MX2008004530A - Una composicion de caucho de silicona liquida para revestimiento textil - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una composición de caucho de silicona líquida empleada para revestimiento textil, en particular, para revestimiento textil por serigrafía. La composición de LSR de la presente invención, muestra mejor apariencia de película y mejores propiedades físicas tales como, suavidad, baja pegajosidad y elongación.

Description

UNA COMPOSICIÓN DE CAUCHO DE SILICONA LIQUIDA PARA REVESTIMIENTO TEXTIL CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiera a una composición de caucho de silicona líquida (LSR) empleada para revestimiento textil, en particular, para revestimiento textil por serigrafía.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las composiciones de caucho de silicona líquida ("LSR") , las cuales son antes de la curación en la forma de líquidos y después de la curación formando un producto elastomérico son bien conocidas en la industria de siliconas. Las LSR han sido atractivamente usadas en las aplicaciones de impresión textil debido a la sensación al tacto suave y durabilidad del lavado de los textiles tratados resultantes. Existen muchas referencias de la técnica anterior que se refieren a LSR y sus aplicaciones. La Publicación de Patente Japonesa No. H03-100058, describe una composición de caucho de silicona líquida que comprende (a) un organopolisiloxano que contiene al menos, dos radicales insaturados unidos por silicio, (b) organohidrogenpolisiloxano que contiene al menos, tres átomos de hidrógeno unidos por silicio, (c) , polvo finamente dividido inorgánico poroso, que porta un material líquido para proporcionar propiedad antiestática y (d) catalizador de platino. El material líquido ejemplifica el tensoactivo que contiene flúor y el copolímero de poliéter de silicona. Esta LSR es empleada para un rodillo de fijación. La Publicación de Patente Japonesa No. 2002-302607 (la cual corresponde al documento US 6761673) , describe una composición de caucho de silicona líquida que comprende organopolisiloxano que contiene alquenilo, organohidrogenpolisiloxano que contiene hidrógeno unido al silicio, diorganopolisiloxano cíclico que contiene al menos, tres radicales alquenilo, catalizador de platino y sílice. Estas LSR son empleadas para un rodillo de fijación en donde la resina que contiene flúor es aplicada sobre la LSR como revestimiento superior. La Publicación de Patente Japonesa No. H09-87585 describe una composición de caucho de silicona líquida que comprende polidiorganosiloxano que contiene alquenilo, resina de organopolisiloxano, rellenador inorgánico, organohidrogenpolisiloxano, catalizador de platino, compuesto organosilicio que contiene epoxidados, y compuesto de titanio orgánico. Estas LSR son empleadas para revestimientos de bolsas de aire. El documento EP0398745 describe una composición de silicona curada por hidrosililación que comprende dos agentes activos de la superficie no iónicos que contienen silicio, uno comprende átomos de hidrógeno unidos a silicio o radicales de hidrocarburos insaturados silfáticos y el otro tiene una porción de silicona hidrofóbica y al menos una porción de poliol hidrofílico. Tales composiciones son usadas como un material para impresión dental. Sin embargo, las LSR actualmente disponibles, usadas para tratar textiles, tienden a proporcionar textiles con una apariencia de película no satisfactoria y pegajosa. Mientras este problema puede ser resuelto incrementando la viscosidad y/o densidad de reticulación de polidiorganosiloxano líquido, tales soluciones sin embargo, causan otros problemas, en particular, resultan en composiciones las cuales proporcionan dificultad para revestir sobre el textil y/o incrementan la rigidez de los textiles revestidos resultantes.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición de caucho de silicona líquida (LSR) empleada para revestimiento textil, en particular, para revestimiento textil por serigrafía. La composición de LSR de la presente invención, proporciona apariencia de película mejorada y propiedades físicas mejoradas tales como, suavidad, baja pegajosidad y elongación.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona una composición de caucho de silicona líquida (LSR) empleada para revestimiento textil, la cual comprende: (A) 100 partes en peso de un polidiorganosiloxano líquido que contiene al menos, dos radicales alquenilo en cada molécula, (B) un organohidrogenpolisiloxano que contiene al menos, tres átomos de hidrógeno unidos a silicio en cada molécula, en una cantidad que la relación molar del número total de los átomos de hidrógeno unidos a silicio en este ingrediente a la cantidad total de todos los radicales alquenilo en el ingrediente (A) es de 0.5:1 hasta 20:1, (C) desde 5 hasta 50 partes en peso de un rellenador de refuerzo, basado en la cantidad del ingrediente (A), (D) desde 0.05 hasta 4.5 partes en peso de un copolímero de polidiorganosiloxano-poliéter, que contiene desde 5 hasta 50 por ciento en pole de poliéter, basado en 100 partes en peso del peso combinado de ingredientes (A) , (B) , y (C) , y (E) un catalizador de hidrosililación.

Los ingredientes que pueden ser contenidos en la composición de LSR de la presente invención son discutidos abajo: (A) Polidiorqanosiloxano que contiene alquenilo liquido El ingrediente (A) es un polidiorganosiloxano líquido que contiene al menos, dos radicales alquenilo unidos al silicio en cada molécula. Los radicales alquenilo adecuados en el ingrediente (A) ; preferiblemente contienen desde 2 hasta 10 átomos de carbono, ejemplos preferidos, vinilo, isopropenilo, alilo y 5-hexenilo. El ingrediente (A) , preferiblemente comprende adicionalmente grupos orgánicos unidos a silicio distintos de radicales alquenilo. Tales grupos orgánicos unidos a silicio son típicamente seleccionados de radicales hidrocarburos saturados monovalentes, los cuales preferiblemente contienen desde 1 hasta 10 átomos de carbono, y radicales hidrocarburos aromáticos monovalentes, los cuales preferiblemente contienen desde 6 hasta 12 átomos de carbono, los cuales son sustituidos o insustituidos con los grupos que no interfieren con la curación de esta composición inventiva, tales como átomos de halógeno. Especies preferidas de los grupos orgánicos unidos a silicio son, por ejemplo, grupos alquilo tales como metilo, etilo y propilo; grupos alquilo halogenados tales como 3, 3, 3-trifluoropropilo; y grupos arilo tales como fenilo. La estructura molecular del ingrediente (A) es típicamente lineal, sin embargo, pueden ser de alguna ramificación debido a la presencia de unidades siloxano trivalente dentro de la molécula. Para lograr un nivel útil de propiedades físicas en el elastómero preparado curando la composición de LSR de la presente invención, el peso molecular del ingrediente (A) debe ser suficiente de manera que logre una viscosidad de al menos 0.1 Pa.s a 25°C. El límite superior por el peso molecular del ingrediente (A) no está específicamente restringido y está típicamente limitado solamente por la capacidad de procesamiento de la composición de LSR de la presente invención. Modalidades preferidas del ingrediente (A) son polidiorganosiloxanos que contienen radicales alquenilo en las dos terminales y son representados por la fórmula general (I) : R'R"R"'SiO-(R"R"'SiO)m-SiOR"'R"R' (I) En la fórmula (I), cada R' es un radical alquenilo, el cual preferiblemente contiene desde 2 hasta átomo de carbono, tales como vinilo, alilo y 5-hexenilo. R" no contiene insaturación etilénica, cada R" puede ser el mismo o diferente y es individualmente seleccionado de radical hidrocarburo saturado monovalente, el cual preferiblemente, contiene desde 1 hasta 10 átomos de carbono, y radical hidrocarburo aromático monovalente, el cual preferiblemente, contiene desde 6 hasta 12 átomos de carbono. R" puede ser sustituido o insustituido con uno o más grupos que no interfieren con la curación de esta composición inventiva, tal como átomos de halógeno. R"' es R' o R", m representa un grado de polimerización adecuado para el ingrediente (A) Por tener una viscosidad de al menos, 0.1 Pa.s a 25°C, preferiblemente desde 0.1 hasta 300 Pa. s. Preferiblemente, todos los grupos R" y R"' contenidos en un compuesto de conformidad con la fórmula (I), son grupos metilo. Alternativamente, al menos un grupo R" y/o R"' en un compuesto de conformidad con la fórmula (I) es metilo y los otros son fenilo o 3,3,3-trifluoropropilo. Esta preferencia se basa en la disponibilidad de los reactantes típicamente usados para preparar los polidiorganosiloxanos (ingrediente (A) ) y las propiedades deseadas para el elastómero curado preparado a partir de composiciones que comprenden tales polidiorganosiloxanos. Ejemplos preferidos del ingrediente (A) que contienen radicales hidrocarburo etilénicamente insaturados solamente en grupos terminales incluyen, pero no se limitan a, polidimetilsiloxano dimetilvinilsiloxi terminado, polimetil-3, 3, 3-trifluoropropilsiloxano dimetilvinilsiloxi terminado, copolímero de dimetilsiloxano-3, 3, 3-trifluoropropilmetilsiloxano dimetilvinilsiloxi terminado y copolímero de dimetilsiloxano/metilfenilsiloxano dimetilvinilsiloxi terminado. En general, el ingrediente (A) tiene una viscosidad de al menos, 0.1 Pa.s a 25°C, preferiblemente desde 0.1 hasta 300 Pa.s, más preferiblemente 0.1 hasta 100 Pa.s a 25°C.

(B) Organohidrogenpolisiloxano El ingrediente (B) es un organohidrogenpolisiloxano, el cual opera como un reticulador para curar el ingrediente (A) , por la reacción de adición de los átomos de hidrógeno unidos a silicio en el ingrediente (B) con los grupos alquenilo en el ingrediente (A), bajo la actividad catalítica del ingrediente (E) a ser mencionado abajo. El ingrediente (B) normalmente contiene 3 o más átomos de hidrógeno unidos a silicio, de manera que los átomos de hidrógeno de este ingrediente pueden reaccionar suficientemente con los radicales alquenilo del ingrediente (A) , para formar una estructura de red junto con esta y con ello, curar la composición. La configuración molecular del ingrediente (B) no está específicamente restringida, y puede ser de cadena recta, de cadena recta que contiene ramificación, o cíclica. Mientras el peso molecular de este ingrediente no está específicamente restringido, la viscosidad es preferiblemente desde 0.001 hasta 50 Pas. a 25°C para obtener una buena miscibilidad con el ingrediente (A) . El ingrediente (B) es preferiblemente agregado en una cantidad de manera tal que la relación molar del número total de los átomos de hidrógeno unidos a silicio en el ingrediente (B) al número total de todos los radicales alquenilo en el ingrediente (A), es desde 0.5:1 hasta 20:1. Cuando esta relación es menor de 0.5:1, no se obtendrá una composición bien curada. Cuando la relación excede 20:1, existe una tendencia para la dureza de la composición curada para incrementarse cuando se calienta. Ejemplos del ingrediente (B) incluyen pero no se limitan a: (i) metilhidrogenpolisiloxano trimetilsiloxi terminado, (ii) polidimetilsiloxano-metilhidrogensiloxano trimetilsiloxi terminado, (iii) copolímeros de dimetilsiloxano- metilhidrogensiloxano dimetilhidrogensiloxi terminados, (iv) copolímeros cíclicos dimetilsiloxano- metilhidrogensiloxano, (v) copolímeros compuestos de unidades (CH3) 2HSiO?/2, y Si04/2, y (vi) copolímeros compuestos de unidades (CH3) 3SiO?/2, unidades (CH3) 2HSiO?/2 y unidades Si04/2.

(C) Rellenador de refuerzo Para lograr un nivel alto de propiedades físicas que caracterizan algunos tipos de elastómero curado que pueden ser preparados usando la composición LSR de la presente invención, puede ser deseable incluir un rellenador de refuerzo tal como sílice finamente dividido. El sílice y otros rellenadores de refuerzo, son a menudo tratados con uno o más agentes de tratamiento de rellenadores conocidos, para prevenir un fenómeno referido como "crespado" o "endurecimiento de crepé", durante el procesamiento de la composición curable. Las formas finamente divididas de sílice son rellenadores de refuerzo preferidos. Las sílices coloidales son particularmente preferidas debido a su área de superficie relativamente alta, la cual es típicamente al menos, 50 metros cuadrados por gramo. Los rellenadores que tienen áreas de superficie de al menos 200 metros cuadrados por gramo, son preferidos para uso en la presente invención. Las sílices coloidales pueden ser proporcionadas en la forma de sílice humeada o precipitada. Ambos tipos de sílices son comercialmente disponibles. La cantidad de sílice finamente dividida u otro rellenador de refuerzo usado en la composición LSR de la presente invención, es al menos, en parte, determinado por las propiedades físicas deseadas en el elastómero curado. La composición LSR de la presente invención, típicamente comprende desde 5 hasta 50 partes, preferiblemente desde 10 hasta 30 partes en peso de un rellenador de refuerzo (por ejemplo, sílice), basado en el peso del polidiorganosiloxano (ingrediente (A) ) , preferiblemente, 5 a 50 partes y más preferiblemente, 10 a 30 partes cada 100 partes de ingrediente A. Cuando el rellenador es hidrofílico (por ejemplo, rellenadores de sílice no tratada) , es preferiblemente tratado con un agente de tratamiento. Esto puede ser antes de la introducción en la composición o in situ (es decir, en la presencia de al menos, una porción de los otros ingredientes de la composición LSR de la presente invención, combinando estos ingredientes en conjunto hasta que el rellenador es completamente tratado y uniformemente dispersado a un material homogéneo) . Preferiblemente, el rellenador no tratado es tratado in situ con un agente de tratamiento en la presencia del ingrediente (A) . Preferiblemente, el rellenador es tratado en la superficie usando por ejemplo, un ácido graso o un éster de ácido graso, tal como estearato, o con organosilanos, polidiorganosiloxanos, u organosilazanos hexaalquil disilazano o dioles de siloxano de cadena corta, para proporcionar los rellenadores hidrofóbicos y por lo tanto, más fácil de manejar y obtener una mezcla homogénea con los otros ingredientes. El tratamiento de superficie de los rellenadores, hace a los rellenadores fácilmente humectados por el polímero de silicona. Estos rellenadores modificados de la superficie no se agruman y pueden ser homogéneamente incorporados dentro del polímero de silicona. Esto resulta en propiedades mecánicas a temperatura ambiente mejoradas de las composiciones no curadas. Preferiblemente, el agente de tratamiento de rellenador puede ser cualquiera de los compuestos de organosilicio de bajo peso molecular descrito en la técnica, aplicable para prevenir el crespado de composiciones de organosiloxano durante el procesamiento. Los agentes de tratamiento son ejemplificados pero no limitados a polidiorganosiloxano terminado en hidroxilo líquido que contiene un promedio de 2 a 20 unidades de repetición de diorganosiloxano en cada molécula, hexaorganodisiloxano, hexaorganodisilazano y similares. El hexaorganodisilazano pretende hidrolizar bajo condiciones usadas para tratar el rellenador para formar los compuestos de organosilicio con grupos hidroxilo.

Preferiblemente, al menos una porción de los radicales hidrocarburo unidos a silicio presentes en el agente de tratamiento, son idénticos a una mayoría de los radicales hidrocarburos presentes en los ingredientes (A) y (B) . Una cantidad pequeña de agua puede ser agregada junto con los agentes de tratamiento de sílice como auxiliares de procesamiento . Se cree que los agentes de tratamiento funcionan haciendo reaccionar con grupos hidroxilo unidos a silicio presentes en la superficie del sílice u otras partículas rellenadoras para reducir la interacción entre estas partículas . El rellenador puede ser tratado con el agente de tratamiento antes de la formulación y el rellenador tratado es comercialmente disponible.

(D) Copolímero de polidiorganosiloxano-poliéter El ingrediente (D) es un copolímero de polidiorganosiloxano-poliéter, el cual está representado por la fórmula general (II) : XwR13-wSiO(R2R3SiO)d(R4XSiO)d.SiR13-wXw (II) (en donde X es R5- (OC2H4) y (OA) ZE) en donde R1, R2, R3 y R4 son seleccionados independientemente de radicales hidrocarburos saturados monovalentes, los cuales preferiblemente, contienen desde 1 hasta 10 átomos de carbono, y radicales hidrocarburos aromáticos monovalentes, los cuales preferiblemente contienen desde 6 hasta 12 átomos de carbono; E es idéntico o diferente y se selecciona de hidroxi, alcoxi, preferiblemente que contiene de 1 a 6 átomos de carbono y carboxilo; A es un alquileno preferiblemente que contiene 1 a 6 átomos de carbono; R5 denota un radical alquileno que preferiblemente contiene 2 a 6 átomos de carbono; w es un número entero de 0, 1 o 2 y debe ser 1 o 2, cuando d' es cero; d es un número entero de 0 a 200, y d' es un número entero de 0 a 15, en donde d y d' están presentes en cantidades relativas entre sí, de manera tal que el ingrediente (D) contiene desde 5 hasta 50 por ciento en mole de poliéter por molécula; y y z son independientemente un número entero de 0 a 30, la suma de y y z está en el intervalo desde 2 hasta 50. R1, R2, R3 y R4, son preferiblemente metilo. R5 es preferiblemente propileno o iso-butileno. E es preferiblemente hidroxilo, metoxi o acetoxi. A es preferiblemente propileno, isopropileno o butileno. El ingrediente (D) debe tener desde 5 hasta 50 por ciento en mole de unidades de poliéter. El ingrediente (D) es insoluble, pero puede ser dispersado en un fluido polidiorganosiloxano (tal como el ingrediente (A) y (B) descrito anteriormente. El ingrediente (D) muestra una tendencia a tener gravedad específica incrementada con el contenido de poliéter incrementado. Cuando el ingrediente (D) tiene más de 50 por ciento en mole de grupo de poliéter, su gravedad específica llega a ser lejana de aquella del fluido de polidiorganosiloxano, el cual causa separación. Para mantener la estabilidad después del mezclado, el límite superior de contenido de poliéter es 50 por ciento en mole, y preferiblemente 30 por ciento en mole. Se sable que el porcentaje en mole de grupos poliéter puede ser calculado usando la siguiente fórmula: Número de unidades de siloxano unidas a grupos poliéter x 100 Número total de unidades de siloxano en la molécula El ingrediente (D) es agregado en una cantidad desde 0.05 hasta 4.5 partes en peso, para cada 100 partes en peso del peso combinado de los ingredientes (A) , (B) y (C) .

(E) Catalizador de hidrosililación La curación de la composición LSR de la presente invención, es catalizada por el ingrediente (E) , el cual es un catalizador de hidrosililación que es un metal seleccionado del grupo de platino de la tabla periódica, o un compuesto de tal metal. Los metales incluyen platino, paladio y rodio. El platino y compuestos de platino, son preferidos debido al nivel de alta actividad de estos catalizadores en la reacción de hidrosililación. Ejemplos de catalizadores de curación preferidos incluyen pero no se limitan a, negro de platino, platino en varios soportes sólidos, ácidos cloroplatínicos, soluciones de alcohol de ácido cloroplatínico, y complejos de ácido cloroplatínico con compuestos etilénicamente insaturados líquidos, tales como olefinas y organosiloxanos que contienen radicales hidrocarburos unidos a silicio etilénicamente insaturados. Complejos de ácido cloroplatínico con organosiloxanos que contienen radicales hidrocarburos etilénicamente insaturados, se describen en el documento US 3,419,593. La concentración del ingrediente (E) en la composición LSR de la presente invención, es equivalente a una concentración de metal del grupo de platino desde 0.1 hasta 500 partes en peso del metal del grupo de platino, por partes por millón (ppm) , basado en el peso combinado de los ingredientes (A) y (B) . Las mezclas de los ingredientes mencionados anteriormente (A) , (B) y (E) puede comenzar a curar a temperatura ambiente. Para obtener un tiempo de trabajo prolongado o vida de almacenaje de la composición LSR de la presente invención, puede ser usado un inhibidor adecuado para retardar o suprimir la actividad del catalizador. Por ejemplo, los siloxanos alquenilo-sustituidos como se describen en el documento US 3,989,887, pueden ser usados. Los metilvinilsiloxanos cíclicos son preferidos. Otra clase de inhibidores conocidos de catalizadores de platino incluyen compuestos acetilénicos descritos en el documento US 3,445,420. Los alcoholes acetilénicos tales como 2-metil-3-butin-2-ol, constituyen una clase preferida de inhibidores que suprimirán la actividad de catalizadores que contienen platino a 25°C. Las composiciones que contienen estos inhibidores, típicamente requieren calentamiento a temperatura de 70°C o superior, para curar a una velocidad práctica. Las concentraciones de inhibidor tan bajas como 1 mole de inhibidor por mole del metal, en algunos casos, impartirán estabilidad de almacenamiento satisfactoria y velocidad de curación. En otros casos, las concentraciones de inhibidor de hasta 500 moles de inhibidor por mole de metal son requeridas. La concentración óptima para un inhibidor dado en una composición dada, es fácilmente determinada por experimentación de rutina.

(F) Extendedor de cadena Si se desea, la composición LSR de la presente invención, puede comprender el ingrediente (F) , el cual puede ser un disiloxano o un poliorganosiloxano de bajo peso molecular que contiene dos átomos de hidrógeno unidos a silicio en las posiciones terminales. Cuando el ingrediente (F) es un disiloxano, es representado por la fórmula general (NRa2Si)20, y cuando el ingrediente (F) es un poliorganosiloxano, tiene unidades terminales de la fórmula general HRa2Si0?/2 y unidades no terminales de la fórmula Rb2Si0. En estas fórmulas, Ra y Rb individualmente representan radicales hidrocarburos monovalentes sustituidos o insustituidos que están libres de insaturación etilénica, los cuales incluyen, pero no se limitan a grupos alquilo que contienen desde 1 hasta 10 átomos de carbono, grupos alquilo sustituidos que contienen desde 1 hasta 10 átomos de carbono, tales como clorometilo y 3, 3, 3-trifluoropropilo, grupos cicloalquilo que contienen desde 3 a 10 átomos de carbono, arilo que contiene 6 a 10 átomos de carbono, grupos aralquilo que contienen 7 a 10 átomos de carbono, tales como tolilo y xililo, y grupos aralquilo que contienen 7 a 10 átomos de carbono, tales como bencilo. Preferiblemente, el ingrediente (F) es tetrametildihidrogendisiloxano o polidimetilsiloxano dimetilhidrogeno terminado. El ingrediente (F) funciona como extendedor de cadena para el ingrediente (A) . En otras palabras, el ingrediente (F) reacciona con los radicales alquenilo del ingrediente (A) , con ello enlaza dos o más moléculas del ingrediente (A) juntas e incrementa su peso molecular efectivo y la distancia entre sitios de reticulación potenciales. El ingrediente (F) se puede agregar en una cantidad de 1 hasta 10 partes en peso, en base al peso del ingrediente (A) , preferiblemente 1 hasta 10 partes por 100 partes del ingrediente A. El efecto del extendedor de cadena en las propiedades de la composición LSR curada es similar a la que usa un poliorganosiloxano de peso molecular más alto, pero sin el procesamiento y otras dificultades asociadas con composiciones de organosiloxano curable de alta viscosidad. Los extendedores de cadena adecuados para uso en las composiciones presentes tienen viscosidades de aproximadamente 0.001 hasta 1 Pa.s a 25°C, preferiblemente de aproximadamente 0.001 hasta 0.1 Pa.s, para maximizar la concentración de átomos de hidrógeno enlazados a silicio y maximizar la viscosidad de la composición LSR de la presente invención. El número de grupos de hidrógeno enlazados a silicio proporcionados en el ingrediente (F), cuando están presentes, y en el ingrediente (B) es suficiente para proporcionar el grado de reticulación requerida para curar la composición LSR de la presente invención a la propiedad física deseada. La cantidad total de átomos de hidrógeno enlazados a silicio contribuidos por la reticulación de forma tal que la proporción molar de átomos de hidrógeno enlazados a silicio contribuidos tanto por el reticulador como el extendedor de cadena al vinilo u otros radicales alquenilo presentes en la composición LSR de la presente invención es de 0.5 hasta 20.

(G) Ingredientes opcionales adicionales La composición LSR de la presente invención puede contener varios ingredientes opcionales que son convencionalmente utilizados en tales composiciones, tales como pigmentos y/o tintes. Cualquiera de los pigmentos y tintes, los cuales son aplicables a elastómeros de silicona o recubrir pero no inhibir hidrosililación que cataliza la reacción de adición, pueden ser empleados en esta invención. Los pigmentos y tintes incluyen pero no se limitan a negro de carbón, dióxido de titanio, óxido de cromo, óxido vanadio y bismuto y similares. En una modalidad preferida de la invención, los pigmentos y tintes se usa en forma de un lote maestro de pigmento compuesto de lo dispersado en el polidiorganosiloxano con una baja viscosidad (ingrediente (A)) a la proporción de 25:75 hasta 70:30. Los otros ingredientes opcionales comprenden, por ejemplo, rellenadores no reforzados, tales como cuarzo, alúmina, mica y carbonato de calcio; promotores de adhesión; retardantes de fuego; y estabilizadores de calor y/o luz ultravioleta. La composición de la presente invención puede ser preparada combinando todos los ingredientes a temperatura ambiente. Cualquiera de las técnicas de mezclado y dispositivos descritos en la técnica anterior se pueden usar para este propósito. El dispositivo particular para ser usado se determinará por las viscosidades de ingredientes y la composición de recubrimiento curable final. Mezcladores adecuados incluyen, pero no se limitan a mezcladores de tipo paleta y mezcladores tipo amasador. El enfriamiento de los ingredientes durante el mezclado puede ser deseable para evitar curación prematura de la composición. El orden para el mezclado de ingredientes no es crítico en esta invención. Preferiblemente, es deseable preparar, primero, dos partes, una que comprende el ingrediente (A) , algo del ingrediente (C) y si en necesario, el inhibidor para el catalizador de hidrosililación, y la otra que comprende el ingrediente (B) , el resto del ingrediente (C) y si es necesario, el inhibidor para el catalizador de hidrosililación, y en donde el ingrediente (D) se puede agregar a cualquiera de las partes antes de la combinación de estas. Después las dos partes se mezclan en la presencia del ingrediente (E) para formar la composición LSR de la presente invención. El textil puede ser revestido con la composición de recubrimiento curable de la presente invención, que incluye pero no se limita a algodón, poliéster, nylon y mezclas de los mismos juntos o en combinación con otros materiales tales como una mezcla de nylon que comprende de 2 hasta 20 por ciento de una fibra elástica tal como Lycra® (marca comercial de Du Pont Company) . La composición LSR de la presente invención puede ser curada por calentamiento a una temperatura de 200 hasta 400°C por 3 segundos a unos pocos minutos. Para obtener textiles que tienen aún mejores propiedades, tales como menos daños, es deseable que la composición LSR de la presente invención se cure por unos pocos segundos e la temperatura antes mencionada, y repetir el calentamiento antes de ser enfriadas a temperatura ambiente. En ejemplos de trabajo, se usan los siguientes ingredientes definidos como siguen: TABLA I Vi-Siloxano 1 Polidimetilsiloxano vinil terminado que tiene la viscosidad de 55 Pa.s a 25°C Vi-Siloxano 2 Polidimetilsiloxano vinil terminado que tiene la viscosidad de 2 Pa.s a 25°C H-Siloxano 1 Polidimetil-metilhidrogensiloxano trimetilsiloxi terminado que contiene 0.12% en peso de átomo de hidrógeno enlazado a silicio y la viscosidad de 0.005 Pa.s a 25°C H-Siloxano 2 Polidimetilsiloxano hidrogendimetilsiloxi terminado que tiene la viscosidad de 0.011 Pa.s a 25°C Inhibidor 1 Metilvinil ciclosiloxano (MeViSiO)n (n<6) Inhibidor 2 1 -Etinil -ciciohexanol Sílice 1 Sílice pirógena tratada hidrofóbica que tiene el área de superficie de 225 m /g Catalizador 1 Un catalizador, el cual es una solución compuesta de 0.2 por ciento en peso del complejo platino-siloxano preparado a partir de dicloruro de platino y 1,3-diviniltetrametildisiloxano de conformidad al método descrito en el documento US 5,175,325 y 98 por ciento en peso de polidimetilsiloxano vinildimetilsiloxi terminado que tiene la viscosidad de 0.19 Pa.s a 25°C y 1.8 por ciento en peso de 1,3- diviniltetrametildisiloxano, por tener contenido de platino de 1000 ppm.

El copolímero silicona-poliéter ("SPE") (ingrediente (D) ) empleado en los ejemplos de trabajo, son representados por la siguiente fórmula: XmM?a-mSiOÍMeaSiOjDÍMeXSiOjD-SiMes-mXn, (en donde X para el objetivo de estos ejemplos es - (CH2) 3 (OCH2CH2) p (0CH2CH (CH3) ) qE) TABLA II (en donde el % en moles es de la porción de poliéter y el Ac es acetilo) Los ingredientes anteriores se mezclan en cantidades mostradas en la Tabla III para formar composiciones de base homogénea. Primero se coloca el sílice pirógena en un contenedor y se mezcla con el Vi-Siloxano con primera baja viscosidad, y después se agregan otros ingredientes a esto. El SPE se selecciona de la Tabla II y se agrega a la composición en la cantidad mostrada en la Tabla IV durante el procedimiento de mezclado.

TABLA III El lote maestro de pigmento en el cual el pigmento blanco de polvo Ti02 se dispersa en Vi-Siloxano 2 a la proporción de 65:35, se mezcla con la composición base. Después se agrega catalizador de platino a la composición pigmentada. Las cantidades de aquellos ingredientes a ser agregados a la composición base, se describen en la Tabla IV. La pasta que reviste la composición se obtiene y reviste (estampado) en tela de nylon disponible para traje de natación con uso de un cuchillo hasta un tamiz. Se cura por 1.5 segundos a una temperatura de 400°C y después se detiene por 1 minuto, se cura por otros 1.5 segundos a la misma temperatura. Después del curado, la tela que tiene una película revestida, aplicada en una cantidad de 60 gramos por metro cuadrado, se evalúa por tacto para determinar la dureza o suavidad, y por repetición de pliegues para determinar el alargamiento. Estos funcionamiento se evalúan en una escala de E (firme) hasta A (flojo) como se muestra en la Tabla IV.

TABLA IV TABLA IV (CONTINUACIÓN) Corrida No. 16 hasta No. 18 son para comparación

Claims (24)

1. omo lo ida e: ano 1 en cad al ada mol del 1 cio los radicales alquenilo en el ingrediente (A) es de 0.5:1 hasta 20:1.
2. (E) un catalizador de hidrosililación. 2. La composición de caucho de silicona líquida de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el ingrediente (A) se representa por la fórmula general I:
3. R'R"R"'SÍO-(R"R"'SÍO)m-SiOR"'R"R' (I) en donde R' es un radical alquenilo; R' ' no contiene insaturación etilénica, y es idéntico o diferente e individualmente seleccionado del radical de hidrocarburo saturado monovalente y radical de hidrocarburo aromático monovalente; R' ' ' es R' o R' ' ; y m representa un grado de polimerización equivalente que el ingrediente (A) tiene una viscosidad de al menos 0.1 Pa.s a 25°C. 3. La composición de caucho de silicona líquida de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el ingrediente (A) se selecciona del grupo que consiste de polidimetilsiloxano dimetilvinilsiloxi terminado, polimetil-3, 3, 3-trifluoropropilsiloxano dimetilvinilsiloxi terminado, copolímero de dimetilsiloxano-3, 3, 3-trifluoropropilmetilsiloxano dimetilvinilsiloxi terminado y copolímero de dimetilsiloxano/metilfenilsiloxano dimetilvinilsiloxi terminado.
4. 4. La composición de caucho de silicona líquida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el ingrediente (B) se selecciona del grupo que consiste de metilhidrogenpolisiloxano trimetilsiloxi terminado, polidimetilsiloxano-metilhidrogensiloxano trimetilsiloxi terminado, copolímeros dimetilsiloxano-metilhidrogensiloxano dimetilhidrogensiloxi terminado, copolímeros dimetilsiloxano-metilhidrogensiloxano cíclicos, copolímeros compuestos de unidades (CH3) 2HSiO?/2 y unidades Si04/2, y copolímeros compuestos de unidades (CH3) 3SiO?/2, unidades (CH3) 2HSiO?/2 y unidades Si0/2.
5. 5. La composición de caucho de silicona líquida de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque el ingrediente (C) es sílice finamente dividido.
6. 6. La composición de caucho de silicona líquida de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque el ingrediente (D) es un copolímero polidiorganosiloxano-poliéter representado por la fórmula: XwR13-wSiO(R2R3SiO)d(R4XSiO)d-SiR13-wXw (II) en donde X es -R5- (OC2H4) y (OA) ZE) en la cual R1, R2, R3 y R4 son independientemente seleccionados de radicales de hidrocarburo saturados monovalentes y radicales aromáticos monovalentes; E es idéntico o diferente y se selecciona de hidroxi, alcoxi y carboxilo; A y R5 ambos denotan un alquileno; W es un número entero de 0, 1 ó 2 y puede ser 1 ó 2, cuando d' es cero; d es un número entero de 0 hasta 200, y d' es un número entero de 0 hasta 15, en donde d y d' son para proporcionar el ingrediente (D) que contiene de 5 hasta 50 por ciento por mol de poliéter por molécula; y z son independientemente número entero de 0 hasta 30, la suma de y y z están en el intervalo de 2 hasta 50.
7. 7. La composición de caucho de silicona líquida de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque R1, R2, R3 y R4 son metilo, R5 es propileno o iso-butileno, E es hidroxilo, metoxi o acetoxi y A es propileno, iso-propileno o butileno.
8. 8. La composición de caucho de silicona líquida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el ingrediente (E) se selecciona del grupo que consiste de negro de platino, metal de platino o soportes sólidos, ácidos cloroplatínicos, soluciones de alcohol de ácido cloroplatínico y complejos de ácido cloroplatínico con compuestos insaturados etilénicamente líquidos.
9. 9. La composición de caucho de silicona líquida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque además comprende de 1 hasta 10 partes en peso de un extendedor de cadena como ingrediente (F) , el cual es un disiloxano o un poliorganosiloxano de peso molecular bajo que contiene dos átomos de hidrógeno enlazados a silicio en las posiciones terminales .
10. 10. Un método para preparar la composición de caucho de silicona líquida de conformidad con cualquier reivindicación precedente, caracterizado porque comprende mezclar los ingredientes (A) hasta (E) a temperatura ambiente.
11. 11. Un método para revestir un textil, que comprende revestir el textil con una composición de caucho de silicona líquida y curar el revestimiento resultante, caracterizado porque la composición de caucho de silicona líquida comprende: (A) 100 partes en peso de un polidiorganosiloxano líquido que contiene al menos, dos radicales alquenilo en cada molécula, (B) un organohidrogenpolisiloxano que contiene al menos, tres átomos de hidrógeno unidos a silicio en cada molécula, en una cantidad que la relación molar del número total de los átomos de hidrógeno unidos a silicio en este ingrediente a la cantidad total de todos los radicales alquenilo en el ingrediente (A) es de 0.5:1 hasta 20:1, (C) desde 5 hasta 50 partes en peso de un rellenador de refuerzo, basado en la cantidad del ingrediente (A), (D) desde 0.05 hasta 4.5 partes en peso de un copolímero de polidiorganosiloxano-poliéter, que contiene desde 5 hasta 50 por ciento en pole de poliéter, basado en 100 partes en peso del peso combinado de ingredientes (A) , (B) , y (C) , y (E) un catalizador de hidrosililación.
12. 12. El método para revestir un textil de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el ingrediente (A) de la composición de caucho de silicona líquida está representado por la fórmula general (I): R'R"R,"SiO-(R"R"'SiO)m-SiOR"'R"R' (I) en donde R' es un radical alquenilo; R' ' no contiene insaturación etilénica, y es idéntico o diferente e individualmente seleccionado del radical de hidrocarburo saturado monovalente y radical de hidrocarburo aromático monovalente; R' ' ' es R' o R' ' ; y m representa un grado de polimerización equivalente que el ingrediente (A) tiene una viscosidad de al menos 0.1 Pa.s a 25°C.
13. 13. El método para revestir un textil de conformidad con la reivindicación 11 ó 12, caracterizado porque el ingrediente (A) de la composición de caucho de silicona líquida, se selecciona del grupo que consiste de polidimetilsiloxano dimetilvinilsiloxi terminado, polimetil-3, 3, 3-trifluoropropilsiloxano dimetilvinilsiloxi terminado, copolímero de dimetilsiloxano-3, 3, 3-trifluoropropilmetilsiloxano dimetilvinilsiloxi terminado y copolímero de dimetilsiloxano/metilfenilsiloxano dimetilvinilsiloxi terminado.
14. 14. El método para formar una capa de revestimiento sobre un textil de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13, caracterizado porque el ingrediente (B) de la composición de caucho de silicona líquida, se selecciona del grupo que consiste de metilhidrogenpolisiloxano trimetilsiloxi terminado, polidimetilsiloxano-metilhidrogensiloxano trimetilsiloxi terminado, copolímeros dimetilsiloxano-metilhidrogensiloxano dimetilhidrogensiloxi terminado, copolímeros dimetilsiloxano-metilhidrogensiloxano cíclicos, copolímeros compuestos de unidades (CH3) 2HSiO?/2 y unidades Si0/ , y copolímeros compuestos de unidades (CH3) 3SiO?/2, unidades (CH3) 2HSiO?/2 y unidades Si0/2.
15. 15. El método para revestir un textil de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 14, caracterizado porque el ingrediente (C) de la composición de caucho de silicona es sílice finamente dividido.
16. 16. El método para formar una capa de revestimiento sobre un textil, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 15, caracterizado porque el ingrediente (D) de la composición de caucho de silicona líquida, es un copolímero polidiorganosiloxano-poliéter representado por la fórmula: XwR13-wSiO(R2R3SiO)d(R4XSiO)d'SiR13-wXw (H) en donde X es -R5- (OC2H ) y (OA) ZE) en la cual R1, R2, R3 y R4 son independientemente seleccionados de radicales de hidrocarburo saturados monovalentes y radicales aromáticos monovalentes; E es idéntico o diferente y se selecciona de hidroxi, alcoxi y carboxilo; A y R5 ambos denotan un alquileno; W es un número entero de 0, 1 ó 2 y puede ser 1 ó 2, cuando d' es cero; d es un número entero de 0 hasta 200, y d' es un número entero de 0 hasta 15, en donde d y d' son para proporcionar el ingrediente (D) que contiene de 5 hasta 50 por ciento por mol de poliéter por molécula; y z son independientemente número entero de 0 hasta 30, la suma de y y z están en el intervalo de 2 hasta 50.
17. 17. El método para revestir un textil de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque R1, R2, R3 y R4 son metilo, R5 es propileno o iso-butileno, E es hidroxilo, metoxi o acetoxi y A es propileno, iso-propileno o butileno.
18. 18. El método para revestir un textil de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 17, caracterizado porque el ingrediente (E) de la composición de caucho de silicona líquida se selecciona del grupo que consiste de negro de platino, metal de platino o soportes sólidos, ácidos cloroplatínicos, soluciones de alcohol de ácido cloroplatínico y complejos de ácido cloroplatínico con compuestos insaturados etilénicamente líquidos.
19. 19. El método para revestir un textil de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 18, caracterizado porque además comprende de 1 hasta 10 partes en peso de un extendedor de cadena como ingrediente (F) , el cual es un disiloxano o un poliorganosiloxano de peso molecular bajo que contiene dos átomos de hidrógeno enlazados a silicio en las posiciones terminales.
20. 20. El método para revestir un textil de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 19, caracterizado porque el textil se selecciona del grupo que consiste de algodón, poliéster y nilón opcionalmente que contiene una fibra elástica.
21. 21. El método para revestir un textil de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 20, caracterizado porque la composición se aplica por serigrafía.
22. 22. Un textil, caracterizado porque se reviste con una composición curada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.
23. 23. Uso de una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, para revestir un textil.
24. 24. Uso de una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 para imprimir por serigrafía un revestimiento sobre un material textil.