MX2014007083A - Composicion de revestimiento altamente resistente al bloqueo, refregado y adherencia. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una composición de revestimiento o pintura que comprende un látex de múltiples etapas con al menos primera y segunda etapas, en donde la composición o pintura está, sustancialmente, libre de compuestos orgánicos volátiles (VOC) y es capaz de formar una película incluso en la ausencia de agentes coalescentes. La formulación de pintura base es capaz de teñirse en un punto de venta (es decir, en tienda) mediante el uso de una composición colorante de un tipo y cantidad que se requieren para producir una pintura de color y acabado deseados. Las pinturas, que incluyen pinturas intensamente coloreadas, muestran resistencia al bloqueo, resistencia al restregado y resistencia a la adherencia mejoradas.

Description

COMPOSICION DE REVESTIMIENTO ALTAMENTE RESISTENTE AL BLOQUEO, REFREGADO Y ADHERENCIA CAMPO DE LA INVENCION Convencionalmente , las composiciones de pintura que contienen partículas de polímero de látex incluyen, además, un coalescente adicionalmente a los pigmentos y rellenadores El coalescente funciona como un solvente así como un plastificante de las partículas de polímero para suavizar las partículas de polímero de látex y asistir en la formación de un revestimiento o película continuos, después de aplicarse a la superficie y permitiéndole secar.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION Los coalescentes útiles son, generalmente, estables en presencia de agua, compatibles con otros ingredientes que se usan, típicamente, en formulaciones de pintura, particularmente los polímeros de látex, de manera que la estabilidad de la composición con base en látex no se vea comprometida. Los agentes coalescentes típicos contienen compuestos orgánicos volátiles (VOC, por sus siglas en inglés) y son lo suficientemente volátiles para escapar cuando se deja secar la composición de revestimiento aplicada, pero son lo suficientemente no volátiles para evaporar más lento que otros ingredientes (p. ej . , retardadores de secado, anticongelantes) que retrasan la formación de película.

Ref . : 248525 Por razones ambientales y normativas, es importante desarrollar polímeros de látex que puedan usarse en composiciones de pintura y revestimiento sin Ref.:24825 compuestos orgánicos volátiles (VOC) . Los agentes coalescentes del tipo descrito en las patentes de los EE. UU. núm. 6,762,230 y 7,812,079, por ejemplo, son compuestos de niveles bajos de VOC que cumplen con los requerimientos ambientales estrictos, mientras facilitan la formación de película .

Para elaborar formulaciones de pintura de un color y acabado deseados, las composiciones de pintura base se combinan en un punto de venta con composiciones colorantes de niveles bajos de VOC del tipo descrito en la patente de los EE . UU. núm. 7,659,340, por ejemplo. Sin embargo, las pinturas típicas de niveles bajos de VOC tienden a formar revestimientos suaves y pegajosos, que muestran características de rendimiento pobres > tales como resistencia pobre al bloqueo y resistencia pobre al refregado, por ejemplo. La situación se complica, además, en formulaciones intensamente coloreadas de pintura que requieren una carga alta de los colorantes con niveles bajos de VOC o cero VOC, que tienen, generalmente, componentes suaves no volátiles residuales, que causan que la formación de película dura sea aún más difícil.

De lo anterior, se apreciará que existe una necesidad de composiciones de látex para el uso en formulaciones de pintura, que incluyen formulaciones intensamente coloreadas que forman películas duras en presencia de componentes de niveles bajos de VOC o cero VOC, componentes suaves, aun en ausencia de agentes coalescentes y demuestran características de rendimiento excelentes que incluyen resistencia al bloqueo, refregado y adherencia.

SUMARIO DE LA INVENCION La presente invención provee composiciones de revestimiento que incluyen polímeros de látex de múltiples etapas, para uso en formulaciones de pintura coloreada de niveles bajos de VOC. Estas formulaciones incluyen formulaciones intensamente coloreadas que se elaboran al añadir composiciones colorantes a formulaciones de pintura base en un punto de venta. Sorprendentemente, y en contravención del sesgo industrial, los sistemas que incluyen el polímero de látex que se describe en la presente descripción son, preferentemente, capaces de formar una película en ausencia de un agente coalescente y las pinturas demuestran resistencia a la adherencia, resistencia al bloqueo y resistencia al refregado excelentes.

En consecuencia, en una modalidad, la presente invención provee pinturas base que incluyen un polímero de látex de múltiples etapas que tiene al menos una primera etapa y una segunda etapa. En otra modalidad, la presente invención provee un método para elaborar una formulación de pintura de un color deseado al añadir una composición colorante a una formulación de pintura base en un punto de venta, en donde la formulación de pintura base incluye un polímero de látex de múltiples etapas que tiene al menos una primera etapa y una segunda etapa. En otra modalidad, la presente invención provee un método que comprende las etapas de preparar una primera mezcla de monómero para la primera etapa, preparar una segunda mezcla de monómero para la segunda etapa y alimentar la primera y segunda mezclas de monómero a un proceso de alimentación secuencial para formar el polímero de látex de múltiples etapas, en donde el polímero de látex tiene un contenido de niveles bajos de VOC y es, preferentemente, capaz de formar una película en la ausencia de un coalescente.

La breve descripción anterior de la presente invención no está prevista para describir cada modalidad descrita o cada implementación de la presente invención. La siguiente descripción ejemplifica más específicamente las modalidades ilustrativas. En varias partes de la solicitud se usan listas de ejemplos como guía y los ejemplos pueden usarse en diversas combinaciones. En cada caso, la lista indicada se usa solamente como un grupo representativo y no debería interpretarse como una lista exclusiva.

Los detalles de una o más modalidades de la invención se indican en las figuras anexas y la siguiente descripción.

Otras características, objetivos y ventajas de la presente invención serán evidentes a partir de la descripción y figuras y a partir de las reivindicaciones.

Definiciones seleccionadas A menos que se especifique de cualquier otra forma, los siguientes términos, como se usan en la presente descripción, tienen los significados que se dan más adelante.

El término "componente" se refiere a cualquier compuesto que incluye una característica o estructura particular. Los ejemplos de componentes incluyen compuestos, monómeros, oligómeros, polímeros y grupos orgánicos contenidos en ellos.

El término "enlace doble" es no limitante y se refiere a cualquier tipo de enlace doble entre cualquier átomo adecuado (p. ej . , C, 0, N, etc.). El término "etilenicamente insaturado" se refiere a los compuestos que incluyen un enlace doble de carbono-carbono (es decir, -C=C-) .

El término "compuesto orgánico volátil" ("VOC") , como se definió por la Agencia de protección del medio ambiente (EPA) en el C.F.R. 40. 51.100, se refiere a cualquier compuesto de carbono que excluye a monóxido de carbono, dióxido de carbono, ácido carbónico, carbonatos o carbidas metálicos y carbonato amónico, que participa en las reacciones fotoquímicas atmosféricas. Típicamente, los compuestos orgánicos volátiles tienen una presión de vapor mayor o igual que 13.3 Pa (0.1 mm Hg) . Como se usa en la presente descripción, "contenido de compuesto orgánico volátil" ("contenido de VOC") se mide según el método ASTM D2369-90, y significa el peso de VOC por volumen de los sólidos de revestimiento y se presenta, por ejemplo, como gramos de VOC por litro (g/1) .

Como se usa en la presente descripción, el término "temperatura de transición vitrea" o "Tg" se refiere a la temperatura en la cual un material sólido amorfo se somete a transición reversible a un estado fundido gomoso. A menos que se indique de cualquier otra forma, los valores Tg descritos en la presente descripción son valores teóricos que se predicen mediante el uso de la ecuación Fox. La aplicación de la ecuación Fox para calcular la Tg de polímeros es bien conocida en la materia.

El término "sustancialmente libre de VOC" significa que las composiciones de la presente invención contienen menos de aproximadamente 50 g/1 de VOC. A menos que se indique de cualquier otra forma, los términos "niveles bajos de VOC" y "sustancialmente libre de VOC" se usan, indistintamente, en la presente descripción. El término "esencialmente libre de VOC" significa que las composiciones de la presente invención contienen menos de aproximadamente 5 g/1 de VOC. Los términos, "cero VOC" y "esencialmente libre de VOC" se usan, indistintamente, en la presente descripción.

El término "sustancialmente libre," cuando se aplica a los componentes de una composición y no a los niveles de VOC, significa que las composiciones de la presente invención contienen no más de aproximadamente 5 por ciento en peso de un componente particular, con base en el peso total de sólidos en la composición. Por ejemplo, una composición de la presente invención que es, sustancialmente , libre de coalescente contiene no más de aproximadamente 5 por ciento en peso de coalescente. Una composición de la presente invención que es, esencialmente, libre de coalescente contiene no más de aproximadamente 0.5 por ciento en peso de coalescente.

El término "dispersable en agua" en el contexto de un polímero autodispersable significa que el polímero puede mezclarse en agua (o un portador acuoso) para formar una mezcla estable. Por ejemplo, una mezcla que se separa fácilmente en capas inmiscibles no es una mezcla estable. A menos que se indique de cualquier otra manera, el término "dispersable en agua" pretende incluir el término "soluble en agua". En otras palabras, por definición, un polímero soluble en agua se considera, además, un polímero dispersable en agua El término "dispersión," como se usa en la presente descripción, en el contexto de un polímero dispersable se refiere a la mezcla de un polímero dispersable y un portador A menos que se indique de otra manera, el término "dispersión" pretende incluir el término "solución".

Como se usa en la presente descripción, el término "pigmento" se refiere a un material orgánico o inorgánico y está, típicamente, pero no exclusivamente, en forma sólida.

Como se usa en la presente descripción, el término "colorante" se refiere a una dispersión de pigmento en una fase móvil, típicamente, en forma líquida, que se añade a una composición de revestimiento para modificar o alterar su color o tono, típicamente en un punto de venta. Como se usa el término en la presente descripción, un colorante puede incluir uno o más pigmentos, tintes y/o tintas, junto con otros aditivos.

Como se usa en la presente descripción, el término "pintura base" significa una composición que incluye un componente vehículo que contiene un componente aglutinante o resina y un componente pigmento o rellenador dispersado en el componente vehículo. Como se usa en la presente descripción, la formulación de pintura base incluye agua como el vehículo, un polímero de látex como el componente aglutinante o de resina y uno o más pigmentos o rellenadores que se usan para tonalizar u opacar la pintura base como el componente pigmento Las pinturas base que se describen en la presente descripción son "matizables en tienda", lo que significa que las pinturas base están presentes en contenedores (tales, p. ej . , como latas de pintura) y se pueden teñir o colorear, al añadir una composición colorante en el almacén, es decir, en un punto de venta para proporcionar una formulación de pintura de un color y acabado deseados.

Como se usa en la presente descripción, el término "contenedor" significa cualquier recipiente (ya sea, con o sin tapa u otro tipo de cierre) que se usa para almacenar, mezclar, teñir o colorear una formulación de pintura e incluye los recipientes en los que se comercializan y venden, típicamente, las pinturas. Los contenedores adecuados incluyen latas de pintura, botellas de pintura, contenedores que se fabrican de metal, contenedores que se fabrican de plástico y/u otros materiales poliméricos y lo similar.

El término "espacio vacío", como se usa en la presente descripción, se refiere al volumen que queda en un contenedor después que el contenedor se ha llenado con una pintura base.

El término "resistencia al restregado", como se usa en la presente descripción, se refiere a la capacidad de la superficie de una película de revestimiento o película de pintura para resistir el desgaste o mantener su apariencia original cuando se refriega con o contra una superficie abrasiva, típicamente, durante la limpieza. Para medir la resistencia al restregado, se usa un método de prueba estándar ASTM D2486-96 (método de prueba estándar para la resistencia al restregado de pinturas de pared) .

Como se usa en la presente descripción, el término "resistencia al bloqueo" significa la capacidad de una película de revestimiento o película de pintura, cuando se aplica a dos superficies, de no pegarse en sí en contacto prolongado, cuando la presión se aplica por un periodo de tiempo definido. Es una medida del grado de dureza y/o grado de cura de una película de una composición de revestimiento o formulación de pintura y se mide mediante el método de prueba estándar, ASTM D4946-89 (método de prueba estándar para la resistencia al bloqueo de pinturas arquitectónicas) .

El término "resistencia a la adherencia", como se usa en la presente descripción, se refiere a la adherencia residual de una película de revestimiento o película de pintura después que se ha aplicado a una superficie del sustrato y se ha secado. La resistencia a la adherencia se mide, típicamente, mediante la prueba de adherencia de Zapon, como se describe, adicionalmente , más abajo.

A menos que se indique de cualquier otra forma, una referencia a un compuesto de " (met ) acrilato" (en donde "met" se encuentra entre paréntesis) pretende incluir compuestos de acrilato y metacrilato.

El término "sobre", cuando se usa en el contexto de un revestimiento aplicado sobre una superficie o un sustrato, incluye los revestimientos aplicados directa o indirectamente a la superficie o el sustrato. Así, por ejemplo, un revestimiento aplicado a una capa imprimadora suprayacente de un sustrato constituye un revestimiento aplicado sobre el sustrato.

A menos que se indique de cualquier otra forma, el término "polímero" incluye homopolímeros y copolímeros (es decir, polímeros de dos o más monómeros diferentes) .

El término "comprende" y variaciones de este no tienen un significado limitante, en donde estos términos aparecen en la descripción y las reivindicaciones.

Los términos "preferido" y "preferentemente" se refiere a modalidades de la invención que podrían tener ciertos beneficios bajo ciertas circunstancias. Sin embargo, podrían preferirse, además, otras modalidades, bajo las mismas u otras circunstancias. Además, la narración de una o más modalidades preferidas no implica que las otras modalidades no sean útiles y no pretende excluir otras modalidades del alcance de la invención.

Como se usa en la presente descripción, "un", "uno/a", "el/la", "al menos un", y "uno o más" se usan indistintamente. Así, por ejemplo, una composición de revestimiento que comprende "un" aditivo puede interpretarse como que la composición de revestimiento incluye "uno o más aditivos".

En la presente descripción, además, las narraciones de los intervalos numéricos por valores mínimos y máximos incluyen todos los números dentro del intervalo (por ejemplo, 1 a 5 incluye 1, 1.5, 2, 2.75, 3, 3.80, 4, 5, etc.). Además, la descripción de un intervalo incluye la descripción de todos los subintervalos dentro del intervalo más amplio (por ejemplo, 1 a 5 describe 1 a 4, 1.5 a 4.5, 1 a 2, etc.) .

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Las modalidades de la presente invención descritas en la presente invención presentan una formulación de pintura base matizable en tienda, que incluye un polímero de látex de múltiples etapas que tiene al menos una primera etapa y una segunda etapa, en donde el látex es, preferentemente, capaz de formar una película aun en ausencia de un agente coalescente. La formulación de pintura base como se describe en la presente descripción está, preferentemente, sustancialmente libre de compuestos orgánicos volátiles (VOC) , y se usa para elaborar composiciones o pinturas de revestimiento que incluyen pinturas intensamente coloreadas mediante la adición de composiciones colorantes a la pintura base en el punto de venta. Las pinturas preferidas demuestran características de rendimiento excelentes, tales como resistencia óptima al bloqueo y resistencia al restregado y resistencia a la adherencia superiores, por ejemplo.

En una modalidad, la invención que se describe en la presente descripción incluye una pintura base matizable en tienda que comprende un polímero de látex de múltiples etapas. El término "múltiples etapas", como se usa en la presente descripción, con respecto a un látex significa que el polímero de látex se elaboró al usar cargas distintas y secuenciales de dos o más monómeros o mezclas de monómeros o se elaboró al usar una carga continuamente variada de dos o más monómeros .

Un látex de múltiples etapas no exhibe, necesariamente, un punto de inflexión de Tg simple como se mide mediante la calorimetría diferencial de barrido (DSC, por sus siglas en inglés) . Por ejemplo, una curva de DSC para un látex de múltiples etapas que se elaboró mediante el uso de cargas distintas de dos o más monómeros puede exhibir dos o más puntos de inflexión de Tg. En casos en donde una curva de DSC muestre solo un punto de inflexión de Tg simple o incluso ningún punto de inflexión de Tg, puede ser difícil de determinar si el látex es de etapa simple o de múltiples etapas ya que la observación de un punto de inflexión de Tg depende de varios factores, que incluyen la concentración relativa de monómeros en una etapa particular. La presencia de ausencia de puntos de inflexión de Tg en una curva de DSC no es determinante, pero un látex de múltiples etapas puede describirse en términos de los valores de Tg teoréticos para cada etapa del monómero, como se determinó por la ecuación Fox En una modalidad, un método para elaborar una múltiple etapa que tiene al menos una primera etapa y una segunda etapa se describe en la presente descripción. El método incluye las etapas de proporcionar un primer monómero o mezcla para la primera etapa, proporcionar un segundo monómero o mezcla para la segunda etapa; y alimentar el primer y segundo monómeros o mezclas en un vaso de reacción para formar un látex de múltiples etapas que es capaz de formar una película en ausencia de un agente coalescente.

Se puede usar varios métodos para preparar el látex de múltiples etapas que se describe en la presente descripción que incluye, por ejemplo, alimentación secuencial de monómero y técnicas de alimentación que varían, continuamente. En un proceso secuencial de alimentación de monómero, un primer monómero o mezcla de monómero se alimenta durante las primeras etapas de la polimerización y un segundo monómero (es decir, un monómero diferente o una mezcla de monómeros presentes en relaciones diferentes que en la primera mezcla de monómero) se alimenta durante las últimas etapas de polimerización. En un proceso de alimentación de monómero variable, se alimenta una primera composición de monómero, seguido de la adición de un segundo monómero en ciertos puntos en el proceso de polimerización y a velocidades diferentes. Al controlar el tipo de monómeros que se seleccionan para el proceso de alimentación, un látex adecuado de múltiples etapas para niveles bajos de VOC, pueden formarse composiciones o pinturas de revestimiento y el látex proporciona, preferentemente, características de rendimiento excelentes tales como, por ejemplo, resistencia al bloqueo, resistencia al restregado, resistencia a la adherencia y lo similar, para tales formulaciones de pintura o revestimiento.

En una modalidad, la composición de látex de múltiples etapas que se describe en la presente descripción se elabora mediante un proceso secuencial de alimentación de monómero. En un aspecto, la polimerización comienza con una alimentación de monómero de Tg alta seguido de una alimentación de monómero de Tg baja y viceversa. En un aspecto preferido, la polimerización con una alimentación de monómero de Tg alta, seguido por una alimentación de monómero de Tg baja.

En una modalidad, la composición de látex de múltiples etapas que se describe en la presente descripción se elabora mediante el uso de alimentaciones variadas de monómero. Típicamente, el polímero resultante tendrá una curva de DSC sin puntos de inflexión de Tg y, podría decirse, que tiene una cantidad esencialmente infinita de fases de Tg. El látex de múltiples etapas resultante tendrá un gradiente de Tg de alta a baja, o viceversa, dependiendo del orden en que los monómeros de Tg alta se alimentan en la reacción.

En un aspecto preferido, el látex de múltiples etapas que se describe en la presente descripción se elabora mediante un proceso secuencial de alimentación de monómero que usa al menos dos alimentaciones distintas de monómeros. En un aspecto, una etapa de Tg alta, (es decir, una etapa dura) se alimenta primero en un vaso reactor y una etapa de Tg baja (es decir, una etapa suave) se añade a una etapa posterior en el proceso. Un látex de múltiples etapas puede formarse y después de la coalescencia, la composición mostrará, típicamente, dos valores de Tg distintos o al menos un Tg que corresponde a la etapa de monómero presente en una concentración alta. Sin estar limitados por la teoría, se espera que ninguna Tg distinta se observe o detecte por una DSC para un monómero o mezcla de monómeros en una etapa particular que está presente en cantidades muy pequeñas con relación al otro monómero o mezcla de monómeros.

En un aspecto, el látex de múltiples etapas incluye, opcionalmente , una fase inicial, es decir, una partícula de monómero o polímero relativamente pequeña, pero la etapa inicial no se requiere, ni es esencial para la preparación o rendimiento óptimo del látex de múltiples etapas cuando se usa en una composición de revestimiento o formulación de pintura.

En un aspecto, las posiciones relativas de la primera y segunda fases pueden ser internas o externas, respectivamente o viceversa. En otro aspecto, la primera y segunda fases pueden ser vecinas o adyacentes. Sin estar limitados por la teoría, se cree que la posición relativa de las etapas del látex de múltiples etapas se influencia mediante el método que se usa para elaborar el látex. Al controlar los monómeros que se usan en cada etapa del proceso secuencial de alimentación de monómero, el látex de múltiples etapas que se describe en la presente descripción contendrá de aproximadamente 10 por ciento en peso a 50 por ciento en peso, preferentemente, de aproximadamente 20 a 40 por ciento en peso, con mayor preferencia, de aproximadamente 25 a 35 por ciento en peso de monómeros de la primera etapa, es decir, monómeros de etapa dura o de Tg alta y de aproximadamente 50 por ciento en peso a 90 por ciento en peso, preferentemente, de aproximadamente 60 a 80 por ciento en peso, con mayor preferencia, de aproximadamente 65 a 75 por ciento en peso de monómeros de la segunda etapa, es decir, monómeros de etapa suave o de Tg baja, con base en el peso total de la composición.

En una modalidad, mediante el control de los monómeros que se usan para cada etapa del proceso secuencial de alimentación de monómero se obtiene una composición de látex de múltiples etapas con mínima temperatura formado de película ( FFT, por sus siglas en inglés) óptima. La MFFT es la temperatura mínima en la cual la composición de látex de múltiples etapas formará una película continua, es decir, la temperatura por debajo de la cual no se produce la coalescencia . La MFFT de la composición de látex de múltiples etapas como se describe en la presente descripción es, preferentemente, menor que aproximadamente 20 °C, con mayor preferencia, menor que aproximadamente 10 °C y, con la máxima preferencia, menor que aproximadamente 5 °C. Una pintura base u otra pintura que incluye el látex de múltiples etapas que se describe en la presente descripción tiene una MFFT menor que aproximadamente 20 °C, preferentemente, menor que aproximadamente 10 °C.

En una modalidad, el látex de múltiples etapas que se describe en la presente descripción incluye, preferentemente, al menos dos porciones de polímero. En una modalidad preferida, el látex de múltiples etapas incluye al menos una primera etapa y una segunda etapa. En un aspecto, el látex de múltiples etapas incluye hasta aproximadamente 50 %, preferentemente, aproximadamente 10 % a 40 %, con mayor preferencia, 15 % a 35 % de uno o más monómeros o una mezcla de monómeros que comprende la primera etapa. En un aspecto, el látex de múltiples etapas incluye aproximadamente 50 %, preferentemente, 60 % a 90 %, con mayor preferencia, 75 % a 85 % de uno o más monómeros o una mezcla de monómeros que comprende la segunda etapa.

En una modalidad, el látex de múltiples etapas que se describe en la presente descripción incluye, preferentemente, al menos dos porciones de polímero con valores de Tg diferentes. En una modalidad preferida, el látex de múltiples etapas incluye al menos una primera etapa y una segunda etapa. La primera etapa tiene, preferentemente, una Tg de aproximadamente 0 °C a 120 °C, con mayor preferencia, de aproximadamente 80 °C a aproximadamente 110 °C. La segunda etapa tiene, preferentemente, una Tg mayor que aproximadamente -35 °C a 0 °C, con mayor preferencia, de aproximadamente -20 °C a -10 °C. En una modalidad, donde el látex de múltiples etapas se pretende usar en una pintura pigmentada de alto brillo o semibrillante , la primera etapa tiene, preferentemente, una Tg de aproximadamente 0 °C a 120 °C, con mayor preferencia, 25 °C a 75 °C, con la máxima preferencia, 45 °C a 55 °C.

En una modalidad, el látex de múltiples etapas que se describe en la presente descripción incluye, preferentemente, al menos dos porciones de polímeros, es decir, una primera etapa y una segunda etapa, con valores Tg diferentes, donde la diferencia en Tg (ATg) es aproximadamente 35 °C, preferentemente, aproximadamente 65 °C, con mayor preferencia, aproximadamente 95 °C y, con la máxima preferencia, aproximadamente 125 °C. En una modalidad, donde el látex de múltiples etapas se pretende usar en una pintura pigmentada de alto brillo o semibrillante, la diferencia en Tg (ATg) es, preferentemente, aproximadamente 35 °C, con mayor preferencia, aproximadamente 65 °C.

En una modalidad, la invención que se describe en la presente descripción incluye un polímero de látex de múltiples etapas que tiene al menos una primera etapa y una segunda etapa. En un aspecto, la primera etapa y la segunda etapa del látex de múltiples etapas incluyen, separadamente y preferentemente, uno o más monómeros etilenicamente insaturados. En otro aspecto, la primera y la segunda etapa del látex de múltiples etapas incluyen, separadamente y preferentemente, uno o más productos de polimerización de (i) monómeros etilenicamente insaturados tales como, por ejemplo, alcoxi (met) acrilatos de alquilo, ésteres de vinilo de ácidos carboxílieos saturados, monoolefinas , dienos conjugados, opcionalmente con (ii) uno o más monómeros tales como, por ejemplo, estireno, metacrilato de metilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acetato de vinilo, acrilonitrilo, cloruro de vinilo, y lo similar. En una modalidad, la primera etapa o segunda etapa del látex de múltiples etapas incluye, opcionalmente, uno o más monómeros de (met) acrilato polifuncionales . En una modalidad, la primera etapa y segunda etapa incluyen, además, separadamente y preferentemente, uno o más monómeros funcionales de amida carboxi etilenicamente insaturados, por ejemplo, monómeros funcionales de ureido, tales como monómeros que se forman como el producto de la reacción entre aminoalquilo alquilenurea (p. ej . , amino etilenurea, por ejemplo) con un ácido o anhídrido carboxílico etilenicamente insaturado (p. ej . , anhídrido maleico, por ejemplo) .

Los monómeros etilenicamente insaturados adecuados de la primera y segunda etapas incluyen, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de butilo, metacrilato de 2-etilhexilo, acrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxibutilo, metacrilato de hidroxibutilo, metacrilato de glicidilo, éter glicidilo acrilato 4 -hidroxibutilo, 2- (aceto acetoxi ) metacrilato de etilo (AAEM) , diacetona acrilamida, acrilamida, metacrilamida , (met ) acrilamida de metilol, estireno, a-metil estireno, viniltolueno, acetato de vinilo, propionato de vinilo, metacrilato de alilo y mezclas de estos. Los monómeros preferidos incluyen estireno, metacrilato de metilo, ácido metacrílico, aceto acetoxi metacrilato de etilo, acrilato de butilo y lo similar.

Los acrilatos polifuncionales adecuados incluyen, por ejemplo, acrilatos funcionales de di-, tri- y tetra tales como diacrilato de dipropilenglicol (DPGDA) , tiracrilato de glicerilo propoxilado (GPTA) , tetraacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de dipentaeritritol, mezclas de estos y lo similar. Los monómeros de acrilato polifuncional preferidos incluyen tetraacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de dipentaeritritol y lo similar.

Los monómeros funcionales de ureido incluyen, por ejemplo, monómeros con funcionabilidad -NR— (C=0)—NH—, donde R puede ser H, alquilo de Cx-Cio sustituido o no substituido, cicloalquilo o heteroalquilo de C3-C6 sustituido o no substituido y lo similar. Sin estar limitados a la teoría, se cree que los monómeros funcionales de ureido promueven la adhesión húmeda de una formulación de pintura a un sustrato, donde la formulación incluye el látex de múltiples etapas que se describe en la presente descripción.

En una modalidad, la primera o segunda etapa del látex de múltiples etapas, cada una, incluye, separadamente y preferentemente, de aproximadamente 90 a 99 por ciento en peso, con mayor preferencia, aproximadamente 94 a 96 por ciento en peso y, con la máxima preferencia, de aproximadamente 97 a 98 por ciento en peso de uno o más monómeros etilenicamente insaturados y, preferentemente, hasta aproximadamente 5 por ciento en peso, con mayor preferencia, de aproximadamente 1 a 4 por ciento en peso y, con la máxima preferencia, de aproximadamente 2 a 3 por ciento en peso de uno o más monómeros funcionales de ureido, con base en el peso total de los monómeros en la primera o segunda etapa, respectivamente. Por ejemplo, en una modalidad preferida, la primera etapa incluye aproximadamente 95 por ciento en peso de metacrilato de metilo, 2 por ciento en peso de ácido metacrílico, 2 por ciento en peso de AAEM y aproximadamente 1 por ciento en peso de monómero ureido-funcional. En una modalidad preferida, la segunda etapa incluye aproximadamente 30 por ciento en peso de metacrilato de metilo, 60 por ciento en peso de acrilato de butilo, aproximadamente 4 por ciento en peso de AAEM, aproximadamente 2 por ciento en peso de ácido metacrílico y aproximadamente 1 por ciento en peso de monómero funcional de ureido.

En una modalidad, el látex de múltiples etapas que se describe en la presente descripción incluye, opcional y preferentemente, un fluorotensioactivo . Como se usa en la presente descripción, el término "fluorotensioactivo" se refiere a compuestos organofluorinos sintéticos con múltiples átomos de flúor. Tales compuestos pueden polifluorarse, perfluorarse (es decir, fluorocarbonos) , o fluorarse, parcialmente, e incluyen, típicamente, una cabeza hidrófila y una cola fluorada/hidrófoba . Los fluorotensioactivos adecuados pueden ser aniónicos o no iónicos. Los fluorotensioactivos comúnmente usados incluyen, por ejemplo, f luoroalcanos, perfluoroalcanos , sus derivados y lo similar. En un aspecto, los compuestos fluorados de cadena corta son preferidos, tales como, por ejemplo, compuestos fluorados de Ci-Ci0. En un aspecto preferido, el fluorotensioactivo es un compuesto fluorocarbono de C6 aniónico, y es, preferentemente, sustancialmente, libre de PFOS y PFOA y, con mayor preferencia, esencialmente libre de PFOS y PFOA. En un aspecto preferido, el látex de múltiples etapas incluye, preferentemente, hasta aproximadamente 0.5 por ciento en peso, con mayor preferencia, de aproximadamente 0.1 a 0.3 por ciento en peso, con base en el peso total de la composición de látex de múltiples etapas.

La composición que se describe en la presente descripción puede incluir otros compuestos o aditivos que se agregan a la mezcla de reacción de monómeros que se usa para elaborar el látex de múltiple etapa, al látex o a la composición de revestimiento o pintura base que incluye el látex. Los aditivos adecuados son conocidos por aquellos experimentados en la materia e incluyen, tensioactivos agentes de tiempo abierto, controladores del pH, soluciones iniciadoras y soluciones con carga alta de iniciador, agentes de reticulación, conservantes, agentes antiespumantes , agentes anticorrosivos y la combinación de estos.

En un aspecto, la composición de látex de múltiples etapas que se describe en la presente descripción puede incluir un agente coalescente que ayuda a la formación de película. Los agentes coalescentes o compuestos coalescentes adecuados son dispersables en la composición o pintura de revestimiento que incluye el látex que se describe en la presente descripción, y facilita la formación de película en temperaturas menores que aproximadamente 25 °C, incluso en temperaturas de 5 a 10 °C. Los agentes coalescentes preferidos tienen un contenido VOC menor que aproximadamente 50 %, preferentemente, menor que aproximadamente 30 %, con mayor preferencia, menor que aproximadamente 20 % y, con la máxima preferencia, menor que aproximadamente 15 %. Los agentes coalescentes adecuados ilustrativos incluyen compuestos de niveles bajos de VOC del tipo que se describe en detalle al menos en las patentes de los EE . UU. núm. 6,762,230 y 7,812,079. Otros coalescentes de niveles bajos de VOC adecuados incluyen Optifilm (Eastman Chemical, Kingsport TN) , Loxanol (Cognis, Kankakee IL, ahora BASF), Archer RC (ADM, Decator IL) , y lo similar. Los agentes coalescentes convencionales tales como, Texanol (Eastman Chemical) y lo similar pueden usarse, además, ya sea solos o en combinación con otros solventes tales como, por ejemplo, 2 -butoxietanol (butil cellosolve) , dietilenglicol monobutil éter (butil carbitol) , y lo similar, los niveles bajos de VOC que se proveen se mantienen en la composición o pintura de revestimiento.

Aunque los agentes coalescentes se usan, típicamente, en pintura para ayudar en la formación de película, la pintura que se elabora con el látex de múltiples etapas que se describe en la presente descripción es, frecuentemente, capaz de formar película en niveles bajos de coalescencia, incluso en ausencia de agentes coalescentes, en temperaturas de formación de película de 20 °C o menores, con mayor preferencia, a temperaturas de 10 °C o menores. En consecuencia, en un aspecto, el agente coalescente es un ingrediente opcional en las composiciones o pinturas de revestimiento que incluyen el látex que se describe en la presente descripción y, en un aspecto preferido, la composición o pintura de revestimiento está, sustancialmente, libre y, con mayor preferencia, esencialmente, libre de agentes coalescentes.

En una modalidad, la composición de látex de múltiples etapas que se describe en la presente descripción es adecuada para el uso en composición de revestimiento de niveles bajos de VOC o cero VOC para colorearse o pintarse en un color y acabado deseados tal como una pintura base matizable en tienda, por ejemplo. En un aspecto, la composición o pintura de revestimiento puede incluir uno o más pigmentos, que incluyen pigmentos o rellenadores que se usan para tonalizar u opacar la pintura base matizable en tienda. Los ejemplos de pigmentos adecuados incluyen, pero no se limitan a, blanco de dióxido de titanio, negro de carbón, negro de lámpara, óxido de fierro negro, óxido de fierro rojo, óxido de fierro amarillo, óxido de fierro marrón (una mezcla de óxido rojo y amarillo con óxido negro) , verde de ftalocianina, azul de ftalocianina, rojos orgánicos (tales como, rojo de naftol, rojo de quinacridona y rojo de toluidina) , magenta de quinacridona, violeta de quinacridona, naranja ADN y/o amarillos orgánicos (tal como amarillo Hansa) , por ejemplo.

En una modalidad, la composición de látex de múltiples etapas puede usarse en una composición de revestimiento, tal como pintura, especialmente, una pintura base para colorearse o teñirse en el punto de venta de una pintura de color y acabado deseados. En un aspecto, la pintura base puede ser clara (sin pigmento) o pigmentada antes de ser coloreada o teñida. En un aspecto, la pintura base se tiñe o colorea en tienda mediante el uso de uno o más colorantes comercialmente disponibles. Los colorantes adecuados que pueden usarse en una composición de revestimiento o formulación de pintura incluyen, por ejemplo, colorantes NovoColor (Color Corp. of America, Louisville KY) , es decir, colorantes de cero VOC compatibles con composiciones de revestimiento con base acuosa como se describe en la presente descripción. Las composiciones colorantes preferidas incluyen un componente colorante, es decir, un pigmento que se dispersa en una fase líquida, un envase tensioactivo que incluye un tensioactivo compatible con látex, un portador y otros aditivos opcionales Las composiciones colorantes ilustrativas incluyen formulaciones de colorante simple compatibles con pinturas de látex, del tipo descrito en las patentes de los EE . UU. núm. 6,488,760 y 7,659,340. Estas composiciones colorantes son uniformes y no requieren de mezcla antes de la adición a una formulación de pintura base, tienen un periodo de conservación extenso y muestran incremento de viscosidad menor que aproximadamente 15 KU, con mayor preferencia, menor que aproximadamente 10 KU, cuando se almacenan por un periodo de tiempo extenso de aproximadamente 40° a 50° .

En un aspecto, la composición de látex de múltiples etapas puede usarse en una formulación de pintura base a teñirse para producir una pintura intensamente coloreada u oscura. Para producir tal pintura oscura o intensamente coloreada se requiere una carga alta de colorante. En un aspecto, la cantidad del colorante a agregarse a la pintura base se determina mediante el color y acabado deseados (es decir, brillante, semibrillante , satinado, etc) de la pintura coloreada. Preferentemente, la pintura incluye hasta aproximadamente 20 por ciento en peso de colorante, con mayor preferencia, de aproximadamente 5 a 15 por ciento en peso de colorante y, con la máxima preferencia, de aproximadamente 8 a 12 por ciento en peso de colorante.

Típicamente, la viscosidad de la pintura base disminuye cuando la composición colorante se añade. Una pintura intensamente coloreada requiere una carga alta de colorante, y por lo tanto, la pintura coloreada tendrá una viscosidad baja y podría tener propiedades pobres en la aplicación a un sustrato. Además, aunque las pinturas base se elaboran mediante el uso de polímeros suaves para tener niveles bajos o nada de VOC; y los colorantes que contienen niveles bajos o nada de VOC añadidos a la pintura base tienen un porcentaje alto de componentes suaves no volátiles, es difícil formar una película o revestimiento de acrílico duros con buenas propiedades mecánicas, es decir, resistencia al bloqueo y resistencia al restregado, por ejemplo Sorprendentemente, el látex de múltiples etapas que se describe en la presente descripción, cuando se usa en una pintura base para teñir una pintura coloreada, y, especialmente, una pintura intensamente coloreada, resiste el reblandecimiento aun en una carga alta de colorante, con un porcentaje correspondientemente alto de componentes suaves no volátiles, que se necesitan para elaborar una pintura intensamente coloreada. Contrario a la expectativa, las pinturas intensamente coloreadas que se elaboran mediante el uso del látex de múltiples etapas que se describe en la presente descripción proveen una resistencia al bloqueo excelente mientras mantienen una resistencia al restregado superior cuando se comparan con los polímeros de látex comercialmente disponibles.

En contravención al área industrial, cuando se usan en pintura que se aplica a temperaturas altas y/o en ambientes muy húmedos, la pintura que incluye látex de múltiples etapas que se describe en la presente descripción muestra características de rendimiento excelentes con una resistencia al restregado y una resistencia a la adherencia óptimas, junto con resistencia al bloqueo superior con relación a las formulaciones que se elaboraron mediante el uso de polímero de látex comercialmente disponibles.

En una modalidad, las pinturas, que se elaboran con el látex de múltiples etapas que se describe en la presente descripción, demuestran una resistencia al bloqueo excelente. La resistencia al bloqueo se mide mediante una prueba estándar como se describe, más abajo, y los valores de bloqueo se asignan en una escala de 0 a 10, en donde el valor de 0 corresponde a una resistencia al bloqueo muy pobre, y un valor de 10 corresponde a una resistencia al bloqueo excelente. En un aspecto, las pinturas que se describen en la presente descripción muestran valores de bloqueo de 1 día y 7 días de, preferentemente, al menos 6, con mayor preferencia, al menos 7 y, con la máxima preferencia, al menos 8.

En una modalidad, las pinturas que se elaboran con el látex de múltiples etapas que se describe en la presente descripción demuestran resistencia al restregado superior, cuando se comparan con formulaciones comercialmente disponibles. La resistencia al restregado se mide mediante una prueba estándar como se describe, más abajo. La película se cura por siete (7) días, y la resistencia al restregado se reporta como un número de fregadas que se aplican antes de que la película falle, es decir, que se elimine de la superficie del sustrato. En un aspecto, las pinturas que se describen en la presente descripción muestran resistencia al restregado al menos de aproximadamente 600 refregadas, con mayor preferencia, de aproximadamente 800 a 1300 y, con la máxima preferencia, de aproximadamente 900 a 1200.

En una modalidad, las pinturas que se elaboran con el látex de múltiples etapas que se describe en la presente descripción demuestran resistencia a la adherencia excelente La resistencia a la adherencia se mide mediante una prueba estándar como se describe, más abajo, y se reporta como el tiempo que sigue al curado inicial que la superficie de la película no es más pegajosa al tacto. En un aspecto, las pinturas que se describen en la presente descripción muestran, preferentemente, resistencia a la adherencia no más de aproximadamente 60 segundos, con mayor preferencia, no más de aproximadamente 15 segundos y, con la máxima preferencia, no más de aproximadamente 5 segundos.

En un aspecto, la composición de látex de múltiples etapas que se describe en la presente descripción puede usarse en una composición o pintura de revestimiento que incluye, además, uno o más aditivos. Los aditivos adecuados incluyen, sin limitarse a, rellenadores, tixotrópicos, modificadores reológicos, agentes matificantes y lo similar. Los aditivos pueden incluir uno o más ingredientes que se agregan a una pintura para modificar las propiedades o mejorar el rendimiento de la pintura durante el almacenamiento, manipulación, aplicación y otras etapas posteriores. Las características de rendimiento deseadas de una formulación de pintura incluyen, por ejemplo, resistencia química, resistencia abrasiva (es decir, resistencia al restregado) , resistencia a la adherencia, dureza, brillo, reflectividad, apariencia y/o una combinación de tales propiedades y otras propiedades similares. Los aditivos de mejoramiento de rendimiento preferidos incluyen lacas, ceras, agentes impermeabilizadores, aditivos para prevenir marcas, abrasión y lo similar.

La invención se ilustra por medio de los siguientes ejemplos. Se comprenderá que los ejemplos, materiales, cantidades y procedimientos particulares se interpretarán en forma amplia de conformidad con el alcance y espíritu de la invención tal como se describe en la presente invención. A menos que se indique de cualquier otra forma, todas las partes y porcentajes se expresan en peso y todos los pesos moleculares son pesos moleculares promedio. A menos que se especifique de cualquier otra forma, todas las sustancias químicas usadas están disponibles comercialmente , por ejemplo, de Sigma-Aldrich, St . Louis, Missouri.

EJEMPLOS A menos que se indique de otra forma, los métodos de prueba siguientes se usan en los ejemplos que siguen.

Resistencia al restregado La resistencia al restregado de la formulación de pinturas se prueba mediante el uso de ASTM D2486-96 (método de prueba estándar para la resistencia al restregado de pinturas de pared) .

Resistencia al bloqueo La resistencia al bloqueo de la formulación de pinturas se prueba mediante el uso de ASTM D4946-89 (método de prueba estándar para la resistencia al bloqueo de pinturas arquitectónicas) .

Resistencia a la adherencia La resistencia a la adherencia de las formulaciones de pintura se mide mediante el uso de la prueba de adhesión de Zapon. Una palanca de aluminio de 7.62 cm (3") de largo y 2.54 cm (1") de ancho se dobla en un ángulo de 40° del plano vertical, crea una plataforma de 2.54 cm (1") y una palanca de 5.08 cm (2") . Se elabora un panel de barrido mediante el uso de un aplicador tipo Bird de 0.10 mm (4 mil) y se le deja curar toda la noche. El probador de adherencia de Zapon se ajusta en la película y se pesa con un peso específico y se deja reposar por un periodo de tiempo específico (es decir, un peso de 1000 g por 30 segundos) . Al retirar el peso, se observa y registra el tiempo que tarda en caer el probador de adherencia de Zapon. Una película que no tenga adherencia causará que el probador de adherencia caiga, instantáneamente Ejemplo 1 Las composiciones núm. 1 a núm. 9 de látex de múltiples etapas se prepararon mediante un proceso secuencial de alimentación de monómero, como se describió, anteriormente, que incluye al menos una primera etapa y una segunda etapa. Las composiciones de látex de múltiples etapas se incluyeron en una pintura base clara (sin pigmentos) . La pintura base se tiñó mediante el uso de colorante negro en una concentración de 7.5 g/1 de colorante (es decir 12 onzas de colorante por galón de la pintura base) para proporcionar formulaciones de pintura negra de prueba con un acabado semibrillante . Las pinturas se probaron junto a la pintura de control que se elaboró de un sistema polímero de látex comercialmente disponible que se conoce por proporcionar resistencia óptima al bloqueo (Rhoplex™ HG706, disponible de Dow). Este látex se incluye en una pintura base de control y la pintura de control se tiñe a un color negro y acabado semibrillante al agregar 7.5 g/1 de colorante (12 oz . de colorante por galón de la pintura base de control) . Los resultados de la prueba se muestran en la Tabla 1, donde la relación de etapa representa la relación de monómeros "duros" a monomeros "suaves".

Tabla 1. Propiedades de rendimiento de látex de múltiples etapas Ejemplo 2 Las composiciones núm. IB a núm. 4B de látex de múltiples etapas se prepararon por un proceso secuencial de alimentación de monómero como se describió, anteriormente, que incluyen al menos una primera etapa y una segunda etapa, con una relación de monómeros "duros" a "suaves" de 30/70 por cada composición. Las composiciones de látex de múltiples etapas se incluyeron en una pintura base pigmentada. La pintura base se tiñó mediante el uso de colorante negro en una concentración de 7.5 g/1 de colorante (es decir 12 onzas de colorante por galón de la pintura base) para proporcionar formulaciones de pintura negra de prueba con un acabado semibrillante . Los resultados de la prueba se compararon con una pintura base de control que se elaboró como se describió en el Ejemplo 1. Los resultados se muestran en la Tabla 2. Tabla 2. Propiedades de rendimiento de látex de múltiples etapas La descripción completa de todas las patentes, solicitudes de patentes y publicaciones y el material electrónico mencionado en la presente invención se incorporan en la presente descripción como referencia. La descripción detallada y los ejemplos anteriores se incluyeron solamente para facilitar la comprensión. Por ello, no constituyen una limitación a la presente invención. La invención no se limita a los detalles precisos que se muestran y describen ya que las variaciones que son evidentes para aquellos con experiencia en la materia están incluidas dentro de la invención definida por las reivindicaciones. La presente invención descrita de manera ilustrativa en la presente descripción puede practicarse adecuadamente, en algunas modalidades, en ausencia de cualquier elemento que no se haya descrito específicamente en la presente descripción.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (16)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Una composición de revestimiento que comprende: una formulación de pintura base líquida matizable en tienda; la composición comprende un polímero de látex de múltiples etapas que tiene al menos una primera etapa con una Tg mayor que aproximadamente 0 a 120 °C y al menos una segunda etapa con una Tg de -35 a 0 °C; y opcionalmente, hasta aproximadamente 0.5 por ciento en peso de fluorotensioactivo; y aproximadamente 0.05 a 15 por ciento en peso de una o más composiciones colorantes que tienen un contenido orgánico volátil (VOC) menor que aproximadamente 5 por ciento en peso; cuyos colorantes se añaden a la formulación de pintura base en un punto de venta para alcanzar un color deseado, caracterizada porque tiene resistencia al restregado de al menos aproximadamente 600 refregadas.

2. Una composición de revestimiento coloreada, caracterizada porque se elabora mediante un proceso que comprende las etapas de : proporcionar un contenedor con una cantidad de una formulación de pintura base matizable en tienda y un espacio vacio suficiente para recibir una cantidad de uno o más colorantes de niveles bajos de VOC; proporcionar instrucciones para dispensar un colorante con niveles bajos de VOC en la formulación de pintura base en un punto de venta y en una cantidad particular, para obtener una composición de revestimiento de un color deseado, en donde la formulación de pintura base comprende un polímero de látex de múltiples etapas que tiene al menos una primera etapa con una Tg mayor que aproximadamente 0 a 120 °C y al menos una segunda etapa con una Tg de -35 a 0 °C; y, opcionalmente, hasta aproximadamente 0.5 por ciento en peso de fluorotensioactivo.

3. Un método caracterizado porque comprende: proporcionar un contenedor con una cantidad de una formulación de pintura base líquida matizable en tienda y espacio vacío suficiente para recibir una cantidad de un colorante con niveles bajos de VOC; y proporcionar instrucciones para dispensar un colorante con niveles bajos de VOC en la formulación de pintura base en un punto de venta y en una cantidad particular para obtener una formulación de pintura de un color deseado, donde la formulación de pintura base comprende un polímero de látex de múltiples etapas que tiene al menos una primera etapa con una Tg mayor que aproximadamente 0 a 120 °C y al menos una segunda etapa con una Tg de -35 a 0 °C; y, opcionalmente, hasta aproximadamente 0.5 por ciento en peso de fluorotensioactivo .

4. Un método para elaborar un polímero de látex de múltiples etapas; caracterizado porque comprende: preparar una primera mezcla de monómeros para una primera etapa, la primera mezcla comprende de aproximadamente 94 a 98 por ciento en peso de metacrilato de metilo, 1 a 3 por ciento en peso de ácido metacrílico, aproximadamente 1 a 3 por ciento en peso de monómero funcional de ureido y, opcionalmente, aproximadamente 1 a 3 por ciento en peso de metacrilato de aceto acetoxi etil metacrilato con base en el peso total de los monómeros en la primera mezcla; preparar una segunda mezcla de monómeros para una segunda etapa, la segunda mezcla comprende de aproximadamente 30 a 40 por ciento en peso de metacrilato de metilo, de aproximadamente 50 a 60 por ciento en peso de acrilato de butilo, de aproximadamente 1 a 3 % de ácido metacrílico, de aproximadamente 1 a 5 por ciento en peso de aceto acetoxi etil metacrilato y de aproximadamente 1 a 3 por ciento en peso de monómeros funcionales de ureido, con base en el peso total de los monómeros en la segunda mezcla; alimentar la primera mezcla en un vaso reactor; iniciar una polimerización de radical libre de al menos la primera mezcla; y alimentar la segunda mezcla en el vaso reactor, donde el látex de múltiples etapas tiene al menos dos valores Tg teoréticos distintos.

5. La composición o método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque además el látex de múltiples etapas es capaz de formar una película en una temperatura de 4 °C o menor.

6. La composición o método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque además el látex de múltiples etapas es capaz de formar una película en una temperatura de 10 °C o menor, en ausencia de un agente coalescente separado.

7. La composición o método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque además incluye, hasta aproximadamente 2 por ciento en peso de agente coalescente y es capaz de formar una película a una temperatura de 20 °C o menor.

8. La composición o método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque además los monómeros que forman la primera etapa o segunda etapa comprenden uno o más monómeros etilenicamente insaturados que se seleccionan del grupo que consiste en ácido acrílico, ásteres de ácido acrílico de Ci-C8, ásteres de ácido acrílico de Ci-C8 sustituidos, ácido metacrílico, áster de ácido metacrílico de Ci-C8, ásteres de ácido metacrílico de Ci-C8, estireno, -metil estireno, viniltolueno, acetato de vinilo, propionato de vinilo, metacrilato de alilo, y mezclas de estos.

9. La composición o método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque además los monómeros que forman la primera etapa o segunda etapa comprenden, además, uno o más monómeros funcional de ureido.

10. La composición o método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque además los monómeros que forman la primera etapa o segunda etapa comprenden, además, uno o más monómeros de acrilato polifuncional .

11. La composición o método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque además la diferencia en Tg de monómeros de la primera y segunda etapa es al menos aproximadamente 65 °C.

12. La composición o método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque además la composición exhibe un valor de resistencia al bloqueo de al menos 6.

13. La composición o método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque además la composición exhibe resistencia a la adherencia de hasta de aproximadamente 3 s.

14. La composición o método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque además la composición es capaz de formar una película en una temperatura menor que aproximadamente 15 °C.

15. La composición o método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque además el colorante comprende: un componente colorante; un envase tensioactivo que comprende al menos un tensioactivo compatible con látex; y un portador, donde porque el colorante tiene menos de aproximadamente 20 g/1 de VOC.

16. La composición o método de conformidad con cualquier de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque además comprende de aproximadamente 0.1 a 0.3 por ciento en peso de fluorotensioactivo, con base en el peso total de la composición.