MXPA99007091A - Aislamiento de acido 3-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]benzoico - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a un proceso para el aislamiento delácido 3-[2-cloro-4-(trifluorometíl)fenoxilbenzóico de la fórmula I a partir de una solución acuosa que su sal metálica, que comprende, a) hacer reaccionar la sal metálica delácido 3-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]benzóico con unácido orgánico o inorgánico;b) calentar la mezcla de reacción hasta que ser forme un sistema liquido en dos fases de fase orgánica y acuosa;y c) separar la fase orgánica de la fase acuosa.

Description

AISLAMIENTO DE ACIDO 3- [2-CLORO-4- (TRIFLUOROMETIL) FENOXX]BENZOICO La presente invención se refiere a un proceso para el aislamiento de ácido 3- [2-cloro-4- (trifluorometil) fenoxi] benzoico de la fórmula I a partir de una solución acuosa de su sal metálica, que consiste en: a) hacer reaccionar la sal metálica del ácido 3- [2-cloro-4- (trifluorometil) fenoxi] benzoico con un ácido orgánico o inorgánico; b) calentar la mezcla de reacción hasta que ser forme un sistema liquido en dos fases de fase orgánica y acuosa; Y c) separar la fase orgánica de la fase acuosa.

El ácido 3- [2-cloro-4- (trifluorometil) fenoxi]benzoico de la fórmula I es un intermediario para la preparación de los herbicidas acifluorfen, fluoroglicofen y lactofen, los cuales son preparados en DE-A 23 11 638, EP-A 20 052, DE-A 30 29 728 y US 4 031 131. De acuerdo con US 4 031 131, el derivado del ácido benzoico, de la fórmula I se precipita de su solución salina en forma cristalina por neutralización con un ácido inorgánico, se aisla por filtración, se lava con agua y se seca. Este proceso tiene diversas desventajas: el manejo de los sólidos conduce a la formación de costras durante la cristalización, haciendo que los cristales absorban significativamente más agua. Durante el secado, esto origina atascamientos y cuellos de botella en el proceso. Es un objeto de la presente invención proporcionar un proceso para el aislamiento del derivado del ácido benzoico de la fórmula I que no tiene estas desventajas. Hemos encontrado que este objeto se alcanza por el proceso descrito al principio. En US 4 031 131, la preparación del derivado del ácido benzoico de la fórmula I se lleva a cabo de acuerdo con el siguiente esquema: II III IV El derivado trifluorometilbenceno de la fórmula II se hace reaccionar con la sal dimetálica del ácido 3-hidroxibenzóico para dar la sal metálica IV del derivado del ácido benzoico. En el proceso de acuerdo con la invención, la separación del ácido libre del derivado del ácido benzoico de la fórmula general I se lleva a cabo en tres pasos. En el paso a) , la solución acuosa de la sal metálica del derivado del ácido benzoico de la fórmula I se hace reaccionar con un ácido orgánico o inorgánico. En principio, cualquier sal metálica Me monovalente o polivalente del compuesto de la fórmula IV puede ser usada como material de inicio. Se da preferencia al uso de sales metálicas solubles en agua. Entre las sales metálicas solubles en agua, se da preferencia a las sales de metal alcalino. Se da particular preferencia a las sales de sodio y potasio. Todas las cláusulas [sic] y ácidos inorgánicos son adecuados para la neutralización de las sales metálicas de la fórmula IV. Los ejemplos de los ácidos orgánicos adecuados son ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico y mezclas de los mismos. Se da preferencia al uso de ácido acético. Los ácidos inorgánicos adecuados son ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido fosfórico y mezclas de los mismos. El ácido orgánico o inorgánico se adiciona a la solución acuosa de la sal metálica de la fórmula IV con agitación a una temperatura desde 29 hasta 127°C, de preferencia hasta que se obtiene un pH de menos de 5, de preferencia menos de 4.5. Esto corresponde a aproximadamente 1 hasta 6 veces la cantidad molar de ácido por mol de una sal metálica de la fórmula IV, de preferencia de 1 hasta 5 veces la cantidad molar de ácido. Si la temperatura es menor que aproximadamente 90°C, el derivado de ácido benzoico I precipita. En el paso b) la mezcla de reacción se calienta hasta que el derivado de ácido benzoico se funde y se forma un sistema liquido de dos fases, de fase orgánica y fase acuosa. La fase orgánica inferior contiene el derivado I del ácido benzoico fundido. Las temperaturas en el paso b) son desde 90 hasta 127°C, de preferencia desde 95 hasta 115°C. También es posible Llevar a cabo los pasos a) y b) en un sólo paso de reacción por la adición del ácido a una temperatura desde 90 hasta 127°C, de preferencia desde 95 hasta 120°C. Si la reacción se lleva a cabo de esta manera, se forma directamente un sistema liquido de dos fases el cual se separa en una fase orgánica inferior y una fase acuosa superior. En el paso c) , la fase orgánica se separa de la fase acuosa. La fase orgánica comprende el derivado de ácido benzoico, agua y, si se usó, ácido orgánico. La fase orgánica puede ser usada directamente para otro procesamiento . Sin embargo, la fase orgánica puede ser deshidratada en el paso d) antes de otro procesamiento. La deshidratación se lleva a cabo por destilación del agua y el ácido orgánico remanente. Si se usa ácido acético como el ácido orgánico en el paso a) de neutralización, el agua también puede ser eliminada por destilación de algo o todo el ácido acético. El proceso de acuerdo con la invención puede llevarse a cabo continuamente y en lotes y a presión atmosférica, presión superatmosferica y presión reducida. En el proceso de acuerdo con la invención, el rendimiento del ácido 3- [2-cloro-4- (trifluorometil) fenoxi] benzoico en la fase orgánica es muy alto. La fase acuosa que ha sido reparada contiene menos de 3%, de preferencia menos de 2%, de este compuesto.

En este proceso de separación se prescinde del manejo de sólidos y el fundido deshidratado del ácido 3- [2-cloro-4- (trifluorometil) fenoxi] enzoico puede ser empleado directamente para preparar acifluorfen, ácido 5- [2-cloro-4- (triflurometil) -fenoxi] -2-nitrobenzóico, por nitración.

Ejemplo 1: 2500 partes de una solución de 20% de concentración (en peso, conforme en el ácido libre) de la sal de potasio del ácido 3- [2-cloro-4- (trifluorometil) fenoxi]benzoico (1.58 mol) de pH 8.8 fue diluido en un recipiente de vidrio de 3 litros, calentable, con agitación, con 498 partes de agua y calentado a 50°C. A esta temperatura se adicionaron 370 partes (6.17 mol) de ácido acético durante 90 minutos con agitación, provocando la precipitación del ácido 3- [2-cloro-4- (trifluorometil) fenoxi] benzoico. El pH de la suspensión resultante es 4.3. La suspensión es entonces calentada a 96°C a la cual el sólido funde y se forma una mezcla liquida de dos fases. Después que la agitación ha sido interrumpida, las fases se separan; la fase orgánica, fundida café, inferior pesa, después que la fase acuosa ha sido separada, 594 partes y contiene además de 84.0 partes de ácido 3- [2-cloro-4- (trifluorometil) fenoxi] benzoico 12.9 partes de agua y 2.33 partes de acetato como ácido libre o como sal de potasio. La fase acuosa únicamente contenia < 0.1% de ácido 3- [2-cloro-4- (trifluorometil) fenoxi] benzoico.

Ejemplo 2: 2500 partes de una solución de 20% de concentración (en peso, con base en el ácido libre) de la sal de sodio del ácido 3- [2-cloro-4- (trifluorometil) fenoxi] enzoico (1.58 mol) de pH 8.8 fueron diluidas en un recipiente de vidrio de 3 litros, calentable con agitación, con 498 partes de agua y calentadas a 50°C. A esta temperatura, fueron adicionados 360 partes (6.0 mol) de ácido acético por 90 minutos por agitación, provocando la precipitación del ácido 3- [2-cloro-4- (trifluorometil) fenoxi] benzoico. El pH de la suspensión resultante- es 4.3. La suspensión entonces se calienta a 100°C a la cual el sólido se funde y se forma una mezcla de dos fases liquidas. Después que la agitación ha sido interrumpida, se separan las fases; el peso de la fase fundida, orgánica, café, inferior, después de que la fase acuosa ha sido removida, es de 485 partes y contiene además de 82.5% en peso de ácido 3- [2-cloro-4-(trifluorometil) fenoxi] benzoico 14.5% en peso de agua y 2.5% en peso de acetato como ácido libre o como sal de sodio. La fase acuosa únicamente contenia < 0.1% de ácido 3-[2-cloro-4- (trifluorametil) fenoxi]benzoico.

Claims (4)

1. REIVINDICACIONES
2. Un proceso para el aislamiento del ácido 3- [2-cloro-4- (trifluorometil) fenoxi] benzoico de la fórmula I a partir de una solución acuosa que su sal metálica, que consiste en: a) hacer reaccionar la sal metálica del ácido
3. 3-[2- cloro-
4. 4- (trifluorometil) fenoxi] enzoico con un ácido orgánico o inorgánico; b) calentar la mezcla de reacción hasta que ser forme un sistema liquido en dos fases de fase orgánica y acuosa; y c) separar la fase orgánica de la fase acuosa. El proceso, como se menciona en la reivindicación 1, en donde en los pasos a) y b) se combinan en un paso de reacción. El proceso, como se menciona en la reivindicación 1 o 2, en donde la fase orgánica del paso c) es deshidratada en un paso adicional d) . El proceso, como se menciona en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la sal metálica usada es una sal de sodio o potasio. El proceso, como se menciona en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el ácido orgánico usado es ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico o mezclas de los mismos. El proceso, como se menciona en la reivindicación 5, en donde el ácido orgánico usado es ácido acético. El proceso, como se menciona en cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 4, en donde el ácido orgánico usado es ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido nítrico o mezclas de los mismos. El proceso, como se menciona en cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 7, en donde ácido orgánico o inorgánico suficiente se adiciona en el paso a) hasta obtener un pH de menos de 5. El proceso, como se menciona en cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 8, en donde la mezcla de reacción en el paso b) se calienta a cuando menos 90°C. El proceso, como se menciona en la reivindicación 9, en donde la mezcla de reacción se calienta a cuando menos 96°C. El proceso, como se menciona en cualquiera de las reivindicaciones 3 hasta 10, en donde la fase orgánica se deshidrata en el paso d) por destilación del agua. El proceso, como se menciona en la reivindicación 6, en donde la fase orgánica se deshidrata en el paso d) por destilación del ácido acético.