MXPA05013840A - Una composicion de pintura en polvo. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se relaciona con una composicion de pintura en polvo que comprende al menos (a) un polimero termofijable que tiene grupos funcionales capaces de reaccionar con unidades ??-hidroxialquilamina (b) un compuesto que comprende unidades ??-hidroxialquilamina y (c) un agente de desaceleracion, capaz de bloquear reversiblemente los grupos funcionales del polimero (a), el agente de desaceleracion esta presente en una cantidad suficiente para bloquear al menos 9% de la cantidad total de grupos funcionales del polimero (a). La presente invencion se relaciona tambien con el uso de un compuesto amina especifico en una composicion de pintura en polvo.

Description

UNA COMPOSICIÓN DE PINTURA EN POLVO Campo de la invención La presente invención se relaciona con una composición de pintura en polvo que comprende un polímero que comprende grupos funcionales capaces de reaccionar con unidades ß-hidroxialquilamida y un compuesto ß-hidroxialquilamida.

Antecedentes de la invención Una composición de pintura en polvo que comprende un compuesto J3-hidroxilamina y un polímero que comprende grupos funcionales capaces de reaccionar con unidades §-hidroxialquilamina está descrita en US 4,801,680. Una composición de pintura en polvo que comprende un compuesto ß- idroxialquilamina resulta en una alta reactividad de la composición de pintura en polvo causando por ejemplo un bajo límite de ampolla, especialmente cuando se aplican capas de recubrimiento relativamente gruesas . El límite de ampolla o límite de desgasificación es el espesor de recubrimiento al cual las burbujas de gas permanecen en el recubrimiento después del curado. Es otra desventaja de esta composición de pintura en polvo que el flujo de la composición una vez aplicada al sustrato y calentada para esparcirla sobre la superficie no es suficiente para algunas aplicaciones de recubrimiento por la formación del efecto de ttpiel de nara ja" . La O D1/0205A describe un método para superar estas desventajas adaptando los polímeros usados en la composición de pintura en polvo. Sin embargo, aunque puede alcanzarse un límite de ampolla más alto, la modificación del polímero también resulta en la modificación de las propiedades químicas y mecánicas del recubrimiento resultante, tal como por ejemplo un descenso indeseado en flexibilidad y un descenso indeseado de la resistencia a solventes. Otro defecto indeseable es debido un descenso de la temperatura de transición de cristal del polímero (Tg) , lo cual puede resultar enana estabilidad del polvo disminuida por procesamiento posterior de la composición en un extrusor o por almacenamiento de la composición de pintura en polvo.

Es el objeto de la presente invención proveer una composición de pintura en polvo que comprende (a) un polímero que comprende grupos funcionales capaces de reaccionar con unidades ß-hidroxialquilamina y (b) un compuesto ß- idroxialquilamina resultando en un recubrimiento con un alto límite de ampolla y que tiene también la propiedades mecánicas deseadas. El polvo de la composición de acuerdo con la presente invención comprende al menos: (a) un polímero termoestabilizable que comprende grupos funcionales capaces de reaccionar con unidades §- hidroxialquilamina , (b) un compuesto que comprende unidades J3- hidroxialquilamina y (c) un agente de desaceleración, capaz de bloquear reversiblemente los grupos funcionales del polímero (a) donde el agente de desaceleración está presente en cantidad suficiente para bloquear al menos el 9% de la cantidad total de grupos funcionales del polímero (a) . El agente de desaceleración bloquea reversiblemente los grupos funcionales del polímero (a) y consecuentemente la composición de pintura en polvo de acuerdo con la presente invención resulta en un recubrimiento que tiene límite de ampolla mejorado y en un recubrimiento que exhibe propiedades mecánicas mej oradas . Ventajas adicionales son por ejemplo un tiempo de gel más largo, un flujo mejorado, una resistencia mejorada al agua hirviente/humedad, una dispersión mejorada del -pigmento y buenas propiedades mecánicas, por ejemplo flexibilidad. El recubrimiento resultante tiene también propiedades antibacterianas y/o antifúngicas . Preferiblemente, el polímero termoestabilizable (a) que comprende grupos funcionales capaces de reaccionar con unidades ß-hidroxialquilamina es un polímero que contiene grupos ácido carboxílico o un polímero que contiene grupos funcionales anhídrido. Polímeros apropiados incluyen por ejemplo un poliéster, un poliacrilato, un poliéter (por ejemplo un poliéter basado en bisfenol o un fenol-aldehido novolak) , un poliuretano, un Policarbonato, un copolímero de trofluoroetileno o un copolímero de pentafluoropropileno, un polibutadieno, un poliestireno y/o un copolímero estireno/anhxdrido maléfico. Preferiblemente, el polímero (a) es un poliéster. Más preferiblemente, el poliéster es un poliéster que contiene grupos ácido carboxílico. Poliésteres apropiados pueden basarse por ejemplo en la reacción de condensación entre un alfa-tio lineal, un poliol alifático y/o cicloalif tico ramificado y un ácido policarboxílico alifático, cicloalifático y/o aromático o su anhídrido. La proporción e poliol y ácidos o anhídridos es seleccionada de tal manera que haya un exceso de ácido o anhídrido sobre alcohol (así como) para formar un poliéster que tenga grupos carboxílicos o grupos anhidro libres . El poliéster puede comprender unidades por ejemplo ácido isoftálico, ácido tereft lico, ácido 2 , 6-naftaleno dicarboxílico, ácido 4 , ' -oxibisbenzóico, ácido 3,6-dicloroftálico, ácido tetraclorof álico, ácido tetrahidroftálico, ácido trimelítico, ácido piromelítico, ácido hexahidrotereftalico (ácido ciclohexano dicarboxílico) , ácido hexacloro endometilen tetrahidrftálico, ácido ftálico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico, ácido atipico, ácido succinico, ácido maléfico y/o ácido fumárico. Estos ácidos pueden ser usados como tales, o, cuando estén disponibles, como sus anhídridos, cloruros de ácido o esteres de alquilo inferiores. Preferiblemente, el poliéster comprende al menos unidades de ácido isoftálico y/o unidades de ácido tereftálico . El poliéster también puede comprender otras unidades de ácidos carboxílicos en cantidades de hasta por ejemplo 25 % molar de la cantidad total de ácidos carboxílicos. También pueden estar presentes unidades de ácidos trifuncionales o de funcionalidad mayor, tales como por ejemplo ácido trimelítico o ácido piromelítico. Estos ácidos trifuncionales o de mayor funcionalidad pueden ser usados para obtener poliésteres ramificados o usados como grupos terminales del poliéster. Los ácidos hidroxicarboxílicos y/u opcionalmente lactonas también pueden usarse, por ejemplo, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido hidroxipiválico y/o d-caprolactona. También pueden aplicarse ácidos monocarboxllicos como el ácido benzoico, el ácido Pert-butilbenzóico, ácido hexahidrobenzóico y/o ácidos monocarboxílicos alifáticos saturados .

Polialcoholes útiles, en particular dioles, que pueden reaccionar con loa ácidos carboxílicos para obtener el poliéster incluyen dioles alifáticos. Ejemplo adecuados incluyen etilen glicol, propano-1, 2-diol, butano-1, 2-diol , but no-1, -diol, butano-1,3-diol, 2, 2-dimetilpropanodiol-l, 3 (=neopentilglicol) , hexano-2 , 5-diol , hexano-1, 6-diol , 2,2-bis- (4-hidroxicliclohexil) -propano (bisfenol-A hidrogenado), 1, 4-dimetilolciclohexano, dietilenglicol, dipropilenglicol, 2,2-bis[4- 82-hidroxietoxi) -fenil] propano, el éster hidroxi piválico del neopentilglicol, 2-etil, 2-butilpropanodiol-l, 3- (=butiletilpropanodiol) , 2-etil, 2-metilpropanodioll, 3-etilmetilpropanodiol y 2-metilpropanodiol-l, 3 MP-diol). Pueden usarse alcoholes trifuncionales o más altamente funcionales en pequeñas cantidades de acuerdo con procedimientos convencionales con el fin de obtener poliésteres ramificados. Ejemplos de polioles adecuados incluyen glicerol, hexanotriol, trimetilol etano, trimetiolol propano tris- (2-hidroxietil) -isocianurato, pentaeritritol y/o sorbitol . El poliéster puede ser preparado de acuerdo con procedimientos convencionales por esterificación o transesterificación, opcionalmente en presencia de catalizadores de esterificación normales por ejemplo óxido de dibutilestaño o titanato de tetrabutilo.

Las condiciones de preparación y la relación COOH/OH pueden ser seleccionadas de manera que se obtengan productos finales que tengan un número de ácido y/o hidroxilo dentro del intervalo deseado de valores. En general, el polímero (a) tiene un valor de ácido entre 15 y 120 mg de KOH/gramo de resina y más preferiblemente el polímero (a) tiene un valor de ácido entre 15 y 80 mg KOH/gramo de resina. El número promedio de peso molecular (Mn) del polímero (a) puede estar por ejemplo entre aproximadamente 1000 y aproximadamente 8000. Preferiblemente el número promedio de peso molecular (Mn) del polímero (a) varían entre aproximadamente 1400 y 7500. El polímero (a) puede ser un sólido cristalino, semicristalino o amorfo a temperatura ambiente. En caso de que el polímero sea cristalino, tiene una temperatura de fusión Tm, en caso de que sea semicristalino tiene una temperatura de fusión Tm y una temperatura de transición cristalina Tg, in caso de que sea amorfo, tiene una temperatura de transición cristalina Tg. Estas temperaturas son determinadas mediante el uso de un calorímetro de barrido diferencial (DSC) usando técnicas estándar, por ejemplo un DSC 821-E de Mettler Toledo. La medición de DSC se ejecuta con una velocidad recalentamiento y enfriamiento de de 5°C/min.

Preferiblemente, el polímero (a) es un sólido amorfo a temperatura ambiente. La temperatura de transición cristalina del polímero puede variar entre 20°C y 100°C, preferiblemente entre 35°C y 85°C y más preferiblemente entre 40°C y 75°C. El polímero (a) puede tener una viscosidad menor de 200 Pa.s (medida a 160°C, Rheometrics CP 5) y preferiblemente el polímero (a) tiene una viscosidad inferior a 150 Pa.s. El compuesto que comprende unidades ß-hidroxialquilamina (b) puede ser un agente de curado para el polímero (a) . Generalmente, la funcionalidad hidroxilo del compuesto ß-hidroxialquilamina es en base de promedio de al menos 2 y preferiblemente mayor de 2. Preferiblemente, la funcionalidad hidroxilo del compuesto ß-hidroxialquilamina es menor de 10. Más preferiblemente la funcionalidad hidroxilo del compuesto ß-hidroxialquilamina es menor de 6 y más preferiblemente la funcionalidad hidroxilo del compuesto ß-hidroxialquilamina es igual o menor de . De acuerdo con una modalidad preferida de la invención la funcionalidad hidroxilo de la ß-hidroxialquilamina varía entre más de 2 hasta 4 inclusive. Ejemplos de compuestos ß-hidroxialquilamina (b) se describen en US 4,801,680, cuyo contenido se incorpora aquí como referencia.

Preferiblemente, el compuesto ß-hidroxialquilamina compuesto de acuerdo con la fórmula (I) : H H 0 0 H H II II R1 H R2 R2 H R donde R1 es H o C1-C5 alquilo; R2 es H, Cx-Cs alquilo o H H I I H-O-C-C- R1 H donde R1 es como se describió arriba; A es un enlace, un radical orgánico monovalente o polivalente derivado de un hidrocarburo saturado, insaturado o aromático incluyendo radicales hidrocarburo sustituidos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono; m es igual a 1 a 2; n es igual a 0 ó 2; y m+n es al menos 2. Preferiblemente, A es un radical alquileno -(C¾)x-donde x varía de 2 a 12. Preferiblemente, x varía de 4 a 10.

Preferiblemente m+n es mayor de 2, más preferiblemente con el rango de 2 a 4 inclusive. El compuesto ß-hidroxialquilamina puede ser preparado haciendo reaccionar un éster de alquilo inferior o una mezcla de esteres de ácidos carboxílicos con una ß-hidroxialquilamina a una temperatura que oscila entre temperatura ambiente hasta aproximadamente 200°C, dependiendo de la escogencia de reactivos y de la presencia o ausencia de catalizador. Catalizadores apropiados incluyen catalizadores básicos tales como metóxido de sodio, metóxido de potasio, butóxido de sodio, butóxido de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y similares, presentes en cantidades de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1 por ciento en peso con base en el peso de un alquil éster. Ejemplos adecuados de ß-hidroxialquilamina se describen en por ejemplo US-A-4727111, US-A-4788255 , US-A-4076917, EP-A-322834 y EP-A-473380. Ejemplos adecuados de ß-hidroxialquilamina comercialmente disponibles son por ejemplo ?,?,?',?'-tetrakis- (2-hidroxietil) -adipamina (Primid XL-552) y ?,?,?' ,?' -tetrakis- (2-hidroxipropil) -adipamida (Primid QM 1260) . También compuestos ß-hidroxialquilamina más grandes son apropiados para ser aplicados en la composición de acuerdo con la presente invención. Ejemplos de tales composiciones ß-hidroxialquilamina son la poliesteramxdas como las descritas en WO099/16810, cuyo contenido se incorpora aquí como referencia. La WO099/16810 describe polímeros de condensación lineales o ramificados que contiene grupos éster y al menos un grupo amida en el esqueleto, que tiene al menos un grupo hidroxialquilamida terminal y que tiene una masa de peso molecular promedio de > 800 g/mol. Otro ejemplo de un compuesto ß-hidroxialquilamina adecuado (b) es una poliésteramida ramificada que comprende al menos fos grupos de acuerdo con la fórmula (II) : O O R1 R3 II II I I -C-B-C-N-C-C-O-H I I I Y R2 H en la cual R4 R6 I I Y = . C-C-O-H, H, (C1-C24)(cic!o)a!quilo o (C6-C10)arilo, I I R5 H B= (C2-C24) , opcionalmente sustituido, un dirradical arilo o (ciclo) alquilo, y R1, R2, R3 , R4, R5 y Re pueden, independientemente uno de otro, ser el mismo o diferente, H, radical (C6-Ci0) arilo ó (¾-¾) (ciclo) alquilo. Más preferiblemente, se usan las ß-hidroxialquilaminas comercialmente disponibles ?,?,?' ,?' -tetrakis- (2-hidroxietil) -adipamina (Primid XL-552) y ?,?,?' ,?' -tetrakis- (2-hidroxipropil) -adipamida. Preferiblemente, la relación equivalente de J3-hidroxialquilamina (hidroxi equivalentes) al poliéster que contiene carboxi (equivalentes de ácido carboxílico) varia preferiblemente entre aproximadamente 0.6:1 y 1:6.1, más preferiblemente entre 0.8:1 y 1:3.1 y lo más preferiblemente entre 0.9:1 y 1.15:1. Esta relación se traduce en el curado efectivo deseado de la composición de pintura en polvo, üna relación fuera del rango entre 0.6:1 y 1:6.1 dará un pobre curado de la composición. Descripción detallada de la invención La presente invención se caracteriza porque la pintura en polvo comprende un agente de desaceleración (c) y el agente de desaceleración (c) debería estar presente en una cantidad suficiente para bloquear la cantidad de grupos del polímero (A) capaz de reaccionar con las ß-hidroxialquilaminas . Como máximo, se boqueará el 100% de la cantidad total de grupos funcionales del polímero (a) capaz de reaccionar con ß-hidroxialquilaminas .

Preferiblemente el agente de desaceleración está presente en una cantidad suficiente para bloquear del 10%-50% de la cantidad total de grupos funcionales del polímero (a) y más preferiblemente entre 15 a 30% de los grupos funcionales. La cantidad de agente de desaceleración (c) depende de la cantidad deseada de grupos funcionales reversiblemente bloqueados en el polímero (a) y en la cantidad de grupos funcionales en el polímero (a) . El bloqueo reversible de un grupo funcional puede ser establecido de muchas maneras, por ejemplo formando un enlace que sea solamente estable dentro de cierto intervalo de temperatura. El bloque reversible puede estar por ejemplo en forma de un puente de hidrógeno, un enlace iónico o un complejo salino. Preferiblemente se forma un complejo salino. Preferiblemente el bloqueo es revertido dentro del intervalo de temperatura de la pintura en polvo para obtener un recubrimiento que tenga las propiedades deseadas . El agente de desaceleración (c) puede ser una amina, tal como por ejemplo una amina alifática. Aminas alif ticas preferidas son aminas terciarias tales como por ejemplo una amina terciaria alifática. De acuerdo con una modalidad preferida de la invención el agente de desaceleración (c) es un compuesto de acuerdo con la fórmula (III) y/o (IV) : YR½2R3 ( (III) ) ó (YR1R2R3R4) +X~ (IV) donde: Y es N ó P, R1, R2, R3 ó R4 son independientemente uno de otro, cadenas de carbono sustituidas o no sustituidas con 1-50 átomos de carbono en la cadena principal y X" es haluro. De acuerdo con una modalidad preferida de la invención el agente de desaceleración (c) es un compuesto de acuerdo con la fórmula (III) . De acuerdo con una modalidad adicional preferida de la invención, R1, R2, R3 y R4 son cadenas de carbonos no sustituidas porque las cadenas substituidas pueden causar impedimento estérico, resultando en la incapacidad del compuesto para bloquear reversiblemente los grupos funcionales del polímero (a) . Preferiblemente al menos dos de entre R1, R2, R3 y R4 tienen de 1-8 átomos de carbono. Más preferiblemente al menos dos de entre R1, R2, R3 y R4 tienen de 1-4 átomos de carbono.

Ejemplos de tales compuestos de acuerdo con la fórmula (III) , con Y siendo nitrógeno son octildimetilamina, decildimetilamina, dodecildimetilamina, tetradecildimetilamina, hexadecildimetilamina, octadecildimetilamina, didodecilmonometilamina, di etradeoilmonometilamina, dihexadecilmonometilamina, di-alquilo graso monometilamina, (alquilo graso hidrogenado) -dimetilamina, trioctllantina, tridecilamina y/o tridodecilamina. Compuestos preferidos de acuerdo con la fórmula (III) son octildimetilamina, decildimetilamina, dodecildimetilamina, tetradecildimetilamina, hexadecildimetilamina, octadecildimetilamina, (alquil graso hidrogenado) -dimetilamina y/o hexadecildimetilamina (palmitildimetilamina) . Ejemplos adecuados de la fórmula (III) con Y siendo fósforo son dodecildifenilfosfina, decildifenilfosfina, octildifenilfosfina y/o trioctilfosfina . Ejemplos adecuados de compuestos de acuerdo con la fórmula (IV) siendo Y nitrógeno son haluros de octiltrimetilamonio, haluros de deciltrimetilaonio, haluros de dodeciltrimetilamonio, haluros de tetradeciltrimetilamonio, haluros de hexadeciltrimetilamonio, haluros de octadeciltrimetilamonio, haluros de didodecildimetilamonio, haluros de ditetradecilmonometilamonio, haluros de dihexadecilmonometilamonio, haluros de di alquil graso monometilamonio, haluros de trioctilamonio, haluros de tridecilamonio y/o haluros de tridodecilamonio. Ejemplos apropiados de compuestos de la fórmula (IV) siendo Y fósforo son haluros de octiltrimetilfosfonio, haluros de deciltrimetilfosfonio, haluros de dodeciltrimetilfosfonio, haluros de deciltrimetilfosfonio, haluros de dodeciltrimetilfosfonio, haluros de tetradeciltrimetilfosfonio, haluros de hexadeciltrimetilfosfonio, haluros de octadeciltrimetilfosfonio, haluros de didodecildimetilfosfonio, haluros de ditetradecilmonometilfosfonio, haluros · de dihexadecilmonometilfosfonio, haluros de dialquilo graso monometilfosfonio, haluros de tricotilfosfonio, haluros de tridecilfosfonio y/o haluros de tridodecilfosfonio . La presente invención también se relaciona con el uso novedoso de los compuestos de acuerdo con la fórmula (III) y/o fórmula (IV) en pintura en polvo de poliéster porque sorprendentemente se ha encontrado que estos compuestos son adecuados para ser agregados como agentes de desaceleración en una composición de pintura en polvo que comprende un compuesto ß-hidroxialquilamina.

Los compuestos de amina de acuerdo con la fórmula (III) y/o fórmula (IV) se conoce que pueden ser aplicados como catalizador de curado en un sistema de pintura en polvo que comprende un epoxi, tal como por ejemplo se describe en WO01/68781. Es bastante sorprendente que estos compuestos tengan un efecto de desaceleración en la composición de pintura en polvo de acuerdo con la invención resultando por ejemplo en un límite de ampolla más bajo. Otras ventajas pueden ser por ejemplo mejor dispersión de pigmento, procesabilidad mejorada de la composición de pintura en polvo, mejor flujo durante el calentamiento de la composición de pintura en polvo después de la aplicación del polvo sobre el sustrato. La composición de pintura en polvo de acuerdo con la invención puede opcionalmente contener pigmentos, agentes de relleno y/o los aditivos usuales, por ejemplo agentes desgasificadotes, agentes de flujo y/o estabilizantes (luz) .

Los pigmentos pueden ser inorgánicos u orgánicos . Pigmentos inorgánicos adecuados son por ejemplo, dióxido de titanio, sulfuro de zinc, óxido de hierro y /u óxido de cromo. Pigmentos orgánicos adecuados son por ejemplo compuestos azo. Agentes de relleno adecuados son por ejemplo óxidos, silicatos, carbonatos y sulfatos metálicos.

Estabilizantes adecuados son por ejemplo antioxidantes primarios y/o secundarios y estabilizantes UV por ejemplo quinonas, compuestos fenólicos (estéricamente impedidos) , fosfonitas, fosfitos, tioéteres y HALS (estabilizadores a la luz de aminas impedidas) . Ejemplos de agentes desgasificadotes apropiados incluyen ciclohexano dimetanol bisbenzoato, benzoina y derivados de benzolna tales como por ejemplo los descritos en WO02/50194.

Otros aditivos adecuados son por ejemplo aditivos para mejorar la tribo-cargabilidad tales como por ejemplo aminas estéricamente impedidas . Estas aminas no son adecuadas para ser aplicadas como agentes de desaceleración en la composición de acuerdo con la presente invención porque debido al impedimento estérico no son capaces de bloquear reversiblemente los grupos funcionales del polímero (a) y no son capaces de formar un complejo salino. De acuerdo con una modalidad preferida de la invención la composición de pintura en polvo se prepara mediante un proceso que comprende al menos las etapas de: a) producir un polímero (a) que tiene grupos funcionales capaces de reaccionar con unidades ß- hidroxialquilamina a la temperatura de procesamiento Tp; b) añadir un agente de desaceleración (c) al polímero (a) a tewmp Ta, donde Ta es igual a o menor que p pero mayor que Tg o Tm del polímero, en una cantidad suficiente para bloquear al menos 9% de los grupos funcionales del polímero (a) capaz de reaccionar con las unidades ß- hidroxialquilamina . Preferiblemente, el agente de desaceleración se añade antes de que el polímero (a) se enfríe por debajo de su Tg o Tm, por ejemplo al final de la producción del polímero. También es posible añadir el agente de desaceleración (c) al polímero (a) y opcionalmente el compuesto que comprende las unidades ß-hidroxialquilamina (b) durante la producción de la composición de pintura en polvo. La preparación de una composición de pintura en polvo está descrita en general por Misev en Powder Paints, Chemistry and Technology (1991), John Wiley) en las páginas 224-227. Generalmente, los componentes de la composición son premezclados, por ejemplo por mezclado en seco o mezcla en tambor. La premezcla resultante es homogeneizada a temperaturas entre aproximadamente 70°C-150°C en una extrusora. El extraído es entonces enfriado y triturado hasta un polvo con un tamaño de partícula de 10^m-150ando en una composición de pintura en polvo. La composición de pintura en polvo puede ser depositada sobre el sustrato mediante el uso de una pistola tal como una pistola de corono electrostática o una pistola tribo. También pueden usarse métodos bien conocidos de deposición de polvos tales como por ejemplo la técnica de lecho fluido. La composición de pintura en polvo de acuerdo con la invención puede ser curada hasta convertirse en un recubrimiento en polvo por técnicas de curado conocidas en general, por ejemplo curado térmico o curado con radiación infrarroja. El curado térmico puede ser ajustado a las necesidades particulares, dependiendo de la composición de recubrimiento que va a ser curada y/o del sustrato. Un rango de temperatura adecuado puede estar entre 140°C y 200°C. El tiempo necesario para obtener un recubrimiento con propiedades de recubrimiento aceptables puede ser escogido entre intervalos amplios, por ejemplo entre 4 minuto a 30 minutos y preferiblemente entre 6 minutos y 10 minutos. La invención también se relaciona con un sustrato enteramente o parcialmente recubierto donde el recubrimiento es obtenido del curado de la composición de pintura de acuerdo con la invención . La presente invención se ilustra con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes. Ej emplos Experimento I-III Preparación del polímero I-III. Para la preparación de los polímeros I-III se ha usado como resina base URALAC P 865 (un poliéster carboxílico funcional, disponible en DSM Coating Resins, con un intervalo de valor de ácido AV= 33-37 mgKOH/g y Tg =56 °C) . El URALAC P865 fue sintetizado por esterificación directa en un rango de temperatura de entre 200°C y 270°C. Después de la síntesis, el poliéster obtenido fue dividido en tres partes que tenían las mismas características loas cuales fueron procesadas adicionalme te para obtener los polímeros, I, II y III, respectivamente. Experimento I El polímero I fue obtenido por enfriamiento hasta 25 °C de la primera parte del lote de laboratorio. Experimento II El polímero II fue obtenido añadiendo 2% en peso de hexadecildimetilamina (HDMA) a la segunda parte a 195 °C. La mezcla fue agitada por 30 minutos a 195 °C. Entonces la resina fue enfriada hasta 20 °C. Experimento III El polímero III fue obtenido añadiendo 3.25% en peso de hexadecildimetilamina (HDMA) a la tercera parte a 195 °C. La mezcla fue agitada por 30 minutos a 195 °C. Entonces la resina fue enfriada hasta 20 °C. Ejemplos I, II y III y Experimento Comparativo A. Preparación de las composiciones de pintura en polvo Se prepararon cuatro composiciones en polvo que contenían los ingredientes descritos en la Tabla 1 (en partes por peso) .

Tabla 1 1) Primid (E S) 2) 2) Kronos 2160 (Kronos Titán GmbH) 3) Resiflow PV5 ( oriée-Chemie GmbH) Los ingredientes fueron mezclados en un premezclador, homogeneizados y extraídos en una extrusora Prism de doble tornillo. El extraído fue triturado y tamizado hasta polvo de un tamaño de partícula de menos de 90 µ. Los polvos fueron asperjados electrostáticamente sobre un sustrato de aluminio (AL-46) . Los sustratos recubiertos fueron curados durante 10 minutos a 180 °C. La Taba 2 muestra las propiedades de los sustratos recubiertos resultantes.

Tabla 2 Experimento Ejemplo Ej emplo Ejemplo Comparativo I II III A Tiempo de gel, a 220 248 259 308 180°C, seg1 Flujo2 6 6+ 7 8 Límite de 120 129 140 154 desgasificación (µp?)3 Impacto4 -60??/75µp? inicial Pasa Pasa Pasa Pasa -60??/75µp? inicial Pasa Pasa Pasa Pasa después de 1 día Estabilidad al calor (b*)5 b* inicial 0.6 0.5 0.7 1.0 B* 60'220°C 5.7 5.6 3.6 4.1 db* 60'220°C 5.1 5.1 2.9 3.0 b* 10'240°C 2.4 2.5 2.4 2.6 db* 10'220°C 1.7 2.0 1.7 1.6 Resistencia QUV-B6, 450 462 504 509 horas 1 DIN 55990 2 El flujo es determinado visualmente es 1-10 siendo 10= el mejor de acuerdo con el método interno DSM PCAII-02. 3 El límite de ampolla se determina de acuerdo con el método interno DSM PCAII-018 4 AST D2794 5 Las propiedades de color de la pintura en polvo se expresan en un valor b*, medido con un Dr Lange Micro Colour Meter en un espesor de capa de 60 µtp. de acuerdo con ISO 7724. 6 4 horas UV-B 50°C/4 horas cond. 40 °C se determina de acuerdo con el método interno DSM PCAII-004.

La presencia del agente de desaceleración lleva a una mejora de las propiedades de desgasificación, de la estabilidad al calor y de la resistencia QUV.

Claims (2)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiéndose descrito la presente se considera como novedad, y por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES 1. Una composición de pintura en polvo caracterizada porque comprende al menos : (a) un polímero termofijable que tiene grupos funcionales capaces de reaccionar con unidades ß-hidroxialquilamina (b) un compuesto que comprende unidades ß- hidroxialquilamina y (c) un agente de desaceleración, capaz de bloquear reversiblemente los grupos funcionales del polímero (a) , donde el agente de desaceleración está presente en una cantidad suficiente para bloquear al menos 9% de la cantidad total de grupos funcionales del polímero (a) .
2. 2. Una composición de pintura en polvo de acuerdo con la Reivindicación 1, caracterizada porque el polímero (a) es un polímero funcional ácido carboxílico o un polímero funcional anhídrido. ün composición de pintura en polvo de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 1-2, caracterizado porque el agente de desaceleración (c) es un compuesto de acuerdo con la fórmula (III) y/o (IV) : YR^R3 ((III)) ó donde Y es N ó P, R1, R2, R3 y R4 son independientemente uno de otro, cadenas de carbono sustituidas o no sustituidas con 1-50 átomos de carbono en la cadena principal y X" es aluro. 4. Una composición de pintura en polvo de acuerdo con la Reivindicación 3, caracterizada porque el agente de desaceleración (c) es un compuesto de acuerdo con la fórmula (III) . 5. Una composición de pintura en polvo de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 3-4 caracterizada porque Y es N. 6. Una composición de pintura en polvo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 3-5, caracterizada porque Rl R1, R2, R3 y R4 son cadenas de carbono no sustituidas. 7. Una composición de pintura en polvo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, caracterizada porque el agente de desaceleración es octildimetilamina, decildimetilamina, dodecildimetilamina, tetradecildimetilamina, hexadecildimetilamina, octadecildimetilamina, (alquil graso hidrogenado) -dimetilamina y/o hexadecildimetilamina. 8. ün proceso para la preparación de una composición de pintura en polvo de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 1-7 caracterizado porque comprende al menos las etapas de: a) producir un polímero (a) que tenga grupos funcionales capaces de reaccionar con unidades ß-hidroxialquilamina a la temperatura de procesamiento Tp; b) añadir un agente de desaceleración (c) al polímero a temperatura Ta, donde Ta es igual o menor que Tp pero mayor que Tg o Tm del polímero, en una cantidad suficiente para bloquear al menos 9% de los grupos funcionales del polímero (a) capaces de reaccionar con las unidades ß-hidroxialquilamina . 9. ün proceso de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado porque e agente de desaceleración se añade antes de que el polímero se enfríe por debajo de su Tg o Tm. 10. El uso de un compuesto terciario de acuerdo con la fórmula (III) y/o (IV) : YR1R2R3 ((III)) o (YR1R2R3R4) +X~ (IV) donde Y es No P, R1, R2, R3 y R4 son independientemente uno de otro, cadenas de carbono sustituidas o no sustituidas con 1-50 átomos de carbono en la cadena principal y X" es haluro como agente de desaceleración en una composición de pintura en polvo que comprende un compuesto ß-hidroxialquilamina. 11. Un proceso para curar una composición de pintura en polvo de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-7 o una composición de pintura en polvo obtenida por el proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 8 9 mediante el cual la composición de pintura en polvo se aplica primero a un sustrato y luego se cura.