MX2015002731A - Composiciones y metodos para mejorar la compatibilidad de sales herbicidas hidrosolubles. - Google Patents

Abstract

Se proporcionan métodos y composiciones para mejorar la compatibilidad de soluciones herbicidas acuosas que contienen al menos uno de una sal hidrosoluble de un ácido ariloxialcanoico, una sal hidrosoluble de un ácido piridiloxialcanoico y una sal hidrosoluble de glifosato y opcionalmente =16% de uno o varios fertilizantes, tales como sulfato de amonio, por adición de ciertos inhibidores poliméricos de la cristalización.

Description

COMPOSICIONES Y MÉTODOS PARA MEJORAR LA COMPATIBILIDAD DE SALES HERBICIDAS HIDROSOLUBLES CAMPO DE LA INVENCIÓN Las formulaciones concentradas acuosas de pesticidas y productos químicos modificadores del crecimiento de plantas se usan ampliamente en áreas agrícolas, industriales, recreacionales y residenciales a nivel mundial. Los ingredientes activos de estos concentrados contienen con frecuencia grupos funcionales ácidos tales como ácidos carboxílicos o fosfónicos, más comúnmente en forma de sus sales hidrosolubles. Un concentrado acuoso es esencialmente una solución de un ingrediente activo en agua en una concentración relativamente alta, pretendido para dilución en agua antes de la aplicación por pulverización u otros medios. Típicamente, un concentrado acuoso se diluye en aproximadamente 10 a aproximadamente 500 veces su propio volumen de agua antes de la aplicación.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En el mercado agroquímico actual con la demanda continua de mejor productividad, es mayormente común combinar más de un producto formulado en un tanque de pulverización a fin de lograr un espectro de control óptimo, eficacia y eficiencia de suministro de los productos. Al hacer esto, sin embargo, se pueden producir incompatibilidades en tanque de pulverización entre productos cuando los componentes de una mezcla en tanque o solución interactúan química o físicamente para causar un efecto adverso sobre la estabilidad, homogeneidad u otras propiedades de la mezcla en tanque que reduciría la efectividad del producto aplicado por pulverización. La incompatibilidad de una mezcla en tanque o solución se puede manifestar físicamente en sí por medio de la formación de precipitados cristalinos, espuma superficial, gotitas oleosas, geles, espuma excesiva o grumos de materia sólida y puede dar como resultado boquillas de pulverización o tamices obstruidos.

Las mezclas o soluciones pesticidas acuosas compatibles se definen como aquellas mezclas o soluciones que, cuando se forman por la combinación o mezcla de uno o varios productos pesticidas y/u otros ingredientes comúnmente usados, dan como resultado un líquido homogéneo con poca o ninguna precipitación de sólidos o separación de fases y la retención de su eficacia biológica completa.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Un método de mejorar la compatibilidad de soluciones herbicidas acuosas que contienen al menos uno de una sal hidrosoluble de un ácido ariloxialcanoico, una sal hidrosoluble de un ácido piridiloxialcanoico y una sal hidrosoluble de glifosato y opcionalmente £16% de uno o varios fertilizantes, incluye la adición a la solución herbicida acuosa de uno o varios inhibidores poliméricos de la cristalización de la estructura I i en donde A es en donde Rl, R2 y R3 son, de modo independiente, H, CH3, COOH o CH2C00H, L es un grupo ligador que comprende —C(==0)— 0—, —C(==0)—N—,—CH2—,—0—,—0—C(==0)— o un enlace directo y Rhi es hidrofóbico y comprende un alquilo lineal o ramificado, cicloalquilo, arilo, alcarilo o su derivado alcoxilado; B se deriva de la polimerización de un monómero de ácido carboxilico etilénicamente insaturado y/o sus sales; y C es opcional y se deriva de la polimerización de un monómero de ácido sulfónico etilénicamente insaturado o monómero de ácido fosfónico y/o sus sales.

Por otra parte, también se proporciona una solución herbicida acuosa de mayor compatibilidad que incluye al menos uno de una sal hidrosoluble de un ácido ariloxialcanoico, una sal hidrosoluble de un ácido piridiloxialcanoico y una sal hidrosoluble de glifosato y opcionalmente £16% de uno o varios fertilizantes y uno o varios inhibidores poli éricos de la cristalización de la estructura I.

Adicionalmente, también se proporciona una composición herbicida seca que incluye una sal hidrosoluble de 2,4-D y/o una sal hidrosoluble de glifosato, opcionalmente £16% de uno o varios fertilizantes y uno o varios inhibidores poliméricos de la cristalización de la estructura I.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Se proporcionan soluciones herbicidas acuosas que contienen al menos uno de una sal hidrosoluble de un ácido ariloxialcanoico, una sal hidrosoluble de un ácido piridiloxialcanoico y una sal hidrosoluble de glifosato y opcionalmente £16% de uno o varios fertilizantes y métodos de creación de estas soluciones. Las soluciones herbicidas acuosas descritas en la presente tienen mayor compatibilidad respecto de soluciones herbicidas acuosas previamente conocidas que incluyen los componentes listados. Las soluciones herbicidas acuosas tal como se describen en la presente contienen un inhibidor polimérico de la cristalización que actúa como un agente de compatibilización. Los inhibidores poliméricos de la cristalización son especialmente útiles cuando están presentes cationes amonio inorgánicos u orgánicos y proporcionan compatibilización sin necesidad de elevar el pH de la solución.

Se sabe que las soluciones acuosas de sales hidrosolubles de un ácido ariloxialcanoico tales como sales de 2,4-D pueden tener temas de compatibilidad que llevan a la formación de sólidos precipitados en condiciones en las que la concentración del equivalente ácido (ae) es de aproximadamente 0,3% en peso o más, el pH es de aproximadamente 6 o menos y hay una concentración suficiente de cationes inorgánicos tales como, por ejemplo, K+, Na+, Ca2+, Mg2+, NH4+, Fe2+, Fe3+, y similares. Las condiciones exactas necesarias para la formación de sólidos precipitados a partir de estas soluciones de sales de 2,4-D dependerán también de la temperatura y la dureza del agua usada y la composición real y las concentraciones de los componentes en la solución. Por ejemplo, una mezcla en tanque hecha de concentrados de herbicida DMA®-6 (Dow AgroSciences LLC, Indianápolis, IN; solución de sal de dimetilamonio 2,4-D con un valor pH de aproximadamente 7) a una tasa de 800 g ae/hectárea y herbicida Roundup WeaterMax® (Monsanto, St. Louis, MO; solución de sal potásica de glifosato con un valor de pH de aproximadamente 4,7) a 840 g ae/hectárea y un volumen de pulverización de aproximadamente 47 litros/hectárea tendrá un valor de pH de aproximadamente 5 y será incompatible y resultará en la formación significativa de sólidos.

La práctica común de adición de sulfato de amonio a mezclas de pulverización de herbicidas acuosas que contienen glifosato para mejorar el rendimiento del herbicida también puede llevar a problemas de compatibilidad. Por ejemplo, si un herbicida tales como 2,4-D dimetilamonio (DMA) está presente en una mezcla de pulverización que contiene glifosato a la que se había añadido sulfato de amonio, la cristalización de los sólidos se puede producir si el pH y la concentración de 2,4-D están en los rangos descritos en la presente.

Se proporcionan métodos para mejorar la compatibilidad de soluciones herbicidas acuosas que contienen al menos uno de una sal hidrosoluble de un ácido ariloxialcanoico, una sal hidrosoluble de un ácido piridiloxialcanoico y una sal hidrosoluble de glifosato y, opcionalmente £16% de uno o varios fertilizantes, que incluye la adición a la solución herbicida acuosa de uno o varios inhibidores poliméricos de la cristalización de la fórmula I.

I en donde A es y Rl, R2 y R3 son, de modo independiente, H, CH3, COOH o CH2C00H, L es un grupo ligador que comprende —C(==0)—0— , — C(==0)—N—, —CH2—, —O—, —O—C(==0)— o un enlace directo y Rhi es hidrofóbico y comprende un alquilo lineal o ramificado, cicloalquilo, arilo, alcarilo o su derivado alcoxilado. Rhi es preferentemente aromático y es naftaleno, naftaleno etoxilado, fenilo, fenilo etoxilado, bencilo o bencilo etoxilado. Sin embargo, Rhi puede ser alifático o alifático alcoxilado tales como un grupo C1 a C22 lineal o ramificado.

Los inhibidores poliméricos de la cristalización de la fórmula I se preparan, en general, por copolimerización de dos monómeros que incluye un monómero A y un monómero B y opcionalmente incluye un monómero C, que proporciona las partes A, B y C tal como se muestra en la fórmula I. A los fines de esta solicitud, un monómero se define como un resto etilénicamente insaturado que se puede polimerizar usando iniciadores de radicales libres. El inhibidor polimérico de cristalización de la fórmula I tendrá preferentemente 5 al 80% en moles de A y 0 al 25% en moles de C siendo el resto B.

El inhibidor polimérico de cristalización de la fórmula I tendrá, con mayor preferencia, del 10 al 70% en moles de A y del 2 al 20% en moles de C siendo el resto B. El inhibidor polimérico de cristalización de la fórmula I tendrá, con máxima preferencia, del 15 al 50% en moles de A y del 5 al 15% en moles de C siendo el resto B. Se entiende que las cantidades molares de monómero A, B y C (si se usan) lleguen al 100%.

El resto hidrofóbico, Rhi, se puede incorporar en los inhibidores poliméricos de la cristalización de la fórmula I por polimerización de uno o varios de monómero A que se pueden seleccionar de estireno, (met)acrilato de bencilo, (et)acrilato de fenilo, (met)acrilato de benciletoxilato, (met)acrilato de feniletoxilato, metacrilato de metilo, acrilato de metilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de octilo, acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de behenilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de octilo, metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de behenilo, acrilamida de 2-etilhexilo, acrilamida de octilo, acrilamida de laurilo, acrilamida de estearilo, acrilamida de behenilo, acrilato de propilo, acrilato de butilo, acrilato de pentilo, acrilato de hexilo, acetato de vinilo, naftaleno de 1-alilo, naftaleno de 2-alilo, naftalenestireno de 1-vinilo, estireno de a-metilo, estireno de 3-metilo, estireno de 4-propilo, estireno de t-butilo, estireno de 4-ciclohexilo, estireno de 4-dodecilo, estireno de 2-etil-4-bencilo, estireno de 4-(fenilbutilo) y naftaleno de 2-vinilo. Las combinaciones de monómeros hidrofóbicos también se pueden usar en la polimerización para proporcionar el componente A de la fórmula I.

El componente B de la fórmula I se deriva de la polimerización de un monómero B que puede ser un monómero de ácido carboxilico etilénicamente insaturado y/o sus sales. Los monómeros carboxilados etilénicamente útiles para preparar los inhibidores poliméricos de la cristalización de la fórmula I incluyen, pero sin limitación, ácido acrilico, ácido metacrílico, ácido etacrilico, ácido a-cloro-acrílico, ácido a-cianoacrílico, ácido b-metil-acrílico (ácido crotónico), ácido a-fenilacrílico, ácido b-acriloxipropiónico, ácido sórbico, ácido a-clorosórbico, ácido angélico, ácido cinámico, ácido p-clorocinámico, ácido b-estirilacrílico (l-carboxi-4-fenilbutadieno-1,3), ácido itacónico, ácido maleico, ácido citracónico, ácido mesacónico, ácido glutacónico, ácido aconitico, ácido fumárico, tricarboxietileno, ácido mucónico, ácido 2-acriloxipropiónico y ácido maleico. Los monómeros tales como anhídrido maleico o acrilamida que pueden formar un resto de ácido carboxilico también se incluyen. Las combinaciones de monómeros carboxilados etilénicamente insaturados también se pueden usar. En un aspecto, el monómero de ácido carboxilico etilénicamente insaturado es ácido acrilico, ácido maleico o ácido metacrilico. En otro aspecto, el monómero de ácido sulfónico etilénicamente insaturado es ácido 2-acrilamido-2-metilpropansulfónico (AMPS).

El componente C opcional se deriva de polimerización de un monómero C que puede ser un monómero de ácido sulfónico etilénicamente insaturado o monómero de ácido fosfónico y/o sus sales. Los ejemplos de monómeros de ácido sulfónico etilénicamente insaturados o monómeros de ácido fosfónico (monómero C) y sus sales incluyen, pero sin limitación, ácido 2-acrilamido-2-metilpropansulfónico (AMPS), ácido 2-metacrilamido-2-metil-1-propansulfónico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxi-propansulfónico, ácido alilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido 2-hidroxi-3- (2-propeniloxi)propansulfónico, ácido 2-metil-2-propen-l-sulfónico, acrilato de 3-sulfopropilo, metacrilato de 3-sulfopropilo, sulfometilacrilamida, sulfometilinetacrilamida, estirensulfonato de sodio, l-aliloxi-2-hidroxipropansulfonato de sodio, ácido aliloxibencensulfónico, ácido vinilsulfónico, metalilsulfonato de sodio, estireno sulfonado, ácido aliloxibencensulfónico, ácido vinilfosfónico y otros. Cuando se usa estirensulfonato de sodio como monómero C, entonces Rhi es preferentemente aromático o aromático alcoxilado.

Los inhibidores poliméricos de la cristalización de la fórmula I también pueden incluir sales alcalinas inorgánicas y sales de amina orgánicas como derivados de los correspondientes grupos de ácido carboxilico, sulfónico y fosfónico ligados al polímero de la fórmula I. En ciertos casos tales como, por ejemplo, en el caso de mejorar la compatibilidad de soluciones acuosas que contienen una sal de 2,4-D hidrosoluble, son de utilidad las sales de amina orgánica de los correspondientes grupos de ácido carboxilico, sulfónico y fosfónico unidos al polímero de la fórmula I. Las aminas orgánicas en forma de sus correspondientes cationes de amonio orgánico se pueden seleccionar, pero sin limitación, de monometilamonio, isopropilamonio, butilamonio, dimetilamonio, dietilamonio, trietilamonio, monoetanolamonio, dietanolamonio, dimetiletilamonio, dietiletanolamonio, trietanolamonio, triisopropanolamonio, tetrametilamonio, tetraetila onio y N,N,N-trimetiletanolamonio (colina) y cationes hechos de dimetilaminopropilamina (DMAPA; N,N-dimetilpropan-1,3-diamina) y dietilentriamina (DETA; bis(2-aminoetil)amina) o sus mezclas.

Los inhibidores poliméricos de la cristalización de la fórmula I se pueden preparar por procesos conocidos en el arte tales como los descritos en la patente U. S. N.° 5.650.473, cuyas partes relevantes se incorporan en la presente por referencia. El inhibidor polimérico de cristalización de la fórmula I puede tener forma aleatoria, de bloque, de estrella o cualquier otra arquitectura. El inhibidor polimérico de cristalización de la fórmula I puede tener un peso molecular medio en peso de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 20.000 y pueden incluir sus derivados tales como, por ejemplo, las sales de metales alcalinos tales como los carboxilatos de sodio, las sales de amonio orgánico o derivados sulfonados. Los copolimeros de poliacrilato apropiados de la fórmula I incluyen, por ejemplo, Alcosperse® 725, 725-D, 747 y 747-D y Armak 2092 que son asequibles en comercios de Akzo Nobel Surface Chemistry LLC (Chicago, Illinois). Otros ejemplos de inhibidores poliméricos de la cristalización de la fórmula I de utilidad con las composiciones y métodos revelados en la presente incluyen copolimeros de metacrilato de bencilo y ácido acrilico (por ejemplo, muestra 5472e en la tabla 2) y copolimeros de estireno y ácido acrilico (por ejemplo, muestra 5472g en la tabla 2).

Las sales hidrosolubles de ácidos ariloxialcanoicos tal como se describen en la presente incluyen, por ejemplo, 2,4-D (ácido (2,4-diclorofenoxi)acético acid), 2,4-DB, dicloroprop, mecoprop, MCPA y MCPB. Los ácidos piridiloxialcanoicos tal como se describen en la presente incluyen, por ejemplo, triclopir y fluroxipir. Las sales hidrosolubles de los ácidos ariloxialcanoicos y los ácidos piridiloxialcanoicos incluyen aquellas que contienen un catión de amonio orgánico tales como, pero sin limitación, monometilamonio, isopropilamonio, butilamonio, dimetilamonio, dietilamonio, trietilamonio, monoetanolamonio, dietanola onio, dimetiletilamonio, dietiletanolamonio, trietanolamonio, triisopropanolamonio, tetrametilamonio, tetraetilamonio y N,N,N-trimetiletanolamonio (colina) y cationes preparados a partir de dimetilaminopropilamina (DMAPA; N,N-dimetilpropan-1,3-diamina) y dietilentriamina (DETA; bis(2-aminoetil)amina) o sus mezclas. Las soluciones acuosas que contienen las sales hidrosolubles de ácidos ariloxialcanoicos y ácidos piridiloxialcanoicos pueden incluir soluciones de pulverización herbicidas o concentrados herbicidas.

Los métodos y composiciones descritos en la presente para mejorar la compatibilidad de soluciones herbicidas acuosas también se pueden usar con soluciones acuosas que contienen sales hidrosolubles de herbicidas de ácido aril-y/o heteroarilcarboxílico tales como aminopiralida, clopiralida, dicamba, picloram, y similares.

Las sales de glifosato hidrosolubles tal como se describen en la presente incluyen aquellas sales donde el catión está seleccionado de potasio, sodio y amonio, también amonio orgánico tales como, por ejemplo, isopropilamonio, dimetilamonio, trietilamonio, monoetanolamonio, dietanolamonio, trietanolamonio, colina, y similares y catión trimetilsulfonio y sus mezclas.

Los cationes inorgánicos tal como se describen en la presente son aquellos que, cuando están presentes en cantidades o concentraciones apreciables, pueden provocar que las soluciones acuosas de las sales hidrosolubles de un ácido ariloxialcanoico o un ácido piridiloxialcanoico, que contienen opcionalmente glifosato, se vuelvan incompatibles y formen sólidos. Estos cationes inorgánicos incluyen, por ejemplo, cationes de metales alcalinos, tales como sodio y potasio; cationes de metales alcalinotérreos, tales como calcio y magnesio; cationes de metales de transición, tales como manganeso, cobre, zinc y hierro; y amonio. Las soluciones acuosas que contienen sales hidrosolubles de 2,4-D y glifosato a niveles de pH inferiores a aproximadamente pH 6,5 tienden a ser más incompatibles en presencia de concentraciones apreciables de cationes inorgánicos que estas soluciones a mayores niveles de pH.

La expresión concentración apreciable de cationes inorgánicos tal como se usa en la presente se refiere a la concentración de cationes inorgánicos presentes en una solución acuosa que contienen al menos una de una sal hidrosoluble de un ácido ariloxialcanoico, una sal hidrosoluble de un ácido piridiloxialcanoico y una sal hidrosoluble de glifosato y opcionalmente <16% de uno o varios fertilizantes, que llevará a la precipitación de sólidos de esa solución si existen todas las otras condiciones necesarias para incompatibilidad de la solución, por ejemplo, la composición y concentración de sales hidrosolubles de un ácido ariloxialcanoico, sales hidrosolubles de un ácido piridiloxialcanoico, y/o sales hidrosolubles de glifosato y la temperatura, dureza y pH del agua. Por ejemplo, una concentración de glifosato de potasio de aproximadamente 0,8 por ciento en peso (% en peso) sobre una base de equivalente ácido (ae) o más en una solución acuosa a temperatura ambiente que contiene más de aproximadamente el 0,8% en peso de 2,4-D DMA sobre una base ae y se prepara con agua con una dureza de 342 partes por millón (ppm) y un pH de aproximadamente 5 será incompatible. La compatibilidad de tal solución herbicida dependerá, además de otros factores tratados en la presente, de la concentración total y la composición real de los cationes inorgánicos presentes en la solución.

Los ingredientes que pueden contribuir con cationes inorgánicos a las soluciones herbicidas acuosas tal como se describe en la presente pueden incluir, pero sin limitación, productos o soluciones acuosas que contienen fertilizantes, micronutrientes, agua dura, ingredientes de coformulación, y similares, asi como sales hidrosolubles de glifosato que contienen cationes inorgánicos tales como, por ejemplo, potasio, sodio y amonio.

Los fertilizantes se incluyen opcionalmente en los métodos y composiciones descritos en la presente y se pueden dispersar o disolver en agua y pueden contener cationes inorgánicos tales como, por ejemplo, amonio y potasio, en cantidades suficientes de modo de causar problemas de incompatibilidad cuando se mezclan con una solución acuosa que contienen la sal hidrosoluble de al menos uno de un ácido ariloxialcanoico, un ácido piridiloxialcanoico y glifosato. La cantidad de fertilizante que se puede incluir opcionalmente en los métodos y composiciones descritos en la presente es inferior o igual al 16%. Otros ejemplos de cantidades de fertilizante que pueden estar opcionalmente incluidos en los métodos y composiciones descritos en la presente incluyen menos o igual al 15%, menos o igual al 14%, menos o igual al 13%, menos o igual al 12%, menos o igual al 11%, menos o igual al 10%, menos o igual al 9%, menos o igual al 8%, menos o igual al 7%, menos o igual al 6%, menos o igual al 5%, menos o igual al 4,5%, menos o igual al 4%, menos o igual al 3,5%, menos o igual al 3%, menos o igual al 2,5%, menos o igual al 2%, menos o igual al 1,5% o menos o igual al 1%. Los fertilizantes pueden incluir, pero sin limitación, sulfato de amonio (AMS), fosfato de amonio, nitrato de amonio, soluciones de nitrato de amonio y urea que se mencionan comúnmente en el arte como 28% N o UAN, tiosulfato de amonio, nitrato de potasio, fosfato de potasio, cloruro de potasio, carbonato de potasio, y similares y sus mezclas. Además de sus propiedades fertilizantes, AMS y UAN se usan comúnmente como adyuvantes de pulverización o agentes acondicionadores de agua con tratamientos herbicidas de glifosato a fin de mejorar la eficacia biológica. Asi, AMS se mezcla a menudo con glifosato y los métodos y composiciones descritos en la presente se pueden usar para mejorar la compatibilidad cuando se combinan estas soluciones con soluciones herbicidas acuosas que contienen una sal hidrosoluble de un ácido ariloxialcanoico y/o una sal hidrosoluble de un ácido piridiloxialcanoico.

Los micronutrientes de utilidad con los métodos y composiciones descritos en la presente pueden incluir uno o varios nutrientes esenciales para el crecimiento y la salud de las plantas que sólo se necesitan en cantidades muy pequeñas y pueden contener, entre otras cosas, uno o varios cationes inorgánicos tales como, por ejemplo, los cationes de manganeso, cobre, hierro, molibdeno y zinc. Los micronutrientes se pueden añadir a soluciones herbicidas acuosas de pulverización que contienen sales hidrosolubles de un ácido ariloxialcanoico, ácido piridiloxialcanoico y/o glifosato para suministro económico a plantas de cultivo. Los problemas de compatibilidad de estas soluciones herbicidas acuosas de pulverización pueden producirse si existen las condiciones para incompatibilidad de estas soluciones tal como se describen en la presente.

Los cationes de amonio orgánico que pueden causar incompatibilidad en las soluciones herbicidas acuosas tal como se describen en la presente, en particular en concentrados y concentrados de premezcla, incluyen monometilamonio, isopropilamonio, butilamonio, dimetilamonio, dietilamonio, trietilamonio, monoetanolamonio, dietanolamonio, dimetiletilamonio, dietiletanolamonio, trietanolamonio, triisopropanolamonio, tetrametilamonio, tetraetilamonio y N,N,N-trimetiletanolamonio (colina) o sus mezclas .

Los ingredientes de coformulación de utilidad con los métodos y composiciones descritos en la presente incluyen aquellos productos o ingredientes que contienen cationes inorgánicos y se pueden seleccionar de uno o varios de adyuvantes, agentes antiespumantes, agentes antimicrobianos, agentes tamponantes, inhibidores de la corrosión, agentes antiespumantes, agentes de deposición, dispersantes, tinturas, depresores del punto de congelamiento, agentes neutralizantes, auxiliares de la penetración, agentes secuestrantes, agentes de control de desplazamiento de la pulverización, agentes de dispersión, estabilizantes, agentes viscosantes, auxiliares de suspensión, aditivos modificadores de la viscosidad, agentes humectantes, y similares.

Los inhibidores poliméricos de la cristalización descritos en la presente se pueden usar para mejorar la compatibilidad de soluciones herbicidas acuosas que contienen una sal hidrosoluble de un ácido ariloxialcanoico, una sal hidrosoluble de un ácido piridiloxialcanoico, y/o una sal hidrosoluble de glifosato y opcionalmente £16% de uno o varios fertilizantes en mezclas en tanque de pulverización, concentrados o concentrados de premezcla. En mezclas acuosas en tanque de pulverización, el inhibidor polimérico de cristalización de la fórmula I puede comprender, con respecto a la solución acuosa herbicida de pulverización de mayor compatibilidad, del 0,01 al 5% en peso, del 0,01 al 4% en peso, del 0,01 al 3% en peso, del 0,01 al 2% en peso, del 0,01 al 1% en peso, del 0,05 al 2% en peso, del 0,05 al 1% en peso, del 0,05 al 0,5% en peso, del 0,1 al 0,4% en peso, del 0,15 al 0,3% en peso o del 0,15 al 0,25% en peso. En concentrados acuosos y concentrados acuosos de premezcla, el inhibidor polimérico de cristalización de la fórmula I puede comprender, con respecto a la solución herbicida acuosa de mayor compatibilidad, del 0,05 al 10% en peso, del 0,05 al 8% en peso, del 0,05 al 6% en peso, del 0,1 al 5% en peso, del 0,2 al 5% en peso, del 0,3 al 5% en peso, del 0,4 al 5% en peso, del 0,5 al 5% en peso, del 0,5 al 4% en peso, del 0,5 al 3% en peso, del 1 al 3% en peso o del 1,5 al 2,5% en peso.

En algunas instancias, los inhibidores poliméricos de la cristalización descritos en la presente pueden contener iones inorgánicos que podrían causar o añadir a la concentración de iones inorgánicos en una solución que causa incompatibilidad. En tales casos, el inhibidor polimérico de cristalización seleccionado debería ser capaz de compatibilizar la concentración iónica inorgánica general después de la adición del inhibidor polimérico de cristalización. De modo alternativo, se puede usar un inhibidor polimérico de la cristalización de la fórmula I que no contiene cationes inorgánicos tales como, por ejemplo, un copolímero de poliacrilato de la fórmula I donde los grupos carboxilo están en forma de ácido o de sal de amonio orgánico. Estos inhibidores poliméricos de la cristalización de la fórmula I que no contienen cationes inorgánicos pueden ser particularmente útiles para mejorar la estabilidad en almacenamiento de concentrados acuosos herbicidas y concentrados de premezcla en condiciones de temperatura ambiente y subambiente.

Sin pretender estar ligados por la teoría, se cree que los inhibidores poliméricos de la cristalización descritos en la presente mejoran la compatibilidad de soluciones herbicidas acuosas compuestas de al menos una de una sal hidrosoluble de un ácido ariloxialcanoico, una sal hidrosoluble de un ácido piridiloxialcanoico y una sal hidrosoluble de glifosato, una concentración apropiada de uno o varios cationes inorgánicos y un pH de menos de aproximadamente 6,5 al evitar o inhibir la cristalización o precipitación de sólidos. La efectividad relativa de los inhibidores poliméricos de la cristalización en la prevención de la formación de esos sólidos se puede estimar midiendo el pH de inicio de la cristalización (OSPOC) de los sólidos en un procedimiento de análisis de titulación. El OSPOC de una composición particular se puede medir titulando una solución de una sal de ácido ariloxialcanoico o piridiloxialcanoico de un catión inorgánico tales como, por ejemplo, la sal de potasio de 2,4-D con un ácido fuerte tales como, por ejemplo, ácido sulfúrico hasta que los sólidos o los cristales comiencen a formarse con un valor de pH particular (OSPOC). Cuanto menor sea el OSPOC observado con el uso de cualquier inhibidor polimérico de cristalización particular descrito en la presente, mejor se la podrá realizar al evitar la cristalización y, por ello, mejorar la compatibilidad de una solución herbicida acuosa tal como se describe en la presente.

De modo alternativo, la efectividad relativa de los inhibidores poliméricos de la cristalización descritos en la presente al mejorar la compatibilidad de las soluciones herbicidas acuosas tal como se describen en la presente se puede determinar midiendo la concentración critica de cristalización (CCC) de la sal de ácido ariloxialcanoico o piridiloxialcanoico de un catión inorgánico tales como, por ejemplo, la sal de potasio de 2,4-D en una solución de mezcla en tanque. La CCC de una composición particular se puede medir preparando las soluciones o mezclas saturadas e hipersaturadas de la composición y luego midiendo la concentración de ácido ariloxialcanoico restante en la solución. Cuanto mayor sea la CCC observada con el uso de un inhibidor polimérico de cristalización particular, mejor será en realizar el impedimento de la cristalización y, en consecuencia, mejorar la compatibilidad de las soluciones herbicidas acuosas tal como se describen en la presente.

Las soluciones herbicidas acuosas tal como se describen en la presente que se pueden compatibilizar usando los inhibidores poliméricos de la cristalización descritos en la presente incluyen concentrados, concentrados de premezcla y soluciones de pulverización preparadas diluyendo tal concentrado o concentrado de premezcla o mezclando en tanque múltiples componentes de una solución de pulverización. El concentrado herbicida acuoso o concentrado de premezcla puede comprender el uso, con respecto a la composición total, del 0,05 al 10% en peso, del 0,05 al 8% en peso, del 0,05 al 6% en peso, del 0,1 al 5% en peso, del 0,2 al 5% en peso, del 0,3 al 5% en peso, del 0,4 al 5% en peso, del 0,5 al 5% en peso, del 0,5 al 4% en peso, del 0,5 al 3% en peso, del 1 al 3% en peso o del 1,5 al 2,5% en peso de uno o varios de los inhibidores poliméricos de la cristalización descritos en la presente y de aproximadamente el 20 a aproximadamente el 60% en peso sobre una base de equivalente ácido de al menos una de una sal hidrosoluble de un ácido ariloxialcanoico (tales como 2,4-D), una sal hidrosoluble de un ácido piridiloxialcanoico (tales como triclopir) y una sal hidrosoluble de glifosato o una premezcla que contiene uno o varios de estas sales. El concentrado herbicida acuoso o concentrado de premezcla de mayor compatibilidad es preferentemente una solución que contiene el inhibidor polimérico de cristalización disuelto o disperso en el concentrado que, después de diluir en agua con productos o soluciones y en condiciones que tienen normalmente a causar incompatibilidad tal como se describe en la presente, forme una solución herbicida de pulverización de mejor compatibilidad. La solución herbicida de pulverización de mayor compatibilidad también se puede preparar por mezcla en tanque de los componentes individuales de la solución de pulverización al momento del uso. Tal solución de pulverización también se puede combinar o diluir con productos o soluciones y en condiciones que normalmente tienden a causar incompatibilidad, tal como se describe en la presente, para formar una solución herbicida de pulverización de mayor compatibilidad.

El uso de los inhibidores poliméricos de la cristalización tal como se describe en la presente en soluciones de pulverización acuosas que contienen soluble sales de 2,4-D, soluble sales de glifosato y cationes inorgánicos proporciona soluciones de mayor compatibilidad a niveles de pH inferiores a aproximadamente 6,5. Adicionalmente, se puede proporcionar mayor compatibilidad a menos de aproximadamente pH 5,5. Por otra parte, se puede proporcionar mayor compatibilidad a menos de aproximadamente pH 5.

Una solución acuosa de pulverización compatible que contiene las sales hidrosolubles de glifosato y 2,4-D se puede preparar por adición de los concentrados hidrosolubles de las sales de glifosato y 2,4-D a una solución acuosa que contiene el inhibidor polimérico de cristalización de la fórmula I. Otros ingredientes de coformulación tales como ingredientes hidrosolubles o hidrodispersables que incluyen, pero sin limitación, agentes dispersantes, agentes humectantes, agentes de reducción de desplazamiento de pulverización, fertilizantes y agentes antiespumantes, se pueden añadir opcionalmente a la solución de pulverización.

Un ejemplo de mejora de la compatibilidad de una solución de pulverización a un pH inferior a aproximadamente 6,5 que contiene sales hidrosolubles de glifosato y 2,4-D y cationes inorgánicos usando los métodos descritos en la presente incluye: a) preparar una solución en agua que contiene, con respecto a la solución de pulverización final, de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 5 por ciento en peso de un inhibidor polimérico de la cristalización de la fórmula I, tales como, por ejemplo, Alcosperse® 725; b) añadir un concentrado acuoso de 2,4-D DMA a la solución preparada en a) para proporcionar una solución que comprende, con respecto a la solución de pulverización final, de aproximadamente el 0,3 a aproximadamente el 5 por ciento en peso de 2,4-D sobre una base de equivalente ácido (ae); c) añadir un concentrado acuoso de herbicida Roundup WeaterMax® (un concentrado acuoso que contiene sal potásica de glifosato) (Monsanto; St. Louis, MO) a la solución preparada en b) para proporcionar una solución que comprende, con respecto a la solución de pulverización final, de aproximadamente el 0,3 a aproximadamente el 5 por ciento en peso de glifosato sobre una base de equivalente ácido (ae) donde el pH final es inferior a aproximadamente 6,5; d) añadir una solución acuosa de sulfato de amonio (AMS) a la solución preparada en c) para dar una solución que comprende, con respecto a la solución de pulverización final, de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 por ciento en peso de AMS; y e) opcionalmente, añadir otros ingredientes inertes de coformulación a la solución preparada en d).

En otro ejemplo, una solución herbicida acuosa de pulverización compatibilizada se puede preparar diluyendo uno o varios concentrados herbicidas acuosos o mezclando en tanque los componentes de la solución de pulverización. Tal solución de pulverización puede comprender, con respecto a la solución de pulverización total, del 0,01 al 5% en peso, del 0,05 al 2% en peso o del 0,05 al 0,5 por ciento en peso de uno o varios inhibidores poliméricos de la cristalización de la fórmula I, del 0,3 al 10% en peso o del 0,3 al 5% en peso de cada una de una sal hidrosoluble de 2,4-D y una sal hidrosoluble de glifosato y opcionalmente cualquier ingrediente adicional tales como fertilizante.

En otro ejemplo, un concentrado herbicida acuoso compatibiliza puede contener uno o varios inhibidores poliméricos de la cristalización de la fórmula I y una sal hidrosoluble de 2,4-D o glifosato o una premezcla que contiene sales hidrosolubles de 2,4-D y glifosato. El concentrado puede comprender, con respecto a la composición total, del 0,05 al 10% en peso, del 0,1 al 5% en peso o del 0,5 al 5 por ciento en peso de uno o varios inhibidores poliméricos de la cristalización y de aproximadamente el 20 a aproximadamente el 60% en peso sobre una base de equivalente ácido de al menos una de una sal hidrosoluble de 2,4-D y una sal hidrosoluble de glifosato. Como se describe en la presente, un concentrado herbicida acuoso compatibilizado es una solución que contiene el inhibidor polimérico de cristalización disuelto o disperso en el concentrado que, después de diluir en agua con productos o soluciones y en condiciones que tienden normalmente a causar incompatibilidad, también tal como se describen en la presente, forme una solución herbicida de pulverización de mayor compatibilidad.

En un método típico para preparar el concentrado herbicida acuoso compatible usando los métodos y composiciones descritos en la presente, uno o varios inhibidores poliméricos de la cristalización de la fórmula I, una sal hidrosoluble de al menos uno de 2,4-D y glifosato y opcionalmente, cualquier ingrediente adicional se mezclan juntos en agua para proporcionar el concentrado acuoso. El orden de la adición de ingredientes y las condiciones de mezcla pueden ser determinados por el experto en el arte.

Los métodos y composiciones descritos en la presente también incluyen una composición herbicida seca que incluye una sal hidrosoluble de 2,4-D y/o una sal hidrosoluble de glifosato, opcionalmente £16% de uno o varios fertilizantes y uno o varios inhibidores poliméricos de la cristalización de la estructura I tal como se describió con anterioridad. Una composición herbicida seca puede incluir del 0,05 al 10% en peso, del 0,05 al 8% en peso, del 0,05 al 6% en peso, del 0,1 al 5% en peso, del 0,2 al 5% en peso, del 0,3 al 5% en peso, del 0,4 al 5% en peso, del 0,5 al 10% en peso, del 0,5 al 5% en peso, del 0,5 al 4% en peso, del 0,5 al 3% en peso, del 1 al 3% en peso o del 1,5 al 2,5% en peso de uno o varios inhibidores poliméricos de la cristalización de la fórmula I y de aproximadamente el 20 a aproximadamente el 80% en peso sobre una base de equivalente ácido de una sal hidrosoluble de 2,4-D o una sal hidrosoluble de glifosato o una mezcla de sales hidrosolubles de 2,4-D y glifosato. Las composiciones herbicidas secas tal como se describen en la presente forman una solución herbicida de pulverización de mayor compatibilidad después de la disolución en agua con productos o soluciones y en condiciones que tienden normalmente a causar incompatibilidad tal como se describen en la presente.

En un método típico para preparar la composición herbicida seca, uno o varios inhibidores poliméricos de la cristalización, la sal hidrosoluble de al menos uno de 2,4-D y glifosato y opcionalmente, cualquier ingrediente adicional, se mezclan juntos en agua para proporcionar un concentrado acuoso. El orden de adición de ingredientes y las condiciones de mezcla usadas se pueden ser determinados fácilmente por un experto en el arte. El concentrado acuoso se puede concentrar luego por eliminación de agua y luego secar para proporcionar la composición herbicida seca que también se puede preparar por mezcla seca de los ingredientes descritos en la presente. La composición seca se puede añadir a una solución acuosa de pulverización que contiene productos o soluciones y en condiciones que tienden normalmente a causar incompatibilidad, tal como se describe en la presente, para formar una solución herbicida de pulverización de mayor compatibilidad. Se sabe comúnmente que las formulaciones concentradas o secas se pueden diluir o disolver en agua de aproximadamente 10 a aproximadamente 500 veces la dilución al momento del uso según las prácticas agrícolas.

Los métodos y composiciones descritos en la presente se pueden usar para controlar el crecimiento de plantas no deseado. En tal uso, una cantidad de eficacia herbicida de la solución acuosa de pulverización de mayor compatibilidad se aplica a un área de suelo o follaje de planta blanco para matar o proporcionar un control apropiado de plantas de malezas indeseables.

La cantidad efectiva de los ingredientes activos usados en los métodos y composiciones descritos en la presente para emplear en una aplicación agrícola típica depende a menudo, por ejemplo, del tipo de plantas, el estadio de crecimiento de las plantas, gravedad de condiciones ambientales, las malezas por controlar y las condiciones de aplicación. Típicamente, una planta de maleza que necesita de control se pone en contacto con una solución acuosa herbicida de pulverización que contiene de aproximadamente el 0,01 a aproximadamente el 10% en peso, con preferencia de aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 5% en peso de un ingrediente activo herbicida sobre una base de equivalente ácido con respecto a la solución acuosa total de pulverización. La puesta en contacto puede ser de cualquier manera efectiva. Por ejemplo, cualquier parte expuesta de la planta, por ejemplo, hojas o tallos de puede pulverizar con el ingrediente activo como una solución en un portador tales como agua.

Los métodos y composiciones descritos en la presente son especialmente útiles para el control de malezas en cultivos gue son naturalmente tolerantes o que se hicieron tolerantes o resistentes a los herbicidas contenidos en la solución de pulverización por manipulación genética o por mutación y selección. Por ejemplo, se pueden tratar maiz, trigo, arroz, soja, remolacha, algodón, cañóla y otros cultivos que se hicieron tolerantes o resistentes al glifosato y son naturalmente tolerantes o resistentes o que fueron hecho genéticamente tolerantes o resistentes a 2,4-D. Las soluciones herbicidas acuosas de pulverización de la presente invención también son efectivas en el control de muchas malezas que se volvieron resistentes al glifosato, por ejemplo, Conyza canadensis, ERICA).

Opcionalmente, los métodos y composiciones descritos en la presente pueden contener además uno o varios tensioactivos . Los tensioactivos pueden ser de carácter aniónico, catiónico o no iónico. Los tensioactivos típicos incluyen sales de sulfatos de alquilo, tales como laurilsulfato de dietanolamonio; sales de sulfonato de alquilarilo, tales como dodecilbencensulfonato de calcio; productos de adición de óxido de alquil y/o arilalquilfenol-alquileno, tales como etoxilato de nonilfenol-C18; productos de adición de alcohol-óxido de alquileno, tales como alcohol tridecilico-etoxilato C16; jabones, tales como estearato de sodio; sales de alquil-naftalensulfonato, tales como dibutilnaftalensulfonato de sodio; ásteres de dialquilo de sales de sulfosuccinato, tales como di (2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio; ésteres de sorbitol, tales como oleato de sorbitol; aminas cuaternarias, tales como cloruro de lauriltrimetilamonio; aminas etoxiladas, tales como amina de sebo etoxilada; tensioactivos de betaina, tales como cocoamidopropilbetaína; poli-etilenglicolésteres de ácidos grasos, tales como estearato de polietilenglicol; copolimeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno; sales de ésteres de mono- y dialquilfosfato; y sus mezclas. Las cantidades y las combinaciones de estos tensioactivos para usar pueden ser determinadas con facilidad por un experto en el arte. Como se trató con anterioridad para inhibidores poliméricos de la cristalización, puede ser ventajoso evitar el uso de tensioactivos que contengan iones inorgánicos tales como, por ejemplo, Na+, K+ o NH4+, a un nivel que impactará sobre cristalización a fin de mantener la estabilidad fisica pretendida de las composiciones.

Además de los métodos y las composiciones específicos establecidos con anterioridad, los métodos y las composiciones descritos en la presente también pueden incluir composiciones que contienen uno o varios ingredientes compatibles adicionales. Estos ingredientes adicionales pueden incluir, por ejemplo, uno o varios pesticidas u otros ingredientes, que se pueden disolver o dispersar en la composición y se pueden seleccionar de acaricidas, algicidas, antialimentantes, avicidas, bactericidas, repelentes de aves, quimioesterilizantes, defoliantes, desecantes, desinfectantes, fungicidas, safeners herbicidas, herbicidas, atrayentes de insectos, insecticidas, repelentes de insectos, repelentes de mamíferos, disruptores de apareamiento, molusquicidas, activadores de plantas, modificadores del tamaño y la estructura de las plantas, rodenticidas, productos semioquímicos, sinergistas y viricidas. Además, cualquier otro ingrediente adicional que proporciona una utilidad funcional tales como, por ejemplo, agentes antiespumantes, agentes antimicrobianos, tampones, inhibidores de la corrosión, agentes dispersantes, tinturas, perfumantes, depresores del punto de congelamiento, agentes neutralizantes, odorantes, auxiliares de la penetración, agentes secuestrantes, agentes de control de desplazamiento de la pulverización, agentes de dispersión, estabilizantes, agentes viscosantes, aditivos modificadores de la viscosidad, y similares, se pueden incluir en estas composiciones.

Los siguientes ejemplos se presentan para ilustrar diversos aspectos de las composiciones y métodos descritos en la presente y no se deberían construir como limitaciones de las reivindicaciones.

Ejemplo 1 Reducción del pH de inicio de la cristalización (OSPOC) de una solución acuosa de 2,4-D potásico con inhibidores poliméricos de cristalización (PCI) añadidos de la fórmula I El pH de inicio de la cristalización (OSPOC; el pH de la solución cuando comienza la cristalización) de una muestra de 100 mL de una solución acuosa de 3% en peso (base de equivalente ácido) de 2,4-D potasio (2,4-D K) (preparado en Dow AgroSciences, LLC) con y sin inhibidores poliméricos de cristalización añadidos (PCI) se determinó como el pH reducido lentamente por adición de ácido sulfúrico acuoso 0,2 N. Tal como se muestra en la tabla 1, la adición del 0,2% en peso de PCI, con respecto a la solución total, a la solución acuosa de 2,4-D K redujo significativamente el OSPOC de 2,4-D que contiene soluciones en comparación con el ejemplo de control en el que no se usó PCI. Los PCIs usados se describen en la tabla 2.

Tabla 1. Inhibición de la cristalización de la sal potásica 2,4-D a partir de soluciones acuosas a bajo pH con inhibidores poliméricos de cristalización (PCIs) mostrado en la tabla 2 1 Los productos Alcosperse® son asequibles de Akzo Nobel Surface Chemistry LLC (Chicago, Illinois); los productos Hydropalat® son asequibles de Cognis (Cincinnati, OH), una división de BASF; y los productos Metasperse™ son asequibles de Croda (Edison, NJ).

Tabla 2. Descripción de los inhibidores poliméricos de la cristalización (PCIs) usados en las composiciones y los métodos descritos en la presente 1 AA ácido acrílico; AMPS ácido 2-acrilamido-2-metilpropansulfónico; BzMA = metacrilato de bencilo; DEA = dietanolamina; Na = sodio; 2-EHA = acrilato de 2-etilhexilo.

Ejemplo 2 Determinación de la concentración critica de cristalización (CCC) de 2,4-D en composiciones acuosas que contienen sales de glifosato con inhibidores poliméricos de la cristalización (PCI) añadidos La concentración critica de cristalización (CCC) de 2,4-D composiciones se midió usando dos métodos: Método A: se prepararon mezclas de pulverización que contienen 2,4-D (proporcionadas por Dow AgroSciences, LLC), glifosato (proporcionado por Dow AgroSciences, LLC), iones inorgánicos y un inhibidor polimérico de la cristalización en diversas concentraciones hipersaturadas de 2,4-D donde se observaron cristalizaciones. Los cristales formados en cada mezcla se aislaron, se secaron y se pesaron. La cantidad / peso de los cristales aislados de cada mezcla se graficaron respecto de la concentración de 2,4-D en % en peso AE en la mezcla para proporcionar una función lineal. La CCC se determinó por intersección de X de la función lineal extrapolada del peso del cristal vs. la concentración de 2,4-D %AE. Por ejemplo, el siguiente procedimiento se usó para determinar los valores de CCC exhibidos en la tabla 3: Cantidades apropiadas de agua de 342 ppm de dureza y 2,4-D de formulación acuosa de concentrado, por ejemplo, sal de colina, con o sin formación de 2% p/p de PCI se añadieron a un tubo centrifugo de 100 mi y se mezclaron hasta lograr una solución homogénea.

Una cantidad apropiada de formulación concentrada acuosa de glifosato, por ejemplo la sal de K de glifosato hallada en Roundup PowerMax® (Monsanto Company; St. Louis, MO), se añadió al tubo centrifugo y se mezcló por inversión.

Opcionalmente, se añadieron otros ingredientes de mezcla en tanque tales como sulfato de amonio (AMS) al tubo centrifugo.

Se dejó 24 horas para equilibrar la muestra a temperatura ambiente antes de filtrar, recolectar, secar y pesar los precipitados cristalinos.

Las cantidades de sales de 2,4-D y glifosato se añadieron para lograr las concentraciones de AE deseadas de 2,4-D y glifosato en la relación 1:1 y la cantidad de agua se calculó como un ingrediente en equilibrio para lograr el volumen de mezcla final de 100 mi.

Típicamente, se preparó una serie de mezclas según las etapas anteriores a concentraciones hipersaturadas, tales como 1,8%, 2,4% y 3,0% sobre una base de equivalente ácido (AE) de cada sal herbicida. El peso de los cristales precipitados recolectados se gráfico respecto de la correspondiente concentración de AE de 2,4-D en la mezcla. La concentración critica de cristalización (CCC) se puede determinar luego como el máximo % de concentración de 2,4-D AE antes de que se produzca la cristalización por extrapolación de la función lineal de peso del precipitado cristalino vs. concentración de 2,4-D % AE al eje horizontal donde el peso del cristal precipitado se vuelve cero.

Tabla 3. Determinación de la concentración critica de cristalización (CCC) de 2,4-D en composiciones acuosas que contienen sales de 2,4-D y glifosato con inhibidores poli éricos de la cristalización (PCI) añadidos usando el Método A 1 Roundup PowerMax® es un concentrado acuoso que contiene 540 g ae/L de sal potásica de glifosato (Monsanto Company, St. Louis, MO).

Método B: La CCC también se puede determinar analizando químicamente la concentración de 2,4-D en la porción clara del sobrenadante de las mezclas hipersaturadas (cristalizadas) preparadas por el procedimiento descrito en el Método A por uso de un método de HPLC estándar. Este procedimiento se usó para determinar los valores de CCC mostrados en la tabla 4.

Cuanto mayor sea la CCC observada con el uso de un inhibidor polimérico de cristalización particular tal como se determinó por el Método A o el Método B, mejor será la prevención de la cristalización y, por ende, la mejora de la compatibilidad de las soluciones herbicidas acuosas tal como se describen en la presente. Por ejemplo, tal como se muestra en la tabla 3, la inclusión de 2% de PCI tales como 5472e y 5472g en la formulación concentrada de 2,4-D colina incrementó la CCC del 0,96% AE al 2,89% y 1,88%, respectivamente, que podría dar como resultado una mezcla en tanque compatible con concentraciones mucho mayores de sales de 2,4-D y glifosato que una sin PCI.

Tabla 4. Determinación de la concentración critica de cristalización (CCC) de 2,4-D en composiciones acuosas que contienen sales de 2,4-D y glifosato con inhibidores poliméricos de la cristalización (PCI) añadidos usando el Método B 1 DMA®-4 es un concentrado acuoso que contienen 456 g ae/L de sal de 2,4-D dimetilamonio (Dow AgroSciences LLC, Indianápolis, IN); 2 Roundup PowerMax® es un concentrado acuoso que contiene 540 g ae/L de sal potásica de glifosato (Monsanto Company, St. Louis, MO).

Ejemplo 3 Preparación de un concentrado acuoso compatible de sal de 2,4-D colina que contiene un inhibidor polimérico de cristalización (PCI) y su dilución en soluciones de pulverización con contenido de sales de glifosato y sulfato de amonio (AMS) Preparación de concentrado de 2,4-D colina: Una muestra de 20 gramos de un concentrado de sal de 2,4-D colina con una concentración de 456 gramos de equivalente ácido por litro (g ae/L) de 2,4-D y que contiene 2% (p/p) de PCI se preparó mezclando 7,7 g de 2,4-D ácido téenico (97% p/p) (proporcionado por Dow AgroSciences, LLC) con 0,80 g de una muestra de solución de PCI 5472e (50% en agua) y 7,2 g de una solución de hidróxido de colina (45% de hidróxido de colina en agua). Una vez disuelto el ácido de 2,4-D por completo, se mezclaron 0,66 g de una solución acuosa de sal de monocolina de ácido etilendiamintetraacético (25,4% en agua) en la solución clara. Una solución adicional de 1 - 1,4 g de hidróxido de colina se añadieron luego para ajustar el pH del concentrado hasta aproximadamente 7,0 y se añadió agua para proporcionar un peso final de la muestra de 20 g.

Un procedimiento típico para preparar las soluciones de pulverización mostradas en la tabla 5 implicó las siguientes etapas : Una cantidad apropiada de agua de 342 ppm de dureza se colocó en un tubo centrifugo de 100 mi y luego se añadió una cantidad apropiada de una formulación concentrada acuosa de 2,4-D, por ejemplo sal de 2,4-D colina, con o sin formación de 2% (p/p) de PCI y la solución se mezcló hasta lograr una solución homogénea.

Una cantidad apropiada de formulación concentrada acuosa de glifosato, por ejemplo, sal de glifosato K, se añadió al tubo centrifugo y se mezcló por inversión.

Opcionalmente, otros ingredientes de mezcla en tanque tales como AMS se añadieron al tubo centrifugo.

Las cantidades de sales de 2,4-D y glifosato se añadieron para lograr las concentraciones de AE deseadas de 2,4-D y glifosato en una relación en peso 1:1 y la cantidad de agua se calculó como un ingrediente en equilibrio para lograr el volumen de mezcla final de 100 mi. Por ejemplo, 15 gal/ac, 10 gal/ac y 5 gal/ac volúmenes de pulverización para una tasa de uso de 840 gae/ha corresponderían a aproximadamente 0,6%, 0,9% y 1,8% AE de 2,4-D y glifosato en las mezclas en tanque, respectivamente.

Las soluciones de pulverización así preparadas se examinaron después de 24 horas de equilibrio a temperatura ambiente respecto de la presencia de cualquier cristal o precipitado .

Tabla 5. Compatibilidad de soluciones de pulverización preparadas por mezcla de un concentrado acuoso de 456 g ae/L de sal de 2,4-D colina o sal de dimetilamonio que contiene un inhibidor polimérico de cristalización (PCI) con un concentrado acuoso de 540 g ae/L de sal potásica de glifosato con o sin añadir 2% de AMS después de 24 horas a temperatura ambiente 1 DMAO-4 es un concentrado acuoso que contiene 456 g ae/L de sal de 2,4-D dimetilamonio (Dow AgroSciences LLC, Indianápolis IN). 2 Roundup PowerMax® es un concentrado acuoso que contiene 540 g ae/L de sal potásica de glifosato (Monsanto Company, St. Louis, MO).

La presente invención no está limitada en el alcance por las formas de realización reveladas en la presente que se pretenden como ilustraciones de algunos aspectos de la invención y cualquier forma de realización que son funcionalmente equivalentes está dentro del alcance de esta invención. Diversas modificaciones de los procesos, métodos y composiciones además de las mostradas y descritas en la presente serán obvias para los expertos en el arte y pretenden entrar dentro del alcance de las reivindicaciones anexas. Por otra parte, si bien sólo ciertas combinaciones representativas del proceso y etapas del método y componentes de la composición reveladas en la presente se tratan específicamente en las formas de realización anteriores, otras combinaciones de los componentes de la composición y el proceso y las etapas del método serán obvias para el experto en el arte y también pretenden entrar dentro del alcance de las reivindicaciones anexas. Asi, una combinación de componentes o etapas se puede mencionar explícitamente en la presente; sin embargo, otras combinaciones de componentes y etapas se incluyen, incluso aunque no se establezcan explícitamente. El término que comprende y sus variaciones como se usan en la presente se emplea como sinónimo del término que incluye y sus variaciones y son términos abiertos no limitativos.

Claims (43)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiéndose descrito la invención como antecedente, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACION S

1. Un método de mejora de la compatibilidad de una solución herbicida acuosa que incluye al menos una de una sal hidrosoluble de un ácido ariloxialcanoico, una sal hidrosoluble de un ácido piridiloxialcanoico y una sal hidrosoluble de glifosato y opcionalmente £16% de uno o varios fertilizantes, que comprende la adición a la solución herbicida acuosa de uno o varios inhibidores poliméricos de la cristalización de la estructura I en donde A es en donde Ri, R2 y 3 son, de modo independiente, H, CH3, COOH o CH2COOH, L es un grupo ligador que comprende —C (==0)—0— , —C(==0)—N—, —CH2—, -O-, —0—C (==0)— o un enlace directo y Rhi es hidrofóbico y comprende un alquilo lineal o ramificado, cicloalquilo, arilo, alcarilo o su derivado alcoxilado; B se deriva de la polimerización de un monómero de ácido carboxilico etilénicamente insaturado y/o sus sales; y C es opcional y se deriva de la polimerización de un monómero de ácido sulfónico etilénicamente insaturado o monómero de ácido fosfónico y/o sus sales.

2. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el ácido ariloxialcanoico es 2,4-D, 2,4-DB, diclorprop, mecoprop, MCPA o MCPB.

3. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-2, en donde el ácido piridiloxialcanoico es triclopir o fluroxipir.

4. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en donde Rhi es un resto arilo lineal .

5. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde Rhi es naftilo, naftilo etoxilado, fenilo, fenilo etoxilado, bencilo o bencilo etoxilado .

6. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-5 en donde uno o varios fertilizantes es sulfato de amonio

7. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, que también comprende uno o varios cationes inorgánicos seleccionados del grupo que consiste en NH4+, Na+, K+, Ca2+, Mg2+, Fe2+, Fe3+, Cu2+, Mn2+ y Zn2+ o uno o varios cationes de amonio orgánico del grupo que consiste en monometilamonio, isopropilamonio, butilamonio, dimetilamonio, dietilamonio , trietilamonio, monoetanolamonio , dietanolamonio , dimetilet ilamonio, dietiletanolamonio, trietanolamonio, triisopropanolamonio, tetrametilamonio , tetraetilamonio y Nr N, N-trimetiletanolamonio (colina) y cationes preparados a partir de di etilaminopropilamina y dietilentriamina o sus mezclas.

8. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en donde la solución herbicida acuosa es un concentrado o una premezcla concentrada.

9. El método de acuerdo con la reivindicación 8, en donde la solución herbicida acuosa es un concentrado que contiene sales hidrosolubles de 2,4-D y/o glifosato.

10. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-9, en donde la solución herbicida acuosa es una solución de pulverización.

11. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-10, en donde el inhibidor polimérico de cristalización es un copolimero que contiene grupos poliacrilato, grupos polimetacrilato o grupos polimaleato o sus mezclas.

12. El método de acuerdo con la reivindicación 11, en donde el copolimero que contiene grupos poliacrilato comprende grupos hidrof óbicamente modificados derivados de la polimerización de un monómero de acrilato y un monómero de estireno o estireno sustituido.

13. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-12, en donde el inhibidor polimérico de cristalización está en forma de una sal.

14. El método de acuerdo con la reivindicación 13, en donde la sal es una sal de amina orgánica o una sal alcalina inorgánica.

15. El método de acuerdo con la reivindicación 13, en donde la sal contiene un catión de amonio orgánico seleccionado de monometilamonio, isopropilamonio, butilamonio, dimetilamonio, dietilamonio , trietilamonio, monoetanolamonio, diet anolamonio, dimetiletilamonio , diet iletanolamonio , triet anolamonio, triisopropanolamonio, tetrametilamonio, tetraetilamonio y N, Nr N-trimetiletanolamonio (colina) y cationes preparados a partir de dimetilaminopropilamina y dietilentriamina o sus mezclas.

16. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-15, en donde el inhibidor polimérico de cristalización de la estructura I comprende del 5 al 80% en moles de A y 0 al 25% en moles de C siendo el resto B.

17. Una solución herbicida acuosa de mayor compatibilidad que comprende al menos una de una sal hidrosoluble de un ácido ariloxialcanoico , una sal hidrosoluble de un ácido piridiloxialcanoico y una sal hidrosoluble de glifosato y opcionalmente £16% de uno o varios fertilizantes y uno o varios inhibidores poliméricos de la cristalización de la estructura I en donde R 11 R2 y R3 son, de modo independiente H, CH3, COOH O CH2COOH, L es un grupo ligador que comprende —C(==0)—O—, —C(==0)—N—, —CH2—, —O—, —0—C (— O)— o un enlace directo y Rhi es hidrofóbico y comprende un alquilo lineal o ramificado, cicloalquilo, arilo, alcarilo o su derivado alcoxilado; B se deriva de la polimerización de un monómero de ácido carboxilico etilénicamente insaturado y/o sus sales; y C es opcional y se deriva de la polimerización de un monómero de ácido sulfónico etilénicamente insaturado o monómero de ácido fosfónico y/o sus sales.

18. La solución herbicida acuosa de acuerdo con la reivindicación 17, en donde el ácido ariloxialcanoico es al menos uno de 2,4-D, 2,4-DB, dichlorprop, mecoprop MCPA o MCPB.

19. La solución herbicida acuosa de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 17-18, en donde el ácido piridiloxialcanoico es triclopir o fluroxipir.

20. La solución herbicida acuosa de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 17-19, en donde Rhi es un resto arilo lineal.

21. La solución herbicida acuosa de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 17-20, en donde Rhi es naftilo, naftilo etoxilado, fenilo, fenilo etoxilado, bencilo o bencilo etoxilado.

22. La solución herbicida acuosa de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 17-21, en donde uno o varios fertilizantes son sulfato de amonio.

23. La solución herbicida acuosa de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 17-22, que también comprende uno o varios cationes inorgánicos seleccionados del grupo que consiste en NH4+, Na+, K+, Ca2+, Mg2+, Fe2+, Fe3+, Cu2+, Mn2+ y Zn2+ o uno o varios cationes de amonio orgánico seleccionados del grupo que consiste en monomet ilamonio, isopropilamonio, but ilamonio, dimet ilamonio, dietilamonio, trietilamonio, monoetanolamonio, dietanolamonio , dimetilet ilamonio, diet iletanolamonio, triet anolamonio, triisopropanolamonio, tetrametilamonio , tetraetilamonio, N, N, N-trimetiletanolamonio (colina) y cationes preparados a partir de dimetila inopropilamina y dietilentriamina o sus mezclas.

24. La solución herbicida acuosa de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 17-23, en donde el inhibidor polimérico de cristalización está en forma de una sal.

25. La solución herbicida acuosa de acuerdo con la reivindicación 24, en donde la sal es una sal de amina orgánica o una sal alcalina inorgánica.

26. La solución herbicida acuosa de acuerdo con la reivindicación 24, en donde la sal contiene un catión de amonio orgánico seleccionado de monomet ilamonio, isopropilamonio , butilamonio, dimet ilamonio, dietilamonio , trietilamonio, monoetanolamonio, dietanolamonio, dimetiletilamonio, dietiletanolamonio, trietanolamonio, triisopropanolamonio, tetramet ilamonio, tetraet ilamonio, N, N, -trimetiletanolamonio (colina) y cationes preparados a partir de dimetilaminopropilamina y dietilentriamina o sus mezclas.

27. La solución herbicida acuosa de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 17-26 que es un concentrado o una premezcla concentrada.

28. La solución herbicida acuosa de acuerdo con la reivindicación 27, en donde la solución herbicida acuosa es un concentrado que contiene sales hidrosolubles de 2,4-D y/o glifosato.

29. La solución herbicida acuosa de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 17-28 que es una solución de pulverización.

30. La solución herbicida acuosa de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 17-29, en donde el inhibidor polimérico de cristalización es un copolímero que contiene grupos poliacrilato, grupos polimetacrilato o grupos polimaleato o sus mezclas.

31. La solución herbicida acuosa de acuerdo con la reivindicación 30, en donde el copolímero que contiene grupos poliacrilato comprende grupos hidrofóbicamente modificados derivados de la polimerización de un monómero de acrilato y un monómero de estireno o estireno modificado .

32. La solución herbicida acuosa de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 17-31, en donde el inhibidor polimérico de cristalización de la estructura I comprende 5 al 80% en moles de A y 0 al 25% en moles de C siendo el resto B.

33. Una composición herbicida seca comprende una sal hidrosoluble de 2,4-D y/o una sal hidrosoluble de glifosato, opcionalmente £16% de uno o varios fertilizantes y uno o varios inhibidores poliméricos de la cristalización de la estructura I en donde A es en donde Ri, R2 y R3 son, de modo independiente, H, CH3, COOH o CH2COOH, L es un grupo ligador que comprende —C(==0)—0—, -C(==0)—N—, -CH2—, -O-, -0-C(==0)-o un enlace directo y Rhi es hidrofóbico y comprende un alquilo lineal o ramificado, cicloalquilo , arilo, alcarilo o su derivado alcoxilado; B se deriva de la polimerización de un monómero de ácido carboxilico etilénicamente insaturado y/o sus sales; y C es opcional y se deriva de la polimerización de un monómero de ácido sulfónico etilénicamente insaturado o monómero de ácido fosfónico y/o sus sales.

34. La composición herbicida seca de acuerdo con la reivindicación 33, en donde Rhi es un resto arilo lineal.

35. La composición herbicida seca de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 33-34, en donde Rhi es naftilo, naftilo etoxilado, fenilo, fenilo etoxilado, bencilo o bencilo etoxilado.

36. La composición herbicida seca de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 33-35, en donde uno o varios fertilizantes son sulfato de amonio.

37. La composición herbicida seca de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 33-36, que también comprende uno o varios cationes inorgánicos seleccionados del grupo que consiste en NH4+, Na+, K+, Ca2+, Mg2+, Fe2+, Fe3+, Cu2+, Mn2+ y Zn2+ o uno o varios cationes de amonio orgánico seleccionados del grupo que consiste en monometilamonio , isopropilamonio, butilamonio, dimetilamonio, dietilamonio, trietilamonio, monoetanolamonio , dietanolamonio , dimetiletilamonio, diet iletanolamonio, trietanolamonio, triisopropanolamonio, tetrametilamonio , tetraetilamonio y N, N, N-trimetiletanolamonio (colina) y cationes preparados a partir de dimetilaminopropilamina y dietilentriamina o sus mezclas.

38. La composición herbicida seca de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 33-37, en donde el inhibidor polimérico de cristalización está en forma de una sal.

39. La composición herbicida seca de acuerdo con la reivindicación 38, en donde la sal es una sal de amina orgánica o una sal alcalina inorgánica.

40. La composición herbicida seca de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 33-39, en donde la sal contiene un catión de amonio orgánico seleccionado de monometilamonio, isopropilamonio, butilamonio, dimetilamonio, dietilamonio, trietilamonio, monoetanolamonio, dietanolamonio, dimetiletilamonio, dietiletanolamonio trietanolamonio, triisopropanolamonio, tetrametilamonio , tetraetilamonio y N, N, JV-trimetiletanolamonio (colina) y cationes preparados a partir de dimetilaminopropilamina y dietilentriamina o sus mezclas.

41. La composición herbicida seca de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 33-40, en donde el inhibidor polimérico de cristalización es un copolimero que contiene grupos poliacrilato, grupos polimetacrilato o grupos polimaleato o sus mezclas.

42. La composición herbicida seca de acuerdo con la reivindicación 41, en donde el copolimero que contienen grupos poliacrilato comprende grupos hidrofóbicamente modificados derivados de la polimerización de un monómero e acrilato y un monómero de estireno o de estireno modif icado.

43. La composición herbicida seca de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 33-42, en donde el inhibidor polimérico de cristalización de la estructura I comprende 5 al 80% en moles de A y 0 al 25% en moles de C siendo el resto B.