EP (1) | EP1100844B1 (nl) |
| CN (1) | CN100360603C (nl) |
| AT (1) | ATE246713T1 (nl) |
| AU (1) | AU4173499A (nl) |
| CA (1) | CA2333462C (nl) |
| CZ (1) | CZ300066B6 (nl) |
| DE (1) | DE69910218T2 (nl) |
| HU (1) | HU227483B1 (nl) |
| NL (1) | NL1009288C2 (nl) |
| NZ (1) | NZ508476A (nl) |
| PL (1) | PL198282B1 (nl) |
| WO (1) | WO1999062997A1 (nl) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6740406B2 (en) * | 2000-12-15 | 2004-05-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Coated activated carbon |
| JP4860837B2 (ja) * | 2001-06-18 | 2012-01-25 | 出光興産株式会社 | 遷移金属化合物、α−オレフィン製造用触媒及びα−オレフィンの製造方法 |
| WO2004108410A2 (en) * | 2003-06-02 | 2004-12-16 | Kappler, Inc. | Outdoor fabric |
| US7189777B2 (en) * | 2003-06-09 | 2007-03-13 | Eastman Chemical Company | Compositions and method for improving reheat rate of PET using activated carbon |
| DE10361230A1 (de) * | 2003-12-24 | 2005-07-28 | Ticona Gmbh | Verbundkörper, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
| US20060058435A1 (en) * | 2004-09-16 | 2006-03-16 | Szekely Peter L | Slush molded elastomeric layer |
| CN100432160C (zh) * | 2004-12-16 | 2008-11-12 | 汕头大学 | 水性反应型受阻胺涂料配方及涂层的光稳定化方法 |
| CN100432159C (zh) * | 2004-12-17 | 2008-11-12 | 汕头大学 | 反应型受阻胺涂料配方及涂层的光稳定化方法 |
| US20100029819A1 (en) * | 2008-07-30 | 2010-02-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat resistant molded or extruded thermoplastic articles |
| WO2010094559A1 (en) * | 2009-02-17 | 2010-08-26 | Dsm Ip Assets B.V. | Sheet having high water vapor permeability |
| KR101379619B1 (ko) * | 2011-01-20 | 2014-04-01 | 코오롱플라스틱 주식회사 | 열가소성 폴리에테르에스테르 엘라스토머 수지 조성물 및 이로부터 제조된 탄성 모노 필라멘트 |
| EP2886603A3 (en) * | 2013-12-20 | 2015-08-12 | INVISTA Technologies S.à.r.l. | Improved polyester-ether resin blends |
| JP6913521B2 (ja) * | 2017-06-09 | 2021-08-04 | 株式会社アズ | 機能性布帛およびその製造方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4391943A (en) * | 1982-01-04 | 1983-07-05 | The Polymer Corporation | UV Stabilized nylon 6 |
| US4524165A (en) * | 1983-10-24 | 1985-06-18 | Eastman Kodak Company | Stabilized copolyesterether compositions suitable for outdoor applications |
| US4699942A (en) * | 1985-08-30 | 1987-10-13 | Eastman Kodak Co. | Polyester compositions |
| WO1996028503A1 (fr) * | 1995-03-10 | 1996-09-19 | Nyltech France | Composition a base de polyamide a stabilite lumiere elevee |
| EP0783016A2 (de) * | 1996-01-02 | 1997-07-09 | Akzo Nobel N.V. | Mit Kohlenstoffteilchen pigmentierte wasserdampfdurchlässige, wasserdichte Polyetherestermembran |
| EP0885924A2 (en) * | 1997-06-17 | 1998-12-23 | Hoechst Celanese Corporation | Improved monofilament |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3778387A (en) * | 1971-06-21 | 1973-12-11 | Calgon Corp | Activated carbon with antioxidant properties and a method of preparing the same |
| JPS61111282A (ja) * | 1984-11-02 | 1986-05-29 | Murata Mach Ltd | ワ−パ−クリ−ルへのパツケ−ジ供給装置 |
| EP0964944B1 (en) * | 1997-03-04 | 2002-08-28 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Uv resistant elastomeric monofilament |
-
1998
- 1998-05-29 NL NL1009288A patent/NL1009288C2/nl not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-05-27 CA CA002333462A patent/CA2333462C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 AU AU41734/99A patent/AU4173499A/en not_active Abandoned
- 1999-05-27 WO PCT/NL1999/000331 patent/WO1999062997A1/en active IP Right Grant
- 1999-05-27 DE DE69910218T patent/DE69910218T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 AT AT99925467T patent/ATE246713T1/de active
- 1999-05-27 NZ NZ508476A patent/NZ508476A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 CN CNB998067695A patent/CN100360603C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-27 CZ CZ20004251A patent/CZ300066B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 HU HU0102214A patent/HU227483B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 PL PL344441A patent/PL198282B1/pl unknown
- 1999-05-27 EP EP99925467A patent/EP1100844B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-11-28 US US09/722,416 patent/US6534585B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4391943A (en) * | 1982-01-04 | 1983-07-05 | The Polymer Corporation | UV Stabilized nylon 6 |
| US4524165A (en) * | 1983-10-24 | 1985-06-18 | Eastman Kodak Company | Stabilized copolyesterether compositions suitable for outdoor applications |
| US4699942A (en) * | 1985-08-30 | 1987-10-13 | Eastman Kodak Co. | Polyester compositions |
| WO1996028503A1 (fr) * | 1995-03-10 | 1996-09-19 | Nyltech France | Composition a base de polyamide a stabilite lumiere elevee |
| EP0783016A2 (de) * | 1996-01-02 | 1997-07-09 | Akzo Nobel N.V. | Mit Kohlenstoffteilchen pigmentierte wasserdampfdurchlässige, wasserdichte Polyetherestermembran |
| EP0885924A2 (en) * | 1997-06-17 | 1998-12-23 | Hoechst Celanese Corporation | Improved monofilament |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2333462A1 (en) | 1999-12-09 |
| PL344441A1 (en) | 2001-11-05 |
| US6534585B1 (en) | 2003-03-18 |
| DE69910218D1 (de) | 2003-09-11 |
| HUP0102214A2 (hu) | 2001-10-28 |
| PL198282B1 (pl) | 2008-06-30 |
| CN100360603C (zh) | 2008-01-09 |
| EP1100844B1 (en) | 2003-08-06 |
| CZ20004251A3 (cs) | 2001-04-11 |
| HU227483B1 (hu) | 2011-07-28 |
| DE69910218T2 (de) | 2004-06-09 |
| EP1100844A1 (en) | 2001-05-23 |
| HUP0102214A3 (en) | 2002-10-28 |
| CA2333462C (en) | 2009-09-01 |
| CN1303408A (zh) | 2001-07-11 |
| NZ508476A (en) | 2003-04-29 |
| AU4173499A (en) | 1999-12-20 |
| ATE246713T1 (de) | 2003-08-15 |
| CZ300066B6 (cs) | 2009-01-21 |
| WO1999062997A1 (en) | 1999-12-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL1009288C2 (nl) | UV stabiele polyetherester copolymeer samenstelling en folie daarvan. | |
| EP1500675B1 (en) | Methods and compositions for protecting polymers from UV light | |
| EP1844095B1 (en) | Light stabilized copolyetherester compositions | |
| JPS6335658B2 (nl) | ||
| AU725011B2 (en) | Stabilizer composition | |
| US3886114A (en) | Synergistic antioxidant combination | |
| JP2007510781A (ja) | 紫外線安定用添加剤組成物 | |
| ES2265603T3 (es) | Composicion antiestatica. | |
| EP1599543B1 (en) | Uv-stabilised polyamide composition | |
| US20140228508A1 (en) | Polymer composition containing a thermoplastic polyester elastomer | |
| US20060058435A1 (en) | Slush molded elastomeric layer | |
| EP1302309B1 (en) | Multi-layer, weatherable compositions and method of manufacture thereof | |
| CA2001624A1 (en) | Uv-light stabilized polyester molding compositions | |
| EP0821710B1 (en) | Polyketone polymer composition | |
| AU6123198A (en) | Plastics composition having improved weather resistance | |
| US20060058471A1 (en) | Slush molded elastomeric layer | |
| US4234700A (en) | Polymeric light stabilizers for plastics | |
| KR100496096B1 (ko) | 안정화제조성물 | |
| NL1008680C2 (nl) | Kunststofsamenstelling met een verbeterde weersbestendigheid. | |
| EP1871828B1 (en) | Compositions and method for preventing the photodecomposition of cyclic olefin copolymers | |
| US4757103A (en) | Self-extinguishing polycarbonate composition | |
| WO2000024820A1 (en) | Light-stable copolyether ester composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| SD | Assignments of patents |
Owner name: DSM IP ASSETS B.V. Effective date: 20050915 |
|
| TD | Modifications of names of proprietors of patents |
Owner name: KONINKLIJKE DSM N.V. Effective date: 20050915 |
|
| VD1 | Lapsed due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20061201 |