MX2012000212A

MX2012000212A - Derivados de fenil (oxi/tio) alcanol sustituidos.

Info

Publication number: MX2012000212A
Application number: MX2012000212A
Authority: MX
Inventors: Ulrike Wachendorff-Neumann; Peter Dahmen; Klaus Kunz; Hendrik Helmke; Dirk Schmutzler; Ines Heinemann; Christian Paulitz; Hiroyuki Hadano; Isolde Haeuser-Hann; Juergen Benting; Carl Friedrich Nising; Joerg Nico Greul; Gorka Peris; Christoph Andreas Braun; Ruth Meissener
Original assignee: Bayer Cropscience Ag
Priority date: 2009-07-08
Filing date: 2010-06-25
Publication date: 2012-01-25
Also published as: EP2451785A2; EA201290034A1; CO6480988A2; AU2010268838A8; US9187431B2; CA2775312A1; WO2011003528A2; EA023170B9; TW201107300A; AU2010268838A1; EA201391356A1; AU2010268838B2; CL2012000006A1; JP2012532157A; WO2011003528A3; JP2015187121A; EA019612B1; TWI519525B; KR20120046242A; ECSP11011568A

Abstract

La presente invención se refiere a derivados de fenil(oxi/tio)alcanol sustituidos novedosos, a procedimientos para preparar estos compuestos, a composiciones que comprenden estos compuestos y a su uso como compuestos biológicamente activos, en particular para combatir microorganismos perjudiciales en protección de cultivos y en la protección de materiales y como reguladores del crecimiento de las plantas.

Description

DERIVADOS DE FENIL(OXimO)ALCANOL SUSTITUIDOS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a derivados de fenil(oxi/tio)alcanol sustituidos novedosos, a procedimientos para preparar estos compuestos, a composiciones que comprenden estos compuestos y a su uso como compuestos biológicamente activos, en particular para combatir microorganismos perjudiciales en protección de cultivos y en la protección de materiales y como reguladores del crecimiento de las plantas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Ya se sabe que determinados derivados de fenil(oxi/tio)alcanol pueden usarse en protección de cultivos como fungicidas y/o reguladores del crecimiento (véanse los documentos DE-A 39 05 317, JP-A 58-124772, EP-A 0 298 332, EP-A 0 028 755, EP-A 0 061 835, EP-A 0 040 345, EP-A 0 001 399, EP-A 0 793 657 y EP-A 0 594 963).

Dado que las exigencias ecológicas y económicas sobre los compuestos activos actuales, por ejemplo fungicidas, aumentan constantemente, por ejemplo con respecto a su espectro de actividad, toxicidad, selectividad, tasa de aplicación, formación de residuos y fabricación favorable, y que además pueden aparecer problemas, por ejemplo, con resistencias, existe la necesidad constante de desarrollar fungicidas novedosos que, al menos en algunas áreas, tengan ventajas sobre los conocidos.

DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención proporciona derivados de fenil(oxi/tio)alcanol sustituidos novedosos de la fórmula (I) (I) en la que X representa 5-pirimidinilo, 1 H-1 ,2,4-triazol-1-ilmetilo, 3-piridinilo, I H-1 ,3- imidazol-1-ilmetilo o 2,4-dihidro-3H-1 ,2,4-triazol-3-tion-1-ilmetilo, Y representa O, S, SO, SO2 o CH2, Z1 representa bromo, yodo o trifluorometilo, Z2 y Z3 representan, independientemente una de otra, halógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, (alquil C1-C4HÍ0, halo-(alquilo C1-C4), halo-(alcoxi C1-C4) o halo-(alquil Ci-C4)-tio, n representa 0 ó 1 , R representa ferc-butilo, isopropilo, 1-halociclopropilo, 1 -(alquil C1- C4)ciclopropilo, 1-(alcoxi Ci-C4)c¡clopropilo o 1 -((alquil C1-C4)- tio)ciclopropilo, y las sales agroquímicamente activas de los mismos, excepto para los compuestos 1-(3-bromo-2-clorofenoxi)-3,3-dimetil-2-(1 H-1 ,2,4-triazol-1-ilmetil)butan-2-ol 1-(4-bromo-2-clorofenoxi)-3,3-dimetil-2-(1 H-1 ,2,4-triazol-1 -ilmetil)butan-2-ol 4-(3-bromo-4-fluorofenil)-2-(1-clorociclopropil)-1-(1 H-1 ,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol 1-[3,5-bis(trifluorometil)fenil]-4,4-d^ Las sales que se pueden obtener de este modo también tienen propiedades fungicidas y/o reguladoras del crecimiento de las plantas.

La fórmula (I) proporciona una definición general de los derivados de fenil(oxi/tio)alcanol que pueden usarse de acuerdo con la invención. Las definiciones de radicales preferentes para las fórmulas que se muestran anteriormente y más adelante se dan más adelante. Estas definiciones se aplican a los productos finales de la fórmula (I) y también a todos los intermedios (véase también más adelante bajo el epígrafe "Explicación de los procedimientos e intermedios").

X representa preferentemente 5-pirimidinilo, 1 H-1 ,2,4-tr¡azol-1-¡lmet¡lo, 3-piridinilo o 2,4-dihidro-3H-1 ,2,4-triazol-3-tion-1-ilmetilo, X de modo particularmente preferente representa 5-pirimidinilo.

X también de modo particularmente preferente representa 1 H-1 ,2,4-triazol-1- ilmetilo.

X también de modo particularmente preferente representa 2,4-dihidro-3H-1,2,4- triazol-3-tion-1-ilmetilo.

X de modo muy particularmente preferente representa 5-pirimidinilo.

X también de modo muy particularmente preferente representa 1 H-1 ,2,4-triazol-1- ilmetilo.

Y representa preferentemente O, S o CH2.

Y de modo particularmente preferente representa O o CH2.

Y de modo muy particularmente preferente representa O.

Z1 representa preferentemente bromo o yodo, Z1 de modo particularmente preferente representa bromo.

Z1 también de modo particularmente preferente representa yodo.

Z1 de modo muy particularmente preferente representa bromo en la posición 4. Z1 de modo muy particularmente preferente representa yodo en la posición 4.

Z2 representa preferentemente flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-, iso-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, trifluorometilo, triclorometilo, difluorometilo, diclorometilo, trifluorometoxi o trifluorometiltio.

Z2 de modo particularmente preferente representa flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, trifluorometilo, trifluorometoxi o trifluorometiltio en la posición 2 ó 3.

Z2 de modo muy particularmente preferente representa flúor, cloro, metilo, metoxi, metiltio, trifluorometilo, trifluorometoxi o trifluorometiltio en la posición 2 ó 3.

Z3 representa preferentemente flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-, iso-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, trifluorometilo, triclorometilo, difluorometilo, diclorometilo, trifluorometoxi o trifluorometiltio.

Z3 de modo particularmente preferente representa flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, trifluorometilo, trifluorometoxi o trifluorometiltio.

Z3 de modo muy particularmente preferente representa flúor, cloro, metilo, metoxi, metiltio, trifluorometilo, trifluorometoxi o trifluorometiltio. n representa preferentemente 0. n también representa preferentemente 1. n de modo particularmente preferente representa 0.

R preferentemente representa terc-butilo, isopropilo, 1-clorociclopropilo, 1- fluorociclopropilo, 1-metilciclopropilo, 1-metoxiciclopropilo o 1-metiltiociclopropilo.

R de modo particularmente preferente representa íerc-butilo, isopropilo, 1- clorociclopropilo, 1 -fluorociclopropilo o 1-metilciclopropilo.

Otra realización de la presente invención se refiere a compuestos de la fórmula (l-a) (l-a) en la que Y, Z1, Z2, Z3, n y R tienen los significados dados anteriormente.

Otra realización de la presente invención se refiere a compuestos de la fórmula (l-b) en la que Y, Z1, Z2, Z3, n y R tienen los significados dados anteriormente.

En la presente fórmula (l-b), n, en otra realización, representa 0.

Otra realización de la presente invención se refiere a compuestos de la fórmula (l-c) (l-c) en la que Y, Z1, Z2, Z3, n y R tienen los significados dados anteriormente.

Otra realización de la presente invención se refiere a compuestos de la fórmula (l-d) zi ¾^ (l-d) en la que Y, Z1, Z2, Z3, n y R tienen los significados dados anteriormente.

En la presente fórmula (l-d), n, en otra realización, representa 0.

Otra realización de la presente invención se refiere a compuestos de la fórmula (l-e) (I-e) en la que Y, Z1, Z2, Z3, n y R tienen los significados dados anteriormente.

Otra realización de la presente invención se refiere a compuestos de la fórmula (l-f) (l-f) en la que Y, Z1, Z2, Z3, n y R tienen los significados dados anteriormente.

En la presente fórmula (l-f), n, en otra realización, representa 0.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo y R representa terc-butilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo y R representa isopropilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo y R representa 1-clorociclopropilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo y R representa 1-fluorociclopropilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo y R representa 1-metilciclopropilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa yodo y R representa terc-butilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa yodo y R representa isopropilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa yodo y R representa 1-clorociclopropilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa yodo y R representa 1-fluorociclopropilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa yodo y R representa 1-metilciclopropilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo y R representa tere-butilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo y R representa isopropilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo y R representa 1-clorociclopropilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo y R representa 1-fluorociclopropilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo y R representa 1-metilciclopropilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo, R representa te/r-butilo y X representa 5-pirimidinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo, R representa tere-butilo y X representa 1 H-1 ,2,4-triazol-1-ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo, R representa tere-butilo y X representa 3-piridinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo, R representa tere-butilo y X representa 1 H-1 ,3-imidazol-1-ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo, R representa terc-butilo y X representa 2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tion-1 -ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo, R representa isopropilo y X representa 5-pirimidinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo, R representa isopropilo y X representa 1 H-1 ,2,4-triazol-1-ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo, R representa isopropilo y X representa 3-piridinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo, R representa isopropilo y X representa 1 H-1 ,3-imidazol-1-ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo, R representa isopropilo y X representa 2,4-dihidro-3H-1 ,2,4-triazol-3-tion-1 -ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo, R representa 1-clorociclopropilo y X representa 5-pirimidinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo, R representa 1-clorociclopropilo y X representa 1H-1 ,2,4-triazol-1 -ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo, R representa 1-clorociclopropilo y X representa 3-piridinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo, R representa 1-clorociclopropilo y X representa 1 H-1.3-imidazol-1 -ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo y R representa 1-clorociclopropilo y X representa 2,4-dihidro-3H-1 ,2,4-triazol-3-tion-1-ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo, R representa 1-fluorociclopropilo y X representa 5-pirimidinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo, R representa 1-fluorociclopropilo y X representa I H-1,2,4-triazol-1-ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo, R representa 1-fluorociclopropilo y X representa 3-piridinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo, R representa 1-clorociclopropilo y X representa 1 H-1.3-imidazol-1-ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa bromo y R representa 1-fluorociclopropilo y X representa 2,4-dihidro- 3H-1 ,2,4-triazol-3-tion-1-ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa yodo, R representa terc-butilo y X representa 5-pirimidinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z representa yodo y R representa terc-butilo y X representa 1 H-1 ,2,4-triazol-1-ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa yodo, R representa terc-butilo y X representa 3-piridinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa yodo, R representa tere-butilo y X representa 1 H-1 ,3-imidazol-1- ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa yodo y R representa tere-butilo y X representa 2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tion-1 -ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa yodo, R representa isopropilo y X representa 5-pirimidinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa yodo, R representa isopropilo y X representa 1 H-1 ,2,4-triazol-1-ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa yodo, R representa isopropilo y X representa 3-piridinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa yodo, R representa isopropilo y X representa 1 H-1 ,3-imidazol-1-¡Imetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa yodo, R representa isopropilo y X representa 2,4-dihidro-3H-1 ,2,4-triazol-3-tion-1 -ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa yodo, R representa 1-clorociclopropilo y X representa 5-pirimidinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z representa yodo, R representa 1-clorociclopropilo y X representa I H-1 ,2,4-triazol-1 -ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa yodo, R representa 1-clorociclopropilo y X representa 3-piridinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa yodo, R representa 1-clorociclopropilo y X representa 1 H-1.3- imidazol-1 -ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z representa yodo y R representa 1-clorociclopropilo y X representa 2,4-dihidro-3H-1 ,2,4-triazol-3-tion-1 -ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z representa yodo, R representa 1 -fiuorociclopropiio y X representa 5-pirimidinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa yodo, R representa 1 -fiuorociclopropiio y X representa 1 H-1, 2,4-triazol-1 -ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa yodo, R representa 1 -fiuorociclopropiio y X representa 3-piridinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa yodo, R representa 1 -fiuorociclopropiio y X representa 1 H-1 ,3-imidazol-1 -ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa yodo y R representa 1 -fiuorociclopropiio y X representa 2,4-dihidro-3H-1 ,2,4-triazol-3-tion-1-ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo, R representa tere-butilo y X representa 5-pirimidinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo y R representa terc-butilo y X representa 1 H-1, 2,4-triazol-1 -ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo, R representa terc-butilo y X representa 3-piridinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo, R representa terc-butilo y X representa 1 H-1 ,3- imidazol-1 -ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo y R representa terc-butilo y X representa 2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tion-1 -ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo, R representa isopropilo y X representa 5-pirimidinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z representa trifluorometilo, R representa isopropilo y X representa 1H-1,2,4-triazol-1 -ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo, R representa isopropilo y X representa 3-piridinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo, R representa isopropilo y X representa I H-1 ,3-imidazol-1 -ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo, R representa isopropilo y X representa 2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tion-1-ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo, R representa 1 -clorociclopropilo y X representa 5-pirimidinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo, R representa 1 -clorociclopropilo y X representa 1 H-1,2,4-triazoM -ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo, R representa 1 -clorociclopropilo y X representa 3-piridinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo, R representa 1-clorociclopropilo y X representa 1 H-1,3-imidazol-1-ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo, R representa 1-clorociclopropilo y X representa 2,4-dihidro-3H-1 ,2,4-triazol-3-tion-1 -ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo, R representa 1-fluorociclopropilo y X representa 5-pirimidinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo, R representa 1-fluorociclopropilo y X representa 1 H-1 ,2,4-triazoM -ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo, R representa 1-fluorociclopropilo y X representa 3-piridinilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo, R representa 1-fluorociclopropilo y X representa 1 H-1,3-imidazol-1 -ilmetilo.

Otra realización de la presente invención son compuestos de la fórmula (I) en la que Z1 representa trifluorometilo, R representa 1-fluorociclopropilo y X representa 2,4-dihidro-3H-1 ,2,4-triazol-3-tion-1 -ilmetilo.

Las definiciones y explicaciones de radicales indicadas anteriormente en general o indicadas en intervalos preferentes pueden también, no obstante, combinarse como se desee con otras, es decir, entre intervalos respectivos e intervalos de preferencia. Se aplican a los productos finales y, correspondientemente, a precursores e intermedios. Además, pueden no aplicarse definiciones individuales.

Se da preferencia a compuestos de la fórmula (I) en la que todos los radicales tienen, en cada caso, los significados preferentes mencionados anteriormente.

Se da particular preferencia a compuestos de la fórmula (I) en la que todos los radicales tienen, en cada caso, los significados particularmente preferentes mencionados anteriormente.

Explicación de los procedimientos e intermedios Los derivados de fenil(oxi/tio)alcanol de la fórmula (I) pueden prepararse por varias rutas. Inicialmente, los procedimientos factibles se muestran a continuación esquemáticamente. A menos de que se indique lo contrario, los radicales dados tienen los significados dados anteriormente.

Esquema 1: Procedimiento A - Preparación de derivados de fenil(oxi/tio)alcanol de la fórmula (l-g) 1H-1,2, 4-triazol-1-ilmetilo, 1H-1, 3-imidazol- 1 -ilmetilo) A representa CH o N.

Esquema 2: Procedimiento B - Preparación de derivados de fenil(oxiAio)alcanol de la fórmula (l-h) 1H-1,2,4-triazol-1-ilmetilo, 1H-1,3-imidazol-1-ilmetilo, 5-pirimidinilo o 3-piridinilo) (I-h) Esquema 3: Procedimiento C - Preparación de derivados de fenil(ox¡Aio)alcanol de la fórmula (l-i) (X3 = 5-pirimidinilo o 3-piridinilo) 9 . HO x3 R + Hal— X3 (vn) Esquema 4: Procedimiento D - Preparación de derivados de fenil(oxiAio)alcanol de la fórmula (l-k) (X4 = 5-pirimidinilo o 3-piridinilo) (VIII) (V) Z (IX) L (I-k) M representa metal.

Esquema 5: Procedimiento E - Preparación de derivados de fenil(oxiAio)alcanol de la fórmula (l-e) Las definiciones preferentes de radicales para las fórmulas y esquemas que se mencionan anteriormente y más adelante se han dado ya anteriormente. Estas definiciones no sólo se aplican a los productos finales de la fórmula (I) sino también a todos los intermedios.

Procedimiento A Los derivados de oxirano de la fórmula (II) que se requieren como materiales de partida para llevar a cabo el procedimiento A de acuerdo con la invención son novedosos, excepto por el compuesto 2-{2-[3,5-bis(trifluorometil)fenil]etil}-2-terc-butiloxirano. Pueden prepararse mediante procedimientos conocidos a partir de feniloxi(tio)cetonas de la fórmula (VI) (véase el documento EP-A 0 040 345).

El 1 ,2,4-triazol y el 1 ,3-imidazol de la fórmula (III) son conocidos.

El procedimiento A de acuerdo con la invención se lleva a cabo en presencia de un diluyente y, si es apropiado, en presencia de una base. Si es apropiado, se añaden después al compuesto de fórmula (l-g) obtenido un ácido o una sal metálica (véase más adelante).

Diluyentes adecuados para la reacción de acuerdo con la invención son todos los disolventes orgánicos que sean inertes. Éstos incluyen, preferentemente, alcoholes, tales como, por ejemplo, etanol y metoxietanol, cetonas, tales como, por ejemplo, 2-butanona, nitrilos, tales como, por ejemplo, acetonitrilo, ésteres, tales como, por ejemplo, acetato de etilo, éteres, tales como, por ejemplo, dioxano, hidrocarburos aromáticos, tales como, por ejemplo, benceno y tolueno o amidas, tales como, por ejemplo, dimetilformamida.

Bases adecuadas para la reacción de acuerdo con la invención son todas las bases orgánicas e inorgánicas que puedan usarse habitualmente. Éstas incluyen, preferentemente, carbonatos de metales alcalinos, tales como, por ejemplo, carbonato de sodio o carbonato de potasio, hidroxidos de metales alcalinos, tales como, por ejemplo, hidróxido de sodio, alcóxidos de metales alcalinos, tales como, por ejemplo, metóxido de sodio y metóxido de potasio y etóxido de sodio y etóxido de potasio, hidruros de metales alcalinos, tales como, por ejemplo, hidruro de sodio y también alquilaminas terciarias inferiores, cicloalquilaminas y aralquilaminas, tales como, en particular, trietilamina.

Cuando se lleva a cabo el procedimiento de acuerdo con la invención, las temperaturas de reacción pueden variar dentro de un intervalo relativamente amplio. En general, el procedimiento se lleva a cabo a temperaturas de entre 0 °C y 200 °C, preferentemente de entre 60 °C y 150 °C.

Si es apropiado, la reacción de acuerdo con la invención puede llevarse a cabo a presión elevada. En general, la reacción se realiza a entre 100 y 5.000 kPa, preferentemente a entre 100 y 2.500 kPa.

Cuando se lleva a cabo el procedimiento A de acuerdo con la invención, se usan preferentemente de 1 a 2 moles de 1 ,2,4-triazol de la fórmula (III) y, si es apropiado, de 1 a 2 moles de base por mol de oxirano de la fórmula general (II). El aislamiento de los productos finales se realiza de un modo generalmente habitual.

Procedimiento B Algunos de los derivados de oxirano de la fórmula (IV) que se requieren como materiales de partida para llevar a cabo el procedimiento B de acuerdo con la invención son novedosos. Pueden prepararse mediante procedimientos conocidos a partir de las triazolilcetonas correspondientes (véanse los documentos DE-A 31 1 238, EP-A O 157 712).

Derivados de oxirano de la fórmula (IV-a) en la que Ra representa isopropilo, 1-halociclopropilo, 1 -(alquil CrC- ciclopropilo, 1-(alcoxi CrC4)ciclopropilo o 1 -(alquil Ci-C4-tio)ciclopropilo, A representa CH o N. son novedosos.

Ra Representa preferentemente isopropilo, 1-clorociclopropilo, 1-metilciclopropilo, 1-metoxiciclopropilo o 1-metiltiociclopropilo.

Ra representa de modo particularmente preferente isopropilo, 1-clorociclopropilo o 1-metilciclopropilo.

Ra de modo muy particularmente preferente representa isopropilo.

Derivados de oxirano de la fórmula (IV-b) (IV-b) en la que R tiene los significados dados anteriormente y A representa CH o N, en la que R no representa tere-butilo si A representa CH. son también novedosos.

R preferentemente, de modo particularmente preferente y de modo muy particularmente preferente tiene los significados dados anteriormente, donde, en cada caso, R no representa tere-butilo si A representa CH.

Los (tio)fenoles de la fórmula (V) son conocidos.

El procedimiento B de acuerdo con la invención se lleva a cabo en presencia de un diluyente y, si es apropiado, en presencia de una base. Si es apropiado, se añaden después al compuesto de fórmula (l-h) obtenido un ácido o una sal metálica (véase más adelante).

Bases adecuadas para la reacción de acuerdo con la invención son todas las bases orgánicas e inorgánicas que puedan usarse habitualmente. Éstas incluyen, preferentemente, carbonatos de metales alcalinos, tales como, por ejemplo, carbonato de sodio o carbonato de potasio, hidroxidos de metales alcalinos, tales como, por ejemplo, hidróxido de sodio, alcóxidos de metales alcalinos, tales como, por ejemplo, metóxido de sodio y metóxido de potasio y etóxido de sodio y etóxido de potasio, hidruros de metales alcalinos, tales como, por ejemplo, hidruro de sodio y también alquilaminas terciarias inferiores, cicloalquilaminas y aralquilaminas, tales como, en particular, trietilamina. Se da particular preferencia al uso de hidruro de sodio.

Cuando se lleva a cabo el procedimiento B de acuerdo con la invención, se usan preferentemente de 1 a 2 moles de (tio)fenol de la fórmula (V) y, si es apropiado, de 1 a 2 moles de base por mol de oxirano de la fórmula general (IV). El aislamiento de los productos finales se realiza de un modo generalmente habitual.

Procedimiento (C) Algunas de las fenil(oxi/tio)cetonas de la fórmula (VI) requeridas como materiales de partida para llevar a cabo el procedimiento C de acuerdo con la invención son conocidas. Pueden prepararse de un modo conocido (véanse los documentos EP-A 0 040 345, EP-A 0 001 399).

Los haluros de la fórmula (VII) son conocidos. En la fórmula (VII), Hal es preferentemente cloro o bromo.

El procedimiento C de acuerdo con la invención se lleva a cabo en presencia de un diluyente y en presencia de un compuesto orgánico de metal alcalino. Si es apropiado, se añaden después al compuesto de fórmula (l-i) obtenido un ácido o una sal metálica (véase más adelante).

Diluyentes preferentes para la reacción de acuerdo con la invención son disolventes orgánicos inertes. Éstos incluyen preferentemente los que tienen un punto de congelación bajo, tal como, en particular, éteres, tales como éter dietílico o tetrahidrofurano. Se da preferencia a operar con mezclas de estos dos éteres.

Compuestos orgánicos de metales alcalinos que se usan para la reacción de acuerdo con la invención son alquilos de metales alcalinos, tales como, en particular, n-butil-litio; no obstante, también es posible usar aritos de metales alcalinos, tales como fenil-litio.

En los procedimientos de acuerdo con la invención, las temperaturas de reacción pueden variar dentro de un intervalo determinado. En general, el procedimiento se lleva a cabo a temperaturas de entre -150 °C y -50 °C, preferentemente de entre -120 °C y -80 °C.

La reacción de acuerdo con la invención se lleva a cabo, preferentemente, en gas inerte, tal como, en particular, nitrógeno o argón.

Cuando se lleva a cabo el procedimiento de acuerdo con la invención, las feniloxi(tio)cetonas de la fórmula (VI) y los haluros de la fórmula (VII) se hacen reaccionar en cantidades aproximadamente equimolares; no obstante, es posibles situarse por encima o por debajo de esta relación en hasta aproximadamente un 20 por ciento en moles. El compuesto orgánico de metal alcalino se usa ventajosamente en un exceso de desde el 5 al 75 por ciento en moles, preferentemente de desde el 10 al 50 por ciento en moles.

Aquí, puede permitirse inicialmente al compuesto orgánico de metal alcalino reaccionar con el haluro de la fórmula (VII) y puede añadirse después el compuesto ceto de la fórmula (VI); no obstante, es también posible cargar inicialmente el compuesto ceto y el haluro y después añadir el compuesto orgánico de metal alcalino a temperatura baja (por ejemplo a desde -100 °C a -130 °C). El aislamiento de los compuestos de la fórmula (l-b) se lleva a cabo hidrolizando, con agua, el alcóxido de metal alcalino (por ejemplo alcóxido de litio) formado inicialmente en la reacción. Después, se realiza un postratamiento adicional de un modo habitual.

Procedimiento D Los bromuros de la fórmula (VIII) son conocidos. Los (tio)fenoles de la fórmula (V) son también conocidos.

Las fenil(oxi/tio)cetonas de la fórmula (IX) que actúan como intermedios cuando se lleva a cabo el procedimiento D de acuerdo con la invención son novedosas. Pueden prepararse de un modo conocido (véanse los documentos JP-A 62-084061 , WO 01/87878).

Los compuestos organometálicos de la fórmula (X) son conocidos, representando M en la fórmula (X) preferentemente litio o magnesio.

El procedimiento D (etapa 1) de acuerdo con la invención se lleva a cabo en presencia de un diluyente y, si es apropiado, en presencia de una base. Diluyentes adecuados para la reacción de acuerdo con la invención son todos los disolventes orgánicos que sean inertes. Éstos incluyen, preferentemente, alcoholes, tales como, por ejemplo, etanol y metoxietanol, cetonas, tales como, por ejemplo, 2-butanona, nitrilos, tales como, por ejemplo, acetonitrilo, ésteres, tales como, por ejemplo, acetato de etilo, éteres, tales como, por ejemplo, dioxano, hidrocarburos aromáticos, tales como, por ejemplo, benceno y tolueno o amidas, tales como, por ejemplo, dimetilformamida.

Cuando se lleva a cabo el procedimiento de acuerdo con la invención, las temperaturas de reacción pueden variar dentro de un intervalo relativamente amplio. En general, el procedimiento se realiza a temperaturas de entre 0 °C y 200 °C, preferentemente de entre 20 °C y 100 °C.

Si es apropiado, la reacción de acuerdo con la invención puede llevarse a cabo a presión elevada. En general, la reacción se lleva a cabo a entre 100 y 5.000 kPa, preferentemente a entre 100 y 2.500 kPa.

Cuando se lleva a cabo el procedimiento D (etapa 1) de acuerdo con la invención, se usan preferentemente de 1 a 2 moles de (tio)fenol de la fórmula (V) y, si es apropiado, de 1 a 3 moles de base por mol de bromocetona de la fórmula general (VIII). El aislamiento de los productos finales se realiza, en general, de un modo habitual.

El procedimiento D (etapa 2) de acuerdo con la invención se lleva a cabo en presencia de un diluyente y en presencia de un compuesto orgánico de metal alcalino.

Si es apropiado, se añaden después al compuesto de fórmula (l-d) obtenido un ácido o una sal metálica (véase más adelante).

Diluyentes preferentes para la conversión de acuerdo con la invención de compuestos de la fórmula (IX) en compuestos de la fórmula (l-d) son disolventes orgánicos inertes. Éstos incluyen en particular éteres, tales como éter dietílico o tetrahidrofurano. Compuestos orgánicos de metales alcalinos preferentes que se usan para la reacción de acuerdo con la invención son alquilos de metales alcalinotérreos, tales como, en particular, n-butilmagnesio; no obstante, también es posible usar alquilos de metales alcalinos, tales como t-butil-litio.

En los procedimientos de acuerdo con la invención, las temperaturas de reacción pueden variar dentro de un intervalo determinado. En general, el procedimiento se lleva a cabo a temperaturas de entre -100 °C y +20 °C, preferentemente de entre -78 °C y 0 °C.

Cuando se lleva a cabo el procedimiento de acuerdo con la invención, las cetonas de la fórmula (IX) y los compuestos organometálicos de la fórmula (X) se usan en cantidades aproximadamente equimolares; no obstante, es posible situarse por encima o por debajo de esta relación en hasta aproximadamente un 20 por ciento en moles. El compuesto orgánico de metal alcalino se usa ventajosamente en un exceso de desde el 5 al 75 por ciento en moles, preferentemente de desde el 10 al 50 por ciento en moles.

Aquí, la cetona (IX) puede cargarse inicialmente, y el compuesto organometálico de la fórmula (X) puede añadirse después a una temperatura adecuada (por ejemplo 0 °C). El aislamiento de los compuestos de la fórmula (l-d) se lleva a cabo hidrolizando, con agua, el alcóxido metálico (por ejemplo alcóxido de magnesio) formado inicialmente en la reacción. Después, se realiza un postratamiento adicional de un modo habitual.

Procedimiento E La conversión de los derivados de fenil(oxi/tio)alcanol de la fórmula (l-c) en derivados de fenil(oxi/tio)alcanol de la fórmula (l-e) puede llevarse a cabo por dos rutas diferencias (véase el documento EP-A 0 793657).

Los derivados de fenil(oxi/tio)alcanol de la fórmula (l-c) bien (a) se hacen reaccionar sucesivamente con bases fuertes y azufre en presencia de un diluyente y después se hidrolizan con agua, si es apropiado en presencia de un ácido, o bien (ß) se hacen reaccionar con azufre en presencia de un diluyente de alto punto de ebullición y después, si es necesario, se tratan con agua y, si es necesario, con ácido.

Bases adecuadas para llevar a cabo el procedimiento E, variante (a), de acuerdo con la invención son todas las bases fuertes de metales alcalinos habituales para reacciones semejantes. Se da preferencia al uso de n-butil-litio, diisopropilamida de litio, hidruro de sodio, amida de sodio y también terc-butóxido de potasio en mezcla con tetrametiletilendiamina (= TMEDA).

Diluyentes adecuados para llevar a cabo el procedimiento E, variante (a), de acuerdo con la invención son todos los disolventes orgánicos habituales para reacciones semejantes. Se da preferencia al uso de éteres, tales como tetrahidrofurano, dioxano, éter dietílico y 1 ,2-dimetoxietano, además de amoniaco líquido o si no disolventes muy polares, tales como dimetilsulfóxido.

El azufre se emplea preferentemente en forma de polvos. Cuando se lleva a cabo el procedimiento E, variante (a), de acuerdo con la invención, se usa agua, si es apropiado en presencia de un ácido, para realizar la hidrólisis. Ácidos adecuados son todos los ácidos inorgánicos u orgánicos habituales para reacciones semejantes. Se da preferencia al uso de ácido acético, ácido sulfúrico diluido y ácido clorhídrico diluido. No obstante, también es posible llevar a cabo la hidrólisis con solución acuosa de cloruro de amonio.

Cuando se realiza la variante (a), las temperaturas de reacción pueden variar dentro de intervalos determinados. En general, la variante se lleva a cabo a temperaturas de entre -70 °C y +20 °C, preferentemente de entre -70 °C y 0 °C.

El procedimiento E de acuerdo con la invención se lleva a cabo, en general, a presión atmosférica. Sin embargo, es también posible operar a presión elevada o reducida. De este modo, cuando se lleva a cabo la variante (a), es posible en particular operar a presión elevada.

Cuando se lleva a cabo el procedimiento E de acuerdo con la invención de acuerdo con la variante (a), se usan, en general, de 2 a 3 equivalentes, preferentemente de 2,0 a 2,5 equivalentes, de base fuerte y subsecuentemente una cantidad equivalente o si no un exceso de azufre por mol de derivados de fenil(oxi/tio)alcanol de la fórmula (l-c). La reacción puede llevarse a cabo en atmósfera de gas de protección, por ejemplo, en nitrógeno o argón. El postratamiento se realiza por procedimientos habituales.

Diluyentes adecuados para llevar a cabo el procedimiento E, variante (ß), de acuerdo con la invención son todos los disolventes orgánicos de alto punto de ebullición habituales para reacciones semejantes. Se da preferencia al uso de amidas, tales como dimetilformamida y dimetilacetamida, además de a compuestos heterocíclicos, tales como N-metilpirrolidona, y también a éteres, tales como éter difenílico.

Cuando se realiza el procedimiento E de acuerdo con la invención de acuerdo con la variante (ß), el azufre se usa también generalmente en forma de polvo. Después de la reacción, puede realizarse opcionalmente el tratamiento con agua y, si es apropiado, ácido. Tiene lugar, como la hidrólisis, cuando se realiza la variante (a).

Cuando se realiza el procedimiento E, variante (ß), de acuerdo con la invención, las temperaturas de reacción pueden variar también dentro de un intervalo relativamente amplio. En general, la variante se realiza a temperaturas de entre 150 °C y 300 °C, preferentemente de entre 180 °C y 250 °C.

Cuando se realiza el procedimiento E de acuerdo con la invención de acuerdo con la variante (ß), se usan, en general, de 1 a 5 moles, preferentemente de 1 ,5 a 3 moles, de azufre por mol de derivado de fenil(oxi/tio)alcanol de la fórmula (l-c). El postratamiento se realiza por procedimientos habituales.

Los compuestos de la fórmula general (I) que pueden obtenerse mediante los procedimientos A y B de acuerdo con la invención pueden convertirse en sales de adición de ácidos o complejos de sales metálicas.

Los ácidos siguientes son adecuados para producir sales de adición de ácidos de los compuestos de la fórmula general (I) fisiológicamente aceptables: ácidos halohídricos, tales como, por ejemplo, ácido clorhídrico y ácido bromhídrico, en particular ácido clorhídrico, además de ácido fosfórico, ácido nítrico, ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos mono y bifuncionales y ácidos hidroxicarboxílicos, tales como, por ejemplo, ácido acético, ácido maleico, ácido succínico, ácido fumárico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido salicílico, ácido sórbico, ácido láctico y también ácidos sulfónicos, tales como, por ejemplo, ácido p-toluenosulfónico y ácido 1 ,5-naftalenodisulfónico.

Las sales de adición de ácidos de los compuestos de la fórmula general (I) pueden obtenerse de un modo sencillo mediante procedimientos habituales para formar sales, por ejemplo disolviendo un compuesto de la fórmula general (I) en un disolvente inerte adecuado y añadiendo el ácido, por ejemplo ácido clorhídrico, y se aislan de un modo conocido, por ejemplo por filtración y, si se necesita, se purifican lavando con un disolvente orgánico inerte.

Son preferentes para la preparación de complejos de sales metálicas de los 65 compuestos de la fórmula general (I) sales de de metales de los grupos principales II a IV y de los grupos de transición I y II y IV a VIII del sistema periódico, ejemplos de los cuales que pueden mencionarse son cobre, cinc, manganeso, estaño, hierro y níquel.

Aniones adecuados de las sales son los que se derivan preferentemente de los ácidos siguientes: ácidos halohídricos, tales como, por ejemplo, ácido clorhídrico y ácido bromhídrico, además de ácido fosfórico, ácido nítrico y ácido sulfúrico.

Los complejos de sales metálicas de compuestos de la fórmula general (I) pueden obtenerse de un modo sencillo mediante procedimientos habituales, por ejemplo disolviendo la sal metálica en alcohol, por ejemplo etanol, y añadiendo la solución al compuesto de la fórmula general (I). Los complejos de sales metálicas pueden aislarse de un modo conocido, por ejemplo mediante filtración y, si se necesita, purificarse por recristalización.

La presente invención se refiere además a una composición para combatir microorganismos no deseados que comprende los compuestos activos de acuerdo con la invención. Éstas son preferentemente composiciones fungicidas que comprenden coadyuvantes, disolventes, vehículos, tensioactivos o cargas agrícolamente adecuados.

Además, la invención se refiere a un procedimiento para combatir microorganismos no deseados, caracterizado porque los compuestos activos de acuerdo con la invención se aplican a los hongos fitopatógenos y/o a su hábitat.

De acuerdo con la invención, un vehículo es una sustancia, natural o sintética, orgánica o inorgánica, con la que se mezcla o se une el compuesto activo para mejorar la aplicabilidad, en particular para la aplicación a plantas o partes de plantas o semillas. El vehículo, que puede ser sólido o líquido, es generalmente inerte y debe ser adecuado para usar en agricultura.

Vehículos sólidos o líquidos adecuados son: por ejemplo sales de amonio y minerales naturales molidos, tales como caolinas, arcillas, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorilonita o tierra de diatomeas, y minerales sintéticos molidos, tales como sílice finamente dividida, alúmina y silicatos naturales o sintéticos, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, agua, alcoholes, especialmente butanol, disolventes orgánicos, aceites minerales y vegetales y sus derivados. También pueden usarse mezclas de dichos vehículos. Vehículos sólidos adecuados para gránulos son: por ejemplo, rocas naturales molidas y fraccionadas tales como calcita, piedra pómez, mármol, sepiolita, dolomita y gránulos sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y también gránulos de materiales orgánicos, tales como serrín, cáscara de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco.

Las cargas o vehículos gaseosos licuados adecuados son líquidos que son gaseosos a temperatura ambiente y a presión atmosférica, por ejemplo propulsores para aerosoles, tales como hidrocarburos halogenados, y también butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono.

En las formulaciones pueden usarse agentes de adherencia tales como carboximetilcelulosa y polímeros naturales y sintéticos en forma de polvos, granulos o dispersiones poliméricas, tales como goma arábiga, polivinilalcohol y polivinilacetato, o si no fosfolípidos naturales tales como cefalinas y lecitinas, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos posibles son aceites minerales y vegetales.

Si la carga usada es agua, también es posible usar, por ejemplo, disolventes orgánicos como codisolventes. En esencia, disolventes líquidos adecuados son: compuestos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, compuestos aromáticos clorados o hidrocarburos alifáticos clorados, tales como clorobencenos, cloroetilenos o diclorometano, hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo fracciones de aceite mineral, aceites minerales y vegetales, alcoholes tales como butanol o glicol y también sus éteres y ésteres, cetonas tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, y también agua.

Las composiciones de acuerdo con la invención pueden comprender adicionalmente otros componentes, tales como, por ejemplo, tensioactivos. Son tensioactivos adecuados los emulsionantes y/o espumantes, agentes dispersantes o humectantes que tienen propiedades iónicas o no iónicas, o mezclas de estos tensioactivos. Ejemplos de los mismos son sales de ácido poliacrílico, sales de ácido lignosulfónico, sales de ácido fenolsulfónico o ácido naftalenosulfónico, policondensado de óxido de etileno con alcoholes grasos o con ácidos grasos o con aminas grasas, fenoles sustituidos (preferentemente alquilfenoles o arilfenoles), sales de ésteres sulfosuccínicos, derivados de taurina (preferentemente taurato de alquilo), ésteres fosfóricos de alcoholes o fenoles polietoxilados, ésteres grasos de polioles, y derivados de los compuestos que contienen sulfates, sulfonatos y fosfatos, por ejemplo alquilarilpoliglicoléteres, sulfonatos de alquilo, sulfates de alquilo, sulfonatos de arilo, hidrolizados de proteína, lejías de lignosulfito y metilcelulosa. Se requiere la presencia de un tensioactivo si uno de los compuestos activos y/o uno de los vehículos inertes es insoluble en agua y cuando la aplicación tiene lugar en agua. La proporción de tensioactivos varía entre el 5 y el 40 por ciento en peso de la composición de acuerdo con la invención.

Es posible usar colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio y azul de Prusia, y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y colorantes de ftalocianina metálica y oligonutrientes tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.

Si es apropiado, pueden estar presentes otros componentes adicionales, por ejemplo coloides protectores, aglutinantes, adhesivos, espesantes, sustancias tixotrópicas, penetrantes, estabilizantes, agentes secuestrantes, formadores de complejos. En general, los compuestos activos pueden combinarse con cualquier aditivo sólido o líquido de uso habitual para fines de formulación.

Las composiciones y formulaciones de acuerdo con la invención comprenden, en general, entre el 0,05 y el 99 % en peso, entre el 0,01 y el 98 % en peso, preferentemente entre el 0,1 y el 95 % en peso, de modo particularmente preferente entre el 0,5 y el 90 % de compuesto activo, de modo muy particularmente preferente entre el 10 y el 70 % en peso.

Los compuestos activos o composiciones de acuerdo con la invención pueden usarse como tales o, dependiendo de sus propiedades físicas y/o químicas respectivas, en forma de sus formulaciones o formas de uso preparadas a partir de ellas, tales como aerosoles, cápsulas, suspensiones, concentrados de niebla fría, concentrados de niebla caliente, gránulos encapsulados, gránulos finos, concentrados fluidizables para el tratamiento de semillas, soluciones listas para su uso, polvos espolvoreables, concentrados emulsionables, emulsiones de aceite en agua, emulsiones de agua en aceite, macrogránulos, microgránulos, polvos dispersables en aceite, concentrados fluidizables miscibles en aceite, líquidos miscibles en aceite, espumas, pastas, semillas recubiertas de plaguicida, concentrados de suspensiones, concentrados de suspoemulsión, concentrados solubles, suspensiones, polvos humectables, polvos, agentes de espolvoreo y gránulos solubles, gránulos o comprimidos hidrosolubles, polvos hidrosolubles para el tratamiento de semillas, polvos humectables, productos naturales y sustancias sintéticas impregnadas con compuesto activo, y también microencapsulaciones en sustancias poliméricas y en materiales recubiertos para semillas y también formulaciones ULV de niebla caliente y niebla fría.

Las formulaciones mencionadas pueden prepararse de un modo conocido por sí mismo, por ejemplo mezclando los compuestos activos con al menos una carga, disolvente o diluyente habitual, un emulsionante, un agente dispersante y/o de unión o fijador, un humectante, un repelente de agua, si fuera apropiado secantes y estabilizadores UV y si fuera apropiado tintes y pigmentos, antiespumantes, conservantes, espesantes secundarios, adhesivos, giberelinas y también otros coadyuvantes de procesamiento.

Las composiciones de acuerdo con la invención incluyen no sólo formulaciones ya preparadas para su uso y que pueden aplicarse a las plantas o a las semillas usando un aparato adecuado, sino también concentrados comerciales que pueden diluirse con agua antes de su uso.

Los compuestos activos de acuerdo con la invención pueden presentarse como tales o en sus formulaciones (comerciales) y también en sus formas de uso preparadas a partir de estas formulaciones en forma de mezcla con otros compuestos activos (conocidos), tales como insecticidas, atrayentes, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores del crecimiento, herbicidas, fertilizantes, protectores y/o productos semioquímicos.

El tratamiento de acuerdo con la invención de las plantas y partes de las plantas con las composiciones o compuestos activos se realiza directamente o por acción sobre sus alrededores, hábitat o espacio de almacenamiento usando procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo, mediante inmersión, pulverización, atomización, irrigación, evaporación, espolvoreado, nebulización, dispersión, espumación, unción, esparcido, irrigación (empapamiento), irrigación por goteo, en el caso de material de reproducción, en particular en el caso de semillas, además en forma de polvo para el tratamiento de semillas en seco, una solución para el tratamiento de semillas en húmedo, un polvo soluble en agua para el tratamiento como suspensión, por incrustación, por recubrimientos con una o más capas, etc. Es posible, además, la aplicación de los compuestos activos mediante el procedimiento por volumen ultra bajo o la inyección en el suelo de la preparación de compuestos activos o de los mismos compuestos activos.

La invención incluye además un procedimiento para el tratamiento de semillas. La invención se refiere, además, a semillas tratadas de acuerdo con uno de los procedimientos descritos en el párrafo anterior. Las semillas de acuerdo con la invención son útiles en procedimientos para la protección de semillas frente a microorganismos no deseados. En estos procedimientos, se usan semillas tratadas con al menos un compuesto activo de acuerdo con la invención.

Los compuestos activos o composiciones de acuerdo con la invención son también adecuados para tratar semillas. Una gran parte del daño a las plantas de cultivo causado por organismos perjudiciales se desencadena por la infección de las semillas durante su almacenamiento o después de la siembra, así como durante y después de la germinación de la planta. Esta fase es particularmente crítica, ya que las raíces y los brotes de la planta en crecimiento son particularmente sensibles, e incluso el daño más pequeño puede desembocar en la muerte de la planta. En consecuencia, existe un gran interés en proteger la semilla y la planta en germinación usando composiciones apropiadas.

La lucha contra hongos fitopatógenos mediante el tratamiento de semillas de plantas se conoce desde hace mucho tiempo y es objeto de mejoras continuas. Sin embargo, el tratamiento de semillas conlleva una serie de problemas que no siempre pueden resolverse de un modo satisfactorio. Así, es deseable desarrollar procedimientos para proteger las semillas y las plantas en germinación que eximan de, o al menos reduzcan considerablemente, la aplicación adicional de agentes de protección de cultivos después de sembrar o después de la emergencia de las plantas. Es deseable, además, optimizar la cantidad de compuesto activo que se va a usar de tal modo que se proporcione la máxima protección para la semilla y la planta en germinación frente al ataque de hongos fitopatógenos, pero que no se dañe la planta en sí con el compuesto activo que se usa. En particular, los procedimientos para el tratamiento de semillas deben tener en cuenta las propiedades fungicidas intrínsecas de las plantas transgénicas con el fin de lograr una protección óptima de las semillas y de las plantas en germinación empleando un mínimo de agentes de protección de cultivos.

Por lo tanto, la presente invención, en particular, se refiere también a un procedimiento para la protección de semillas y plantas en germinación frente al ataque hongos fitopatógenos, tratando las semillas con una composición de acuerdo con la invención. La invención se refiere también al uso de las composiciones de acuerdo con la invención para tratar semillas para proteger la semilla y la planta en germinación frente a hongos fitopatógenos. Además, la invención se refiere a semillas tratadas con una composición de acuerdo con la invención para la protección frente a hongos fitopatógenos.

El control de hongos fitopatógenos que dañan las plantas después del brote se realiza principalmente tratando el suelo y las partes aéreas de las plantas con composiciones fitoprotectoras. Debido a la preocupación en relación con un posible impacto de los agentes de protección de cultivos sobre el medio ambiente y la salud de seres humanos y animales, se están realizando esfuerzos para reducir la cantidad de compuestos activos que se aplican.

Una de las ventajas de la presente invención es que las propiedades sistémicas particulares de los compuestos activos de acuerdo con la invención implican que el tratamiento de las semillas con estos compuestos activos y composiciones no sólo protege las semillas en sí, sino también las plantas resultantes tras la emergencia, de hongos fitopatógenos. De este modo puede evitarse el tratamiento inmediato de los cultivos en el momento de la siembra o poco después.

Se considera también una ventaja que los compuestos activos o composiciones de acuerdo con la invención puedan usarse en particular también en semillas transgénicas en las que la planta que crece de estas semillas es capaz de expresar una proteína que actúa contra plagas. Tratando dichas semillas con los compuestos activos o composiciones de acuerdo con la invención, incluso mediante la expresión de, por ejemplo, proteínas insecticidas, se pueden combatir determinadas plagas. De modo sorprendente, puede observarse en este caso un efecto sinérgico que aumenta adicionalmente la eficacia de la protección frente al ataque de plagas.

Las composiciones de acuerdo con la invención son adecuadas para proteger semillas de cualquier variedad de plantas que se emplea en agricultura, en invernaderos, en bosques o en horticultura y viticultura. En particular, lo anterior se plasma en forma de semillas de cereales (tales como trigo, cebada, centeno, triticales, sorgo/mijo y avena), maíz, algodón, soja, arroz, patatas, girasol, alubia, café, remolacha (por ejemplo, remolacha azucarera y remolacha forrajera), cacahuete, colza, amapola, olivas, coco, cacao, caña de azúcar, tabaco, hortalizas (tales como tomate, pepinos, cebollas y lechuga), césped y plantas ornamentales (véase también más adelante). Es de particular importancia el tratamiento de semillas de cereales (tales como trigo, cebada, centeno, tritical y avena), maíz y arroz.

Como también se describe más adelante, el tratamiento de semillas transgénicas con los compuestos activos o composiciones de acuerdo con la invención es de particular importancia. Esto se refiere a semillas de plantas que contienen al menos un gen heterologo que permite la expresión de un polipéptido o proteína que tiene propiedades insecticidas. El gen heterologo en semillas transgénicas puede provenir, por ejemplo, de microorganismos de las especies Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus o Gliocladium. Preferentemente, este gen heterologo proviene de Bacillus sp., el producto génico que presenta actividad frente al taladrador del maíz europeo y/o al gusano de la raíz del maíz occidental. De modo particularmente preferente, el gen heterologo proviene de Bacillus thuringiensis.

Dentro del contexto de la presente invención, las composiciones de acuerdo con la invención se aplican a las semillas solas o en una formulación adecuada. Preferentemente, las semillas se tratan en un estado en el que son suficientemente estables como para evitar daños durante el tratamiento. En general, las semillas pueden tratarse en cualquier punto temporal entre la recolección y la siembra.

Habitualmente, las semillas que se usan se han separado de la planta y se han liberado de mazorcas, cáscaras, tallos, envoltorios, pelos o de carne de los frutos. Así, es posible usar, por ejemplo, semillas que se han recolectado, limpiado y secado hasta un contenido de humedad de menos de un 15% en peso. Alternativamente, es también posible usar semillas que se han tratado tras el secado, por ejemplo, con agua y después se han secado de nuevo.

Cuando se tratan semillas, debe tenerse cuidado, en general, de que la cantidad de la composición de acuerdo con la invención que se aplica a la semilla y/o la cantidad de aditivos adicionales se elija de modo que la germinación de las semillas no se vea afectada de forma adversa, o de que no se dañe la planta resultante. Esto debe tenerse presente en particular en el caso de compuestos activos que puedan tener efectos fitotóxicos a determinadas tasas de aplicación.

Las composiciones de acuerdo con la invención pueden aplicarse directamente, es decir, sin ningún otro componente y sin diluirlas. En general, es preferible aplicar las composiciones a las semillas en forma de una formulación adecuada. Los expertos en la técnica conocen formulaciones adecuadas y procedimientos para el tratamiento de semillas, que se describen, por ejemplo, en los documentos siguientes: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430 A, US 5,876,739 A, US 2003/0176428 A1 , WO 2002/080675 A1 , WO 2002/028186 A2.

Los compuestos activos que pueden usarse de acuerdo con la invención pueden convertirse en las formulaciones habituales de recubrimiento de semillas, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, suspensiones densas u otras materiales de recubrimiento para semillas, y también formulaciones ULV.

Estas formulaciones se preparan de un modo conocido mezclando los compuestos activos con aditivos habituales tales como, por ejemplo, cargas habituales y también disolventes o diluyentes, colorantes, humectantes, dispersantes, emulsionantes, antiespumantes, conservantes, espesantes secundarios, adhesivos, giberelinas y también agua.

Colorantes que pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de semillas que se pueden usar de acuerdo con la invención son todos los colorantes que son habituales para tales fines. En este contexto, se pueden usar tanto pigmentos, que son apenas solubles en agua, como colorantes, que son solubles en agua. Ejemplos que pueden mencionarse son los colorantes conocidos por los nombres rodamina B, C.l. pigmento rojo 112 y C.l. disolvente rojo 1.

Agentes humectables adecuados que pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención son todas las sustancias que estimulan la humidificación y que son habituales en la formulación de compuestos agroquímicamente activos. Se da preferencia al uso de naftalenosulfonatos de alquilo, tales como naftalenosulfonatos de diisopropilo o de diisobutilo.

Dispersantes y/o emulsionantes adecuados que pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de semillas que se pueden usar de acuerdo con la invención son todos los dispersantes no iónicos, aniónicos y catiónicos que se usan convencionalmente para la formulación de compuestos agroquímicamente activos. Se da preferencia al uso de dispersantes no iónicos o aniónicos o a mezclas de dispersantes no iónicos o aniónicos. Dispersantes no iónicos adecuados que pueden mencionarse son, en particular, polímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, alquilfenil poliglicol éteres y triestirilfenol poliglicol éter y sus derivados fosfatados o sulfatados. Dispersantes aniónicos adecuados son, en particular, lignosulfonatos, sales de ácido poliacrílico y condensados de arilsulfonato/formaldehído.

Antiespumantes que pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención son todas las sustancias inhibidoras de espuma que se usan de forma convencional para la formulación de compuestos agroquímicamente activos. Pueden usarse, preferentemente, antiespumantes de silicona y estearato de magnesio.

Conservantes que pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de semillas que se pueden usar de acuerdo con la invención son todas las sustancias que se pueden emplear para tales fines en composiciones agroquímicas. Pueden mencionarse a modo de ejemplo diclorofeno y alcohol bencílico hemiformal.

Espesantes secundarios que pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de semillas que se pueden usar conforme a la invención son todas las sustancias que se pueden emplear para tales fines en composiciones agroquímicas. Son preferentes derivados de celulosa, derivados de ácido acrílico, xantano, arcillas modificadas y sílice muy dispersa.

Adhesivos que pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención son todos los aglutinantes habituales que pueden usarse en productos de recubrimiento de semillas. Se pueden mencionar como preferentes polivinilpirrolidona, acetato de polivinilo, alcohol polivinílico y tilosa.

Giberelinas que pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención son preferentemente las giberelinas A1 , A3 (= ácido giberélico), A4 y A7, siendo especialmente preferente el ácido giberélico. Las giberelinas son conocidas (véase R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schádlingsbekámpfungsmittel" [Chemistry of crop protection agentes and pesticides], Vol. 2, Springer Verlag, 1970, pág. 401-412).

Las formulaciones de recubrimiento de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención pueden usarse para el tratamiento de un amplio abanico de semillas, incluidas las semillas de plantas transgénicas, directamente o después de haberlas diluido previamente con agua. En este contexto, también pueden producirse efectos sinérgicos adicionales en combinación con las sustancias formadas por expresión.

Todos los mezcladores que pueden usarse convencional mente para la operación de recubrimiento de semillas son adecuados para el tratamiento de semillas con las formulaciones de recubrimiento de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención o con las preparaciones preparadas a partir de las mismas por adición de agua. Específicamente, durante la operación de recubrimiento de semillas se sigue un procedimiento en el que las semillas se disponen en un mezclador, se añade la cantidad específica deseada de formulaciones de recubrimiento de semillas, como tal o después de haberla diluido previamente con agua y se mezcla todo hasta que la formulación se distribuye uniformemente sobre las semillas. Si es apropiado, se continúa con un procedimiento de secado.

Los compuestos activos o composiciones de acuerdo con la invención tienen una actividad microbicida potente y pueden usarse para combatir microorganismos no deseados, tales como hongos o bacterias, en protección de cultivos y en la protección de materiales.

En protección de cultivos, se pueden usar fungicidas para combatir plasmodioforomicetos, oomicetos, citridiomicetos, cigomicetos, ascomicetos, basidiomicetos y deuteromicetos.

Pueden usarse bactericidas en protección de cultivos para combatir pseudomonadáceas, rizobiáceas, enterobacteriáceas, corinebacteriáceas y estreptomicetáceas.

Las composiciones fungicidas de acuerdo con la invención pueden usarse para la lucha curativa o de protección de hongos fitopatógenos. En consecuencia, la invención se refiere también a procedimientos curativos y de protección para combatir hongos fitopatógenos usando los compuestos activos o composiciones de acuerdo con la invención, que se aplican a las semillas, las plantas o partes de plantas, el fruto o el suelo en el que crecen estas plantas.

Las composiciones de acuerdo con la invención para combatir hongos fitopatogenos en protección de cultivos comprenden una cantidad eficaz, pero no fitotóxica, de los compuestos activos de acuerdo con la invención. "Cantidad eficaz, pero no fitotóxica" significa una cantidad de la composición de acuerdo con la invención que es suficiente para combatir la enfermedad fúngica de la planta de un modo satisfactorio o para erradicar completamente la enfermedad fúngica, y que, al mismo tiempo, no provoca ningún síntoma significativo de fitotoxicidad. En general, esta tasa de aplicación puede variar dentro de un intervalo relativamente amplio. Depende de una pluralidad de factores, por ejemplo del hongo que hay que combatir, la planta, las condiciones climáticas y los ingredientes de las composiciones de acuerdo con la invención.

El hecho de que los compuestos activos, en las concentraciones necesarias para combatir las enfermedades vegetales, sean bien tolerados por las plantas, permite el tratamiento de partes aéreas de las plantas, del material de propagación y de las semillas y del suelo.

Pueden tratarse de acuerdo con la invención todas las plantas y partes de la planta. Por plantas se entiende, en el presente documento, todas las plantas y poblaciones de plantas tales como plantas silvestres deseadas y no deseadas o plantas de cultivo (incluidas plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que pueden obtenerse mediante los procedimientos de cultivo y optimización convencionales o por procedimientos biotecnológicos y de ingeniería genética o mediante combinaciones de estos procedimientos, incluidas las plantas transgénicas e incluidas las variedades de plantas que pueden estar o no protegidas por los derechos de propiedad varietal. Por partes de plantas se entiende que significa todas las partes y órganos de las plantas, aéreos y subterráneos, tales como brote, hoja, flor y raíz, pudiendo mencionarse a modo de ejemplo hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos fructíferos, frutos, semillas, raíces, tubérculos y rizomas. Las partes de plantas incluyen también las plantas recolectadas y el material de propagación vegetativa y por generación, por ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, esquejes y semillas.

Los compuestos activos de acuerdo con la invención son adecuados para proteger plantas y órganos de plantas, para aumentar el rendimiento de las cosechas, para mejorar la calidad del producto cosechado, siendo bien toleradas por las plantas y teniendo una toxicidad favorable en animales de sangre caliente y siendo bien tolerados por el medio ambiente. Pueden emplearse, preferentemente, como agentes de protección de plantas. Son activos contra especies normalmente sensibles y resistentes y contra todos o algunos estadios de desarrollo.

Pueden mencionarse las plantas siguientes como plantas que pueden tratarse de acuerdo con la invención: algodón, lino, vides, frutales, verduras, tales como Rosaceae sp. (por ejemplo fruta pomácea, tal como manzanas y peras, pero también fruta de hueso, tal como albaricoques, cerezas, almendras y melocotones y fruta roja como las fresas), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp. , Musaceae sp. (por ejemplo árboles y plantaciones de plátanos), Rubiaceae sp. (por ejemplo café), Theaceae sp., Sterculiceae sp. , Rutaceae sp. (por ejemplo limones, naranjas y pomelo), Solanaceae sp. (por ejemplo tomates), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (por ejemplo lechuga), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (por ejemplo pepinos), Alliaceae sp. (por ejemplo puerro, cebollas), Papilionaceae sp. (por ejemplo guisantes); plantas de cultivo de gran importancia, tales como Gramineae sp. (por ejemplo maíz, césped, cereales tales como trigo, centeno, arroz, cebada, avena, mijo y tritical), Asteraceae sp. (por ejemplo girasoles), Brassicaceae sp. (por ejemplo repollo, col lombarda, brócoli, coliflor, coles de Bruselas, pak choi, colirrábano, rábanos de jardín y también colza, mostaza, rúcula y berro), Fabacae sp. (por ejemplo alubias, guisantes), Papilionaceae sp. (por ejemplo soja), Solanaceae sp. (por ejemplo patatas), Chenopodiaceae sp. (por ejemplo remolacha azucarera, remolacha forrajera, acelga suiza, remolacha roja), plantas útiles y ornamentales en jardín y bosque, y también, en cada caso, variedades modificadas genéticamente de estas plantas.

Como se ha mencionado ya anteriormente, es posible tratar todas las plantas y sus partes de acuerdo con la invención. En una realización preferente, se tratan especies de plantas silvestres y variedades de plantas cultivadas o las obtenidas mediante procedimientos de reproducción biológicos convencionales, tales como entrecruzamiento o fusión con protoplastos, y sus partes. En una realización preferente adicional, se tratan plantas transgénicas y variedades cultivadas obtenidas mediante procedimientos de ingeniería genética, si fuera apropiado combinados con procedimientos convencionales (organismos genéticamente modificados) y sus partes. Los términos "partes", "partes de plantas" y "partes de la planta" se han explicado anteriormente. De modo particularmente preferente, las plantas de variedades de cultivo que estén en cada caso disponibles comercialmente o en uso se tratan de acuerdo con la invención. Se entiende que variedades cultivadas de plantas significa plantas que tienen propiedades novedosas ("características") que se han obtenido mediante cultivo convencional, mediante mutagénesis o mediante técnicas de ADN recombinante. Estas pueden ser variedades cultivadas, biotipos o genotipos.

El procedimiento de tratamiento de la invención puede usarse para tratar organismos modificados genéticamente (GMO), por ejemplo plantas o semillas. Las plantas modificadas genéticamente (o plantas transgénicas) son plantas en las que se ha integrado un gen heterólogo en el genoma de manera estable. La expresión "gen heterólogo" significa en esencia un gen que se ha proporcionado o ensamblado fuera de la planta y que cuando se introduce en el genoma nuclear, de los cloroplastos o mitocondrial, confiere a la planta transformada propiedades agronómicas nuevas o mejoradas u otras propiedades, expresando una proteína o un polipéptido de interés o reduciendo o anulando otro(s) gen(es) presente(s) en la planta (usando por ejemplo tecnología antisentido, tecnología de cosupresión o tecnología de ARNi [ARN de interferencia]). Un gen heterólogo que se localiza en el genoma se denomina también transgén. Un transgén, que se define por su ubicación particular en el genoma de las plantas, se denomina un evento de transformación o transgénico.

Dependiendo de las especies de plantas o de las variedades de plantas, su ubicación y condiciones de crecimiento (tierra, clima, periodo de vegetación, dieta), el tratamiento de acuerdo con la invención puede provocar también efectos superaditivos ("sinérgicos"). Así, por ejemplo, son posibles los efectos siguientes, los cuales exceden los efectos que realmente se esperarían: reducción de las tasas de aplicación y/o ampliación del espectro de actividad y/o aumento de la actividad de los compuestos activos y de las composiciones que pueden usarse de acuerdo con la invención, crecimiento mejorado de las plantas, tolerancia aumentada frente a altas o bajas temperaturas, tolerancia aumentada frente a la sequedad o al contenido de agua o sal del suelo, rendimiento aumentado de floración, facilidad de recolección, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de cosecha, frutos más grandes, mayor altura de la planta, hojas de un verde más intenso, adelanto de la floración, mayor calidad y/o valor nutricional de los productos recolectados, mayor concentración de azúcar en los frutos, posibilidad de almacenamiento y/o procesamiento del producto recolectado más favorables.

A determinadas tasas de aplicación, los compuestos activos de acuerdo con la invención pueden tener también un efecto fortalecedor en plantas. En consecuencia, son adecuados para movilizar el sistema defensivo de la planta frente al ataque de hongos y/o microorganismos y/o virus fitopatogenos no deseados. Si es apropiado, esto puede ser una de las razones de la mejora de la actividad de las combinaciones de acuerdo con la invención, por ejemplo frente a hongos. Sustancias fortalecedoras de plantas (inductoras de resistencia) se entiende que significa también, en el presente contexto, las sustancias o combinaciones de sustancias capaces de estimular el sistema defensivo de plantas de modo que, cuando se inoculan subsiguientemente con hongos fitopatogenos no deseados, las plantas tratadas presentan un grado sustancial de resistencia a estos hongos fitopatogenos no deseados. Así, las sustancias de acuerdo con la invención pueden usarse para proteger plantas contra el ataque de los patógenos anteriormente mencionados dentro de un determinado periodo después del tratamiento. El período en el que se proporciona protección se prolonga por lo general de 1 a 10 días, preferentemente 1 a 7 días, después del tratamiento de las plantas con los compuestos activos.

Las plantas y variedades de plantas que se tratan preferentemente de acuerdo con la invención incluyen todas las plantas con material genético que confiere a estas plantas propiedades particularmente ventajosas y útiles (independientemente de que esto se haya logrado mediante cultivo y/o biotecnología).

Las plantas y variedades de plantas que se tratan también de modo preferente de acuerdo con la invención son resistentes contra uno o varios factores de estrés biótico, es decir, estas plantas presentan una defensa mejorada contra plagas animales y microbianas, tales como nematodos, insectos, ácaros, hongos fitopatogenos, bacterias, virus y/o viroides.

Las plantas y variedades de plantas que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son las plantas que son resistentes a uno o varios factores de estrés abiótico. Las condiciones de estrés abiótico pueden incluir, por ejemplo, sequía, exposición a temperaturas frías, exposición al calor, estrés osmótico, inundación, aumento de la salinidad del suelo, exposición aumentada a minerales, exposición a ozono, exposición a la luz intensa, disponibilidad limitada de nutrientes nitrogenados, disponibilidad limitada de nutrientes fosforados o elusión de la sombra.

Las plantas y variedades de plantas que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son las plantas que se caracterizan por un aumento de las características de rendimiento de cosecha. Un aumento del rendimiento de la cosecha puede ser, en dichas plantas, el resultado de, por ejemplo, una mejor fisiología de la planta, un mejor crecimiento y un mejor desarrollo, como un uso de agua eficaz y una retención de agua eficaz, un uso mejorado del nitrógeno, una asimilación de carbono mejorada, fotosíntesis mejorada, una eficacia de germinación mejorada y una aceleración de la maduración. El rendimiento puede verse además afectado por una arquitectura de la planta mejorada (en condiciones de estrés o de no estrés), incluyendo floración temprana, controles de la floración para la producción de semillas híbridas, fortaleza de la plántula, tamaño de la planta, número y separación de los internodios, crecimiento de las raíces, tamaño de las semillas, tamaño de los frutos, tamaño de las vainas, número de vainas o espigas, número de semillas por vaina o espiga, peso de las semillas, aumento del relleno de las semillas, reducción de la dispersión de semillas, reducción de la dehiscencia de las vainas, así como resistencia al encamado. Otros rasgos adicionales de rendimiento incluyen la composición de las semillas, tal como el contenido en hidratos de carbono, el contenido en proteínas, el contenido en aceite y la composición del aceite, valor nutricional, disminución de compuestos desfavorables para la nutrición, capacidad de almacenamiento y de procesamiento mejorada.

Las plantas que se pueden tratar de acuerdo con la invención son plantas híbridas, que ya expresan las características de heterosis o vigor híbrido, lo que en general conduce a un incremento de rendimiento, fortaleza, salud y resistencia frente a factores de estrés biótico y abiótico. Tales plantas se producen típicamente cruzando una línea parental endogámica estéril masculina (progenitor femenino) con otra línea parental endogámica fértil masculina (progenitor masculino). Las semillas híbridas se cosechan de forma típica de las plantas estériles masculinas y se venden a los reproductores. Las plantas estériles masculinas pueden producirse ocasionalmente (por ejemplo el maíz) mediante despenechado (es decir, eliminación mecánica de los órganos reproductores o de las flores masculinas), pero, de modo más típico, la esterilidad masculina es el resultado de determinantes genéticos en el genoma de las plantas. En este caso, y especialmente cuando se trate de las semillas del producto deseado que hay que cosechar a partir de las plantas híbridas, es útil, típicamente, asegurar que se restaura por completo la fertilidad masculina en las plantas híbridas, las cuales contienen determinantes genéticos responsables de la esterilidad masculina. Esto puede conseguirse asegurándose de que los progenitores masculinos poseen los genes de restauración de la fertilidad apropiados capaces de restaurar la fertilidad masculina en plantas híbridas que contienen los determinantes genéticos responsables de la esterilidad masculina. En el citoplasma pueden localizarse determinantes genéticos de esterilidad masculina. Ejemplos de esterilidad citoplásmica masculina (CMS) se han descrito, por ejemplo, para las especies de Brassica. Sin embargo, también pueden localizarse determinantes genéticos de esterilidad masculina en el genoma nuclear. También se pueden obtener plantas estériles masculinas por procedimientos de biotecnología vegetal, tales como ingeniería genética. En el documento WO 89/10396 se describe un modo particularmente útil de obtención de plantas estériles masculinas, en el que, por ejemplo, se expresa selectivamente una ribonucleasa como una barnasa en las células del tapete de los estambres. La fertilidad puede restaurarse entonces mediante la expresión en las células del tapete de un inhibidor de la ribonucleasa tal como barstar.

Plantas o variedades de plantas (obtenidas por medio de procedimientos de biotecnología vegetal como la ingeniería genética) que se pueden tratar de acuerdo con la invención, son plantas tolerantes al herbicida, es decir, plantas que se han hecho tolerantes a uno o varios herbicidas determinados. Tales plantas pueden obtenerse bien mediante transformación genética o bien mediante selección de plantas que contengan una mutación que confiera tal tolerancia a herbicidas.

Plantas tolerantes a herbicidas son por ejemplo plantas tolerantes al glifosato, es decir, plantas que se han hecho tolerantes al herbicida glifosato o a sus sales. Por ejemplo, plantas tolerantes al glifosato pueden obtenerse mediante la transformación de la planta con un gen que codifica la enzima 5-enolpiruvilshikimato-3-fostatosintasa (EPSPS). Ejemplos de tales genes EPSPS son el gen aroA (muíante CT7) de la bacteria Salmonella typhimurium, el gen CP4 de la bacteria Agrobacterium sp., los genes que codifican una EPSPS de la petunia, una EPSPS del tomate o una EPSPS de la eleusine. Puede ser también una EPSPS mutada. Las plantas tolerantes al glifosato también pueden obtenerse expresando un gen que codifica la enzima glifosato oxidorreductasa. Las plantas tolerantes al glifosato también pueden obtenerse expresando un gen que codifica la enzima glifosato acetiltransferasa. Las plantas tolerantes al glifosato pueden también obtenerse seleccionando plantas que contienen mutaciones naturales de los genes mencionados anteriormente..

Otras plantas resistentes a herbicidas son, por ejemplo, plantas que se han hecho tolerantes a herbicidas que inhiben la enzima glutaminsintasa, tales como bialafos, fosfinotncina o glufosinato. Dichas plantas pueden obtenerse expresando un enzima que desintoxique el herbicida o un mutante de la enzima glutaminsintasa resistente al inhibidor. Tal enzima desintoxicante eficaz es, por ejemplo, una enzima que codifica la fosfinotricina acetiltransferasa (tal como la proteína pat o la proteína bar de especies de estreptomices, por ejemplo). Se han descrito plantas que expresan una fosfinotricina acetiltransferasa exógena.

Otras plantas tolerantes a herbicidas son también las plantas que se han hecho tolerantes a herbicidas que inhiben la enzima hidroxifenilpiruvato dioxigenasa (HPPD). Las hidroxifenilpiruvato dioxigenasas son enzimas que catalizan la reacción en la que el para-hidroxifenilpiruvato (HPP) se transforma en homogentisato. Se pueden transformar plantas tolerantes a inhibidores de HPPD con un gen que codifique una enzima HPPD resistente de origen natural o un gen que codifique una enzima HPPD mutada. También puede obtenerse tolerancia frente a inhibidores de HPPD transformando plantas con genes que codifican ciertas enzimas que posibilitan la formación de homogentisato a pesar de la inhibición de la enzima nativa de HPPD por medio del inhibidor HPPD. La tolerancia de plantas a los inhibidores HPPD puede también mejorarse transformando plantas que, adicionalmente a un gen que codifica una enzima tolerante al HPPD, tienen un gen que codifica una enzima prefenato dehidrogenasa.

Otras plantas resistentes a herbicidas son plantas que se han hecho tolerantes a inhibidores de acetolactato sintasa (ALS). Los inhibidores de la ALS conocidos incluyen, por ejemplo, sulfonilurea, imidazolinona, triazolopirimidina, pirimidiniloxi(tio)benzoato y/o herbicidas de sulfonilaminocarboniltriazolinona. Se sabe que diferentes mutaciones en la enzima ALS (también conocida como ácido acetohidroxi sintasa, AHAS) confieren tolerancia a diversos herbicidas o grupos de herbicidas. En la publicación internacional WO 1996/033270 se describe la producción de plantas tolerantes a la sulfonilurea y de plantas tolerantes a la imidazolinona. Otras plantas tolerantes a la sulfonilurea y a la imidazolinona se describen también, por ejemplo en el documento WO 2007/024782.

Otras plantas tolerantes a imidazolinona y/o sulfonilurea pueden obtenerse por mutagénesis inducida, mediante selección en cultivos celulares en presencia de herbicidas o mediante cultivo de mutación.

Plantas o variedades de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología vegetal, tales como la ingeniería genética), que pueden tratarse también de acuerdo con la invención, son plantas transgénicas resistentes a insectos, es decir, plantas que se han hecho resistentes al ataque de ciertos insectos diana. Tales plantas pueden obtenerse bien mediante transformación genética o bien mediante selección de plantas que contienen una mutación que confiere tal resistencia a insectos.

El término "planta transgénica resistente a insectos" incluye, en el presente contexto, cualquier planta que contiene al menos un transgén que comprende una secuencia de codificación que codifique: 1 ) una proteína cristalina insecticida de Bacillus thuhngiensis o una porción insecticida de la misma, tal como las proteínas cristalinas insecticidas que se enumeran en Internet en el sitio: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil Crickmore/Bt/, o porciones insecticidas de las mismas, por ejemplo proteínas de las clases de proteínas Cry: CryIAb, CryIAc, CryI F, Cry2Ab, Cry3Ae o bien Cry3Bb o porciones insecticidas de las mismas; o 2) una proteína cristalina de Bacillus thuringiensis o una porción de la misma que tiene actividad insecticida en presencia de una segunda proteína cristalina diferente de Bacillus thuringiensis o una porción de la misma, como la toxina binaria, que consta de las proteínas cristalinas Cy34 y Cy35¡ o 3) una proteína híbrida insecticida que comprende partes de dos proteínas cristalinas insecticidas diferentes de Bacillus thuringiensis, tal como un híbrido de la proteína de 1) anterior o un híbrido de la proteína de 2) anterior, por ejemplo la proteína Cry1A.105, que se produce del evento del maíz MON98034 (documento WO 2007/027777); o una proteína de cualquiera de 1) a 3) anteriores, en la que algunos aminoácidos, en particular de 1 a 10, han sido reemplazados por otro aminoácido, para obtener una mayor actividad insecticida frente a una especie de insectos diana y/o para ampliar el espectro de especies de insectos diana afectadas y/o debido a las modificaciones inducidas en el ADN codificador durante la clonación o la transformación, tales como la proteína Cry3Bb1 en los eventos del maíz MON863 o ON88017 o la proteína Cry3A en el evento del maíz MIR 604; una proteína insecticida segregada por el Bacillus thuringiensis o el Bacillus cereus, o una porción insecticida de la misma, tal como las proteínas insecticidas vegetativas (VIP), que se enumeran en: http://vvww.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html, por ejemplo proteínas de la clase de proteínas VIP3Aa; o una proteína segregada por el Bacillus thuringiensis o el Bacillus cereus que en presencia de una segunda proteína segregada por el Bacillus thuringiensis o el B. cereus tiene actividad insecticida, como la toxina binaria compuesta por las proteínas VIP1 A y VIP2A; una proteína híbrida insecticida, que comprende partes de diferentes proteínas segregadas por el Bacillus thuringiensis o el Bacillus cereus, tales como un híbrido de la proteína de 1 ) anterior o en híbrido de la proteína de 2) anterior; o una proteína de cualquiera de 1 ) a 3) anteriores, en la que algunos aminoácidos, en particular de 1 a 10, han sido reemplazados por otro aminoácido, para obtener una mayor actividad insecticida frente a una especie de insectos diana y/o para ampliar el espectro de especies de insectos diana afectados y/o debido a las modificaciones inducidas en el ADN codificador durante la clonación o la transformación (mientras todavía codifica una proteína insecticida), como la proteína VIP3Aa en el evento del algodón COT 102.

Ciertamente, plantas transgénicas resistentes a insectos, tal como se usa en el presente documento, incluyen también las plantas que comprenden una combinación de genes que codifican una proteína de algunas de las clases mencionadas anteriormente de 1 a 8. En una realización, una planta resistente a insectos contiene más de un gen transgénico qué codifica una proteína de acuerdo con cualquiera de las clases anteriormente de 1 a 8, para ampliar el espectro de especies de insectos diana o para retrasar el desarrollo de una resistencia de los insectos frente a las plantas, usando diversas proteínas que son insecticidas para las mismas especies de insectos diana, que presentan sin embargo un modo de acción diferente, como la unión en diferentes sitios de unión del receptor en el insecto.

Las plantas o variedades de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología vegetal, como la ingeniería genética), que se pueden tratar también de acuerdo con la invención, son tolerantes frente a factores de estrés abiótico. Tales plantas pueden obtenerse bien mediante transformación genética o bien mediante selección de plantas que contienen una mutación que confiere tal resistencia al estrés. Las plantas particularmente útiles con tolerancia al estrés incluyen: a. plantas que contienen un gen transgénico capaz de disminuir la expresión y/o la actividad del gen de la poli(ADP-ribosa) polimerasa (PARP) en las células vegetales o en las plantas. b. plantas que contienen un gen transgénico que mejora la tolerancia al estrés, capaz de reducir la expresión y/o la actividad de genes de plantas o de células vegetales que codifican PARG; c. plantas que contienen un gen transgénico que mejora la tolerancia al estrés que codifica una enzima funcional de plantas de la ruta de biosíntesis de salvamento de nicotinamida adenina dinucleótido, que incluye nicotinamidasa, nicotinato fosforribosiltransferasa, ácido nicotínico mononucleótido adeniltransferasa, nicotinamida adenina dinucleotidosintetasa o nicotinamida fosforribosiltransferasa.

Plantas o variedades de plantas (que se han obtenido por procedimientos de biotecnología vegetal, como la ingeniería genética), que también se pueden tratar de acuerdo con la invención, presentan una cantidad, calidad y/o capacidad de almacenamiento del producto cosechado alterada y/o propiedades alteradas de ingredientes específicos del producto cosechado, tales como, por ejemplo: 1) plantas transgénicas que sintetizan un almidón modificado, el cual está modificado en sus características fisicoquímicas, en particular el contenido en amilosa o la relación amilosa amilopectina, el grado de ramificación, la longitud media de las cadenas, la distribución de las cadenas laterales, el comportamiento de la viscosidad, la estabilidad del gel, el tamaño de grano de almidón y/o la morfología del grano de almidón, en comparación con el almidón sintetizado en células de plantas o en plantas de tipo silvestre, de tal manera que este almidón modificado es más adecuado para determinadas aplicaciones. 2) plantas transgénicas que sintetizan polímeros de hidratos de carbono distintos al almidón o polímeros de hidratos de carbono distintos al almidón con propiedades alteradas en comparación con plantas de tipo silvestre sin modificación genética. Ejemplos son plantas que producen polifructosa, en particular de los tipos inulina y levano, plantas que producen 1 ,4-alfa-glucano, plantas que producen 1 ,4-alfa-glucano 1 ,6-alfa ramificado y plantas que producen alternano. 3) plantas transgénicas que producen hialuronano.

Las plantas o variedades de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología vegetal, tales como la ingeniería genética) que se pueden tratar también de acuerdo con la invención, son plantas, tales como plantas de algodón, con características de fibra alteradas. Tales plantas pueden obtenerse bien mediante transformación genética o bien mediante selección de plantas que contienen una mutación que confiere tales propiedades de fibra alteradas e incluyen a) plantas, tales como plantas de algodón, que contienen una forma alterada de genes de celulosasintasa, b) plantas, tales como plantas de algodón, que contienen una forma alterada de los ácidos nucleicos homólogos rsw2 y rsw3; c) plantas, tales como plantas de algodón, con una expresión aumentada de sacarosafosfatosintasa; d) plantas, tales como plantas de algodón, con una expresión aumentada de sacarosasintasa; e) plantas, tales como plantas de algodón, en las que está alterado el momento de control de paso de plasmodesmos sobre la base de la célula de fibra, por ejemplo, mediante regulación a la baja de la p-1,3-glucanasa selectiva de fibras; f) plantas, tales como plantas de algodón, que poseen fibras con reactividad alterada, por ejemplo mediante la expresión del gen de la N-Acetilglucosamina transferasa, incluido nodC, y de los genes de la quitina sintasa.

Las plantas o variedades de plantas (que pueden obtenerse por procedimientos de biotecnología vegetal, tales como la ingeniería genética), que se pueden tratar también de acuerdo con la invención, son plantas, tales como colza o plantas de Brassica relacionadas, con características modificadas de perfil de aceite. Tales plantas pueden obtenerse bien mediante transformación genética o bien mediante selección de plantas que contengan una mutación que confiera tales características de aceite alteradas e incluyen a) plantas, tales como plantas de colza, que producen el aceite con un alto contenido en ácido oleico; b) plantas, tales como plantas de colza, que producen el aceite con un bajo contenido en ácido linolénico; c) plantas, tales como plantas de colza, que producen aceite con un bajo contenido en ácidos grasos saturados.

Plantas transgénicas particularmente útiles que pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas que comprenden uno o más genes que codifican una o más toxinas; son las plantas transgénicas disponibles con los nombres comerciales siguientes: YIELD GARD® (por ejemplo maíz, algodón, alubias de soja), KnockOut® (por ejemplo maíz), BiteGard® (por ejemplo maíz), BT-Xtra® (por ejemplo maíz), StarLink® (por ejemplo maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón), Nucotn 33B® (algodón), NatureGard® (por ejemplo maíz), Protecta® y NewLeaf® (patata). Ejemplos de plantas tolerantes a herbicida que pueden mencionarse son variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja que están disponibles con los nombres comerciales siguientes: Roundup Ready® (tolerancia a glifosato, por ejemplo maíz, algodón, habas de soja), Liberty Link® (tolerancia a fosfinotricina, por ejemplo colza), IMI® (tolerancia a imidazolinonas) y STS® (tolerancia a sulfonilureas, por ejemplo maíz). Las plantas resistentes a herbicidas (plantas reproducidas de forma convencional para la tolerancia a herbicida) que pueden mencionarse incluyen las variedades que se venden con el nombre Clearfield® (por ejemplo maíz).

Plantas transgénicas particularmente útiles que se pueden tratar de acuerdo con la invención son plantas que contienen eventos de transformación o una combinación de eventos de transformación y que se enumeran, por ejemplo, en los archivos de distintas administraciones nacionales o regionales (véase por ejemplo http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx y http://www.agbios.com/dbase. php).

Además, en la protección de materiales, las composiciones o compuestos activos de acuerdo con la invención pueden usarse para proteger materiales industriales contra el ataque y la destrucción por parte de microorganismos no deseados, tales como, por ejemplo, hongos e insectos.

Además, los compuestos de acuerdo con la invención pueden usarse solos o en combinaciones con otros compuestos activos como composiciones antiincrustantes.

En el presente contexto, se entiende que materiales industriales significa materiales carentes de vida preparados para su uso en industria. Por ejemplo, materiales industriales que se pretende protegerse por medio de los compuestos activos de acuerdo con la invención contra la modificación o destrucción por parte de microbios pueden ser adhesivos, colas, papel, papel de empapelar y cartón, textiles, alfombras, cuero, madera, pinturas y artículos plásticos, lubricantes refrigeradores y otros materiales susceptibles de ser infectados o destruidos por microorganismos. Partes de plantas de producción y edificios, por ejemplo circuitos de agua de refrigeración, sistemas de refrigeración y de calefacción y unidades de ventilación y aire acondicionado, que pueden verse afectados por la proliferación de microorganismos, pueden mencionarse también dentro del ámbito de los materiales que pueden protegerse. Materiales industriales que pueden mencionarse preferentemente dentro del ámbito de la presente invención son adhesivos, colas, papeles y cartones, cuero, madera, pinturas, lubricantes refrigeradores y fluidos intercambiadores de calor, y de modo particularmente preferente, madera. Las composiciones o compuestos activos de acuerdo con la invención pueden evitar efectos negativos tales como pudrición, deterioración, decoloración, desteñido o la formación de moho. Los compuestos de acuerdo con la invención pueden usarse también para proteger objetos que están en contacto con agua marina o salobre, en particular cascos de barcos, tamices, redes, edificios, instalaciones de atraque y sistemas de señalización, contra la incrustación.

El procedimiento de acuerdo con la invención para combatir hongos no deseados puede emplearse también para proteger géneros de almacén. En el presente documento, se entiende que géneros de almacén significa sustancias naturales de origen vegetal o animal o productos procesados a partir de los mismos de origen natural, para los que se desea una protección a largo plazo. Pueden protegerse géneros de almacén de origen vegetal, tales como, por ejemplo, plantas o partes de plantas, tales como tallos, hojas, tubérculos, semillas, frutos, granos, recién cosechados o tras el procesamiento mediante (pre)secado, humedecimiento, trituración, molienda, prensado o tueste. Los géneros de almacén incluyen también madera, no procesada, como madera para la construcción, barreras y postes eléctricos, o en forma de productos terminados, tales como muebles. Géneros de almacén de origen animal son, por ejemplo, pellejos, cuero, pieles y pelo. Los compuestos activos de acuerdo con la invención pueden evitar efectos negativos tales como pudrición, deterioración, decoloración, desteñido o la formación de moho.

Algunos patógenos de enfermedades fúngicas que pueden tratarse de acuerdo con la invención pueden mencionarse a modo de ejemplo, pero no como limitación: enfermedades provocadas por patógenos de oídio, tales como, por ejemplo, especies de Blumeria, tales como, por ejemplo, Blumeria graminis; especies de Podosphaera, tales como, por ejemplo, Podosphaera leucotricha; especies de Sphaerotheca, tales como, por ejemplo, Sphaerotheca fuliginea; especies de Uncinula, tales como, por ejemplo, Uncinula necator; enfermedades provocadas por patógenos de la enfermedad de la roya, tales como, por ejemplo, especies de Gymnosporangium, tales como, por ejemplo, Gymnosporangium sabinae; especies de Hemileia, tales como, por ejemplo, Hemileia vastatrix; especies de Phakopsora, tales como, por ejemplo, Phakopsora pachyrhizi y Phakopsora meibomiae; especies de Puccinia, tales como, por ejemplo, Puccinia recóndita o Puccinia triticina; especies de Uromyces, tales como, por ejemplo, Uromyces appendiculatus; enfermedades provocadas por patógenos del grupo de los oomicetos, tales como, por ejemplo, especies de Bremia, tales como, por ejemplo, Bremia lactucae; especies de Peronospora, tales como, por ejemplo, Peronospora pisi o P. brassicae; especies de Phytophthora, tales como, por ejemplo, Phytophthora infestans; especies de Plasmopara, tales como, por ejemplo, Plasmopara vitícola; especies de Pseudoperonospora, tales como, por ejemplo, Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis; especies de Pythium, tales como, por ejemplo, Pythium ultimum; enfermedades de la mancha de la hoja y enfermedades del marchitado de la hoja provocadas, por ejemplo, por especies de Alternaría, tales como, por ejemplo, Alternaría solani; especies de Cercospora, tales como, por ejemplo, Cercospora beticola; especies de Cladiosporium, tales como, por ejemplo, Cladiosporium cucumerinum; especies de Cochliobolus, tales como, por ejemplo, Cochliobolus sativus (forma de conidios: Drechslera, Sin: Helminthosporium); especies de Colletotrichum, tales como, por ejemplo, Colletotrichum lindemuthanium; especies de Cycloconium, tales como, por ejemplo, Cycloconium oleaginum; especies de Diaporthe, tales como, por ejemplo, Diaporthe citri; especies de Elsinoe, tales como, por ejemplo, Elsinoe fawcettii; especies de Gloeosporium, tales como, por ejemplo, Gloeosporium laeticolor; especies de Glomerella, tales como, por ejemplo, Glomerella cingulata; especies de Guignardia, tales como, por ejemplo Guignardia bidwelli; especies de Leptosphaeria, tales como, por ejemplo, Leptosphaeria maculans; especies de Magnaporthe, tales como, por ejemplo, Magnaporthe grísea; especies de Microdochiumsuch tales como, por ejemplo, Microdochium nivale; especies de Mycosphaerella, tales como, por ejemplo, Mycosphaerella graminicola y M. fijiensis; especies de Phaeosphaeria, tales como, por ejemplo, Phaeosphaeria nodorum; especies de Pyrenophora, tales como, por ejemplo, Pyrenophora teres; especies de Ramularia, tales como, por ejemplo, Ramularia collo-cygni; especies de Rhynchosporium, tales como, por ejemplo, Rhynchosporium secalis; especies de Septoria, tales como, por ejemplo, Septoria apii; especies de Typhula, tales como, por ejemplo Typhula incarnata; especies de Venturia, tales como, por ejemplo Venturia inaequalis; enfermedades de la raíz y el tallo, provocadas, por ejemplo, por especies de Corticium, tales como, por ejemplo, Corticium graminearum; especies de Fusarium, tales como, por ejemplo, Fusarium oxysporum; especies de Gaeumannomyces, tales como, por ejemplo, Gaeumannomyces graminis; especies de Rhizoctonia, tales como, por ejemplo Rhizoctonia solani; especies de Tapesia, tales como, por ejemplo, Tapesia acuformis; especies de Thielaviopsis, tales como, por ejemplo, Thielaviopsis basicola; enfermedades de la espiga y la mazorca (incluidas las mazorcas de maíz) provocadas, por ejemplo, por especies de Alternaría, tales como, por ejemplo, Alternaría spp.; especies de Aspergillus, tales como, por ejemplo, Aspergillus flavus; especies de Cladosporium, tales como, por ejemplo, Cladosporium cladosporioides; especies de Clavíceps, tales como, por ejemplo, Claviceps purpurea; especies de Fusarium, tales como, por ejemplo, Fusarium culmorum; especies de Gibberella, tales como, por ejemplo, Gibberella zeae; especies de Monographella, tales como, por ejemplo, Monographella nivalis; especies de Septoria, tales como, por ejemplo, Septoria nodorum; enfermedades provocadas por hongos del carbón, tales como, por ejemplo, especies de Sphacelotheca, tales como, por ejemplo, Sphacelotheca reiliana; especies de Tilletia, tales como, por ejemplo Tilletia caries; T. controversa; especies de Urocystis, tales como, por ejemplo Urocystis occulta; especies de Ustilago, tales como, por ejemplo, Ustilago nuda; U. nuda tritici; podredumbre de la fruta, provocada, por ejemplo, por especies de Aspergillus, tales como, por ejemplo, Aspergillus flavus; especies de Botrytis, tales como, por ejemplo, Botrytis cinérea; especies de Penicillium, tales como, por ejemplo, Penicillium expansum y P. purpurogenum; especies de Sclerotinia, tales como, por ejemplo, Sclerotinia sclerotiorum; especies de Verticilium, tales como, por ejemplo, Verticilium alboatrum; enfermedades de podredumbre o marchitado transmitidas por las semillas o el suelo, y también enfermedades de la plántula, provocadas, por ejemplo, por especies de Fusarium, tales como, por ejemplo, Fusarium culmorum; especies de Phytophthora, tales como, por ejemplo, Phytophthora cactorum; especies de Pythium, tales como, por ejemplo, Pythium ultimum; especies de Rhizoctonia, tales como, por ejemplo, Rhizoctonia solani; especies de Sclerotium, tales como, por ejemplo, Sclerotium rolfsii; enfermedades cancerosas, agallas y escoba de bruja provocadas, por ejemplo, por especies de Nectria, tales como, por ejemplo Nectria galligena; enfermedades de marchitado, provocadas, por ejemplo, por especies de Monilinia, tales como, por ejemplo Monilinia laxa; deformaciones de hojas, flores y frutos provocadas, por ejemplo, por especies de Taphrina, tales como, por ejemplo Taphrina deformans; enfermedades degenerativas de plantas leñosas provocadas, por ejemplo, por especies de Esca, tales como, por ejemplo Phaemoniella clamydospora y Phaeoacremonium aleophilum y Fomitiporia mediterránea; enfermedades de flores y semillas provocadas, por ejemplo, por especies de Botrytis, tales como, por ejemplo, Botrytis cinérea; enfermedades de tubérculos de plantas provocadas, por ejemplo, por especies de Rhizoctonia, tales como, por ejemplo, Rhizoctonia solani; especies de Helminthosporium, tales como, por ejemplo, Helminthosporium solani; enfermedades provocadas por patógenos bacterianos, tales como, por ejemplo, especies de Xanthomonas, tales como, por ejemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae; especies de Pseudomonas, tales como, por ejemplo, Pseudomonas syringae pv. lachrymans; especies de Erwinia, tales como, por ejemplo, Erwinia amylovora.

Se da preferencia a la lucha contra las enfermedades siguientes de la soja: enfermedades fúngicas en hojas, tallos, vainas y semillas, provocadas, por ejemplo por mancha foliar por alternaría (Alternaría sp. atrans tenuissima), antracnosis (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), mancha marrón (Septoria glycines), mancha foliar y tizón por cercospora (Cercospora kikuchii), tizón foliar por choanephora (Choanephora infundibulifera trispora (sin.)), mancha foliar por dactuliophora (Dactuliophora glycines), mildeu velloso (Peronospora manshurica), tizón por drechslera (Drechslera glycini), mancha púrpura foliar (Cercospora sojina), mancha foliar por leptosphaerulina (Leptosphaerulina trifolii), mancha foliar por phyllosticta (Phyllosticta sojaecola), tizón del tallo y la vaina (Phomopsis sojae), mildeu pulverulento (Microsphaera diffusa), mancha foliar por pyrenochaeta (Pyrenochaeta glycines), tizón aéreo, foliar y radicular por rhizoctonia (Rhizoctonia solani), roya (Phakopsora pachyrhizi), sarna (Sphaceloma glycines), tizón foliar por stemphylium (Stemphylium botryosum), mancha anillada (Corynespora cassiicola). enfermedades fúngicas en raíces y la base del tallo, provocadas, por ejemplo, por podredumbre radicular negra (Calonectria crotalariae), podredumbre carbonosa (Macrophomina phaseolina), tizón o marchitado por fusarium, podredumbre radicular, y de las vainas y del cuello (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), podredumbre radicular por mycoleptodiscus (Mycoleptodiscus terrestris), neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), tizón de la vaina y del tallo (Diaporthe phaseolorum), cancro del tallo (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), podredumbre por phyphthoftora (Phytophthora megasperma), podredumbre marrón del tallo (Phialophora gregata), podredumbre por pythium (Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotilum, Pythium ultimum), podredumbre radicular por rhizoctonia, podredumbre blanda del tallo y caída de plántulas (Rhizoctonia solani), podredumbre blanda del tallo por sclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum), tizón meridional por sclerotinia (Sclerotinia rolfsii), podredumbre radicular por thielaviopsis (Thielaviopsis basicola).

Como microorganismos que pueden degradar o modificar los materiales industriales se pueden mencionar bacterias, hongos, levaduras, algas y mixomicetos. Los compuestos activos de acuerdo con la invención actúan preferentemente contra hongos, en particular mohos, hongos que decoloran la madera, hongos que destruyen la madera (basidiomicetos) y contra mixomicetos y algas. Pueden mencionarse como ejemplos microorganismos de los géneros siguientes: Alternaría, tal como Alternaría tenuis; Aspergillus, tal como Aspergillus niger; Chaetomium, tal como Chaetomium globosum; Coniophora, tal como Coniophora puetana; Lentinus, tal como Lentinus tigrinus; Penicillium, tal como Penicillium glaucum; Polyporus, tal como Polyporus versicolor; Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila; Trichoderma, tal como Trichoderma viride; Escherichia, tal como Escherichia coli; Pseudomonas, tal como Pseudomonas aeruginosa; Staphylococcus, tal como Staphylococcus aureus.

Además, los compuestos activos de acuerdo con la invención tienen también una actividad antimicótica muy buena. Tienen un espectro de acción actimicótico muy amplio, en particular contra dermatofitos y levaduras, moho y hongos difásicos (por ejemplo contra especies de Candida tales como Candida albícans, Candida glabrata) y contra Epidermophyton floccosum, especies de Aspergillus tales como Aspergillus niger y Aspergillus fumigatus, especies de Trichophyton tales como Trichophyton mentagrophytes, especies de Microsporon tales como Microsporon canis y audouinii. La lista de estos hongos no limita de ningún modo el espectro micótico cubierto, sino que es sólo como ilustración.

En consecuencia, los compuestos activos de acuerdo con la invención pueden usarse tanto en aplicaciones médicas como no médicas.

Cuando se usan los compuestos activos de acuerdo con la invención como fungicidas, las tasas de aplicación pueden variar dentro de un intervalo relativamente amplio, dependiendo del tipo de aplicación. La tasa de aplicación de los compuestos activos de acuerdo con la invención es • cuando se tratan partes de plantas, por ejemplo hojas: de 0,1 a 10.000 g/ha, preferentemente de 10 a 1.000 g/ha, de modo particularmente preferente de 50 a 300 g/ha (cuando la aplicación se realiza por irrigación 0 rociado es incluso posible reducir la tasa de aplicación, sobre todo cuando se usa un sustrato inerte como lana mineral o perlita); • cuando se tratan semillas: de 2 a 200 g por 100 kg de semillas, preferentemente de 3 a 150 g por 100 kg de semillas, de modo particularmente preferente de 2,5 a 25 g por 100 kg de semillas, de modo muy particularmente preferente de 2,5 a 12,5 g por 100 kg de semillas; • cuando se trata el suelo: entre 0,1 y 10.000 g/ha, preferentemente entre 1 y 5.000 g/ha.

Estas tasas de aplicación se mencionan sólo a modo de ejemplo y no son limitantes en el sentido de la invención.

Los compuestos activos o composiciones de acuerdo con la invención pueden usarse también para proteger plantas durante un periodo determinado después del tratamiento contra el ataque de los patógenos mencionados. El periodo para el que se proporciona protección se extiende en general de 1 a 28 días, preferentemente de 1 a 14 días, de modo particularmente preferente de 1 a 10 días, de modo muy particularmente preferente de 1 a 7 días tras el tratamiento de la planta con los compuestos activos o hasta 200 días tras un tratamiento de semillas.

Además, mediante el tratamiento de acuerdo con la invención es posible reducir el contenido en micotoxina en el material recolectado y en los artículos para alimentación humana y animal preparados a partir del mismo. Se puede hacer aquí mención particular, pero no exclusiva, de las siguientes micotoxinas: desoxinivalenol (DON), nivalenol, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, toxina T2 y HT2, fumonisina, zearalenona, moniliformina, fusarina, diaceotoxyscirpenol (DAS), beauvericina, enniatina, fusaroproliferina, fusarenol, ocratoxina, patulina, alcaloide del tizón y aflatoxina, producidas, por ejemplo, por los hongos siguientes: Fusarium spec, tales como Fusarium acuminatum, F. avenaceum, F. crookwellense, F. culmorum, F. graminearum (Gibberella zeae), F. equiseti, F. fujikoroi, F. musarum, F. oxysporum, F. proliferatum, F. poae, F. pseudograminearum, F. sambucinum, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotrichoides, F. langsethiae, F. subglutinans, F. tricinctum, F. verticillioides, entre otros, y también por Aspergillus spec, Penicillium spec, Claviceps purpurea, Stachybotrys spec, entre otros.

Si es apropiado, los compuestos de acuerdo con la Invención pueden usarse también, a determinadas concentraciones o tasas de aplicación, como herbicidas, protectores, reguladores del crecimiento o agentes para mejorar las propiedades de la planta, o como microbicidas, por ejemplo como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (Incluidos agentes contra viroides) o como agentes contra MLO (organismos similares a microplasma) y RLO (organismos similares a rickettsia). Si es apropiado, pueden emplearse también como intermedios o precursores para la síntesis de otros compuestos activos.

Los compuestos activos de acuerdo con la invención interfieren con el metabolismo de las planas y pueden usarse también, por lo tanto, como reguladores del crecimiento.

Los reguladores del crecimiento de las plantas pueden tener varios efectos sobre las plantas. El efecto de los compuestos depende esencialmente del tiempo de aplicación basado en el estadio de desarrollo de la planta y también de las cantidades de compuesto activo aplicadas a las plantas o a su ambiente y del tipo de aplicación. En cada caso, los reguladores de crecimiento tienen un efecto deseado determinado sobre las plantas de cultivo.

Pueden usarse compuestos reguladores del crecimiento de las plantas, por ejemplo, para inhibir el crecimiento vegetativo de las plantas. Una inhibición semejante del crecimiento es de interés económico, por ejemplo, en el caso de céspedes, ya que así es posible reducir la frecuencia de siega del césped en jardines ornamentales, parques e instalaciones deportivas, en cunetas, en aeropuertos o en cultivos de frutas. Es también importante la inhibición del crecimiento de herbáceas y plantas leñosas en cunetas y en la vecindad de tuberías o cables aéreos o, de modo bastante general, en zonas en las que no se desea un crecimiento intenso de las plantas.

Tiene también importancia el uso de reguladores del crecimiento para inhibir el crecimiento longitudinal de los cereales. De este modo es posible reducir o eliminar completamente el riesgo de encamado de las plantas antes de su recolección. Además, los reguladores de crecimiento pueden fortalecer el tallo de los cereales, lo que también actúa contra el encamado. La aplicación de reguladores del crecimiento para estabilizar y fortalecer tallos permite el uso de tasas de aplicación de fertilizante más elevadas para aumentar el rendimiento de cosecha sin riesgo de encamado de los cereales.

En muchas plantas de cultivo, la inhibición del crecimiento vegetativo permite una siembra más compacta y es posible, de este modo, lograr rendimientos de cosecha más elevados sobre la base de la superficie del suelo. Otra ventaja de plantas más pequeñas obtenidas de este modo es que los cultivos son más fáciles de cultivas y de recolectar.

La inhibición del crecimiento vegetativo de la planta puede provocar también un aumento del rendimiento de cosecha en lo referente a que los nutrientes y sustancias asimiladas benefician más la formación flores y frutos que a las partes vegetativas de las plantas.

Frecuentemente, los reguladores del crecimiento también pueden usarse para promover el crecimiento vegetativo. Esto representa un gran beneficio en la recolección de partes vegetativas de las plantas. No obstante, favorecer el crecimiento vegetativo puede favorecer también el crecimiento generativo en lo referente a que se forman más sustancias asimilables, dando como resultado más frutos o más grandes.

En algunos casos puede lograrse un aumento en el rendimiento manipulando el metabolismo de la planta, no siendo detectable ningún cambio en el crecimiento vegetativo. Además, los reguladores del crecimiento pueden usarse para modificar la composición de las plantas, que a su vez pueden dar como resultado una mejora en la calidad de los productos cosechados. De este modo es posible, por ejemplo, aumentar el contenido de azúcar en remolacha azucarera, caña de azúcar, piña y también cítricos, o aumentar el contenido de proteínas en soja o en cereales. También es posible, por ejemplo, inhibir, con reguladores del crecimiento, la degradación de ingredientes deseados, tales como, por ejemplo, azúcar en remolacha azucarera o caña de azúcar, antes o después de la recolección. Además, puede existir un efecto positivo sobre la producción o la eliminación de ingredientes secundarios de las plantas. Como ejemplo puede mencionarse el flujo de látex en árboles de caucho.

Con la ayuda de reguladores del crecimiento, pueden formarse frutos partenocárpicos. Además, puede ser posible influir sobre el sexo de las flores. También es posible producir polen estéril, lo que es de gran importancia en el cultivo y producción de semillas híbridas.

Usando reguladores del crecimiento puede controlarse la ramificación de las plantas. Por una parte, rompiendo la dominancia apical, es posible favorecer el desarrollo de brotes laterales, que pueden ser muy deseados en particular en el cultivo de plantas ornamentales, en combinación también con una inhibición del crecimiento. No obstante, por otra parte es también posible inhibir el crecimiento de los brotes laterales. Este efecto es de particular interés, por ejemplo, en el cultivo de tabaco o en el cultivo de tomates.

La cantidad de hojas en las plantas puede controlarse, con la ayuda de reguladores del crecimiento, de modo que se logre la defoliación de las plantas en un punto temporal deseado. Dicha defoliación es de gran importancia en la recolección mecánica de algodón, pero también es interesante para facilitar la recolección en otros cultivos, tales como, por ejemplo, en viticultura. La defoliación de las plantas puede realizarse también para reducir la transpiración de las plantas antes de transplantarlas.

Pueden usarse también reguladores del crecimiento para regular la dehiscencia del frutoPor un lado, es posible evitar la dehiscencia prematura del fruto. Por otra parte, es posible promover la dehiscencia del fruto o incluso el aborto de flores para lograr la masa deseada ("aclareo") para romper la alternancia. Se entiende que la alternancia es la característica de algunas especies de frutas para dar, debido a factores endógenos, rendimientos muy variados de año en año. Finalmente, usando reguladores del crecimiento en el momento de la cosecha, es posible reducir la fuerza requerida para separar las frutas para permitir la recolección mecánica o para facilitar la recolección manual.

Pueden usarse, además, reguladores del crecimiento para lograr acelerar o, de otra manera, retrasar la maduración del material cosechado antes o después de la recolección. Esto es particularmente ventajoso, ya que permite una adaptación óptima a los requisitos del mercado. Además, en algunos casos, los reguladores del crecimiento pueden mejorar la coloración del fruto. Además, pueden usarse reguladores del crecimiento para lograr una maduración concentrada dentro de un determinado periodo. Esto permite la recolección completa, mecánica o manual, en una única operación, por ejemplo en el caso de tabaco, tomate o café.

Además, usando reguladores del crecimiento, es posible influir sobre el resto de semillas y brotes de las plantas, de modo que plantas tales como, por ejemplo, piña o plantas ornamentales en viveros, germinan, echan brotes o florecen en un punto temporal cuando normalmente no tienden a hacerlo así. En zonas donde existe el riesgo de heladas, puede ser deseable retrasar la aparición de brotes o la germinación de semillas con la ayuda de reguladores del crecimiento para evitar los daños debidos a heladas tardías.

Finalmente, los reguladores del crecimiento pueden inducir resistencia a las plantas frente a las heladas, sequía o salinidad alta del suelo. Esto permite el cultivo de plantas en regiones que no son normalmente adecuadas para estos fines.

Las plantas enumeradas pueden tratarse de acuerdo con la invención de un modo particularmente ventajoso con los compuestos de la fórmula general (I) y/o las composiciones de acuerdo con la invención. Los intervalos preferentes mencionados anteriormente para los compuestos activos y composiciones también son aplicables al tratamiento de estas plantas. Se otorga énfasis particular al tratamiento de plantas con los compuestos o las composiciones que se mencionan específicamente en el presente texto.

La invención se ilustra con los ejemplos siguientes. No obstante, la invención no está limitada a estos ejemplos.

Ejemplos de preparación Preparación del compuesto N° 12 (procedimiento C) Con atmósfera de argón, se enfría hasta -120 °C una mezcla de 4,0 g (14,0 mmol) de 1-(4-bromo-2-metilfenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-ona y 2,57 g (16,1 mmol) de 5-bromopirimidina en 20 mi de tetrahidrofurano seco y 20 mi de éter dietílico seco. Después se añade lentamente con agitación n-butil-litio (10,5 mi, 1,6 M, 16,8 mmol). Una vez concluida la adición, la mezcla de reacción se calienta lentamente hasta temperatura ambiente durante toda la noche. Se añaden a la mezcla de reacción 20 mi de una solución de cloruro de amonio al 10 % de fuerza y se retira la fase orgánica. Después, la fase orgánica se lava con ácido clorhídrico 1 N y solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se seca sobre sulfato de magnesio y se filtra y el filtrado se concentra. El producto bruto se purifica después mediante cromatografía de columna (ciclohexano/acetato de etilo 1 : 1). Esto proporciona 0,7 g (13 %) del producto deseado.

Preparación del compuesto N° 13 (procedimiento B) A temperatura ambiente y con atmósfera de argón, se añaden 0,17 g (60 %, 4,32 mmol) de hidruro de sodio a 0,90 g (4,32 mmol) de 2,3-difluoro-4-bromotiofenol disuelto en 20 mi de ?,?-dimetilformamida, y la mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 1 h. Después se añaden 0,7 g (3,92 mmol) de 5-(2-terc-butiloxiran-2-il)pirimidina y la mezcla de reacción se agita a 100 °C durante 12 h. Después de enfriar hasta temperatura ambiente, el disolvente se retira a presión reducida y se añade solución acuosa saturada de cloruro de sodio y acetato de etilo al residuo. La fase orgánica se retira, se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra. El producto bruto se purifica después mediante cromatografía de columna (ciclohexano/acetato de etilo 1 : 1). Esto proporciona 0,33 g (22 %) del producto deseado.

Preparación de 5-(2-terc-butiloxiran-2-il)pirimidina Con atmósfera de argón, se añaden gota a gota lentamente 10 mi de dimetilsulfóxido a 0,96 g (4,3 mmol) de yoduro de trimetilsulfoxonio y 0,17 g de hidruro de sodio (60 %, 4,3 mmol). La mezcla de reacción se agita después a temperatura ambiente durante 15 min, y se añaden 0,65 g (3,9 mmol) de 2,2-dimetil-1-(5-p¡rimidinil)-1-propanona, disueltos en 2 mi de tetrahidrofurano. La mezcla de reacción se agita a 50 °C durante 90 min. Después, la mezcla de reacción se concentra a presión reducida y se añade al residuo solución acuosa saturada de cloruro de sodio y acetato de etilo. La fase orgánica se retira, se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra. Esto proporciona 0,70 g (99 %) del producto deseado, que se hace reaccionar sin purificación adicional.

Preparación del compuesto N° 1 (procedimiento B) A temperatura ambiente y con atmósfera de argón, se añaden 124 mg (60 %, 3,09 mmol) de hidruro de sodio a 0,72 g (3,39 mmol) de 2-cloro-5-trifluorometiltiofenol disueltos en 25 mi de ?,?-dimetilformamida, y la mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 1 h. Después se añaden 0,56 g (3,09 mmol) de 1-[[2-(1 , 1 -dimetiletil)-2-oxirani]metil]-1 H-1 ,2,4-triazol (para preparación véase el documento DE 3111238) y la mezcla de reacción se agita a 100 °C durante 12 h. Después de enfriar hasta temperatura ambiente, el disolvente se retira a presión reducida y se añade solución acuosa saturada de cloruro de sodio y acetato de etilo al residuo. La fase orgánica se retira, se seca sobre sulfato de sodio, se filtra y se concentra. El producto bruto se purifica después mediante cromatografía de columna (ciclohexano/acetato de etilo 1 :1). Esto proporciona 0,21 g (18 %) del producto deseado.

Análogamente a los ejemplos anteriores y de acuerdo con las descripciones generales de los procedimientos de acuerdo con la invención, es posible obtener los compuestos de la fórmula (I) enumerados a continuación en la Tabla 1.

Tabla 1 (I) N° X Y z1 z2 Z3 R Datos físicos RMN de 1H (400 MHz, DMSO-d6): d = 0,98 (s, 9H), 3,28-3,43 (m, 2H), 4,38- 1H-1 ,2,4-triazol-1- 4,48 (m, 2H), 5,11 (s, 1 H), 1 s 5-CF3 2-CI — Su ilmetilo 7,47 (dd, J = 8 Hz, 2 Hz, 1 H), 7,63 (d, J = 8 Hz, 1 H), 7,75 (d, J = 2 Hz, 1 H), 7,91 (s, 1 H), 8,53 (s, 1 H) ppm. d (DMSO-de) = 0,98 (s, 9H), 3,37-3,47 (m, 2H), 4,37- 1H-1 ,2,4-triazol-1- 4,49 (m, 2H), 4,91 (s, 1H), 2 s 3-CF3 5-CF3 — fBu ilmetilo 7,75 (s. 1H), 7,87 (s, 1H), 7,93 (s, 2H), 8,47 (s, 1 H) ppm.

X Y z1 z2 z3 R Datos físicos RMN de 1H (400 MHz, DMSO-d6): d = 1,04 (s, 9H), 3,82 (d, J = 10 Hz, 1H), 4,16 (d, J = 10 Hz, 1H), 1H-1,2,4-triazol-1- 0 3-CF3 5-CF3 — iBu 4,38 (d, J = 14 Hz, 1H), ilmetilo 4,59 (d, J = 14 Hz, 1H), 4,75 (s, 1H), 7,48 (s, 2H), 7,56 (s, 1H), 7,82 (s, 1H), 8,40 (s, 1H) ppm.

RMN de 1H (400 MHz, DMSO-d6):5= 1,04 (s, 9H), 3,69 (d, J = 10 Hz, 1H), 4,03 (d, J = 10 Hz, 1H), 1H-1,2,4-triazol-1- 0 3-CF3 4-CI — fBu 4,36-4,68 (m, 2H), 4,72 (s, ilmetilo 1H), 7,15-7,19 (m, 1H), 7,24-7,25 (m, 1H), 7,55- 7,58 (m, 1H), 7,84 (s, 1H), 8,38 (s, 1H) ppm.

RMN de 1H (400 MHz, DMSO-de): d = 0,99 (s, 9H), 3,07-3,27 (m, 2H), 4,45- 1H-1,2,4-triazol-1- so 5-CF3 2-CI — iBu 4,57 (m, 2H), 5,19 (s, 1H), ilmetilo 7,89-7,92 (m, 3H), 8,07 (d, J = 2 Hz, 1H), 8,51 (s, 1H) ppm.

X Y z1 Z2 Z3 n R Datos físicos RMN de 1H (400 MHz, DMSO-d6): d = 0,79 (s, 9H), 1H-1,2,4-triazol-1- 4,01-4,08 (m, 2H), 4,48- so2 3-CF3 5-CF3 — /Bu ilmetilo 4,66 (m, 2H), 5,09 (s, 1H), 7,89 (s, 1H), 8,41 (s, 1H), 8,50-8,51 (m, 3H) ppm.

RMN de 1H (400 MHz, DMSOde): 5 = 1 ,05 (s, 9H), 3,46-3,92 (m, 2H), 4,37- 1H-1,2,4-triazol-1- 4,62 (m, 2H), 4,66 (s, 1H), 0 4-I 2-CH3 — fBu ilmetilo 6,60 (d, J = 9 Hz, 1H), 7,41 (dd, J = 9 Hz, 1 Hz, 1H), 7,45 (d, J = 1 Hz, 1H), 7,82 (s, 1H), 8,32 (s, 1H) ppm.

RMN de 1H (400 MHz, DMSO-d6): 6 = 1,04 (s, 9H), 3,63-3,96 (m, 2H), 4,36- 1H-1 ,2,4-triazol-1- 4,57 (m, 2H), 4,71 (s, 1H), 0 4-Br 2-F — /Bu ilmetilo 6,98-7,03 (m, 1H), 7,27- 7,29 (m, 1H), 7,44-7,47 (m, 1H), 7,84 (s, 1H), 8,53 (s, 1H) ppm.

X Y z1 Z2 R Datos físicos R N de 1H (400 MHz, D SO-d6): d = 0,7 (m, 1H), 0,8-0,95 (m, 2H), 1,4 (m, 1H-1,2,4-triazol-1- 1H), 4,2 (d, 1H),4,4 (d, 1H), 0 4-CF3 2-CI — 1-CI-cPr ilmetilo 4,6 (dd, 2H), 5,6 (s,1H), 7,3 (m, 1H), 7,65 (m, 1H), 7,8 (m,1H), 7,95 (s, 1H), 8,4 (s, 1H) ppm.

RMN de 1H (400 MHz, DMSO-d6): d = 0,6 (m, 1H), 0,8-0,9 (m, 2H), 1,3 (m, 1H-1,2,4-triazol-1- 1H), 4,15 (d, 1H), 4,3 (d, 0 2-CF3 4-F — 1-CI-cPr ilmetilo 1H), 4,6 (m, 2H), 5,45 (s, 1H), 7,25 (m, 1H), 7,5 (m, 2H), 7,9(s, 1H), 8,4 (s, 1H) ppm.

RMN de 1H (400 MHz, DMSO-d6): d = 0,91 (s, 9H), 4,22 (d, J = 10 Hz, 1H), 4,88 (d, J = 10 Hz, 1H), 5-pirimidinilo 0 4-Br 3-CI — fBu 5,55 (s, 1H), 6,82 (dd, J = 9 Hz, 3 Hz, 1H),7,29 (d, J = 3 Hz, 1H), 7,58 (d, J = 9 Hz, 1H), 8,82 (s, 2H), 9,05 (s, 1H) ppm.

X Y Z2 Z3 R Datos físicos RMN de 1H (400 MHz, DMSO-de): d = 0,93 (s, 9H), 4,28 (d, J = 10 Hz, 1H), 4,70 (d, J = 10 Hz, 1H), -pirimidinilo 0 4-Br 2-Me — 5,43 (s, 1H), 7,04 (d, J = 9 Hz, 1H), 7,22 (d, J = 2 Hz, 1H), 7,30 (dd, J = 8 Hz, 2 Hz, 1H), 8,81 (s, 2H), 9,04 (s, 1H) ppm.

RMN de 1H (400 Hz, DMSO-de): d = 0,91 (s, 9H), 4,40 (d, J = 10 Hz, 1H), 4,89 (d, J = 10 Hz, 1H), -pirimidinilo 0 4-Br 2-F 3-F fBu 5,59 (s, 1H), 7,20-7,40 (m, 1H), 7,45-7,48 (m, 1H), 8,84 (s, 2H), 9,05 (s, 1H) ppm.

X Y z1 Z2 Z *-3 n R Datos físicos RMN de 1H (400 MHz, DMSO-ds): d = 0,69 (d, 7 Hz, 3H), 0,96 (d, J = 7 Hz, 3H), 2,33-2,40 (m, 1 H), 4,20 (d, J = 10 Hz, 1H), 5-pirimidinilo 0 4-Br 2-CI — iPr 4,34 (d, J = 10 Hz, 1H), 5,54 (s, 1 H), 7,14 (d, 9 Hz, 1H), 7,46 (dd, J = 9 Hz, 2,5 Hz, 1 H), 7,61 (d, J = 2,5 Hz, 2H), 8,91 (s, 2H), 9,06 (s, 1H) ppm.

RMN de 1H (400 MHz, DMSO-d6): d = 0,69 (d, 7 Hz, 3H), 0,94 (d, J = 7 Hz, 3H), 2,24-2,33 (m, 1 H), 4,22 (d, J = 10 Hz, 1H), 5-pirimidinilo 0 4-Br 2-F — iPr 4,43 (d, J = 10 Hz, 1 H), 5,56 (s, 1H), 7,16-7,21 (m, 1 H), 7,30-7,32 (m, 1 H), 7,45-7,48 (m, 1H), 8,88 (s, 2H), 9,06 (s, 1H) ppm.

X Y z1 Z2 R Datos físicos RMN de 1H (400 MHz, DMSO-d6): d = 0,91 (s, 9H), 3,61 (s, 3H), 4,20 (d. J = 10 5-pirimidinilo 0 4-Br 3-OMe — tBu Hz, 1H), 4,70 (d, J = 10Hz, 1H), 5,40 (S, 1H), 7,05-7,08 (m, 3H), 8,83 (s, 2H), 9,04 (s, 1H) ppm.

RMN de 1H (400 MHz, DMSO-d6): d = 0,91 (s, 9H), 4,33 (d, J = 10 Hz, 1H), 4,80 (d, J = 10 Hz, 1H), 5-pirimidinilo 0 4-I 2-F — tBu 5,54 (s, 1H), 7,13-7,17 (m, 1H), 7,46-7,53 (m, 2H), 8,82 (s, 2H), 9,04 (s, 1H) ppm.

RMN de 1H (400 MHz, DMSO-d6): d = 0,94 (s, 9H), 3,6 (d, 1H), 3,9 (d, 1H), 1H-1,2,4-triazol-1- 0 4-Br 3-CI — tBu 4,38 (d, 1H), 4,7 (d, 1H), ilmetilo 4,8 (s,1H), 6,8(dd,1H), 7,1 (s, 1H), 7,6 (d, 1H), 7,9(s, 1H), 8,4 (s, 1H) ppm. 1H-1,2,4-triazol-1- 0 4-Br 3-Me — tBu logP 3,41 [a], [M]+=370/372 ilmetilo X Y z1 Z2 Z3 n R Datos físicos 1H-1,2,4-triazol-1- 0 4-Br 2-OMe — tBu logP 3,09 w, [M]+=386/388 ilmetilo 1H-1,2,4-triazol-1- logP 4,04 [a], 0 4-Br 2-CI 6-CI tBu ilmetilo [M]+=423,9/426 1H-1,2,4-triazol-1- 0 4-Br 2-Me — tBu logP 3,5 w, [M]+=370/372 ilmetilo 1H-1,2,4-triazol-1- 0 4-Br 3-Me 5-Me tBu logP 3,85 w, [M]+=384/386 ilmetilo 1H-1 ,2,4-triazol-1- 0 4-Br 2- e 6-Me tBu logP 3,85 [a], [M]+=384/386 ilmetilo 1H-1,2,4-triazol-1- logP 3,99 [a], 0 4-Br 2-CI 6-Me tBu ilmetilo [M]+=403,9/407 1H-1,2,4-triazol-1- logP 3,59 w, 0 4-Br 2-CI — tBu ilmetilo [M]+=389,9/393 1H-1 ,2,4-triazol-1- 0 4-Br 3-OMe — tBu logP 2,92 w, [M]+=386/388 ilmetilo 1H-1,2,4-triazol-1- logP 3,76 [a], 0 4-Br 2-CI 6-F tBu ilmetilo [M]+=407,9/411 1H-1,2,4-triazol-1- 0 4-Br 2-F 5-F tBu logP 3,21 ta), [M]+=392/394 ilmetilo 1H-1,2,4-triazol-1- 0 4-Br 3-F — tBu logP 3,13 w, [M]+=374/376 ilmetilo 1H-1,2,4-triazol-1- 0 4-Br 2-F 6-F tBu logP 3,37 [a], [M]+=392/394 ilmetilo X Y z1 Z2 Z3 R Datos físicos 1 H-1 ,2,4-triazol-1- 0 4-Br 3-CF3 — tBu logP 3,59 [a], [M]+=424/426 ilmetilo 1H-1 ,2,4-triazol-1- 0 4-Br 3-F 5-F tBu logP 3,25 w, [M]+=392/394 ilmetilo 1H-1 ,2,4-triazol-1- 0 4-Br 2-F 3-F tBu logP 3,29 w, [M]+=392/394 ilmetilo 1 H-1 ,2,4-triazol-1- 0 4-Br 3-OCF3 — tBu logP 3,72 [a], [M]+=440/441 ilmetilo 1H-1 ,2,4-triazol-1- 0 4-I 2- e 5-Me tBu logP 4,15 ta], [M]+=430/432 ilmetilo 1H-1 ,2,4-triazol-1- 0 4-I 3- e 5-Me tBu logP 4,04 w, [M]+=430/432 ilmetilo 1H-1 ,2,4-triazol-1- 0 4-I 2- e 6-Me tBu logP 4,04 w, [M]+=430/432 ilmetilo 1H-1 ,2,4-triazol-1- 0 4-Br 3-Me 5-Me 1-Me-cPr logP 3,5 w, [M]+=382/384 ilmetilo 1H-1 ,2,4-triazol-1- 0 4-Br 2-CI 6-Me 1- e-cPr logP 3,68 [a [M]+=402/405 ilmetilo 1H-1 ,2,4-triazol-1- 0 4-Br 2-CI — 1-Me-cPr !ogP 3,22 w, [M]+=388/391 ilmetilo 1H-1 ,2,4-triazol-1- 0 4-Br 3-OMe — 1-Me-cPr logP 2,67 w, [M]+=384/386 ilmetilo 1H-1 ,2,4-triazol-1-yl- 0 4-Br 3-F 5-F 1-Me-cPr logP 2,95 [a], [M]+=390/391 methyl X Y z1 Z2 Z3 R Datos físicos 1H-1,2,4-triazol-1- 0 4-Br 2-F 3-F 1-Me-cPr logP 2,95 [a], [M]+=390/391 ilmetilo 1H-1,2,4-triazol-1- 0 4-I 2-Me 5-Me 1-Me-cPr logP 3,76 [a], [M]+=428/430 ilmetilo 1H-1 ,2,4-triazol-1- 0 4-I 3-Me 5-Me 1-Me-cPr logP 3,68 fa], [M]+=428/430 ilmetilo 1H-1,2,4-triazol-1- 0 4-I 2-Me — 1-Me-cPr logP 3,37 [a], [M]+=414/416 ilmetilo 1H-1 ,2,4-triazol-1- 0 4-Br 3-Me — 1-Me-cPr logP 3,1 [aI, [M]+=368/369 ilmetilo RMN de 1H (400 Hz, DMSO-d6): d = -0,17 a - 0,14 (m, 1H), 0,01-0,04 (m, 1H), 0,22-0,25 (m, 1H), 0,6- 1H-1,2,4-triazol-1- 0,65 (m, 1H) 1 ,1 (s, 3H), 0 4-Br 3-OCF3 — 1-Me-cPr ilmetilo 3,9 (d, 1H), 4,1 (d, 1H), 4,45 (ABc, 2H), 4,9 (s, 1H), 7,0 (dd, 1H), 7,1(s, 1H), 7,7 (d, 1H), 7,9 (s, 1H) 8,4 (s, 1H) ppm.

X Y z1 Z2 R Datos físicos RMN de 1H (400 MHz, D SO-d6): d = -0,17 a - 0,14 (m, 1H), 0,01-0,04 (m, 1H), 0,22-0,25 (m, 1H), 0,6- 1H-1,2,4-triazol-1- 0,65 (m, 1H) 1,1 (s, 3H), 0 4-Br 2-OMe — 1-Me-cPr ilmetilo 3,8 (s, 3H), 3,9 (d, 1H), 3,95 (d, 1H), 4,5 (ABC, 2H), 4,85 (s, 1H), 6,9 (d, 1H), 7,05(d, 1H), 7,15 (s, 1H), 7,9 (s, 1H) 8,4 (s, 1H) ppm.

RMN de 1H (400 Hz, DMSO-d6): d = -0,15 a - 0,08 (m, 1H), 0,03-0,07 (m, 1H), 0,24-0,29 (m, 1H), 0,7- 1H-1,2,4-triazol-1- 0,75 (m, 1H) 1,05 (s, 3H), 0 4-Br 2-Me — 1-Me-cPr ilmetilo 1,95 (s, 3H), 3,9 (ABc, 2H), 4,45 (d, 1H), 4,5 (d, 1H), 4,9 (s, 1H), 6,8 (d, 1H), 7,2- 7.3 (m, 1H), 7,95 (s, 1H), 8.4 (s,1H)8,4 (s,1H) ppm.

X Y z1 Z2 Z3 R Datos físicos R N de H (400 MHz, D SO-d6): d = -0,18 a - 0,14 (m, 1H), 0,02-0,04 (m, 1H), 0,20-0,24 (m, 1H), 0,6- 1H-1,2,4-triazol-1- 0 4-Br 2-F 6-F 1-Me-cPr 0,65 (m, 1H) 1,1 (s, 3H), ilmetilo 4,15 (ABc, 2H), 4,5 (ABc, 2H), 4,9 (s, 1H), 7,47-7,57 (m, 2H), 7,9 (s, 1H) 8,4 (s, 1H) ppm.

RMN de 1H (400 MHz, DMSO-d6): d = -0,17 a - 0,14 (m, 1H), 0,02-0,05 (m, 1H), 0,20-0,23 (m, 1H), 1H-1,2,4-triazol-1- 0,58-,63 (m, 1H) 1,1 (s, 0 4-Br 3-CI — 1-Me-cPr ilmetilo 3H), 3,95 (d, 1H), 4,1 (d, 1H), 4,47 (ABc, 2H), 4,95 (s, 1H), 6,9 (dd, 1H), 7,25 (s, 1H) 7,65 (d, 1H), 7,9 (s, 1H), 8,4(s,1H)ppm.

X Y z1 Z2 R Datos físicos R N de 1H (400 MHz, D SO-de): d = -0,19 a - 0,15 (m, 1H), 0,02-0,06 (m, 1H), 0,20-0,24 (m, 1H), 1H-1,2,4-triazol-1- 0.59-.64 (m, 1H) 1,1 (s, 0 4-Br 3-F — 1-Me-cPr ilmetilo 3H), 3,95 (d, 1H), 4,1 (d, 1H), 4,5 (ABc, 2H), 4,95 (s, 1H), 6,8 (d, 1H), 7,05 (d, 1H) 7,4 (t, 1H), 7,9 (s, 1H), 8,38 (s, 1H) ppm.

RMN de 1H (400 MHz, DMSO-d6): d =0,58-0,65 (m, 2H), 0,8-0,85 (m, 1H), 1H-1,2,4-triazol-1- 1,25-1,35 (m, 1H) 4,25 (d, 0 4-Br 2-F 6-F 1-CI-cPr ilmetilo 1H),4,4(d, 1H), 4,55 (ABc, 2H), 5,7 (s, 1H), 7,35-7,55 (m,2H), 7,95 (s,1H), 8,45 (s, 1H) ppm.

X Y z1 Z2 Z3 n R Datos físicos RMN de 1H (400 Hz, D SO-d6): d = -0,2 a -0,24 (m, 1H), 0,02-0,05 (m, 1H), 0,11-0,15 (m, 1H), 0,58-,63 1H-1,2,4-triazol-1- 0 4-Br 2-CI 6-F 1-Me-cPr (m, 1H) 1,1 (s, 3H), 4,15 ilmetilo (ABc, 2H), 4,55 (ABc, 2H), 4,9 (s, 1H), 7,45-7,6 (m, 2H), 7,9 (s, 1H), 8,4 (s, 1H) ppm.

RMN de 1H (400 MHz, DMSO-d6): d = -0,18 a - 0,14 (m, 1H), 0,04-0,07 (m, 1H), 0,26-0,3 (m, 1H), 0,59- 1H-1,2,4-triazol-1- 0,64 (m, 1H) 1,1 (s, 3H), 0 4-Br 2-F — 1-Me-cPr ilmetilo 4,0 (d, 1H), 4,05 (d, 1H), 4,5 (ABc, 2H), 4,95 (s, 1H), 7,15 (t, 1H), 7,24-7,3 (m, 1H) 7,55 (dd, 1H), 7,9 (s, 1H), 8,4(s,1H)ppm.

N° X Y z1 Z2 z3 R Datos físicos R N de 1H (400 MHz, DMSO-d6): d = -0,2 a -0,24 (m, 1H), 0,02-0,07 (m, 1H), 0,21-0,26 (m, 1H), 0,59-,65 1H-1,2,4-triazol-1- (m, 1H) 1 ,1 (s, 3H), 4,0 (d, 58 0 4-Br 3-CF3 — 1-Me-cPr ilmetilo 1H), 4,1 (d, 1H) 4,3-4,6 (m, 2H), 4,95 (s, 1H), 7,2 (d, 1H), 7,45 (s, 1H) 7,75 (d, 1H), 7,9 (s, 1H), 8,35 (s, 1H) ppm.

Los valores de logP se midieron de acuerdo con la directiva 79/831/CEE anexo V.A8 por HPLC (cromatografía líquida de alto rendimiento) en columnas de fase inversa (C 18), usando los procedimientos siguientes: [a] La determinación de CL-EM en un intervalo ácido se llevó a cabo a pH de 2,7 usando las fases móviles de ácido fórmico acuoso al 0,1 % y acetonitrilo (contiene ácido fórmico al 0, 1 %), un gradiente lineal de desde acetonitrilo al 10 % a acetonitrilo al 95 %.

Ejemplo A: Ensayo de Sphaerotheca (pepino) / de protección Disolvente: 49 partes en peso de ?,?-dimetilformamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades establecidas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada. Para examinar la actividad protectora, se pulverizan plantas jóvenes de pepino con la preparación de compuesto activo a la tasa de aplicación establecida. Un día después del tratamiento, las plantas se inoculan con una suspensión de esporas de Sphaerotheca fuliginea. Las plantas se disponen después en un invernadero a una humedad atmosférica relativa del 70 % y a una temperatura de 23 °C. La evaluación se realiza 7 días después de la inoculación. Un 0% significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observa infección. En este ensayo, los compuestos de acuerdo con la invención siguientes: 1 , 4, 5, 7, 8, 1 1 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31 , 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41 , 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51 , 52, 53, 54, 55 y 56 muestran, a una concentración de compuesto activo de 500 ppm, una eficacia del 70 % o superior.

Ejemplo B: Ensayo de Venturia (manzana) / de protección Disolvente: 24,5 partes en peso de acetona 24,5 partes en peso de dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades establecidas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada. Para examinar la actividad protectora, se pulverizan plantas jóvenes con la preparación de compuesto activo a la tasa de aplicación establecida. Una vez se ha secado el recubrimiento de pulverización, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de conidios del patógeno de la sarna del manzano Venturia inaequalis y después permanecen en una cabina de incubación a aproximadamente 20 °C y a una humedad atmosférica relativa del 100 % durante 1 día. Las plantan se disponen después en un invernadero a aproximadamente 21 °C y a una humedad atmosférica relativa de aproximadamente el 90 %. La evaluación se lleva a cabo 10 días después de la inoculación. Un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa infección. En este ensayo, los compuestos de acuerdo con la invención siguientes: 7, 8, 1 1 , 12, 13, 18, 19, 22, 25, 26, 28, 29, 30, 31 , 40, 41 , 43, 47, 50, 51 , 52 y 53 muestran, a una concentración de compuesto activo de 100 ppm, una eficacia del 70 % o superior.

Ejemplo C: Ensayo de Uromvces (alubias) / de protección Disolvente: 24,5 partes en peso de acetona 24,5 partes en peso de dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades establecidas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada. Para examinar la actividad protectora, las plantas jóvenes se pulverizan con la preparación de compuesto activo a la tasa de aplicación establecida. Una vez se ha secado el recubrimiento de pulverizado, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de esporas del patógeno causante de la roya de la alubia {Uromyces appendiulatus) y permanecen después un día a aproximadamente 20 °C y 100 % de humedad atmosférica relativa en una cabina de incubación. Las plantas se disponen después en un invernadero a aproximadamente 21 °C y a una humedad atmosférica relativa de aproximadamente el 90 %. La evaluación se lleva a cabo 10 días después de la inoculación. Un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa infección. En este ensayo, los compuestos de acuerdo con la invención siguientes: 7, 8, 1 1 , 12, 13, 14, 18, 19, 22, 25, 26, 28, 29, 30, 31 , 33, 40, 41 , 43, 47, 50, 51 , 52 y 53 muestran, a una concentración de compuesto activo de 100 ppm, una eficacia del 70 % o superior.

Eiemplo D: Ensavo de Blumeria graminis (cebada) / de protección Disolvente: 49 partes en peso de ?,?-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades establecidas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada. Para examinar la actividad protectora, se pulverizan plantas jóvenes con la preparación de compuesto activo a la tasa de aplicación establecida. Una vez ha secado el recubrimiento de pulverización, las plantas se espolvorean con esporas de Blumeria graminis f.sp. hordei. Las plantas se sitúan en un invernadero a una temperatura de aproximadamente 18 °C y una humedad atmosférica relativa de aproximadamente el 80 % para promover el desarrollo de pústulas de mildiu La evaluación se lleva a cabo 7 días después de la inoculación. Un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa infección. En este ensayo, los compuestos de acuerdo con la invención siguientes: 7, 8, 1 1 , 11 , 12, 13, 14, 19, 22, 25, 28, 29, 30, 31 y 37 muestran, a una concentración de compuesto activo de 500 ppm, una eficacia del 70 % o superior.

Ejemplo E Ensayo de Leptosphaeria nodorum (trigo) / de protección Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades establecidas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada. Para examinar la actividad protectora, se pulverizan plantas jóvenes con la preparación de compuesto activo a la tasa de aplicación establecida. Una vez se ha secado el recubrimiento de pulverización, las plantas se pulverizan con una suspensión de esporas de Leptosphaeria nodorum. Las plantas permanecen en una cabina de incubación a 20 °C y a una humedad atmosférica relativa del 100 % durante 48 horas. Las plantas se disponen en un invernadero a una temperatura de aproximadamente 22 °C y a una humedad atmosférica relativa de aproximadamente el 80 %. La evaluación se lleva a cabo 8 días después de la inoculación. Un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa infección. En este ensayo, los compuestos de acuerdo con la invención siguientes: 7, 8, 1 1 , 12, 13, 14, 19, 22, 25, 28, 29, 30, 31 y 37 muestran, a una concentración de compuesto activo de 500 ppm, una eficacia del 70 % o superior.

Ejemplo F Ensayo de Pyricularia (arroz) / de protección Disolvente: 28,5 partes en peso de acetona Emulsionante: 1 ,5 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con la cantidad de disolvente establecida, y el concentrado se diluye con agua y la cantidad establecida de emulsionante a la concentración deseada. Para examinar la actividad protectora, se pulverizan plantas jóvenes de arroz con la preparación de compuesto activo a la tasa de aplicación establecida. Un día después del tratamiento, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de esporas de Pyricularia oryzae. Las plantas se colocan en un invernadero a 70 % de humedad atmosférica relativa y a una temperatura de 25 °C. La evaluación se lleva a cabo 7 días después de la inoculación. Un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa infección. En este ensayo, el compuesto 12 de acuerdo con la invención muestra, a una concentración de compuesto activo de 500 ppm, una eficacia del 80 % o superior.

Ejemplo G Ensayo de Rhizoctonia (arroz) / de protección Disolvente: 28,5 partes en peso de acetona Emulsionante: 1 ,5 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con la cantidad de disolvente establecida, y el concentrado se diluye con agua y la cantidad establecida de emulsionante a la concentración deseada. Para examinar la actividad protectora, se pulverizan plantas jóvenes de arroz con la preparación de compuesto activo a la tasa de aplicación establecida. Un día después del tratamiento, las plantas se inoculan con hifas de Rhizoctonia solani. Las plantas se colocan en un invernadero a una humedad atmosférica relativa del 100 % y a una temperatura de 25 °C. La evaluación se lleva a cabo 4 días después de la inoculación. Un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa infección. En este ensayo, el compuesto 12 de acuerdo con la invención muestra, a una concentración de compuesto activo de 500 ppm, una eficacia del 80 % o superior.

Ejemplo H Ensayo de Cochliobolus (arroz) / de protección Disolvente: 28,5 partes en peso de acetona Emulsionante: 1 ,5 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con la cantidad de disolvente establecida, y el concentrado se diluye con agua y la cantidad establecida de emulsionante a la concentración deseada. Para examinar la actividad protectora, se pulverizan plantas de arroz jóvenes con la preparación de compuesto activo a la tasa de aplicación establecida. Un día después del tratamiento, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de esporas de Cochliobolus miyabeanus. Las plantas se colocan en un invernadero a una humedad atmosférica relativa del 100 % y a una temperatura de 25 °C. La evaluación se lleva a cabo 7 días después de la inoculación. Un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa infección. En este ensayo, el compuesto 12 de acuerdo con la invención muestra, a una concentración de compuesto activo de 500 ppm, una eficacia del 80 % o superior.

Ejemplo I Ensayo de Phakopsora (habas de soja) / de protección Disolvente: 28,5 partes en peso de acetona Emulsionante: 1 ,5 partes en peso de polioxietileno alquilfenil éter (poliox¡etileno(16)triestearilfenil éter) Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades establecidas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada. Para examinar la actividad protectora, se pulverizan plantas jóvenes con la preparación de compuesto activo a la tasa de aplicación establecida. Un día después de la pulverización, se pulverizan las plantas con una suspensión acuosa de esporas de Phakopsora pachyrhiz. Las plantas permanecen en un invernadero a 20 °C y a una humedad atmosférica relativa del 80 %. La evaluación se lleva a cabo 1 1 días después de la inoculación. Un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa infección. En este ensayo, el compuesto 8 de acuerdo con la invención muestra, a una concentración de 250 ppm, una eficacia del 80 % o superior.

Ejemplo J Producción de fumonisina FB1 por Fusaríum proliferatum Los compuestos se analizaron en placas de microvaloración en un medio líquido inductor de fumonisina (0,5 g de extracto de malta, 1 g de extracto de levadura, 1 g de bactopeptona, 20 g de fructosa, 1 g de KH2P0 , 0,3 g de MgS04 * 7 H20, 0,3 g de KCI, 0,05 g de ZnS04 >< 7 H20 y 0,01 g de CuS04 * 5 H20 por litro) con DMSO (0,5 %). La inoculación se llevó a cabo usando una suspensión concentrada de esporas de Fusarium proliferatum a una concentración final de 2.000 esporas/ml. La placa se incubó a 20 °C y a una humedad atmosférica alta durante 5 días. Al comienzo y después de 5 días, se midió la DO a DO620 (mediciones repetidas: 3 x 3 mediciones por pocilio) para calcular la inhibición del crecimiento. Después de 5 días, se retiró una muestra del medio líquido y se diluyó 1 : 1000 con acetonitrilo al 50% de fuerza. Se analizó la concentración de FB1 de la muestra diluida mediante HPLC-EM/EM y los valores de las mediciones se usaron para calcular la inhibición de la producción de fumonisina FB1 en comparación con un control exento de compuesto activo.

Se llevó a cabo la HPLC-ES/ES usando los parámetros siguientes: ionización: IES positiva tensión de pulverización de iones: 5.500V temperatura del gas de pulverización: 500 °C potencial de clúster: 1 14 V energía de colisión: 51 eV gas de colisión: 2 trazas RMN: 722,3 > 352,3; tiempo de residencia 100 ms columna de HPLC: Waters Atlantis T3 (trifuncional C18 de unión, sellada) tamaño de partícula: 3 µ?? dimensiones de la columna: 50 x 2 mm temperatura: 40 °C disolvente A: agua + HCOOH al 0, 1 % (v/v) disolvente B: acetonitrilo + HCOOH al 0, 1 % (v/v) caudal: 400 µ?/minuto volumen de inyección: 5 µ? gradiente: Tiempo % de A % de B (min) 0 90 10 2 5 95 4 5 95 4, 1 90 10 9 90 10 Ejemplos de la inhibición de la producción de fumonisina FB1 Los ejemplos N°. 4, 5, 9, 7, 8, 10, 11 , 12 y 13 muestran una actividad > 80 % en la inhibición de la producción de fumonisina FB1 a una concentración de 50 µ?. La inhibición del crecimiento de Fusarium proliferatum de los ejemplos mencionados varia entre el 0 y el 98 % a 50 µ?.

Ejemplo K Producción de DON/acetil-DON por Fusarium graminearum Los compuestos se analizaron en placas de microvaloración en un medio líquido inductor de DON (1 g de (NH4)2HPO4, 0,2 g de MgSO * 7 H2O, 3 g de KH2PO4, 10 g de glicerina, 5 g de NaCI y 40 g de sacarosa por litro) y DMSO (0,5 %). La inoculación se llevó a cabo usando una suspensión concentrada de esporas de Fusarium graminearum a una concentración final de 2.000 esporas/ml. La placa se incubó a 28 °C y a una humedad atmosférica alta durante 7 días. Al comienzo y después de 3 días, se midió la DO a DO620 (mediciones repetidas: 3 x 3 mediciones por pocilio) para calcular la inhibición del crecimiento. Después de 7 días, se añadió 1 volumen de una mezcla de acetonitrilo/agua 84/16, y se retiró después una muestra del medio líquido de cada pocilio y se diluyó 1 :100 en acetonitrilo al 10 % de fuerza. Las proporciones de DON y acetil-DON en las muestras se analizaron por HPLC-EM/EM, y los valores de las mediciones se usaron para calcular la inhibición de la producción de DON/AcDON en comparación con el control exento de compuesto activo.

Las mediciones de HPLC-ES/ES se llevaron a cabo usando los parámetros siguientes: ionización: IES negativa tensión de pulverización de iones: -4.500 V temperatura del gas de pulverización: 500 °C potencial de clúster: -40 V energía de colisión: -22 eV gas de colisión: N2 trazas RMN: 355,0 >264,9; columna de HPLC: Waters Atlantis T3 (trifuncional C18 de unión, sellada) tamaño de partícula: 3 pm dimensiones de la columna: 50 x 2 mm temperatura: 40 °C disolvente A: agua/NH4OAc 2,5 mM + CH3COOH al 0,05% (v/v) disolvente B: metanol/NH4OAc 2,5 mM + CH3COOH al 0,05% (v/v) caudal: 400 µ?/minuto volumen de inyección: 11 µ? gradiente: Tiempo % de A % de B (min) 0 100 0 0,75 100 0 5 100 0 10 100 0 Ejemplos de inhibición de DON Los ejemplos N°. 9, 7, 8, 10, 1 1 , 12 y 13 muestran una actividad > 80 % en la inhibición de la producción de DON/AcDON a 50 µ?. La inhibición del crecimiento de Fusarium graminearum de los ejemplos mencionados varia entre el 60 y el 98 % a 50 µ?.

Ejemplo L Actividad fitorreguladora antes del brote Actividad fitorreguladora antes del brote Se disponen semillas de plantas de cultivo monocotiledóneas o dicotiledóneas en macetas de fibra de madera en marga arenosa y se cubren con tierra. Los compuestos de ensayo, formulados en forma de polvos humectables (WP), se añaden después, en forma de suspensión acuosa con una tasa de aplicación de agua de 600 l/ha (convertida), con un 0,2 % de agente humectante, se aplican en varias dosis a la superficie de la cubierta de tierra. Después del tratamiento, las macetas se disponen en un invernadero y se mantienen en buenas condiciones de crecimiento para las plantas de ensayo. El análisis visual de la supresión del crecimiento en las plantas de ensayo se realiza después de un periodo de ensayo de aproximadamente 3 semanas por comparación con los controles no tratados (actividad fitorreguladora en tanto por ciento: 100 % de actividad = inhibición máxima del crecimiento de la planta, 0 % de actividad = crecimiento de la planta similar al del control no tratado.) Resultados: Actividad fitorrequladora antes del brote Dosis antes Inhibición del crecimiento de plantas Compuestos activos del brote útiles o perjudiciales en % [g de i.a./ha] SETVI TRZAS BRSNW VIOTR ABUTH conocido del documento EP-A 0 028 755, Ejemplo 5: Hs CH, 320 80 40 60 90 40 91 HO de acuerdo con la invención, Ejemplo 12: H3CV CH, CH, un ]/ 320 90 50 60 90 80 Br SETVI = Setaria viridis (cola de zorro), TRZAS = Triticum aestivum (trigo común), BRSNW = Brassica napus (colza), VIOTR = Viola tricolor (pensamiento silvestre), ABUTH = Abuthilon theophrasti (malva de terciopelo).

Claims

REIVINDICACIONES

1. Derivados de fenil(oxi/tio)alcanol de la fórmula (I) (I) caracterizados porque X representa 5-pirimidinilo, 1 H-1 ,2,4-triazol-1-ilmetilo, 3-piridinilo, 1 H-1,3-imidazol- 1-ilmetilo o 2,4-dihidro-3H-1 ,2,4-triazol-3-tion-1-ilmetilo, Y representa O, S, SO, SO2 o CH2, Z1 representa bromo, yodo o trifluorometilo, Z2 y Z3, independientemente una de otra, representan halógeno, metilo o trifluorometilo, n representa 0 ó 1 , R representa tere-butilo, isopropilo, 1-halociclopropilo, 1 -(alquil Ci-C4)ciclopropilo, 1-(alcoxi Ci-C4)ciclopropilo o 1-((alquil CrC4)-tio)ciclopropilo, y las sales agroquímicamente activas de los mismos, excepto para los compuestos 1 -(3-bromo-2-clorofenoxi)-3,3-dimetil-2-(1 H-1 ,2,4-triazol-1 -ilmetil)butan-2-ol 1-(4-bromo-2-clorofenoxi)-3,3-dimetil-2-(1 H-1 ,2,4-triazol-1-ilmetil)butan-2-ol 4-(3-bromo-4-fluorofenil)-2-( -clorociclopropil)-1 -(1 H-1 ,2,4-triazol-1 -il)butan-2-ol 1-[3,5-bis(trifluorometil)fenil]-4,4-dimetil-3-(1 H-1 ,2,4-triazol-1-ilmet¡l)pentan-3-ol

2. Derivados de fenil(oxi/tio)alcanol de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizados porque X representa 5-pirimidinilo, 1 H-1 , 2,4-triazol- -ilmetilo, 3-piridinilo o 2,4-dihidro-3H- 1 ,2,4-triazol-3-tion-1-ilmetilo, Y representa O, S o CH2) Z1 representa bromo o yodo, Z2 representa flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-, iso-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, trifluorometilo, triclorometilo, difluorometilo, diclorometilo, trifluorometoxi o trifluorometiltio. Z3 representa flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-, ¡so-, s- o t-butilo, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, trifluorometilo, triclorometilo, difluorometilo, diclorometilo, trifluorometoxi o trifluorometiltio. R representa terc-buti lo, isopropilo, 1-clorociclopropilo, 1-fluorociclopropilo, 1 -metil- ciclopropilo, 1 -metoxiciclopropilo o 1-metiltiociclopropilo.

3. Compuestos de la fórmula (l-a) caracterizado porque Y, Z1 , Z2, Z3, n y R tienen los significados dados anteriormente.

4. Compuestos de la fórmula (l-c) (l-c) caracterizado porque Y, Z1, Z2, Z3, n y R tienen los significados dados anteriormente.

5. Compuestos de la fórmula (l-e) (l-e) caracterizado porque Y, Z1, Z2, Z3, n y R tienen los significados dados anteriormente.

6. Un procedimiento para combatir hongos fitopatogenos perjudiciales, caracterizado porque los derivados de fenil(oxi/tio)alcanol de la fórmula (I) como los que se reclaman en la reivindicación 1 ó 2 se aplican a los hongos fitopatogenos perjudiciales y/o a su hábitat.

7. Una composición para combatir hongos fitopatogenos perjudiciales, caracterizada porque comprende al menos un derivado de fenil(oxi/tio)alcanol de la fórmula (I) como los que se reclaman en la reivindicación 1 ó 2, además de cargas y/o tensioactivos.

8. El uso de derivados de fenil(oxi/tio)alcanol de la fórmula (I) como los que se reclaman en la reivindicación 1 ó 2 para combatir hongos fitopatogenos perjudiciales.

9. Un procedimiento para preparar composiciones para combatir hongos fitopatógenos perjudiciales, caracterizado porque los derivados de fenil(oxi/tio)alcanol de la fórmula (I) como los que se reclaman en la reivindicación 1 ó 2, se mezclan con cargas y/o tensioactivos.

10. Un procedimiento para preparar derivados de fenil(oxi/tio)alcanol de la fórmula (I) al como se reclaman en la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque (A) si X1 representa 1-H-1 ,2,4-triazoM-ilmetilo o 1H-1,3-imidazol-1-ilmetilo, derivados de oxirano de la fórmula (II) (II) en la que Y,? Z2, Z3, n y R tienen los significados dados en la reivindicación 1, se hacen reaccionar con 1 ,2,4-triazol o 1 ,3-imidazol de la fórmula (III) en la que A representa CH o N, en presencia de un diluyente; o si X2 representa 1 H-1,2,4-triazol-1-ilmetilo, 1 H-1,3-¡midazol-1-ilmetilo, 5- pirimidinilo o 3-piridinilo, derivados de oxirano de la fórmula (IV) en la que R tiene los significados dados en la reivindicación 1 , se hacen reaccionar con un (tio)fenol de la fórmula (V) Y en la que Y, Z1, Z* Z3, n y R tienen los significados dados en la reivindicación 1, en presencia de un diluyente; o (C) si X3 representa 5-pirimidinilo o 3-piridinilo, fenil(oxi/tio)cetonas de la fórmula (VI) en la que Y, Z1, Z2, Z3, n y R tienen los significados dados en la reivindicación 1 , se hacen reaccionar con un haluro de la fórmula (VII) H a l— X3 (VII) en la que Hal representa halógeno, en presencia de un diluyente y en presencia de un compuesto orgánico de metal alcalino; o si X4 representa 5-pirimidinilo o 3-piridinilo, en una primera etapa, bromuros de la fórmula (VIII) o (VIII) se hacen reaccionar con un (tio)fenol de la fórmula (V) Y en la que Y, Z1, Z2, Z3, n y R tienen los significados dados en la reivindicación 1 , en presencia de un diluyente y las fenil(oxi/tio)cetonas de la fórmula (IX) obtenidas de este modo o en la que Y, Z1, Z2, Z3, n y R tienen los significados dados en la reivindicación 1 , se hacen reaccionar en una segunda etapa con compuestos organometálicos de la fórmula (X) R— M (X) en la que R tiene los significados dados en la reivindicación 1 y M representa metal, en presencia de un diluyente y en presencia de un compuesto orgánico de metal alcalino; o (E) derivados de fenil(oxi/tio)alcanol de la fórmula (l-c) en la que Y, Z1, Z2, Z3, n y R tienen los significados dados en la reivindicación 1 , se hacen reaccionar con azufre.

1 1. Derivados de oxirano de la fórmula (II) (II) caracterizados porque Y, Z1, Z2, Z3, n y R tienen los significados dados en la reivindicación 1 , excepto para el compuesto 2-{2-[3,5-bis(trifluorometil)fenil]etil}-2-terc-butiloxirano.

12. Derivados de oxirano de la fórmula (IV-a) (IV-a) caracterizados porque Ra representa isopropilo, 1-halociclopropilo, 1 -(alquil (VC^ciclopropilo, 1- (alcoxi CrC4)ciclopropilo o 1 -((alquil Ci-C4)-tio)ciclopropilo, A representa CH o N.

13. Derivados de oxirano de la fórmula (IV-b) (IV-b) caracterizados porque R tiene los significados dados anteriormente y A representa CH o N, donde R no representa te/r-butilo si A representa CH. Fenil(oxi/t¡o)cetonas de la fórmula (IX) (IX) caracterizado porque X4 representa 5-pirimidinilo o 3-piridinilo e Y, Z1, Z2, Z3, n y R tienen los significados dados en la reivindicación 1.