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MXPA04007025A - Metodo para tratamiento de textil o sustrato no tejido para suministrar la misma repelencia al agua y aceite. - Google Patents

Metodo para tratamiento de textil o sustrato no tejido para suministrar la misma repelencia al agua y aceite.

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Publication number
MXPA04007025A
MXPA04007025A MXPA04007025A MXPA04007025A MXPA04007025A MX PA04007025 A MXPA04007025 A MX PA04007025A MX PA04007025 A MXPA04007025 A MX PA04007025A MX PA04007025 A MXPA04007025 A MX PA04007025A MX PA04007025 A MXPA04007025 A MX PA04007025A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
group
nonwoven
units
textile
substrate
Prior art date
Application number
MXPA04007025A
Other languages
English (en)
Inventor
E Allewaert Kathy
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3M Innovative Properties Co filed Critical 3M Innovative Properties Co
Publication of MXPA04007025A publication Critical patent/MXPA04007025A/es

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    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
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Abstract

La presente invencion se relaciona con un metodo para tratamiento de un sustrato no tejido o textil, que comprende el paso de aplicar al sustrato no tejido o textil una composicion fluoroquimica que comprende un fluoropolimero que comprende: (a) entre 10 y 97% mol de unidades que pueden derivarse del monomero fluorinado seleccionado del grupo que consiste de monomeros de acuerdo con la formula general: Rf-X-OC(O) -C (R) = CH2 en donde Rf representa un grupo alifatico perfluorinado que tiene 3 o 4 atomos de carbono, X es un grupo de enlace divalente y R representa hidrogeno o un grupo alquil inferior que tiene 1 a 4 atomos de carbon; (b) entre 3 y 75% mol de unidades derivadas a partir de un cloruro que contiene comonomero seleccionado a partir del grupo que consiste de cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo y mezclas de los mismos; y (c) unidades adicionales opcionales derivadas de monomeros ademas del monomero fluorinado y comonomeros que contienen cloro; en donde la cantidad de unidades (a), (b) y (c) se agregan hasta al 100%, por lo cual la composicion fluoroquimica se aplica en tal cantidad que el peso del fluoropolimero sobre el sustrato no tejido o textil no es mas del 3% por peso basado en el peso del sustrato no tejido o textil.

Description

METODO PARA TRATAMIENTO DE TEXTIL O SUSTRATO NO TEJIDO PARA SUMINISTRAR LA MISMA REPELENCIA AL AGUA Y ACEITE Campo de la invención La presente invención se relaciona con un método para fabricar un sustrato de textil o sustrato no tejido repelente al agua y/o repelente al aceite. La invención se relaciona en particular al uso en un fluoropolímero que está basado en unidades de monómero fluorinado de cadena corta. Antecedentes de la Invención Las composiciones para fabricar sustratos, en particular sustratos que contienen fibras, tales como textiles, repelentes al aceite y agua han sido conocidas por mucho tiempo en el arte. Los compuestos fluoroquímicos han sido bien conocidos como siendo altamente efectivos en proporcionar repelencia al aceite y agua a sustratos y en particular sustratos de textil. Las composiciones fluoroquímicas disponibles comercialmente pueden aplicarse en niveles bajos y son generalmente efectivas para proporcionar las propiedades de repelencia al aceite y agua deseadas en estos niveles bajos. Tal eficiencia alta se desea no solo debido el costo de los compuestos fluoroquímicos sino también para asegurar que el sustrato tratado mantenga sus características tal que cambios en apariencia y textura del · mismo^ se minimicen tanto como sea posible . Debido a la No. Ref . : 157133 eficiencia deseada, las composiciones fluoroquímicas que son empleadas generalmente están basadas típicamente en compuestos que tienen grupos alquil de cadena larga fluorinados, típicamente con 8 o más átomos de carbono o están basados en polímeros derivados de monómeros que tienen grupos alquil de cadena larga fluorinada. Las composiciones fluoroquímicas también se han usado para tratar sustratos no tejidos para uso en aplicaciones médicas, por ejemplo, para cortinas quirúrgicas, túnicas o para el propósito de empaque de instrumentos quirúrgicos. En tales aplicaciones, el tratamiento fluorquimico debería ser efectivo en proporcionar una barrera contra la penetración de material fluido, en particular sangre. Tal barrera debería ser soportable por un período de tiempo suficientemente largo. Por ejemplo, los polímeros derivados de ésteres de alquil fluorinados de ácido acrílico o metacrílico se han descrito en la Patente Estadounidense 3,660,360, Patente Estadounidense 5,876,617, Patente Estadounidense 4,742,140, Patente Estadounidense 6,121,372 y Patente Estadounidense 6,126,849. De conformidad con las enseñanzas de estas patentes, los ésteres de aqluil fluorinado de ácido acrílico o metacrílico pueden copolimerizarse con varios comonómeros incluyendo monómeros que contienen cloro tal como cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno o monómeros de hidrocarbono tales como alquilacrilato . Se conoce en estas enseñanzas que propiedades de repelencia benéficas pueden obtenerse con estos polímeros pero típicamente, estas propiedades se logran con polímeros que son derivados de ésteres de alquil fluorinado de ácido acrílico o metacrílico que tiene 8 o más carbonos en la parte de alquil (per) fluorinado del monómero fluorinado. Desde un aspecto ambiental, ahora sería deseable evitar el uso de componentes que tienen grupos alquil de cadena larga fluorinados. Aún si tales compuestos están polimerizados en una macromolécula la cual entonces se usa en la composición fluoroquímica, se ha encontrado difícil excluir compuestos de peso molecular bajo residuales que tienen grupos alquil de cadena larga fluorinada. Ha sido reportado que los últimos compuestos tienden a ser bio-acumulantes en organismos vivos; esta tendencia ha sido citada como una preocupación potencial con respecto a algunos compuestos fluoroquímicos . Como resultado de esta preocupación, sería deseable evitar el uso de tales compuestos . Es adicionalmente una enseñanza general conocida que en fluoropolímeros derivados de alquilacrilatos fluorinados, con longitud de cadena disminuida del grupo perfluoroalquil en el monómero de acrilato, disminuir el ángulo de contacto con. agua dinámica menguante e incrementar la energía en la superficie , indicando así üñ rendimiento de repelencia más bajo que de fluoropolímeros basados en tales alqluilacrilatos fluorinados de cadena corta. Esto se enseña en una publicación de 1995 titulada "Característica de superficie de copolímeros de acrilato fluorinado y sus aplicaciones" por Motonobu Kubo, Superficie (Hyoumen) , Vol . 33, p 185 y en la publicación de F. Audenaert et al. en el Journal of the Textile Institute, Vol. 90, pp. 76-94 de 1999. Ahora podría ser deseable encontrar un tratamiento alternativo para sustratos suministrados, en particular sustratos de textil y no tejidos, de repelencia al agua y/o aceite sin usar compuestos que son ambientalmente objetables o usando compuestos que son menos objetables. En particular, sería deseable encontrar tal tratamiento que pueda proporcionar buena repelencia dinámica al agua a sustratos de textil tal que los sustratos de textil que puedan proporcionarse encuentren utilidad en artículos de uso en lluvia y exterior. Deseablemente, el tratamiento alternativo puede proporcionar sustratos no-tejidos con propiedades de repelencia e inhibición de penetración líquida acuosa como puede requerirse para uso de tales sustratos no tejidos en aplicaciones médicas tales como en cortinas quirúrgicas o túnicas y empaque de instrumental médico. Deseablemente, el tratamiento es altamente efectivo y puede lograr comparable o de desempeño mejor que el usado por composiciones fluoroquímicas .
Breve descripción de la invención La presente invención se relaciona con un método para tratamiento de un sustrato no tejido o textil, que comprende el paso de aplicar al sustrato no tejido o textil una composición que comprende un fluoropolxmero que comprende: (a) entre 10 y 97% mol, preferiblemente entre 25 y 97% mol de unidades que pueden derivarse a partir del monómero fluorinado seleccionado del grupo que consiste de monómeros de conformidad con la fórmula general : Rf-X-0C (O) -C (R) =CH2 en donde Rf representa un grupo alifático perfluorinado que tiene 3 o 4 átomos de carbón, X es un grupo de enlace divalente orgánico, y R representa hidrógeno o un grupo alquil inferior que tiene 1 a 4 átomos de carbono ; (b) entre 3 y 75% mol de unidades derivadas a partir de cloruro conteniendo comonómero seleccionado a partir del grupo que consiste de cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo y mezclas de los mismos; y (c) unidades adicionales derivadas opcionalmente de otros monómero diferentes de un monómero fluorinado y cloruro conteniendo comonómeros ; en donde la cantidad de unidades (a) , (b) y (c) suman hasta o el 100% total, con lo cual la composición fluoroquímica se aplica en tal cantidad que el peso del fluoropolímero sobre el sustrato no tejido o textil no es mayor que el 3% por peso basado en el peso del sustrato no tejido o textil. Se ha encontrado que el método de la presente invención proporciona propiedades de repelencia al agua y aceite a sustratos, en particular textil y sustratos no tejidos, que aproximan las propiedades de repelencia que se asocian generalmente con el grupo alquil de cadena larga que contienen fluoroquímicos , aún en bajos niveles de aplicación de la composición. Particularmente efectivos son los fluoropolímeros en los cuales al menos parte de las unidades y preferiblemente todas las unidades derivadas del monómero fluorinado son monómeros fluorinados de conformidad con la fórmula anterior en donde R es metil, es decir, derivados metacrilato. Se ha encontrado que para propiedades de repelencia al agua dinámica generalmente, los derivados metacrilato son más efectivos que los correspondientes derivados acrilato. Aún cuando la cantidad de unidades de monómero fluorinado en el fluoropolímero es tan baja como 10% mol, buenos resultados pueden lograrse, en particular cuando el fluoropolímero comprende unidades derivadas de fluoromonómeros metacrilato.
Se espera que el fluropolímero de la presente invención, el cual contiene fracciones perfluoroalquil de cadena corta . tales como por ejemplo fracciones de perfluorobutil , cuando se expone a condiciones biológicas, térmicas, oxidantes, hidrolíticas , y fotolíticas encontradas en el medio ambiente, se romperán a varios productos de degradación. Por ejemplo, las composiciones que comprenden fracciones perfluorobutilsulfonamido se esperan degradar, en al menos alguna esfera de acción, finalmente a sales de perfluorobutilsulfonato . Se ha encontrado que el perfluorobutilsulfonato, probado en la forma de su sal potásica, se elimina del cuerpo mucho más efectivamente que el perfluorohexilsulfonato y aún más efectivamente que perfluorooctilsulfonato . Descripción detallada de las modalidades ilustrativas de la invención La composición usada en el método para tratar un sustrato o textil de conformidad con la presente invención comprende un fluoropolímero que comprende unidades derivadas de un monómero fluorinado (a) , un cloruro conteniendo un comonómero (b) un opcional monómero adicional (c) , otro además de un monómero fluorinado o el cloruro conteniendo el comonómero (b) . El monómero fluorinado (a) es típicamente un éster de un ácido carboxílico no saturado , ß-etilénicamente y contiene un grupo fluoroalifático . El monómero fluorinado puede representarse por la fórmula general Rf-X-OC(O) -C(R)=CH2 (I) en donde Rf representa un grupo alifático perfluorinado que tiene 3 o 4 átomos de carbono, X es un grupo de enlace divalente y R representa hidrógeno o un grupo alquil más bajo que tiene 1 a 4 átomos de carbono. El grupo alifático perfluorinado Rf es un radical alifático perfluorinado, estable, inerte, preferiblemente saturado, no-polar, monovalente que contiene 3 o 4 átomos de carbono. Este puede ser de cadena lineal o ramificada. Los monómeros fluorinados especialmente apropiados son aquellos de los cuales el grupo Rf- es de la fórmula C4C9- . El grupo de enlace X liga el grupo perfluoroalifático Rf al grupo polimerizable de radicales libres. El grupo de enlace X es generalmente no- fluorinado y preferiblemente contiene desde 1 hasta aproximadamente 20 átomos de carbono. X puede opcionalmente contener oxígeno, nitrógeno, o azufre conteniendo grupos o una combinación de los mismos, y X es libre de grupos funcionales que interfieren sustancialmente con polimerización de radicales libres (por ejemplo, enlaces dobles olefínicos polimerizables , tioles, y otras funcionalidades conocidas por aquellos expertos en el arte) . Ejemplos de grupos de enlace apropiados X incluyen cadena lineal, cadena ramificada o alquileno, arileno, aralquileno, sulfonil, sulfoxi, sulfonamido, carbonamido , carboniloxi, uretanileno, ureileno, y combinaciones de los mismos tal como sulfonamidoalquileno . Ejemplos específicos de monómeros fluorinados incluyen: CF3CF2CF2CF2CH2CH2OCOCR1=CH2 CF3 (CF2) 3CH2OCOCR1=CH2 CF3 (CF2) 3S02N (CH3) CH2CH2OCOCR1=CH2 CF3 (CF2) 3S02N (C2H5) CH2CH20COCR1=CH2 CF3 (CF2) 3S02N (CH3) CH2CH (CH3) 0C0CR1=CH2 en donde Ri es hidrógeno o metil. Particularmente preferido para propiedades de repelencia al agua dinámica son aquellos en los cuales R1 representa metil . Los monómeros fluorinados o la mezcla de los mismos se usa típicamente en cantidades tales que la cantidad de las unidades correspondientes de la misma en el polímero está entre 10 y 97% mol, preferiblemente entre 25 y 97% mole, más preferiblemente entre 25% mol y 85% mol, más preferiblemente entre 25% mol y 75% mol. Cuando una cantidad baja de unidades de monómero fluorinado se usa, se desea generalmente que al menos parte y preferiblemente todo el monómero fluorinado corresponda a la fórmula general anterior con R representando metil. Es particularmente el caso para lluvia y aplicaciones de uso exterior.
El comonómero que contiene cloruro (b) usado en la preparación del fluoropolímero, puede seleccionarse a partir del grupo que consiste de cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno. El cloruro conteniendo comonómero o mezcla del mismo, se usa típicamente en cantidades tal que la cantidad de las unidades correspondientes del mismo en el polímero está entre 3 y 75% mol, preferiblemente entre 5 y 65% mol y más preferiblemente entre 15 y 65% mol. El comonómero opcional (c) , además del monómero fluorinado y el cloruro que contiene monómero (b) , es un monómero no-fluorinado y es por ejemplo un grupo hidrocarbono que contiene monómero tal como monómeros que pueden representarse por la fórmula: Rh-L-Z (2) en donde Rh representa un grupo alifático que tiene 4 a 30 átomos de carbono, L representa un grupo de enlace divalente orgánico y Z representa un grupo no saturado etilénicamente . El grupo de hidrocarbono se selecciona preferiblemente del grupo que consiste de un grupo alquil lineal, ramificado o cíclico, un grupo alquil, un grupo aralquil, un grupo alquilaril y un grupo aril. Adicionalmente los monómeros no fluorxnados incluyen aquellos en donde el grupo de hidrocarbono en la fórmula (II) incluye grupos oxialquileno o sustituyentes, tal como grupos hidroxi y/o sitios de cura. Ejemplos de comonómeros no fluorinados incluyen ásteres de hidrocarbono de un ácido carboxílico no saturado , ß-etilénicamente . Ejemplos incluyen n-butil (met ) acrilato , isobutil (met) acrilato, octadecil (met ) acrilato , lauril(met) acrilato, ciclohexil (met ) acrilato, ciclodecil (met ) acrilato , isobornil (met) acrilato, fenil (met ) acrilato, bencil(met) acrilato, adamantil (met ) acrilato, tolil (met ) acrilato, 3 , 3 -dimetilbutil (met) acrilato, (2 , 2 -dimetil -1-metil) propel (met) acrilato, ciclopentil (met) acrilato, 2-etilhexil (met) acrilato, t-butil (met) acrilato, cetil (met) acrilato, estearil (met) acrilato, behenil (met) acrilato , isooctil (met) acrilato, n-octil (met ) acrilato, 4-etil-ciclohexil (met) acrilato, 2-etoxietil metacrilato y tetrahidropiranil acrilato. Los comonómeros no- fluorinados adicionales incluyen esteres de alil, tal como acetato de alil, y heptanoato de alil; éteres alquil vinil o. éteres alquil alil tal como cetil vinil éter, dodecilvinil éter, etilvinil éter, ácidos no saturados tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido alfa-cloro acrílico, ácido crotónico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido itacónico y sus anhídridos y sus ásteres tales como vinil, alil, metil, butil, isobutil, hexil, heptil, 2-etilhexil, ciclohexil, lauril, estearil, isobornil o acrilatos alcoxi etil y metacrilatos ; nitrilos alfa-beta no saturados tales como acrilonitrilo , metacrilonitrilo, 2-cloroacrilonitrilo, 2-cianoetil acrilato, cianoacrilatos de alquil; derivados de ácido carboxílico alfa, beta no saturado tales como alcohol alilico, glicolato de alil, acrilamida, metacrilamida , n-diisopropil acrilamida, diacetoneacrilamida , (met ) acrilatos aminoalqui tales como ?,?-dietilaminoetilmetacrilato, N-t—bu ilaminoetilmetacrilato ; alquil (met ) crilatos que tienen un grupo amonio tal como (met) acrilatos de la fórmula X"R3N+-R -OC (O) -CR1=CH2 en donde X" representa un anión tal como por ejemplo un anión de cloro, R representa hidrógeno o un grupo alquil y cada R puede ser el mismo o diferente, Ra representa un alquileno y Ri representa hidrógeno o metil; estireno y sus derivados tales como viniltolueno, alfa-metilestireno , alfa-cianometil estireno; hidrocarbonos olefínicos más bajos los cuales pueden contener halógeno tal como etileno, propileno, isobuteno, 3-cloro-l-isobuteno, butadieno, isopreno, cloro y diclorobutadieno y 2 , 5-dimetil-l, 5-hexadieno, monómeros de hidrocarbono que comprenden grupos (poli) oxialquileno que incluyen (met ) acrilatos de polietilenglicol , (met ) acrilatos de un copolímero de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, (met ) acrilatos de amino- o diamino terminados en poliéteres y (met ) acrilatos de metoxipolietilenglicoles y monómeros de hidrocarbon que comprenden un grupo hidroxil que incluyen grupo hidroxil que contiene (met) acrilatos , tales como hidroxietil (met ) acrilato e hidroxipropil (met) acrilato . En una modalidad particular de la invención, el fluoropolímero incluye unidades que tienen uno o más sitios de cura. Estas unidades típicamente derivan de los correspondientes comonómeros que incluyen uno o más sitios de cura. Por el término "sitio de cura" se entiende un grupo funcional que es capaz de acoplarse en una reacción al sustrato a ser tratado. Ejemplos de sitios de cura incluyen grupos ácidos tales como grupos ácidos carboxílieos , grupos hidroxi, grupos amino y grupos isocianato o grupos isocianato bloqueados. Ejemplos de comonómeros a partir de los cuales una unidad de sitio de cura puede derivar incluye ácido (met ) acrílico, ácido maléico, anhídrido maléico, metacrilato de alil, hidroxibutil vinil éter, N-hidroximetil (met) acrilamida, N, -meoximetil acrilamida, N-butoximetil acrilamida, N-isobutoximetil acrilamida, glicidilmetacrilato y OÍ, OÍ dimetil m. isopropenil bencil isocianato. Otros ejemplos incluyen uretanos polimerizables , que pueden obtenerse por la reacción de un mono- isocianato polimerizable con un agente bloqueante isocianato o por la reacción de un di- o poli-isocianato y un hidroxi o acrilato amino- funcionalizado o metacrilato y un agente bloqueante isocianato. Los agentes bloqueantes isocianato son compuestos que en reacción con un grupo isocianato producen un grupo que es no reactivo a temperatura ambiente con compuestos que normalmente reaccionan a temperatura ambiente con un isocianato por lo cual el grupo reacciona a temperatura elevada con compuestos reactivos de isocianato. Generalmente, a temperatura elevada el grupo bloqueante se liberará del compuesto (poli ) isocianato bloqueado generando de esa manera el grupo isocianato una vez más el cual puede entonces reaccionar con un grupo reactivo isocianato. Los agentes de bloqueo y sus mecanismos se han descrito en detalle en "Isocianatos bloqueados III.: Part . A, Mecanismos y química" por Douglas icks y. Zeno W. icks Jr., Progreso en Revestimientos Orgánicos, 36(1999), pp . 14-172. El isocianato bloqueado puede ser aromático, alifático, cíclico o acíclico y es generalmente un di- o triisocianato bloqueado o una mezcla de los mismos y puede obtenerse por la reacción de un isocianato con un agente bloqueante que tiene al menos un grupo funcional capaz de reaccionar con un grupo isocianato. Los isocianatos en bloque preferidos son polisocianatos en bloque que a temperatura menor de 150 °C son capaces de reaccionar con un grupo isocianato reactivo, preferiblemente a través de desbloquear el agente bloqueante a temperaturas elevadas. Los agentes bloqueantes preferidos incluyen arilalcoholes tales como fenoles, lactamas tales como e -caprolactama, d-valerolactama, ?-butirolactama, oximas tales como formaldoxima, acetaldoxima, metil etil cetona oxima, ciclohexanona oxima, acetofenona oxima, benzofenona oxima, 2-butanona oxima o dietil glioxima. Ejemplos particulares de comonómeros que tienen un grupo isocianato bloqueado como el sitio de cura incluye el producto de reacción de un di-isocianato, 2-hidroxietil (met ) acrilato y 2-butanona oxima o el producto de reacción de un di-isocianato, un mono (met) acrilato de un polietilenglicol y 2-butanona oxima y el producto de reacción de un triisocianato, 1 equivalente de 2-hidroxietil (met ) acrilato y 2 equivalentes de 2-butanona oxima y el producto de reacción de a,a-dimetil m . isopropenil bencil isocianato con 2-butanona oxima. Los comonómeros opcionales preferidos (c) que pueden ser copolimerizados con el monómero fluorinado (a) y el monómero que contiene cloro (b) incluye aquellos seleccionados a partir de isobutil (met) acrilato, butil (met) acrilato, 2 -etilexil (met) acrilato, 2 -hidroxietil metacrilato, lauril (met ) acrilato, metil metacrilato, octadecil (met) acrilato, N-hidroximeti acrilamida, metoxi polietilenglicol metacrilato, N-hidroximetil acrilamida y monómeros tipo uretano (meth) acrilato como se describió anteriormente . Los comonómeros opcionales (c) o mezclas de los mismos pueden usarse en cantidades tales que la cantidad de monómeros (a), (b) y (c) se agrega hasta el 100%. Los comonómeros de hidrocarbono de fórmula (II) anterior pueden usarse en una cantidad tal que la cantidad de las unidades correspondientes en el polímero sea hasta 72% mole, preferiblemente 3 a 30% mol. Los comonómeros que tienen sitios de cura pueden usarse en cantidades tales que la cantidad de las unidades correspondientes en el polímero sea hasta 20% mol preferiblemente hasta 7% mol. El fluoropolimero usado en el método de tratamiento se prepara típicamente por polimerización de radicales libres por ejemplo por técnicas de polimerización por emulsión o polimerización por mini-emulsión. Varios surfactantes tales como surfactantes aniónicos, catiónicos, no-iónicos o amfotéricos pueden emplearse. Estos pueden usarse solos o en combinación. Alternativamente, la polimerización puede ser hecha en solvente. La polimerización puede ser una polimerización térmica o fotoquímica, llevada a cabo en la presencia de un iniciador de radicales libres. Los iniciadores útiles de radicales libres son conocidos en el arte e incluyen compuestos azo, tales como azobisisobutironitrilo (AIBN) , azobisvaleronitrilo y azobis (ácido 2 -cianovalérico) , 2 , 2 ' -azobis (2 -amidinopropano) dihidrocloruro y similares, hidroperóxidos tales como cumene, t-butil, e hidroperóxido de t-amil, peróxidos de dialquil tales como di-t-butil y dicumilperóxido, peroxiésteres tales como t -butilperbenzoato y di-t-butilperoxi ftalato, diacilperóxidos tales como peróxido de benzoil y peróxido de lauroil. La polimerización puede adicionalmente llevarse a cabo en la presencia de un agente de transferencia de cadena o un terminador de cadena para ajustar el peso molecular y/o propiedades del copolímero fluoroquímico . Típicamente, el copolímero fluoroquímico de la presente invención tiene un peso molecular promedio entre 5000 y 1 000 000, preferiblemente entre 5000 y 500 000. La composición fluoroquímica puede contener aditivos adicionales tales como agente amortiguador, agentes para impartir propiedades a prueba de fuego o antiestáticas, agentes funguicidas, agentes blanqueadores ópticos, agentes secuestrantes, sales minerales y agentes de inflamiento para promover penetración. Se prefiere particularmente incluir uno o más componentes auxiliares además del fluopolímero y que son capaces de mejorar adicionalmente las propiedades de repelencia a aceite y/o agua de un sustrato tratado con la composición fluoroquímica . .Preferiblemente, los componentes auxiliares son capaces de mejorar la durabilidad de las propiedades de repelencia. Los componentes auxiliares son generalmente compuestos orgánicos no-flúorinados y también son llamados extensores en el presente documento. Los extensores apropiados capaces de mejorar las propiedades de repelencia al aceite y/o agua incluyen por ejemplo isocianatos bloqueados incluyendo isocianatos bloqueados aromáticos y alifáticos, polisocianatos alifáticos y carbodiimidas aromáticas o alifáticas incluyendo policarbodiimidas aromáticas o alifáticas. Los componentes auxiliares que son generalmente capaces de mejorar la durabilidad de las propiedades de repelencia incluyen compuestos orgánicos no fluorinados que tienen uno o más grupos (o un precursor del mismo) capaz de reaccionar con la superficie del sustrato. Ejemplos de los mismos incluyen compuestos que tienen grupos isocianato o isocianatos bloqueados así llamados isocianatos extensores o isocianatos extensores bloqueados. Tales extensores están disponibles comercialmente . Ejemplos de isociantos extensores incluyen Baygard™ VP SP 23012 disponible de Bayer Corp., Rucoguard™ EPF 1421 disponible de Rudolf GMBH & Co. KG y Tubicoat™ Fix ICB disponible de CHT. Ejemplos de extensores isocianato aromáticos bloqueados incluyen Baygard™ ED disponible de Bayer Corp. e Hydrophobol XAN disponible de Ciba-Geigy. Los extensores útiles adicionales incluyen los condensados o precondensados de urea o melamina con formaldehída . Ejemplos de extensores con base de melamina incluyen Cerol™ E L disponible de Clariant y Freepel™ 1225 disponible de BF Goodrich . Aditivos adicionales útiles incluyen aglutinantes aniónicos. Los aglutinantes aniónicos apropiados incluyen polímeros que tienen uno o más grupos aniónicos por ejemplo derivados de uno o más monómeros que tienen un grupo aniónico y dispersiones aniónicas de polímeros, en particular dispersión de polímeros no- iónicos obtenidos con un surfactante aniónico. Ejemplos de aglutinantes aniónicos basados en polímeros que tienen grupos aniónicos incluyen polímeros derivables de la polimerización de uno o más ácidos carboxílicos a, ß no saturados tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico y ácido raaléico. Los comonómeros apropiados para uso con ácidos carboxílicos no saturados , ß incluyen acrilatos de alquil o metacrilatos de alquil preferiblemente que tienen 1 a 8 átomos de carbono en el grupo alquil, acrilamida, metilolacrilamida e hidroxietilmetacrilato . Ejemplo de aglutinantes aniónicos basados en la dispersión de polímero aniónico incluyen dispersiones obtenidas dispersando un polivinilacetato o polivinil alcohol con un surfactante aniónico. Un aglutinante acrílico aniónico disponible comercialmente incluye Hycar™ 265533 disponible de Noveon Inc. Cuando se usa, el aglutinante aniónico típicamente está presente en un índice de peso de al menos 5:1 relativo al fluoropolímero de la composición fluoroquímica. Preferiblemente, el índice de peso del aglutinante aniónico al fluoropolímero está entre 30:1 y 100:1. La composición fluoroquímica está preferiblemente en la forma de una emulsión acuosa pero puede también ser una composición basada en solvente orgánico. La composición fluoroquímica puede ser aplicada usando métodos de aplicación convencionales. Una emulsión acuosa generalmente contiene agua, una cantidad de composición fluoroquímica efectiva para proporcionar propiedades repelentes a un sustrato tratado con ésta, y un surfactante en una cantidad efectiva para estabilizar la emulsión. El agua está presente preferiblemente en una cantidad de aproximadamente 70 hasta aproximadamente 2000 partes por peso basado en 100 partes por peso de la composición fluoroquímica . El surfactante está presente preferiblemente en una cantidad de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 25 partes por peso, preferiblemente aproximadamente 2 hasta aproximadamente 10 partes por peso, basada en 100 partes por peso de la composición fluoroquímica . Los surfactantes convencionales catiónicos, aniónicos, no-iónicos y zwitteriónicos o mezclas de surfactantes catiónicos, aniónicos o zwitteriónicos con surfactantes no iónicos están disponibles. La cantidad de la composición de tratamiento aplicada al sustrato de conformidad con esta invención se elige tal que propiedades de repelencia suficientemente altas se proporcionen a la superficie del sustrato, la cantidad siendo usualmente tal que 0.01% a 3%, por peso, preferiblemente 0.05% a 2% por peso, más preferiblemente 0.1 a 1% por peso, basada en el peso del sustrato, de composición fluoroquímica esté presente sobre el sustrato tratado. Los sustratos tratados con la composición fluoroquímica usando el método de esta invención no están limitados especialmente e incluyen materiales fibrosos tales como textil, trama no tejida de fibras de polímero termoplástico y/o fibras de celulosa. La composición fluoroquímica es particularmente útil para proporcionar propiedades de repelencia a sustratos no-tejidos para aplicación en el campo médico, tal como cortina quirúrgica o túnica o empaquetado de instrumentos quirúrgicos o para textil, en particular para artículos de uso exterior o para lluvia. Para efectuar el tratamiento de un sustrato, el sustrato puede sumergirse en una emulsión diluida, que comprende el polímero fluroquímico y aditivos opcionales. El sustrato saturado puede entonces correr a través de un coj incillo/rodillo para quitar el exceso de emulsión, secarse y curarse en un horno a una temperatura y durante un tiempo suficiente para proporcionar un sustrato curado. Este proceso de cura es típicamente llevado a cabo a temperaturas entre aproximadamente 50 °C y aproximadamente 190 °C dependiendo del sistema particular o método de aplicación usado. En general, una temperatura de aproximadamente 120 'C hasta 180 °C, en particular desde aproximadamente 130 "C hasta aproximadamente 170 °C durante un período de aproximadamente 20 segundos durante 10 minutos, preferiblemente 30 segundos hasta 5 minutos, es apropiado. Una alternativa adicional para aplicar la composición incluye una aplicación con espuma así llamada en donde la composición se aplica como espuma al sustrato, el cual después se seca y cura. Para una aplicación con espuma, la composición generalmente estará en forma altamente concentrada y la composición entonces generalmente incluirá un agente espumante. Una composición altamente concentrada para aplicación con espuma podría típicamente incluir el fluoropolímero en una cantidad de hasta el 20% por peso. EJEMPLOS La invención se ilustrará adicionalmente con referencia a los siguientes ejemplos sin embargo sin la intención de limitar la invención a los mismos. Todas las partes son por peso, a menos que se indique lo contrario. Procedimiento de Formulación y Tratamiento Baños de tratamiento se formularon conteniendo una cantidad definida del agente de tratamiento fluroquímico . Los tratamientos se aplicaron a los sustratos de prueba por almohadillado para proporcionar una concentración de 0.25 o 0.3% de sólidos (basado en el peso de la tela e indicado como SOT (sólidos en tela) y secando y curando a la temperatura y tiempo como se indica en los ejemplos. Los sustratos usados para la evaluación de tratamientos de esta invención están todos disponibles comercialmente y se listan a continuación: PES/CO: Poliéster/algodón gris 65/35, estilo No. 2681.4 obtenido de Utexbel N.V., Ronse, Bélgica ??µ: Microfibra poliamida, estilo No. 7819.4 obtenida de Sofinal, Bélgica ???µ : Microfibra de poliéster, estilo No. 6145.3, obtenida de Sofinal, Bélgica PES/CO: trama sin tejido médica, obtenida de Ahlstrom Fiber Composites PES: poliéster, estilo No. 0030.1, obtenida de Radici, Italia ??5µ café: microfibra de poliéster, café claro, obtenida de una fábrica textil Japonesa. Los datos respectivos de repelencia al agua y aceite se muestran en los siguientes Ejemplos y los Ejemplos Comparativos se basan en los siguientes métodos de medición y criterio de evaluación: Prueba Bundesmann El efecto impregnante de lluvia sobre sustratos tratados se determinó usando el Método de Prueba Bundesmann (DIN 53888) . En esta prueba, los sustratos tratados estuvieron sujetos a lluvia simulada, mientras que la parte posterior del sustrato fue friccionada. La apariencia de la superficie superior expuesta se revisó visualmente después de 1, 5 y 10 minutos y se proporcionó una evaluación entre 1 (superficie completa mojada) y 5 (no permanece agua sobre la superficie) . La suma Bundesmann como reportó fue la suma de las tres evaluaciones. Además de observar el patrón de humedad, también la absorción de agua se midió. índice de Rocío (SR) El índice de rocío del sustrato tratado es un valor indicativo de la repelencia dinámica del sustrato tratado con agua que se impregna sobre el sustrato tratado. La repelencia se midió por la Prueba Estándar Número 22, publicó en el Manual Técnico y Libro del Año de la Asociación Americana de Químicos de Textil y Coloristas (AATCC) 1985, y se expresó en términos de "evaluación de rocío" del sustrato probado. La evaluación de rocío se obtuvo rociando 250 mi de agua sobre el sustrato desde una altura de 15 cm. El patrón de humedecimiento evaluado visualmente usando una escala de 0 a 100, en donde 0 significa humedecimiento completo y 100 significa no humedecido. Repelencia al Aceite (OR) La repelencia al aceite de un sustrato tratado se midió por la Asociación Americana de Químicos del Textil y Coloristas (AATCC) Método de Prueba Estándar No 118-1983, la cual está basada en la resistencia de un sustrato tratado a la penetración de aceites de tensiones de superficie variable. La resistencia de sustratos tratados solamente a aceite mineral Nujol® (el menos penetrante de los aceites de prueba) se calificó con una evaluación de 1, mientras que los sustratos tratados resistentes a heptano (el más penetrante de los aceites de prueba) se calificó con un índice de 8. Otros valores intermedios se determinaron por uso de otros aceites puros o mezclas de aceites, como se muestra en la siguiente tabla.
Líquidos de Prueba Estándar Prueba de Repelencia al Agua (WR) La repelencia al agua (WR) de un sustrato se midió usando una serie de agua- líquidos de prueba de alcohol isopropílico y se expresó en términos de la evaluación "WR" del sustrato tratado. La evaluación WR correspondiente al líquido de prueba más penetrante que no penetró o humedeció la superficie del sustrato después de 15 segundos de exposición. Los sustratos los cuales fueron penetrados por o fueron resistentes solo al 100% agua (0% alcohol isopropílico) , el menos penetrante líquido de prueba, se otorgó una evaluación de 0, mientras que los sustratos resistentes al 100% de alcohol isopropílico (0% agua) ,, el más penetrante líquido de prueba, se otorgó una evaluación de 10. Otras evaluaciones intermedias se calcularon dividiendo el porcentaje de alcohol isopropílico en el líquido de prueba por 10, por ejemplo, un sustrato tratado resistente a una mezcla al 70%/30% de alcohol i soprop í 1 i co/agua , pero no a una mezcla 80%/20% podría haberse otorgado una evaluación de 7. Procedimiento de lavado El procedimiento mencionado a continuación se usó para preparar muestras de sustratos tratados designados en los ejemplos a continuación como 5HL IR (5 Lavados en Casa - planchado) . Una muestra de 230 g de hojas generalmente cuadradas, 400cm2 hasta aproximadamente 900 cm2 del sustrato tratado se colocaron en una lavadora junto con una muestra de piedra molida (1.9 kg de 8 oz de tela en forma de hojas generalmente cuadrada, con costura en el borde 8100 cm2) . Un detergente comercial ("Sapton", disponible de Henkel, Alemania, 46 g) se agregó y la lavadora se llenó con nivel alto de agua con agua caliente (40°C +/-3°C) . El sustrato y la carga de piedra molida se lavaron cinco veces usando un ciclo de lavado normal durante 12 minutos seguida por 5 ciclos de enjuague y centrifugación. Las muestras no se secaron entre ciclos repetidos. Después de secar, las muestras se oprimieron usando una plancha con la temperatura ajustada a la fibra del sustrato. Procedimiento de Lavado en Seco (PC) La capacidad de un sustrato, tratado de conformidad con el método de la presente invención, para continuar realizando su función después de estar sujeto a lavado en seco se determinó de conformidad con el método de prueba AATCC 170-1983, nota 10.1. Prueba de presión hidrostática (HH) La prueba de presión hidrostática se realizó de conformidad con la Asociación Americana de Químicos de Textil y Coloristas Método de prueba estándar (AATCC) No. 127-1989. La prueba se basó en la resistencia de un sustrato tratado a la penetración de agua. Un sustrato acondicionado se sujetó sobre un orificio horizontal con un orificio de diámetro 11.5 cm y se expuso a una cabeza hidrostática de agua destilada a una temperatura de 27°C (±1°C) , incrementando en presión. La velocidad para incrementar la cabeza se seleccionó a 10 cm/min. La altura se registró cuando ocurrió primero la filtración en tres lugares sobre el sustrato montado. La presión promedio de los tres sustratos se regí stró . Abreviaciones V-50 : 2 , 2 ' -Azobis (2-amidinopropano) dihidrocloruro , disponible de Wako iBMA: metacrilato de isobutil Ethoquad™l 8 /25 (Akzo Chemicals) : metil pol ioxiet i 1 eno (15) cloruro de octadecil amonio Hydrophobol™ XAN : extensor de isocianato en bloque oxima de Ciba-Geigy . FC : fluoroquímica HC : hidrocarbon HEMA: metacrilato de 2 -hidroxietil IPDI : diisocianato de isoforona BO : 2-butanona oxima MeFBSE(m)A: N-metil perfluoro-butil sulfonamidoetil (met ) acrilato MeFOSE(M)A: N-metil perfluoro-octil sulfonamidoetil (me ) acrilato N-MAM: N-hidroximetil arcrilamida ODMA: metacrilato de octadecil ODA: acrilato de octadecil Tubicoat™ Fix ICB: extensor isocianato oligomérico alifático de CHT VC12: cloruro de vinilideno U : monómero uretano, IPDI/HEMA/BO, preparado de conformidad con el procedimiento como se proporcionó en EP 981 567, pl3, líneas 11-16. Bisomer MPEG2000MA: metoxi polietilenglicol (2000) metacrilato, disponible de BP Chemicals Sermul™ EA 146: nonilfenol polietilenglicol éter (15 EO) sulfato, sal Na, disponible de Condea Sermul™ EA 266:C13 alcohol polietilen glicol éter (15 EO) sulfato, sal Na, disponible de Condea itconate™ AOS : Sodio C-14-16 alfa olefin sulfonato, disponible de Witco Uniq™ SCS 6351: alquil polietilenglicol éter (20 EO) , disponible de Unichema-ICI Preparación de composiciones fluoroquímicas Composiciones fluoroquímicas FC-1 a FC-11, FC-22 a FC-31 y composiciones comparativas CFC-1 y CFC-2, como se proporciona en la tabla 1, se hicieron de conformidad con el procedimiento descrito para . la síntesis de eFBSEA/VCl265/35 (FC-1) : Un frasco de vidrio de 250 mi se cargó con 39 g eFBSEA, 120 g de agua y 30 gramos de acetona. Se agregaron 3 g de Ethoquad™ 18/25 (5% en sólidos) como surfactante catiónico. Después 0.3 g se agregó el iniciador V-50 (0.5% en sólidos) , el frasco se desaereó y purgó con nitrógeno. 21 g VCI2 se agregaron y una corriente de nitrógeno rápida se pasó sobre la mezcla de reacción. El frasco se selló y se puso en un medidor-Launder-0 (AATCC Instrumento Estándar disponible de Atlas) a una temperatura de 72°C, durante 4 horas. Después de la polimerización, acetona fue extraída ocasionalmente bajo presión reducida, para obtener una emulsión al 33% de sólidos. Esta emulsión después se usó para tratar substratos con aplicación por almohadillado como se señaló anteriormente. Los fluoroquímicos FC-12 a FC-21 y fluoroquímicos comparativos CFC-3 y CFC-4, se elaboraron de acuerdo al mismo procedimiento, pero usando diferentes sistemas emulsificantes . FC-12 y FC-14 a FC-19 y CFC-3 se elaboraron usando una mezcla de Witconato™ AOS/Sermul™ EA 146/Uniq™ SCS S351 3.5/3.3/0.25,FC-13,FC-20 y FC-21 y CFC-3 y CFC-4 se elaboraron usando Witconato™ AOS/Sermul™ EA 266/Uniq™ SCS 6351 3.5/3.3/0.25. Las dispersiones resultantes fueron estabilizadas aniónicamente . En todos los casos los látexes se prepararon con muy pequeña formación de coágulo (rendimiento >98%) .
Ejemplos 1 a 3 En los ejemplos 1 a 3, diferentes sustratos, como se proporcionan en la tabla 2, se trataron con soluciones acuosas de copolimeros fluoroquimicos FC-1, FC-3 y FC-5 respectivamente con aplicación por almohadillado, para proporcionar un nivel agregado de 0.3% SOF. El ejemplo comparativo C-l se hizo tratando sustratos con homopolímero de MeFBSEA. Los sustratos tratados se secaron y curaron a 160°C durante 2 minutos. La repelencia al aceite y agua se midió antes y después de lavados en casa. Los resultados se proporcionan en la tabla 2. Tabla 2: sustratos tratados con copolimeros MeFBSEA/VCl2 Los resultados indican que la repelencia al agua dinámica y durabilidad de un sustrato tratado con homopolimero del tipo C4 perfluoroalquil podría significativamente mejorar para todos los sustratos por la vía de la incorporación de cloruro de vinilideno. Especialmente en PES , resultados Bundesmann muy fuertes y durabilidad buena se obtuvo, aún con bajos niveles de VCI2 . Ejemplos 4 a 7 En los ejemplos 4 a 7 los sustratos se trataron con copolímeros fluoroquímicos como se describe en la tabla 3, con aplicación por almohadillado para proporcionar 0.3% de SOF. Después del tratamiento, los sustratos se secaron y curaron a 150°C durante 3 minutos. Las propiedades de repelencia se midieron inicialmente después de 5 lavadas en casa y también antes de la aplicación de lavado en seco. Los resultados se proporcionan en la tabla 3. Tabla 3 : sustratos tratados con copolímeros fluoroquímicos .
Desempeño Sustrato Ej . 4 Ej. 5 Ej . 6 Ej. 7 (FC-3) (FC-6) (FC-7) (FC-8) OR PESy 1.5 0.5 2 0.5 ??µ 2.5 1.5 3.5 1.5 PES/CO 3.5 1.5 4.5 1.5 Suma Bundesmann ???µ 9.5 10.5 8.5 12 SR ??µ 85 90 80 90 PES/CO 80 90 80 100 5HL IR SR PESp 85 60 80 100 ??µ 0 60 0 70 PES/CO 0 0 70 0 1DC SR PESu 75 0 50 80 Los resultados en la tabla indican que buena repelencia al aceite y agua se obtuvo cuando los sustratos se trataron con un copolímero f 1 uoroquími co en el cual parte del monómero fluroquímico se reemplazó por un monómero de hidrocarbono y monómero que comprende un sitio de cura, teniendo así contenido de flúor menor. Especialmente en PES buena repelencia al aceite y repelencia al agua durable mejorada incluyendo durabilidad de lavado y lavado en seco podría obtenerse cuando un monómero de hidrocarbono y un monómero que comprende un sitio de cura se incorporaron en el polímero f luoroquímico . Ejemplos 8 a 10 En el ejemplo 8 Sustratos PES/CO y ?3µ se trataron con copolímero f luoroquími co FC-2 con aplicación por almohadillado para proporcionar 0.4% SOF. En los ejemplos 9 y 10, PES/CO y ??µ se trataron con una mezcla de copolímero f luoroquímico FC-2 y extensores isocianato, con aplicación por almohadillado, para proporcionar 0.3% SOF FC y 0.1% SOF extensor. Los sustratos tratados se secaron y curaron a 150°C durante 3 min. Las propiedades de repelencia se midieron inicialmente y después de 5 lavadas en casa. Los resultados se muestran en la tabla 4.
Tabla 4 : PES/CO y ??µ tratados con copolimeros y extensores fluoroquimicos .
Los resultados indican que el desempeño de repelencia al agua de sustratos tratados PES/CO podría mejorarse por el uso de un extensor. No solamente la repelenencia inicial incrementó, sino también durabilidad mayor se observó. Para sustratos de poliamida, especialmente la durabilidad podría ser incrementada. Ejemplos 11 a 19 En los Ejemplos 11 a 19, PES/CO sustratos médicos no tejidos se trataron con aplicación por almohadillado con composiciones fluoroquímicas , como se ilustra en la tabla 5, para proporcionar un nivel agregado de 0.25% SOF. Los sustratos tratados se secaron en un horno a 130°C durante 2 minutos. Se evaluó la repelencia al aceite y agua. Los resultados se muestran en la tabla 5.
Tabla 5: PES/CO no tejido tratado con copolimeros fluoroquínticos Como puede observarse a partir de la tabla 5, se hicieron sustratos no tejidos que tienen repelencia al agua y aceite muy alta. Se notó buena presión hidrostática . Ejemplos 20 a 27 En los ejemplos 20 a 27, PES/CO sustratos no tejidos se trataron con aplicación por almohadillado en un baño acuoso, ajustado a un pH de 9, el agente de tratamiento fluoroquímico comprendiendo, como se muestra en la tabla 6 Hycar™ 26553 aglutinante aniónico acrilico. El sustrato se trató para proporcionar un nivel agregado de 0.6% SOF agente de tratamiento fluoroquímico y 20% aglutinante SOF. Después del tratamiento, los sustratos se secaron a 130°C durante 2 minutos. Los resultados de repelencia al aceite y agua se muestran en la tabla 6. Tabla 6: sustratos no-tejidos tratados con copolímeros fluoroquímicos Como puede observarse a partir de los resultados en la tabla 6, se elaboraron sustratos no-tejidos que tienen alta repelencia al aceite y agua. Ejemplos 28 y 29 y ejemplos comparativos C-2 y C-3 En los ejemplos 28 y 29 y ejemplos comparativos C-2 y C-3, sustratos no tejidos PES/CO se trataron con aplicación por almohadilla en un baño acuoso comprendiendo agente de tratamiento fluoroquimico, como se muestra en la tabla 7 y aglutinante aniónico acrilico Hycar™ 26553. El sustrato se trató para tener un nivel agregado de 0.6% SOF fluoroquimico y 20% SOF aglutinante. Después del tratamiento, los sustratos se secaron a 130°C durante 2 minutos. Los resultados de repelencia al aceite y agua se muestran en la tabla 7.
Tabla 7: sustratos no tejidos tratados con copolimeros fluoroquímicos Sorprendentemente se ha notado que las propiedades de repelencia al aceite y agua de sustratos tratados con grupos alquil de cadena corta conteniendo polímeros fluoroquímicos fueron al menos tan buenas como las propiedades de sustratos tratados con grupos alquil (C-8) de cadena larga conteniendo polímeros fluoroquímicos . Ejemplos 30 a 45 En los ejemplos 30 a 45 se trataron sustratos con copolimeros fluoroquímicos como los proporcionados en la tabla 8, con aplicación por almohadillado para proporcionar 0.3% SOF. Después del tratamiento, los sustratos se secaron y curaron a 160 °C durante 1.5 minutos. Las propiedades de repelencia se midieron inicialmente y después de 5 lavados en casa. Los resultados se muestran en la tabla 8.
Tabla 8: Sustratos tratados con copolimeros fluoroquímicos Los resultados en la tabla indican que se obtuvo buena repelencia al aceite y agua cuando los sustratos se trataron con copolimeros fluoroquimicos, que comprenden comonómeros de hidrocarbono y monómeros que comprenden un sitio de cura, y tienen bajo contenido de flúor. Especialmente PES inicial fuerte y repelencia al agua dinámica durable (evaluación de roció inicial y Bundesman y evaluación de rocío después de 5 lavadas en casa) podría obtenerse. Ejemplos 46 a 51 En los ejemplos 46 a 51 los sustratos PES y ??µ se trataron con copolímeros f luoroquímicos FC-26 hasta FC-31, con aplicación por almohadillado para proporcionar 0.3% SOF. Después del tratamiento, los sustratos se secaron y curaron a 160°C durante 1.5 minutos. Las propiedades de repelencia al agua (SR) se midieron inicialmente. Los resultados se proporcionan en la tabla 9. Tabla 9: SR de sustratos tratados con copolímeros fluoroquímicos Los resultados indican que muy buena repelencia al agua podría obtenerse cuándo los sustratos se trataron con copolímeros fluoroquímicos que tienen bajo contenido en de flúor. Especialmente se obtuvieron buenos resultados con copolímeros metacrilato fluoroquímicos . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (12)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :
1. El método para tratar un sustrato no tejido o textil, caracterizado porque comprende el paso de aplicar al sustrato no tejido o textil una composición fluoroquímica que incluye un fluoropolímero que comprende: (a) entre 10 y 97% mol de unidades que pueden derivarse a partir de monómero fluorinado seleccionado del grupo que consiste de monómeros de conformidad con la fórmula general: Rf-X-OC (O) -C (R) =CH2 en donde Rf representa un grupo alifático perfluorinado que tienen 3 o 4 átomos de carbono, X es un grupo de enlace divalente orgánico, y R representa hidrógeno o un grupo alquil más bajo que tiene 1 a 4 átomos de carbono; (b) entre 3 y 75% mol de unidades derivadas de un cloro conteniendo el comonomero seleccionado a partir del grupo que consiste de cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo y mezclas de los mismos; y (c) opcionalmente unidades adicionales derivadas de otros monómeros además del monómero fluorinado y comonómeros que contienen cloro; en donde la cantidad de unidades (a) , (b) y (c) se agregan hasta el 100%, por lo cual la composición fluoroquímica se aplica en tal cantidad que el peso del fluoropolímero sobre el sustrato no tejido o textil no es más del 3% por peso basado en el peso del sustrato no tejido o textil.
2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque unidades adicionales opcionales (c) comprenden unidades del sitio de cura y el fluoropolímero comprende unidades de sitio de cura en una cantidad de no más de 20% mol.
3. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones previas caracterizado porque unidades adicionales opcionales (c) comprenden unidades derivadas de un comonómero de hidrocarbono de la fórmula publicada a continuación y el fluoropolímero comprende unidades en una cantidad de hasta 72% mol : Rh-L-Z en donde Rh representa un grupo alifático que tiene 4 a 30 átomos de carbono, L representa un grupo de enlace divalente orgánico y Z representa un grupo no saturado etilénicamente .
4. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones previas, caracterizado porque el grupo X de enlace divalente orgánico se selecciona del grupo que consiste de alquileno, aralquileno, arileno, sulfonamido, carbonamido, carboniloxi, uretanileno, ureileno y combinaciones de los mismos.
5. El sustrato no tejido o textil caracterizado porque tiene sobre una superficie del mismo una cantidad del fluoropolímero de conformidad con la reivindicación 1 de no más del 3% por peso basado en el peso del sustrato no tejido o textil.
6. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones previas caracterizado porque el grupo de enlace divalente orgánico X se selecciona del grupo que consiste de alquileno, aralquileno, arileno, sufonamido, carbonamido, carboniloxi, uretanileno, ureileno y combinaciones de los mismos.
7. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones previas caracterizado porque la composición fluoroquímica adicionalmente comprende un extensor isocianato, un extensor isocianato bloqueado, un extensor basado en melamina o un aglutinante aniónico.
8. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones previas caracterizado porque el sustrato no tejido es una trama no tejida de fibras de polímero termoplástico y/o fibras de celulosa.
9. El método de conformidad con la reivindicación 8 caracterizado porque el sustrato no tejido es una cortina quirúrgica o túnica o una envoltura para instrumentos quirúrgicos .
10. El método de conformidad con la reivindicación 1 o 2 caracterizado porque el textil es un artículo para lluvia o de uso exterior.
11. El método de conformidad con la reivindicación 1,2 o 5 caracterizado porque el monómero fluorinado comprende al menos un monómero de conformidad con la fórmula general (I) con R representando CH3.
12. El sustrato no tejido o textil caracterizado porque tiene sobre una superficie del mismo una cantidad del fluoropolímero de conformidad con las reivindicaciones 1 o 2 de no más del 3% por peso basado en el peso del sustrato no tejido o textil.
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