LU87250A1 - Compositions liquides non aqueuses de traitement des tissus et de blanchissage,comprenant une argile organophile,paquet de detergent de blanchissage a usage unique,et articles detergents unitaires de blanchissage les contenant - Google Patents

Description

* fl : i " © 7 O: C Λ GRAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG _ - _

Brevet N° xLZ—(ss-Sr V * M . . .

Monsieur le Ministre du______T.? 3—de l’Économie et des Classes Moyennes _ ,_ , Service de la Propriété Intellectuelle î e e vre - pgg) LUXEMBOURG *..... ......

Demande de Brevet d’invention -----L:----:--——---:------( 1) I. Requête ____La société dite? COLGATE-PALMOLIVE COMPANY,300 Park______ ( 2) ---ÂYeiiue#-.NEW__Y0RK/_tI.Y.„1BÛ22--4Etats-Un±S--d!Amérlque)-#___ __repré ^.ntée„p.a^^^_ -------en qualité -de- mandataire--——— -----( 3) dépose(nt) ce ...dixnsept -juin 4900 -quatre=vingt-huit------------------( 4) à............1,5......— heures, au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, à Luxembourg: 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant: -----------"CXaipasit^^.....liquidesrmac^^ _______ (5) -------------fit.„de..blanchissagey~oop|a:enaat.-33ne-arglle-OiPgaiiiophAler-^>aquet----------- ........_ ______ 2. la description en langue___________française .»________de l’invention en trois exemplaires; 3.............-.2___________________________________planches de dessin, en trois exemplaires; 4. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le _lfi_ j.Uin._._19„8..8.__’; 5. la délégation de pouvoir, datée de________________________________________________________ le_____________; 6. le document d’ayant cause (autorisation); déclare(nt) en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeurs) est (sont) : ( 6) ...”.....MjjESËkSlL-jü^oJLemcmJ^-JEbMldeLi^-^i^_4_____HEüSY_(Belg±que)__ _______LIEGE ( Belgique.)_ ”_Tra^ __LIEGE.-(Belgique)_____ r Germaine.-Zocchi/.-.Rue_.du.Village.,81_____VILLERS_AUX-TOURS4Belgique) .....r......Piexr..e..,.F-Qnsny..,..._Ru.e_de.s......Trixh.es,........5.............FAYS......-(Belgique)--________________ ......_l.qm1s.„„^^_________SERAiNG__(Belgiqu.e)__________________________________ revendiquefnt) pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de ( 7) „„brevets._______________________________________;_______ déposée(s) en (8)aux„~EtatS......UnisdlAinérique le (9)1.7. juin.......198?.......sous......le No. 063 199...........;___________________________ sous4e-Na-(-iQ·) —.et._le.„..2„1 mars_1..988......sous.......le......No._17-1-~344_______________ au nom de (llp.....Inventeurs______________________________________________________________________________________________________________________________________ élit(élisent) domicile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg_________________________________ ____35 boulevard Roval________________________ ________________________ (12) soIliciteCnt) la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, avec ajoumement.de cette délivrance à________________6__________________________________________________________________mois. (13) nt / nraridataire:______________________________________________________________________________________________;______________________________________________________________________________________________________ (14) f j/V V V A~4l. Procès-verbal de Dépôt

La\susdita demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, Servieejisila Propriété InteJJertû^^]Tfcujcembourg, en date du: -| η juin 1988

Xv»NX

i m '·?, \ Pr. le Ministre de l’Économie et des Classes Moyennes, _ à_______!*?______________.„heures I | · il p. d.

U \ Le chef du service de la propriété intellectuelle, A68007_- ^-- - ~ ' Γ_._~~ _ _ EXPLICATIONS RELATIVES AU FORMULAIRE JÏË DÉPÔT. ' - ! - A A. ^ (1) s’il y a lieu "Demande de certificat d’addition au brevet principal, à la demande de brevet principal No.........„.du............” - (2) inscrire les nom, prénom, profession, f SL 7 I J adresse du demandeur, lorsque celui-ci est un particulier ou les dénomination sociale, forme juridique, adresse du siège social, lorsquele demandeur est une personne morale—(3) Inscrire _ W ^ ^ AS IcsDom,prénom,adres$«dueîandataireagréé,conseüenpropriétémdustrieUeImumd’unpouvoirspéaal,s,Uyalicu:*rcprésentèpar............agissant en. qualité de mandataire” — - (4) date de dépôt en toutes lettres - (5) ùtre de l’invention - (6) inscrire les noms, prénoms, adresses des inventeurs ou L'indication "(voir) désignation séparée (suivra)**, lorsque la dési gnation se fait ou se fera dans un document séparé, ou encore l'indication **ne pas mentionner”, lorsque rinventeursigne ou signera un document de nos-mention à joindre à une désignation lÂnarA* nr£u»nt<» nu future—fi\ brevet, certificat d'addition, modèle d'utilité, brevet eurooéen (CBEl nrotection Internationale (PCTI—18) Etat dans leauei le oremler dénôt a été effectué * 88/B 52 754

; * REVENDICATION DE LA PRIORITE

de la demande de brevet / du modèle d’utilité Eh AUX ETATS UNIS D'AMERIQUE Du 17 JUIN 1987 (No. 063 199) et Du 21 MARS 1988 (No.. 171 341) Mémoire Descriptif déposé à l'appui d’une demande de

BREVET D’INVENTION

au

Luxembourg

au nom de : COLGATE-PALMOLIVE COMPANY

NEW YORK, N.Y. 10022 (Etats Unis d'Amérique)

pour: "COMPOSITIONS LIQUIDES NON AQUEUSES DE TRAITEMENT

DES TISSUS ET DE BLANCHISSAGE, COMPRENANT UNE ARGILE ORGANOPHILE, PAQUET DE DETERGENT DE BLANCHISSAGE A USAGE UNIQUE, ET ARTICLES DETERGENTS UNITAIRES DE BLANCHISSAGE LES CONTENANT." » * « * » • COMPOSITIONS LIQUIDES NON AQUEUSES DE 05 TRAITEMENT DES TISSUS ET DE BLANCHISSAGE, COMPRENANT UNE ARGILE ORGANOPHILE,

PAQUET DE DETERGENT DE BLANCHISSAGE A USAGE UNIQUE, ET ARTICLES DETERGENTS UNITAIRES DE BLANCHISSAGE LES CONTENANT

10

La présente invention concerne des compositions liquides non aqueuses pour le traitement des tissus. Plus particulièrement, la présente invention con-15 cerne, sous l'un de ses aspects, des compositions détergentes liquides non aqueuses de blanchissage qui sont stabilisées contre la séparation de phases et la gélification par l'incorporation d'une argile organophile, et qui se versent facilement, ainsi que l'utilisation de 20 ces compositions pour nettoyer des tissus salis. Sous un autre aspect, la présente invention concerne des paquets distributeurs unitaires pour le conditionnement de compositions liquides non aqueuses de traitement des tissus, et notamment pour le conditionnement de composi-25 tions détergentes liquides non aqueuses pour gros travaux de blanchissage à teneur faible ou nulle en adjuvants de détergence du type phosphate.

Des compositions détergentes de liquides non aqueuses pour gros travaux de blanchissage sont bien 30 connues dans la technique. Par exemple, des compositions de ce type peuvent comprendre un surfactif non ionique liquide dans lequel sont dispersées des particules d'un adjuvant de détergence, comme exposé par exemple dans les hrevets des E. U. A. N° 4 316 812, 35 3 630 929, 4 264 466, 4 615 820 et 4 661 280, I > 2

Les détergents liquides sont souvent considérés comme plus commodes à employer que les produits secs pulvérulents ou particulaires et les consommateurs leur ont donc accordé une sensible préférence.Ils peu-05 vent offrir l'un ou plusieurs des avantages suivants : facilité de dosage ; rapidité de dissolution dans l'eau de lavage ; facilité d'application en solutions ou dispersions concentrées sur des zones salies de vêtements à laver ; absence de dégagement de poussières ; moins 10 de place occupée à l'entreposage ; et possibilité d'incorporer des substances sensibles à la chaleur. Les détergents liquides présentent souvent aussi certains inconvénients inhérents ; par exemple, quelques-uns de ces produits se séparent à l'entreposage et d'autres 15 se séparent par refroidissement et ne sont pas faciles à disperser de nouveau. La viscosité du produit peut varier et il peut devenir soit trop épais pour être versé, soit fluide au point de paraître plein d'eau. Certains produits limpides deviennent troubles et d'au-20 très se gélifient au repos.

Il est connu que ces suspensions peuvent être stabilisées contre la sédimentation par l'addition d'agents épaississants ou dispersants minéraux ou organiques comme, par exemple, des matières minérales à très 25 grande surface spécifique telles que de la silice finement divisée, des argiles, etc., des épaississants organiques tels que des éthers cellulosiques, des polymères acryliques et d'acrylamide, des polyélectrolytes, etc. Cependant, l'augmentation de la viscosité de la 30 suspension est limitée dans la mesure où la suspension liquide doit pouvoir s'écouler facilement et être facile à verser, même à basse température. De plus, ces additifs ne contribuent pas à l'action nettoyante de la composition.

35 II est connu que des argiles colloïdales hy- > 3 . > drophiles gonflantes, telles que les argiles de types bentonite et montmorillonite, peuvent être modifiées par échange des cations métalliques contre des groupes organiques, pour être ainsi transformées en argi-05 les organophiles. L’utilisation de telles argiles organophiles comme argiles gélifiantes a été décrite dans le brevet des E. U. A. Np 2 531 427 (E. A. Hauset).

Des améliorations et modifications apportées aux argiles organophiles gélifiantes sont par exemple décri-10 tes dans les brevets des E. U. A. N° 4 105 578, 4 208 218, 4 287 086, 4 434 075 et 4 434 076, tous cédés à NL Industries, Inc. Selon ces brevets, ces argiles organophiles gélifiantes sont utiles dans les graisses lubrifiantes, les boues à base d'huile, les fluides de 15 packer à base d'huile, les peintures, les décapants pour peinture, vernis et laque, les adhésifs, les agents d'étanchéité, les encres, les "gel-coats" polyesters, etc. Cependant, leur utilisation comme stabilisant dans une composition détergente liquide non aqueu-20 se pour le blanchissage de tissus n'a pas été suggérée.

L'utilisation d'argiles en association avec des composés d’ammonium quaternaire pour conférer des propriétés d'assouplissement des tissus à des compositions de blanchissage a également été décrite, par 25 exemple dans la demande de brevet britannique GB-2 141 152 A publiée le 12 décembre 1984.

D'après le brevet des E. ü. A. N° 4 264 466, la stabilité physique d'une dispersion de matières particulaires, telles que des adjuvants de détergence, 30 dans une phase liquide non aqueuse est améliorée par l'utilisation d'une argile à structure caténaire impalpable comme principal agent suspendant, y compris les argiles des types sépiolite, attapulgite et palygorski-te. Dans ce brevet, il est déclaré et démontré par les 35 exemples comparatifs que les argiles d’autres types, ♦ I t 4 telles que les argiles de type montmorillonite (par exemple Bentolite L), les argiles de type hectorite (par exemple Veegum T) et les argiles de type kaolini-te (par exemple Hydrite PX), ne sont que de piètres 05 agents suspendants, même si on les utilise en associa-* tion avec un auxiliaire de mise en suspension, y compris les surfactifs cationiques en y incluant les composés d'ammonium quaternaire.

On a maintenant découvert, et c'est là un 10 aspect de l'invention, qu'en ajoutant à la suspension liquide non aqueuse une petite quantité d'une argile modifiée organophile, il se constitue une structure réticulaire élastique qui accroît la cohésivité de la suspension, ce qui est efficace, conjointement à la 15 tendance naturelle à la floculation que présentent les particules solides finement divisées en suspension, pour inhiber la sédimentation des particules solides de traitement des tissus en suspension, par exemple des particules d'adjuvant de détergence, d'agent de 20 blanchiment, d'agent antistatique, etc.

Par conséquent, sous cet aspect, la présente invention fournit une composition liquide pour gros travaux de blanchissage, consistant en une suspension d'un sel adjuvant de détergence dans un surfactif non 25 ionique liquide, la composition comprenant une certaine proportion d'argile organophile servant à augmenter la stabilité de la suspension.

Selon une forme de réalisation particulière de cet aspect de la présente invention, il est fourni 30 une composition détergente liquide non aqueuse pour gros travaux de blanchissage qui comprend un liquide non aqueux constitué d'un surfactif non ionique, des particules solides de traitement des tissus en suspens sion dans le liquide non aqueux, et une proportion d'au 35 maximum environ 1 % en poids d'une argile organophile t » 4Γ 5 de type smectite gonflable à l'eau modifiée par un composé d'azote cationique comportant au moins un groupe hydrocarbonê à longue chaîne comptant environ 8 à 22 atomes de carbone, de façon ä constituer une structure 05 ou réseau élastique dans toute la suspension afin d'élever la limite d'écoulement de la suspension pour augmenter ainsi sa stabilité, c'est-à-dire empêcher la sédimentation des particules en suspension, de préférence tout en réduisant, ou du moins sans accroître sensi-10 blement, la viscosité plastique (viscosité sous conditions de cisaillement) de la composition.

Les problèmes d'instabilité ou relatifs à la viscosité, ncrlatmaittels qu'ils peuvent être perçus par le consommateur, peuvent être partiellement ou totalement 15 résolus en conditionnant la composition détergente sous forme d'un paquet unitaire. Par "paquet unitaire" on entend un paquet à jeter après un seul usage, renfermant une quantité de composition de traitement des tissus adaptée à une seule charge totale ou partielle (par 20 exemple 1/4 ou 1/2 charge) de linge. Par exemple, avec un paquet unitaire, une séparation de phases peut ne pas être tellement importante puisque le paquet et son contenu peuvent être introduits tout entiers dans la machine à. laver.

25 II a été fait de nombreuses propositions por tant sur des emballages pour constituer des paquets unitaires de compositions de traitement des tissus. Les compositions détergentes conditionnées en paquets prêts à l'emploi offrent plusieurs avantages, par exemple en 30 supprimant la nécessité de mesurer et distribuer des quantités dosées d'un détergent en vrac à partir d'un grand récipient, en dégageant moins de poussière, en faisant moins manipuler des ingrédients potentiellement irritants tels que des matières très alcalines, 35 des composants de blanchiment, etc.

» t » * 6

Des brevets représentatifs de l'art antérieur concernant les emballages pour paquets unitaires destinés à disperser des compositions en poudre, liquide ou pâte pour le traitement des tissus, ou d'autres types, 05 dans des milieux aqueux comprennent les brevets des E. U. A. N° 3 186 869, 3 277 009, 3 322 674, 3 538 925, 3 892 905, 4 115 292, 4 348 293, 4 356 099, 4 416 791, 4 608 187, 4 610 799 et 4 626 372, et le brevet cana-dient N° 1 112 534.

10 Le brevet des E. U. A. N° 4 348 293 décrit un emballage pour détergent en poudre comprenant un sachet extérieur perméable à l'eau et insoluble dans l'eau, et une couche protectrice intérieure soluble ou dispersible dans l'eau. L'emballage peut être sous 15 forme d'un stratifié ou de feuilles séparées, convena-blement pliés de façon à enfermer le détergent en poudre. La couche protectrice intérieure étant essentiellement non poreuse, elle évite que la composition en poudre ne dégage de la poussière lors de l'opération 20 de remplissage du sachet et pendant l'utilisation du sachet.

Pour les compositions détergentes liquides, par exemple des suspensions de particules d'adjuvant de détergence dans un surfactif non ionique liquide, 25 bien que le dégagement de poussière ne puisse pas poser de problème, il se peut néanmoins que la phase liquide de la composition, notamment pour les compositions liquide de viscosité relativement basse, par exemple de moins d'environ 10 000 mPa.s, suinte à tra-30 vers la couche protectrice intérieure ou par tout joint ou soudure incorrectement formé. Ceci reste vrai, quoique dans une moindre mesure, pour les liquides plus visqueux, les pâtes, les gels et les crèmes.

On a maintenant découvert, sous un autre as-35 pect de la présente invention, qu'une structure de sa- * r 7 chet à double paroi peut être adaptée à n'importe lesquelles de ces compositions détergentes liquides non aqueuses en pâte, gel ou crème, aptes à être versées, à viscosité basse ou élevée, par un choix adéquat du 05 matériau constituant la couche protectrice intérieure soluble ou dispersible dans l'eau, laquelle couche empêchera le suintement de la phase liquide non aqueuse, mais se dissoudra ou se dispersera cependant en une période de temps raisonnablement courte dans de l'eau 10 froide, tiède ou chaude pour libérer le contenu du sachet dans l'eau de lavage.

Par conséquent, sous un autre aspect, la présente invention fournit un paquet à jeter après usage unique, destiné à distribuer une composition déter-15 gente liquide non aqueuse de blanchissage renforcée par un adjuvant de détergence, le paquet comprenant un sachet à plusieurs composants qui comprend une poche extérieure constituée d'un tissu non tissé perméable à l'eau et insoluble dans l'eau, et une poche intérieure 20 constituée d'une pellicule de matériau imperméable aux liquides, soluble ou dispersible dans l'eau, qui est soudable à chaud au moins le long de ses bords extérieurs.

Un problème que pose potentiellement la 25 structure de sachet à double paroi réside en ce que la poche extérieure perméable à l'eau et insoluble dans l'eau est suffisamment poreuse pour permettre une pénétration rapide de l'eau du bain de lavage à l'intérieur du paquet pour dissoudre la poche intérieure so-30 lubie dans l'eau et libérer la composition détergente, de sorte que si le paquet est entreposé dans des conditions de forte humidité, ou s'il entre accidentellement en contact avec de l'eau, la poche intérieure soluble dans l'eau peut se dissoudre prématurément ou 35 s'affaiblir en permettant le passage du contenu liqui- * "* * 8 I ' de. Par conséquent, selon une forme préférée de réalisation de cet aspect de l'invention, il est prévu une troisième couche ou enveloppe externe enlevable constituée d'un matériau imperméable à l'eau et insoluble 05 dans l'eau, pour protéger la poche intérieure soluble dans l'eau contre une exposition à, ou un contact avec, de l'humidité, y compris l'humidité atmosphérique, et/ ou de la saleté ou d'autres salissures ou débris susceptibles de souiller le sachet.

10 Comme mentionné ci-dessus, en présentant les compositions détergentes liquides sous forme de paquets unitaires, les problèmes de séparation de phases, gélification et autres peuvent ne pas être perçus par le consommateur et, de ce fait, peuvent ne pas sembler né-15 cessiter de recourir à des systèmes stabilisants spéciaux ou à d'autres précautions durant la fabrication. Néanmoins, la stabilité du produit est une considération qui a de l'importance pour le fabricant car, dans beaucoup de cas, des délais appréciables peuvent s'é-20 couler entre la préparation du produit en grand volume et son conditionnement en doses unitaires. De même, la préparation en grand volume peut être effectuée en un premier endroit et le conditionnement du produit en un second endroit éloigné. Dans chaque cas, il est impor-25 tant de maintenir le produit aussi homogène que possible depuis le moment où la composition est initialement préparée jusqu'au moment où elle est introduite dans les emballages individuels. Il est également important que les caractéristiques physiques des compositions 30 détergentes, telles que la viscosité, une prise en gel ou une agglomération de particules solides en suspension, ne se modifient pas sensiblement ou ne soient pas amenées à se produire au cours du temps, par exemple pendant l'entreposage, le transport, ou pendant l'opé-35 ration de remplissage des sachets. Une quelconque va-· I ' 9 . ** .

riation de ces caractéristiques physiques pourrait exercer une grave incidence néfaste sur l'opération de remplissage et sur l'appareil de remplissage et pourrait aboutir à une sur- ou sous- charge des pa-05 quets, à une obstruction des buses de remplissage ou à d'autres difficultés du même ordre.

Par conséquent, selon une forme préférée de réalisation de l'invention, applicable aux deux aspects exposés ci-dessus, la composition détergente liquide 10 non aqueuse pour gros travaux de blanchissage renforcée par un adjuvant de détergence est formulée avec des modificateurs de rhéologie appropriés, y compris un ou plusieurs agents choisis parmi des modificateurs de viscosité, des agents antigélifiants et des agents de 15 stabilisation physique, en plus des composants essentiels que sont le détergent liquide et les particules solides en suspension qui comprennent de préférence un sel adjuvant de détergence et d'autres additifs pour détergents de blanchissage exerçant une action fonc-20 tionnelle ou esthétique.

Le pouvoir lavunt des détergents tensio-ac-tifs non ioniques synthétiques contenus dans les compositions détergentes de blanchissage est accru par l'addition d'adjuvants de détergence. Le tripolyphos-25 phate de sodium est l'un des adjuvants de détergence préférés. Cependant, l'utilisation d'adjuvants de détergence du type polyphosphate dans les détergents implique plusieurs inconvénients tels que, par exemple, la tendance des polyphosphates à s'hydrolyser 30 en formant des pyro- et orthophosphates qui constituent de moins bons adjuvants de détergence.

En outre·, les polyphosphates contenus dans les détergents de blanchissage ont été tenus pour responsables de la teneur en phosphates fâcheusement éle-35 vëe des eaux de surface qui est réputée contribuer à ‘ t» * 10 une plus forte croissance d'algues ayant pour conséquence que l’équilibre biologique de l'eau peut être défavorablement altéré.

Ainsi, sous un autre aspect particulier de 05 la présente invention, il est fourni un article détergent qui comprend un sachet à double paroi comprenant une couche intérieure soluble dans l'eau et imperméable aux liquides entourant une composition détergente liquide non aqueuse, et une poche perméable à l'eau et 10 insoluble dans l'eau entourant la couche intérieure, la composition détergente liquide consistant en une composition détergente liquide non aqueuse de blanchissage à teneur faible ou nulle en phosphates qui comprend un liquide non aqueux constitué d'un surfactif 15 non ionique, des particules solides de traitement des tissus en suspension dans le liquide non aqueux, et un éther monoalkylique d'alkylène-glycol comme solvant en une proportion efficace pour réduire la viscosité de la composition et abaisser sa température de gélifi-20 cation, au moins 50 % en poids des particules solides de traitement des tissus étant constituées d'un sel d'acide hydroxy-polycarboxylique à titre d'adjuvant de détergence.

Dans une forme préférée de réalisation de 25 cet aspect de la présente inyention, il est fourni un article détergent comprenant une composition liquide pour gros travaux de blanchissage composée d'un sel adjuvant de détergence d'un acide hydroxy-polycarboxylique qui se trouve en suspension stable dans un surfac-30 tif non ionique liquide et un solvant du type éthers alkylique d'alkylène-glycol présent en une proportion efficace pour rendre la suspension apte à être versée même à des températures aussi basses que 5°C ou moins, la composition liquide étant conditionnée dans un sa-35 chet comprenant une poche extérieure fermée perméable t' * \ 11 à l'eau, et insoluble dans l'eau, une couche intérieure d'un matériau soluble dans l'eau et imperméable aux liquides qui sépare la composition liquide de la poche extérieure, et, de préférence, une enveloppe enlevable 05 constituée d'un matériau imperméable à l'eau et insoluble dans l'eau, entourant la poche extérieure afin de protéger la poche intérieure soluble dans l'eau contre une exposition à, ou un contact avec, de l'humidité et de la saleté avant l'introduction du sachet dans un 10 bain aqueux de lavage.

Les compositions détergentes liquides non aqueuses de la présente invention comprennent une phase liquide non aqueuse constituée d'un surfactif non ionique liquide comme composant au moins prédominant 15 et, facultativement mais de préférence, un ou plusieurs solvants organiques modificateurs de viscosité et inhibiteurs de gélification, et, en suspension dans la phase liquide, des particules solides finement divisées de traitement des tissus ou d'exaltation de la détergence, 20 Sous le premier aspect de la présente inven tion, la stabilité des particules solides en suspension est accrue par l'incorporation dans la composition d'une argile organophile en une proportion efficace, généralement d'au plus environ 1 % en poids par rapport 25 au poids de la composition. L'argile organophile consiste en une argigle gonflante du type smectite modifiée par un composé azoté comportant au moins un groupe hydrocarbonê à longue chaîne comptant environ 8 à 22 atomes de carbone, 30 Sous le deuxième aspect de l'invention, la composition détergente liquide non aqueuse, avec ou sans argile organophile comme agent stabilisant, est conditionnée sous forme d'un paquet unitaire formé à partir d'un sachet comprenant une couche extérieure 35 constituée d'une pellicule de matière plastique ou 12 * % t d'un tissu textile perméable à l'eau et insoluble dans l'eau, et une couche intérieure, disposée sous la couche extérieure, constituée d'une matière polymère fil-mogène soluble dans l'eau, la composition liquide de 05 traitement des tissus étant disposée sous la couche intérieure scellée en une quantité d'environ 50 à 150 grammes.

Sous le troisième aspect de la présente invention, une composition liquide non aqueuse pour gros 10 travaux de traitement des tissus, renforcée par un adjuvant de détergence, à teneur faible ou nulle en phosphates, est utilisée sous forme du paquet unitaire tel que décrit ci-dessus sous le deuxième aspect de l'invention, et comprend,:en poids par rapport au poids de 15 la composition totale : au moins 20 % d'un surfactif non ionique liquide, au moins 20 % d'un sel de métal alcalin d'acide hydroxypolycarboxylique ayant 4 à 8 atomes de carbone, et 2Θ un solvant du type éther alkylique d'alkylène- glycol inférieur en une proportion suffisante pour abaisser la viscosité et la température de gélification de la composition de telle sorte que la composition reste apte à être versée à des températures au 25 moins aussi basses que 5°c,

Sous les deuxième et troisième aspects de l'invention, et facultativement aussi sous son premier aspect, un détergent liquide non aqueux de blanchissage, de préférence un tel détergent qui est facile à 30 verser,, est conditionné dans des sachets jetables en formes préalablement dosées prêtes à l'emploi destinées à un usage unique,

On utilise un sachet distributeur jetable à plusieurs composants qui est sensiblement du type dé-35 crit dans le brevet des S, U. A, N*· 4 3 48 293, Cer- 13 i • / f ; · 'i tains détails concernant la structure, les matériaux et la fabrication du sachet peuvent être trouvés dans ce brevet. Par conséquent, on ne décrit ici que les formes de réalisation préférées et les caractérisais 05 ques originales des sachets à plusieurs composants devant être utilisées dans la présente invention. Le sachet distributeur comprend une poche extérieure constituée d'une pellicule ou tissu perméable à l'eau et insoluble dans l'eau, et une poche intérieure constituée 10 d'une pellicule imperméable à l'eau et soluble ou dispersible dans l'eau. La poche intérieure est remplie de la dose unitaire appropriée de la composition détergente liquide non aqueuse, puis elle est scellée, La poche extérieure est scellée autour de la poche 15 intérieure qui peut y flotter librement, c'est-à-dire ne pas être attachée aux parois de la poche extérieure, ou qui peut être fixée à l'un ou plusieurs de ses bords ou parois par tout moyen approprié tels que les adhésifs, le soudage thermique, les agrafes, la cou-20 ture, etc. A l'emploi dans le bain aqueux de lavage, l'eau du bain s'infiltre ou s'écoule à travers la poche extérieure et vient au contact de la poche intérieure qui se dissout alors sous l'action de l'eau et expose la composition détergente à l'eau de lavage 25 ayant pénétré dans la poche en permettant ainsi au détergent de traitement des tissus, à l'adjuvant de détergence, etc. de passer à travers la poche extérieure pour sortir dans le bain aqueux de lavage. De cette manière, la composition de l'invention peut être 30 introduite peu à peu dans le bain de lavage durant le cycle de lavage, de préférence en l'espace d'une ou quelques minutes, par exemple en 1 à 5 minutes, notant ment en 2 à 3 minutes environ. Bien que la poche extérieure insoluble dans l'eau puisse être fabriquée à 35 partir d'un matériau perforé insoluble dans l'eau, 14 ft » par exemple du papier imprégné de résine, du papier paraffiné, de la viscose, une pellicule de polyoléfi-ne, une pellicule de polyester, etc., il est préférable de confectionner la poche extérieure à partir 05 d'un tissu textile non tissé constitué de fibres d'origine naturelle ou synthétique ou des mélanges d'entre elles. Des tissus qui se sont montrés efficaces en pratique sont des tissus de polyester non tissés de densité comprise entre environ 10 et 40 gram-10 mes par mètre carré, de préférence entre 15 et 30 grammes par mètre carré et notamment entre 18 et 24 grammes par mètre carré.

Un autre matériau préféré pour constituer la poche extérieure est un polypropylène non tissé 15 très poreux lié au filage. La densité de ce tissu peut être la même que décrit pour les tissus non tissés de polyester.

D'autres matériaux appropriés en fibres comprennent, par exemple, des polyamides, des résines 20 polyacryliques, des polyoléfines telles que la polyéthylène, le polypropylène, les copolymères éthylène-propylêne, etc., le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, la rayonne, la cellulose, etc.

25 Pour la plupart des formulations de produits, il s'est avéré commode d'utiliser environ 50 à 150 grammes de composition détergente par lavage, de préférence 60 â. 120 grammes, par exemple 70, 80, 90, 100 ou 110 grammes, cette quantité se plaçant commodément dans 30 un unique sachet distributeur mesurant, par exemple, environ 76 à 102 mm de côté, par exemple 89 mm, 95 mm ou 102 mm de côté,

La pellicule ou feuille soluble dans l'eau servant à former la poche intérieure du sachet, imper-35 méable aux liquides et soluble dans l'eau, est de pré- I « 15 fërence constituée d'un alcool polyvinylique ayant un degré d'hydrolyse d'au moins 60 %, de préférence de 80 à 100 %, notamment de 85 à 98 I, par exemple de 88 %. On peut également utiliser d'autres pellicules 05 ou feuilles solubles dans l'eau. Par exemple, on peut mentionner le poly(oxyde d'éthylène), la méthylcellu-lose, la gélatine, les polysaccharides, l'acide polyacrylique, etc.

Il est important que la pellicule soluble 10 dans l'eau soit non poreuse afin qu'elle soit imperméable à la phase liquide non aqueuse, et de telles pellicules non poreuses sont facilement disponibles dans le commerce. En outre, l'épaisseur de la pellicule doit être bien adaptée. En général, selon la nature 15 du matériau constituant la pellicule soluble dans l'eau, on choisira des épaisseurs d'au moins environ 102 μπι, de préférence d'au moins 254 pm. En revanche, la pellicule ne doit pas être si épaisse que sa dissolution nécessite des périodes excessivement longues 20 après son introduction dans le bain de lavage. Par conséquent, on choisira une épaisseur limitée à un maximum d'environ 2,54 mm, de préférence à un maximum d'environ 1,27 mm.

Un autre facteur important à considérer pour 25 le choix d'une matière filmogène soluble dans l'eau appropriée est le poids moléculaire de cette matière, afin d'obtenir l'imperméabilité requise vis-à-vis de la phase liquide non aqueuse tout en conservant des propriétés de dissolution acceptables. Par exemple, 30 dans le cas des pellicules d’alcool polyvinylique, un poids moléculaire d’environ 40 000 donne des vitesses de dissolution rapides, même dans l'eau froide, mais la pellicule peut être partiellement perméable à la phase liquide non aqueuse. Les pellicules d'alcool 35 polyvinylique ayant un poids moléculaire d'environ ft 1» 16 i 80 000 ne sont pas perméables à la phase liquide non aqueuse et demandent de plus longues périodes de temps pour se dissoudre dans l'eau froide, mais elles se dissolvent rapidement dans l'eau tiède (environ 30°C ou 05 plus). Par conséquent, pour des compositions détergentes liquides devant pouvoir être utilisées dans une eau de lavage froide, des pellicules d'alcool polyvi-nylique ayant des poids moléculaires d'environ 45 000 à environ 75 000 sont préférés, bien que des poids mo-10 léculaires supérieurs ou inférieurs puissent être acceptables. Pour l'utilisation dans des conditions de lavage en eau tiède, des poids moléculaires plus élevés, par exemples d'environ 60 000 à 100 000, offrent des vitesses de dissolution acceptables et une bonne 15 imperméabilité aux liquides.

Les gammes appropriées de poids moléculaires peuvent être facilement déterminées par expérimentation de routine pour d'autres matières filmogènes solubles dans l'eau et pouf toute composition détergen-20 te liquide non aqueuse particulière.

Comme alternative à l'emploi de pellicules solubles dans l'eau pour former la couche protectrice intérieure, il est possible d'utiliser des pellicules perforées constituées de matières insolubles dans 25 l'eau, les perforations étant remplies ou "bouchées" par une substance hydrosoluble telle que l'une quelf conque des substances hydrosolubles mentionnées ci-dessus, Les trous, ou. perforations, peuvent par exemple couvrir environ 20 à 80 % de la surface totale de 30 l'une ou des deux faces principales de la poche intérieure et leur surface peut commodément s'établir entre environ 80 mm^ et environ 320 mm^. Les perforations peuvent avoir toute forme géométrique et toute disposition désirées, s'agissant par exemple de perfo-35 rations circulaires disposées en un motif carré, de • 17 perforations en forme d'étoile disposées en un motif circulaire, etc.

Plusieurs avantages sont offerts par l'emploi d’un sachet à double paroi dont la paroi extérieure est 05 constituée d'un matériau scellé perméable ä l'eau et insoluble dans l'eau. La poche extérieure insoluble dans l'eau peut protéger la poche intérieure soluble dans l'eau contre une exposition à de l'humidité, par exemple pendant l'entreposage, mais, étant perméable à 10 l'eau, elle permet l'exposition de la pellicule soluble dans l'eau et du produit détergent liquide au bain aqueux de lavage, si bien que le détergent et les ingrédients de traitement des tissus peuvent être dispersés pour venir au contact des tissus durant le cycle 15 de lavage. De plus, étant donné que la poche extérieure du sachet est et reste scellée pendant les opérations de lavage, rinçage et essorage de la machine à laver, tout résidu éventuel de la poche intérieure soluble dans l'eau sera pratiquement retenu à l'intérieur 20 du sachet au lieu d'aller se déposer sur le linge soumis au lavage. Par exemple, certaines portions de l'acétate de polyvinyle partiellement hydrolysé peuvent être insolubles dans l'eau et former des amas après dissolution des portions hydrosolubles. Ces amas seront 25 pratiquement retenus à l'intérieur de la poche extérieure insoluble dans l'eau. En outre, il peut dans certains cas être avantageux de rendre la poche intérieure partiellement insoluble dans l'eau, par exemple par un revêtement de paraffinef afin d'améliorer la 30 stabilité à l'entreposage. Ce revêtement de paraffine sera également retenu à l'intérieur de la poche extérieure, perméable mais insoluble, du sachet.

Toutefois, on a trouvé qu'en pratique, un moyen commode et efficace pour protéger la poche inté-35 rieure soluble dans l'eau et son contenu liquide con- ( ft * 18 tre une exposition prématurée â de l'humidité, que ce soit avec la vapeur d'eau des ambiances humides ou par contact accidentel avec de l'eau ou de la terre pendant l'entreposage ou le transport ou pendant l'emploi 05 et la manipulation par le consommateur, consiste simplement à munir le sachet d'une enveloppe protectrice enlevable, imperméable à l'eau et insoluble dans l'eau, constituant la couche la plus externe.

A cet effet, on peut utiliser n'importe quel-10 le matière filmogène imperméable à l'eau (par exemple non poreuse) et insoluble dans l'eau. Par exemple, on peut mentionner des pellicules de polyoléfine, des pellicules de polyester, des pellicules de chlorure de polyvinyle, des pellicules de chlorure de polyvinylidè-15 ne et d'autres matières polymères, des papiers résistant à l'eau, des papiers paraffinés, une feuille métallique comme une feuille d'aluminium/ etc. Dans ce contexte, l'enveloppe protectrice externe imperméable à l'eau et insoluble dans l'eau doit être distinguée 20 de 1' agent protecteur éliminable insoluble dans l'eau" tel qu'employé dans le brevet des E. U. A. N° 4 348 293 susmentionné qui est appliqué sous forme d'un revêtement à la pellicule perméable à l'eau et insoluble dans l'eau et dont l'élimination dépend du fait qu'il doit 25 être dispersé dans le bain de lavage.

Ainsi, l'enveloppe externe peut être conformée selon toute structure commode qui permette son enlèvement facile par le. consommateur. Par exemple, on peut utiliser des poches en forme de petits sacs (par 30 exemple en chlorure de polyvinylidène) dont l'ouverture est provisoirement fermée par une cordelette de liaison, un joint à verrouillage ou une adhésion décolla-ble. En variante, des matières plastiques soudables à chaud peuvent être soudées à chaud le long de tous les 35 bords ouverts (par exemple suivant quatre bords lors- * % 19 qu'on utilise deux feuilles séparées ou suivant trois bords lorsqu'on utilise une seule feuille repliée sur elle-même) et être pourvues d'une ligne d'entaille fragile ou être encochées au niveau d'un bord pour 05 permettre une déchirure facile. Une pellicule de poly-propylène biaxialement orientée est facilement déchi-rable et très étanche à l'eau. Si l'on utilise une feuille métallique comme enveloppe protectrice externe, celle-ci peut également être scellée par tout moyen 10 commode, comme par un adhésif, ou bien la feuille métallique peut tout simplement être repliée solidement sur elle-même selon des méthodes bien connues.

Grâce à l'enveloppe protectrice externe étanche à l'eau, l'article détergent peut être entreposé 15 dans des conditions de forte humidité ou peut être exposé à de l'eau d'une autre façon, sans qu'il en résulte une dissolution prématurée de la poche intérieure soluble dans l'eau ou un suintement de la composition détergente liquide.

20 Outre son rôle de protection contre une expo sition à l'humidité, l'enveloppe protectrice externe protège également la poche extérieure perméable à l'eau contre un contact avec des saletés et poussières ambiantes qui pourraient affecter nuisiblement la perméa-25 bilitë de l'article. De plus, notamment dans le cas des matériaux de poche extérieure du type tissu non tissé, des particules de poussière ou de saleté peuvent se piéger dans la matière fibreuse et rendre l'article inacceptable pour l'utilisateur final.

30 Bien que l'enveloppe protectrice externe ait été décrite comme un étui séparé indépendant, il est également possible de stratifier l'enveloppe externe sur la poche extérieure perméable t l'eau et insoluble dans l'eau en utilisant un adhésif décollable ou 35 par soudage thermique suivant un ou plusieurs bords.

* Ί 20

Dans tous les cas, c'est une tâche aisée pour le consommateur que d'enlever l'enveloppe protectrice externe avant de placer l'article détergent dans la machine à laver le linge, 05 Comme décrit dans le brevet des E. U. A. N° 4 348 293, il est également possible d'apposer des marques appropriées, par exemple des directives d'emploi, annonces, dessins imprimés, etc., sur l'une ou l'autre de l'enveloppe protectrice externe étanche à l'eau et 10 de la poche extérieure perméable à l'eau, ou sur les deux.

Il entre également dans le cadre de l'invention d'appliquer un revêtement d'une composition d'assouplissement des tissus sur les fibres de la poche 15 extérieure perméable à l'eau et insoluble dans l'eau en tissu non tissé, cette composition consistant en un sel cationique d'ammonium quaternaire éventuellement associé â une cire insoluble dans l'eau, de telle sorte que l'agent assouplissant ne soit pas activé (libé-20 ré) avant que le sachet soit transféré, en même temps que les tissus lavés, dans un séchoir à linge. De telles compositions d'assouplissement des tissus "passant par le cycle de lavage" sont en soi connues dans la technique.

25 De même, le tissu non tissé peut être impré gné d'un parfum ou arôme devant être transmis aux articles lavés.

En outre, les articles détergents de l'une quelconque des formes de réalisations précédentes peu-30 vent être fabriqués en étant assemblés entre eux, par exemple en bande, avec des joints sectionnables, afin de faciliter la prise de sachets en différents nombres pour effectuer un dosage adapté à différentes conditions de lavage et charges de linge.

35 La composition détergente liquide contenue ft '* 21 dans le produit détergent est maintenant décrite.

La phase liquide de la composition détergente liquide non aqueuse de la présente invention, applicable à chacun de ses différents aspects, est constituée 05 d'un détergent organique synthétique non ionique liquide et facultativement, mais de préférence, d'un éther monoalkylique d*alkylène-glycol servant d'agent de réglage de la viscosité et d'agent antigélification. Une partie de la phase liquide peut cependant être 10 constituée d'autres solvants organiques qui peuvent en’-· trer dans la composition en tant que solvants ou véhicules d'un ou plusieurs ingrédients particulaires solides, comme il peut y en avoir dans les bouillies d'enzyme, les parfums, etc, 15 Les détergents organiques synthétiques non ioniques utilisés dans la mise en pratique de l'invention peuvent être n'importe lesquels d'une grande diversité de tels composés qui sont bien connus et sont par exemple longuement décrits dans 11 ouvrage Surface 20 Active Agents, Vol. II, de Schwartz, Perry et Berch, publié en 1958 par Interscience Publishers, et dans McCutcheon1s Détergents and Emulsifiers, annuel de 1969, dont les descriptions pertinentes sont incorporées ici par ces références. Généralement, les déter-25 gents non ioniques sont des composés lipophiles poly-alcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs, dans lesquels le rapport hydrophile-lipophile désiré est obtenu par l'addition d'un groupe poly(alcoxy inférieur) à un fragment lipophile. Une classe préférée des dé-30 tergents non ioniques utilisés est celle des alcanols supérieurs polyalcoxylés par des groupes alcoxy inférieurs, dont l'alcanol a de 10 à 22 atomes de carbone et dont le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (ayant 2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à. 20 35 par mole d'alcool. Parmi ces substances, il est préfé- * 1 22 < rable d'utiliser celles dont l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 10, 11 ou 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent 6 à 14 groupes alcoxy inférieurs par molécule. Les groupes alcoxy inférieurs ne 05 se composent souvent que de groupes ëthoxy mais, dans certains cas, celui-ci peut être avantageusement mélangé à des groupes propoxy. Des exemples représentatifs de tels alcools éthoxylés sont ceux dont l'alcanol a de 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 10 groupes oxyde d'éthylène par molécule, par exemple Neo-dol 25-7 et Neodol 23-6.5, ces produits étant fabriqués par Shell Chemical Company, Inc. Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de car-15 bone avec environ 7 moles d 1 oxyde d'éthylène par mole d'alcool, et le second est un mélange correspondant dans lequel le nombre d'atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 ou 13 et le nombre de groupes oxyde d'éthylène est en moyenne d'environ 6,5. Les al— 20 cools supérieurs sont des alcanols primaires. D'autres exemples de tels détergents comprennent Tergitol 15-S-7 et Tergitol 15-S-9, qui sont tous deux des éthoxy-lats d'alcools linéaires secondaires, fabriqués par Union Carbide Corp, Le premier est un produit mixte 25 d1ëthoxylation d'alcanols linéaires secondaires de 11 à 15 atomes de carbone par sept moles d'oxyde d'éthylène, et le second est un produit similaire mais où neuf moles d'oxyde d'éthylène ont réagi.

Des surfactifs également utiles dans les 30 présentes compositions comme l'un des composants du détergent non ionique sont des surfactifs non ioniques de plus haut poids moléculaire, tels que Neodol 45-11, qui sont des produits similaires de condensation d'oxyde d'éthylène sur des alcools gras supérieurs, 35 dans lesquels l'alcool gras supérieur a 14 ou 15 ato- *► > 23 mes de carbone et le nombré de groupes oxyde d'éthylène est d'environ 11 par molécule. De tels produits sont également fabriqués par Shell Chemical Company.

Une autre classe de surfactifs non ioniques 05 liquides, également disponibles chez Shell Chemical

Company, Inc., sous la marque de fabrique Dobanol, comprennent, par exemple, Dobanol 91-5 qui est un alcool gras en C^-C^ ëthoxylê par une moyenne de 5 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool, Dobanol 25-7 10 qui est un alcool gras en C12-C15 Par une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool, etc.

D'autres surfactifs non ioniques utiles sont représentés par la classe bien connue dans le commerce 15 des surfactifs non ioniques qui sont les produits de réaction d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélange d'oxydes d'éthylène et de propylène, contenant une chaîne mixte ou des séquences d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, terminés par un groupe hydroxyle. 20 Des exemples en sont les surfactifs non ioniques vendus sous la marque de fabrique Plurafac de la firme BASF, tels qu'un alcool gras en condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'éthylène, un alcool gras en condensé avec 5 moles d'oxyde de 25 propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène, un alcool gras en Cl3-C15 condensé avec 6 moles d'oxyde d'éthylène et 3 moles d'oxyde de propylène, etc.

En général, lorsqu'on désire des caractéristiques de faible moussage, on peut utiliser avantageuse-30 ment les produits de condensation d'alcools gras avec des mélanges oxyde d'éthylène-oxyde de propylène, qui sont représentés par la formule générale ; 1 35

0<C3H60)p(C2H4°>qH

24 * » dans laquelle R est un groupe hydrocarboné aliphatique, primaire ou secondaire, linéaire ou ramifié, de préférence un groupe alkyle ou alcényle et mieux encore un groupe alkyle, ayant 6 à 20, de préférence 10 à 18 et 05 mieux encore 12 à 18, atomes de carbone, p est un nombre de 2 à 8, de préférence de 3 à 6, et q est un nombre de 2 à 12, de préférence de 4 à 10. De plus, ces surfactifs offrent l’avantage d'avoir de basses températures de gélification. On peut utiliser des mélanges 10 de deux ou plusieurs de ces produits de condensation à chaîne mixte oxyde d'éthylène-oxyde de propylène, ainsi que des mélanges de ces produits de condensation à chaîne mixte oxyde d'éthylène-oxyde de propylène avec l'un quelconque des surfactifs non ioniques alcoxylés 15 ci-dessus, et l'on peut utiliser également des mélanges des surfactifs non ioniques éthoxylés.

Eu égard à leurs basses températures de gélification et à leurs bas points de goutte, une autre classe préférée de surfactifs non ioniques est celle 20 des alcools gras secondaires en C^2~C13 dont les teneurs en oxyde d'éthylène sont relativement étroitement distribuées dans la gamme d'environ 7 à 9 moles, notamment autour de 8 moles, d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool, ainsi que des alcools gras en cg à 25 C^, notamment en C1Q, éthoxylés par environ 6 moles . d'oxyde d'éthylène.

Les compositions de la présente invention contiennent de préférence un solvant organique du type éther alkylique d'alkylène-glycol qui joue le rôle 30 d'agent de réglage de la viscosité et d'agent inhibiteur de gélification envers l'agent tensio-actif non ionique liquide. Dans les compositions de la présente invention, des solvants de réglage de la viscosité et antigëlification particulièrement utiles sont des 35 éthers alkyliques d'alkylène-glycol tels que les corn- •r > 25 poses vendus sous les marques de fabrique Carbopol et Carbitol qui ont des longueurs de chaîne hydrocarboné relativement courtes ^ et une faible teneur en oxyde d'alkylène (environ 2 à 6 motifs oxyde d'éthylè-05 ne et/ou oxyde de propylène par molécule). Les éthers de glycol appropriés peuvent être représentés par la formule générale suivante : R2 10 . '

R 0(CH2CH0) H

dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C^-Cg, de préférence en C^-Cg, R^ est l'hydrogène ou le groupe 15 méthyle, et n est un nombre d'environ 1 à 6, de préférence 1 à 4, en moyenne.

Les éthers de glycol peuvent aussi être considérés comme les produits de condensation d'alcools en C-C0 avec l'oxyde d'éthylène ou l'oxyde de propy-2q lène en des rapports molaires de l'alcool à l'oxyde d'alkylène allant de lîl à 6:1.

Des exemples particuliers de solvants appropriés comprennent l'éther monoéthylique de l'éthylène-glycol (C2H5-0-CH2CH20H), l'éther monobutylique du di-2g éthylène-glycol (C^Hg-O-CCE^CH^O)2H), 1'éther monooc-tylique du tétraéthylène-glycol (CgH^-0-(CH2CH20) ^H) f l'éther mëthylique du triprôpylèné-glycol (CHg-0-(CH2 CH(CH^)0)^H), etc. L'éther monobutylique du diéthylè-ne-glycol et l'éther monométhylique du tripropylène-30 glycol sont préférés et l'éther méthylique du tripro-· pylène-glycol est particulièrement préféré,

La proportion du surfactif non ionique dans la composition est généralement comprise dans l'intervalle d'environ 20 à environ 70 %f soit par exemple d'environ 30 à 60 I, comme de 35 % ou 40 %, en poids.

• λ 26

La proportion d'éther d'alkylène-glycol est généralement d'au maximum 20 %, de préférence d'au maximum 15 %, par exemple de 0,5 à 15 %, de préférence de 5,0 à 12,5 %, comme de 8 I, 10 % ou 12 %. Le rapport 05 en poids du surfactif non ionique à l'éther d'alkylène-glycol se situe dans l'intervalle d'environ 100:1 à 1:1 de préférence d'environ 50:1 à environ 2;1, soit par exemple de 10:1, 8:1, 6;1, 4;1 ou 3:1.

Les compositions détergentes de l'invention 10 comprennent également, à titre d'un des ingrédients essentiels, au moins une substance particulaire solide finement divisée de traitement des tissus. Des particules solides typiques de traitement des tissus comprennent des sels adjuvants de détergence (qui peuvent être 15 de nature minérale ou organique), un agent de blanchiment, un activateur d'agent de blanchiment, des agents antiredéposition et de mise en suspension des salissures, des enzymes, des agents d'avivage optique, des pigments, des agents épaississants, etc., et, en génê-20 ral, des mélanges de deux ou plusieurs classes de particules solides en suspension seront présents. Des particules particulièrement préférées de traitement des tissus sont les sels adjuvants de détergence, hydrosolubles et/ou dispersibles dans l'eau, d'acides hydroxy-25 polycarboxyliques comptant 4 à 8 atomes de carbone.

Ces sels adjuvants de détergence peuvent comporter deux ou trois groupes acide carboxylique et 1 à 4 groupes hydroxy par molécule. De préférence, il y a 4 à 6 atomes de carbone par molécule, y compris les atomes de 30 carbone des groupes carboxyle. Des exemples d'acides appropriés comprennent l'acide malique, IK^CCI^CHCOH) C02H, l'acide tartrique H02CCH(0H)CH(OH)C02H, l'acide citrique H02CCH2C(0H) (C02H)C^CO^H, l'acide isocitrique H02CCH2CH(C02H)CH(OH)C02H, l'acide tricarballyli-35 que (acide l,2-dihydroxy-l,2,3-propylènetricarboxyli- + * 27 que) H02CCH2C(0H)(C02H)CH(0H)C02H, l'acide trihydroxy-glutarique H02CCH(0H)CH(OH)CH(OH)C02H et l'acide muci-que H02CCH{0H)CH(0H)CH(0H)CH(0H)C02H, L’acide citrique et l'acide tartrique sont préférés.

05 Pour ce qui est du cation des sels de ces acides, les métaux alcalins, tels que le sodium et le potassium, sont préférés, en particulier le sodium. En outre, les sels peuvent être sous forme des sels mono-, di- ou tribasiques, comme par exemple les citrates mo-10 nosodique, disodique ou trisodique, de préférence ce dernier. Cependant, lorsqu'on utilise du citrate mono-sodique ou disodique, il est préférable d'ajouter un sel adjuvant de détergence alcalin complémentaire, tel qu'un silicate de sodium, par exemple le silicate diso-15 dique, pour ajuster le pH à peu près à la même valeur que celle obtenue lorsqu'on utilise le citrate trisodique. De même, lorsqu'on utilise du tarträte monosodi-que, on peut ajouter des composés alcalins supplémentaires pour élever le pH jusqu'à la plage alcaline dé-20 sirée. En outre, les sels peuvent être utilisés sous leur forme anhydre ou hydratée, par exemple le citrate de sodium sous forme dihydratée.

Les sels de métaux alcalins d'acides mono-ou polyhydroxydi- ou tricarboxyliques offrent l'avan-25 tage de leur forte capacité de fixation du calcium et du magnésium qui les rend à même d'inhiber la formation de sels insolubles de calcium et de magnésium ; autrement dit, les adjuvants de détergence de la présente invention sont des agents anti-incrustation su-30 pêrieurs.

Afin d'agir efficacement comme agents antiincrustation, les sels adjuvants de détergence d'acides hydroxy-polycarboxyliques sont présents dans la composition en des proportions d'au moins environ 10 35 %, de préférence d'au moins environ 20 %, et d'au * * 28 plus environ 60 %, de préférence d’au plus environ 50 %, par exemple dans l’intervalle d'environ 15 ou 20 à environ 50 ou 66 %, et mieux encore dans l'intervalle d'environ 25 à 45 %, sur la base de la composition to-05 taie, et ils constituent au moins 50 I, de préférence au moins 75 %, du poids des particules solides totales en suspension dans la composition.

En plus ou à la place des sels d'acides hy-droxy-polycarboxyliques, on peut également inclure 10 dans la composition d'autres sels adjuvants de détergence classiques, minéraux et/ou organiques, de préférence d'un type différent des polyphosphates. Des adjuvants de détergence typiques appropriés comprennent, par exemple, ceux décrits dans les brevets des E. U.

15 A. susmentionnés N9 4 316 812, 4 264 466, 3 630 929, 4 661 280 et beaucoup d'autres. Les sels adjuvants de détergence minéraux alcalins hydrosolubles que l'on peut utiliser comprennent les carbonates, borates, bicarbonates et silicates de métaux alcalins. (On peut 20 aussi utiliser des sels d'ammonium ou d'ammonium substitué) , Des exemples particuliers de ces sels sont le carbonate de sodium, le têtraborate de sodium, le hicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium.

25 Bien qu'il soit préférable que la composi tion détergente ne contienne pas d'adjuvants de détergence du type phosphate ou polyphosphate, de petites quantités des sels adjuvants de détergence classiques du type polyphosphate peuvent être ajoutées dans cer-30 tains cas où les réglementations locales autorisent cet emploi. Des exemples particuliers de ces sels adjuvants de détergence comprennent le tripolyphosphate de sodium ou de potassium, le pyrophosphate de sodium ou de potassium, 1'hexamêtaphosphate de sodium et les 35 mono- et diorthophosphates de sodium. Le tripolyphos- % 29 * » plia te (Je sodium (TPP), généralement en des proportions limitées à un maximum d'environ 30 à 40 %, de préférence à un maximum d'environ 20 %, par exemple de 5 à 15 %, est particulièrement préféré lorsque les ingrédients CS phosphatés ne sont pas interdits pour des raisons touchant à l'environnement. Il est toutefois préférable que la proportion d'adjuvant de détergence de type phosphate ou polyphosphate ne dépasse pas 10 %, soit par exemple de 0 à 6 %, de préférence de 0 à 3 %. Les 10 compositions sans phosphate sont particulièrement préférées,

Une autre classe d'adjuvants de détergence minéraux que l'on peut utiliser est celle des alumino— silicates insolubles dans l'eau, de type cristallin 15 comme de type amorphe, par exemple les zêolites cristallines.

Des exemples de sels adjuvants de détergence organiques alcalins séquestrants que l'on peut utiliser seuls avec le détergent ou en mélange avec d'au-20 très adjuvants de détergence minéraux et organiques sont des aminopolycarboxylates de métaux alcalins, d'ammonium ou d'ammonium substitué,· par exemple l'é-thylêne-diaminetétraacétate de sodium ou de potassium (EDTA), le nitrilotriacétete de sodium ou de potas-25 sium (NTA) et le N—(2—hydroxyéthyl)nitrilodiacétate de triéthanolammonium. Des mélanges de ces polycarbo-xylates conviennent également.

Des adjuvants de détergence additionnels de type organique comprennent les carboxyméthylsucci-30 nates, les tartronates, les glycolates et les poly-acëtalcarboxylates,

La proportion totale d'adjuvant de détergence en suspension y compris le sel d'acide hydroxy-po-lycarboxylique préféré et .tous les autres sels adju-35 vants de détergence minéraux et/ou organiques éven- • 'ft 30 tuels, est comprise dans l'intervalle d'environ 10 à 55 pour cent en poids, par exemple d'.environ 20 à 50 pour cent en poids, notamment d'environ 25 à 40 % en poids, par rapport au poids de la composition totale.

05 Au-dessus d'environ 55 %, il devient extrêmement difficile, même avec de forts taux de solvant, d'obtenir des compositions qui puissent facilement s'écouler et être versées.

Il est souvent avantageux de compléter le 10 sel adjuvant de détergence par un adjuvant de dêter-gence auxiliaire tel qu'un acide carboxylique polymère possédant une forte capacité de liaison du calcium et du magnésium, afin d'inhiber davantage une incrustation qui, faute de quoi, pourrait être provoquée 15 par la formation de sels insolubles de calcium ou de magnésium. De tels adjuvants de détergence auxiliaires sont bien connus et comprennent, par exemple, des adjuvants de détergence polyacryliques tels que Soko— lan CP5 qui est un copolymère d'un nombre à peu près 20 égal de moles d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique, complètement neutralisé pour former son sel de sodium. La proportion de l'adjuvant de détergence auxiliaire est généralement d'au maximum environ 6 pour cent en poids, de préférence de 0,25 à 4 %, par 25 exemple de 1 %, 2 % ou 3 %, par rapport au poids total de la composition.

D'autres additifs ou adjuvants particulaires solides de traitement des tissus que l'on peut utiliser peuvent être présents dans le produit déter-30 gent, généralement en proportions mineures, pour lui conférer des propriétés supplémentaires désirées, de nature fonctionnelle ou esthétique, et ils comprennent des agents antiredéposition ou de mise en suspension des salissures, par exemple l'alcool polyviny— 35 lique, des amides gras, la carboxyméthyl-cellulose so- * *· 31 dique, 1'hydroxypropyl-méthyl-cellulose sodique, etc., généralement en des proportions dlau maximum 10 pour cent en poids, par exemple de 0,1 à 10 %, de préférence de 1 à 5 %, et des agents d'avivage optique, par 05 exemple des agents d'avivage pour le coton, les polyamides et les polyesters, tels que des compositions à base de stilbène, triazole et benzidine-sulfone, les plus appréciés étant les agents d'avivage au stilbène, en des proportions d'au maximum environ 2 pour cent 10 en poids, de préférence d'au maximum 1 pour cent en poids, par exemple de 0,1 à 0,8 pour cent en poids.

On peut également utiliser des agents azu-rants tels que le bleu outremer ; des enzymes, de préférence des enzymes protéolytiques, telles que la sub-15 tilisine, la broméline, la papaïne, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase, les enzymes du type lipase, et avec une préférence particulière, des mélanges d'enzymes de deux ou trois classes différentes ; des bactéricides, par exemple le té-20 trachlorosalicylanilide et 1'hexachlorophène ; des fongicides ; des colorants ; des pigments (dispersi-bles dans l'eau) ? des conservateurs ? des absorbants d'ultraviolet ; des agents anti-jaunissement tels que la carboxyméthyl-cellulose sodique ? des modificateurs 25 de pH et des tampons de pH ; des agents de blanchiment préservant les couleurs ; un parfum ; et des agents antimousse ou suppresseurs de mousse, par exemple des composés siliconés.

Les agents de blanchiment se répartissent 30 sommairement, par commodité, en agents de blanchiment au chlore et en agents de blanchiment à l'oxygène.

Les agents de blanchiment à l'oxygène sont préférés et ils sont représentés par les percomposés qui libèrent du peroxyde d'hydrogène en solution. Des exem~ 35 pies préférés en sont les perborates, percarbonates 4 * 32 et perphosphates de sodium et de potassium, et le mono-persulfate de potassium. Les perborates, notamment le perborate de sodium monohydraté, sont particulièrement préférés.

05 Le composé peroxygéné est de préférence em ployé conjointement à un activateur d'agent de blanchiment. Des activateurs appropriés qui peuvent abaisser la température d'action efficace de l'agent de blanchiment à l'oxygène sont par exemple décrits dans le bre-10 vet des E. U. A. N° 4 264 466 ou à la colonne 1 du brevet des E, U. A. N° 4 430 244, dont les descriptions pertinentes sont incorporées ici par ces références. Des activateurs préférés sont les composés po-lyacylés et, parmi ceux-ci, des composés tels que la 15 tétraacétyléthylènediamine ("TAED") et le pentaacétyl-glycose sont particulièrement préférés.

D'autres activateurs utiles comprennent, par exemple, des dérivés de l'acide acétylsalicylique, 11ëthylidène-benzoate-acétate et ses sels, l'éthylidè-20 ne-carboxylate-acêtate et ses sels, les anhydrides al-kyl- et alcénylsucciniques, le tétraacétylglycourile ("TAGU"), et des dérivés de ceux-ci.

Il est préférable d'inclure un agent séquestrant de fort pouvoir complexant afin d'inhiber toute 25 réaction indésirable entre un peroxyacide et le peroxyde d'hydrogène dans la solution de lavage en présence d'ions métalliques. Les agents séquestrants préférés sont capables de former un complexe avec les ions Cu2+, de telle manière que la constante de stabilité 30 (pK) de la complexation soit égale ou supérieure à 6, à 25°C dans de l'eau à une force ionique de 0,1 mole/ litre. Des agents séquestrants appropriés comprennent, par exemple, en plus de ceux mentionnés ci-dessus, des composés tels que l'acide diéthylènetriaminepentaacé-35 tique (DETPA), 1'acide diéthylènetriaminepentaméthylè- * * 33 nephosphorique (DTPMP) et l'acide éthylènediaminetétra-méthylênephosphorique (EDITEMPA),

Sous le premier aspect de la présente invention, la stabilité physique de la suspension du ou des 05 composés adjuvants de détergence ou de tout autre additif en suspension, tel qu'un agent de blanchiment, etc., dans le véhicule liquide est considérablement améliorée par la présence d'un agent stabilisant qui, selon la présente invention, est une argile modifiée 10 organophile constituant un réseau élastique.

L'argile modifiée organophile peut être à ba-se de toute argile gonflante qui est modifiée de façon à manifester un haut pouvoir gélifiant dans le véhicule organique liquide. Comme exemples de ces matières argi-15 leuses gonflantes que l'on peut utiliser (après une modification appropriée comme décrit ci-après), on peut mentionner ; les argiles de type smectite, notamment la bentonite, par exemple les bentonites de sodium et de lithium ; les montmorillonites, par exemple les 2o montmorillonites de sodium et de calcium ; les saponi-tes, par exemple les saponites de sodium ; et les hec-torites, par exemple les hectorites de sodium. D'autres argiles représentatives comprennent la beidellite et la stevensite, 25 Les argiles de type smectite susmentionnées sont des argiles tricouches caractérisées par la faculté qu'a la structure feuilletée d'accroître son volume de plusieurs fois par gonflement ou expansion en présence d'eau pour former ainsi une substance gélati-30 neuse thixotrope. Il existe deux classes principales d'argiles du type smectite : dans la première classe, le réseau cristallin du silicate renferme de l'oxyde d'aluminium ; dans la seconde classe, le réseau cristallin du silicate renferme de l'oxyde de magnésium.

35 Une substitution atomique par du fer, du magnésium, * * 34 du potassium, du calcium et autres peut avoir lieu à l'intérieur du réseau cristallin des argiles de type smectite. Il est d'usage de distinguer les argiles d'après leur cation prédominant. Par exemple, une ar-05 gile sodique est une argile dont le cation prédominant est le sodium. Les silicates d'aluminium préférés sont ceux dans lesquels le cation prédominant est le sodium, s'agissant par exemple d'argiles de type bentonite. Parmi les bentonites, celles provenant du Wyoming (gé-10 néralement appelées bentonites du Wyoming ou de l'ouest des Etats-Unis d'Amérique) sont particulièrement préférées .

Des bentonites gonflantes préférées sont vendues en tant que bentonites industrielles sous la 15 marque commerciale Minerai Colloid par Benton Clay Company, une filiale de Georgia Kaolin Co. Ces matières, qui sont les mêmes que celles autrefois vendues sous la marque commerciale THIXO-JEL, sont des bentonites sélectivement extraites et enrichies, et celles que 20 l'on considère comme les plus utiles sont disponibles sous les appellations Minerai Colloid N° 101, etc., correspondant aux THIXO-JEL N° 1, 2, 3 et 4. Ces ma-’ tiêres ont des pH (concentration de 6 % dans l'eau) compris dans l'intervalle de 8 à 9,4f des teneurs ma-25 ximales en humidité non liée d'environ 8 % et des densités d'environ 2,6, et, pour la qualité pulvérisée, au moins 85 % (et de préférence 100 %) des particules traversent un tamis à ouvertures de 0,074 mm.

De préférence encore, pratiquement toutes les parti-30 cules de la bentonite (c'est-à-dire au moins 90 % et de préférence plus de 95 % d'entre elles) traversent un tamis à ouvertures de 0,044 mm, et, au mieux, toutes les particules traversent un tel tamis, La capacité de gonflement de la bentonite dans l'eau 35 est généralement comprise dans l'intervalle de 2 à «* * 35 15 ml/gramme, et sa viscosité, à une concentration de 6 % dans l'eau, est généralement d'environ 8 à 30 mPa.s.

Au lieu d'utiliser une bentonite THIXO-JEL 05 ou Minerai Colloid, on peut employer d'autres produits, tels que celui vendu par American Colloid Company, Industrial Division, sous l'appellation General Purpose Bentonite Powder, 325 mesh, dont une fraction de 95 % au minimum fait moins de 0,044 mm de diamètre (grosr-10 seur de particules à l'état humide) et une fraction de 96 % au minimum fait moins de 0,074 mm de diamètre (grosseur de particules à l'état sec). Un tel silicate d'aluminium hydraté est principalement constitué de montmorillonite (90 % au minimum), avec de petites pro-15 portions de feldspath, biotite et sélênite. Une analyse typique sur base "anhydre" donne : 63,0 % de silice, 21,5 % d'alumine, 3,3 % d'oxyde ferrique (exprimé en Fe^O^), 0,4 % d'oxyde ferreux (exprimé en FeO), 2,7 % de magnésium (exprimé en Mg), 2,6 % de sodium et de po-20 tassium (exprimé en Na20), 0,7 % de calcium (exprimé en CaO), 5,6 I d'eau de cristallisation (exprimée en H20) et 0,7 % d'éléments-traces.

Bien que les bentonites du Wyoming soient préférées, il est également possible d'utiliser d'au-25 très bentonites-, telles que celles qui peuvent être manufacturées en traitant une bentonite d'Italie ou similaire, contenant des proportions relativement petites de métaux monovalents échangeables (sodium et potassium) , par des substances alcalines, telles que le car-30 bonate de sodium, pour accroître la capacité d'échange de cations de ces produits. On estime que la teneur en Na20 de la bentonite doit être d'au moins environ 0,5 %, de préférence d'au moins 1 % et mieux encore d'au moins 2 %, pour que l'argile soit suffisamment gon-35 flante. Des bentonites préférées des types décrits ci- * * 36 dessus sont vendues sous les marques commerciales La·" viosa et Winkelmann, par exemple Laviosa AGB et Win-kelmann G-13, D'autres exemples sont yeegum F et La-ponite SP, toutes deux étant des hectorites de so-05 dium, Gelwhite L, une montmortllonite de calcium,

Gelwhite GP, une montmorillonite de sodium, et Bara-sym LIH 200, une hectorite de Lithium,

Les argiles de type smectite telles- que décrites ci-dessus sont de nature hydrophile, c'est-à-10 dire qu'elles font montre de caractéristiques gonflantes dans les milieux aqueux. Réciproquement, ces argiles sont de nature organophobe et ne gonflent pas dans les systèmes non aqueux ou presque essentiellement non aqueux.

15 Selon la présente invention, la nature or ganophobe des argiles de type smectite est transformée en une nature organophile, par exemple par échange du cation métallique de l'argile, tel que Na, K,

Li, Ca, etc., contre un cation organique, sur la sur-20 face au moins des particules d'argile. Cet échange peut être accompli, par exemple, en mélangeant entre eux l'argile, le cation organique et de l'eau, de préférence à une température comprise dans l'intervalle de 20 à 100°C, pendant une période de temps suffisan-25 te pour que le cation organique s'insère dans les particules d'argile, sur leur surface au moins, puis en effectuant des opérations de filtration, lavage, séchage et broyage. Pour de plus amples détails, on peut se reporter à l'un quelconque des' brevets des E, 30 U. A. susmentionnés NQ 2 531 427, 2 966 506, 4 105 578, 4 208 218, 4 287 086, 4 424 075 et 4 434 076, cités à titre de références.

La substance organique cationique est de préférence un composé d'ammonium quaternaire, notam-35 ment un tel composé doué de propriétés tensio-actives * * 37 qui dénotent la présence d'au moins un groupe hydrocar-bonê à longue chaîne (par exemple d'environ 9 à environ 22 atomes de carbone), bien que des propriétés tensio-actives ou d'autres propriétés favorables aux tissus 05 ne soient pas requises, pas plus qu'il n'est essentiel que le modificateur cationique soit par lui-même un agent suspendant valable. Cependant, on peut utiliser l'un quelconque des composés tensio-actifs cationiques que le brevet des E. U. A. N° 4 264 466, colonnes 23-10 29, dont la description est mentionnée à titre de référence, décrit comme étant des auxiliaires de mise en suspension intéressante, pour modifier l'argile de type smectite de façon à latrendre organophile. On peut aussi utiliser favorablement les composés organiques 15 d'azote cationique décrits dans le brevet des E. U, A. R0 3 531 427, ou ceux mentionnés dans les brevets des E. U. A. N9 2 966 506, 4 105 578 (N,L. Industries), etc., cités à titre de références.

Les modificateurs préférés sont les compo-20 sës d'ammonium quaternaire répondant à la formule /‘R1R2R3R4N/+ x~ dans laquelle R1,R2,R3 et R4 sont chacun indépendam-25 ment de l'hydrogène ou un radical organique hydrophobe alkyle, aryle, aralkyle, alkaryle ou alcényle ayant 1 à 30 atomes de carbone, de préférence 1 à 22 atomes de carbone, au moins deux groupes R ayant de préférence 1 à 6 atomes de carbone et au moins un 30 groupe R, de préférence au moins deux groupes R, ayant 8 à 22 atomes de carbone, et X est un anion, qui peut être minéral tel qu'un ion helogênure, par exemple chlorure ou bromure, sulfate, phosphate, hydroxyde ou nitrate, ou organique tel que méthylsul-35 fate, éthylsulfate ou dérivé d'un acide gras, par * a 38 exemple acétate, propionate, laurate, myristäte, pal-mitate, oléate ou stéarate.

Des exemples de modificateurs organophiles préférés sont les composés quaternaires comportant un 05 ou deux groupes alkyle à longue chaîne (par exemple en CQ à C_Q, notamment en C.. à C.Q). Des exemples ö lo 10 JLÖ représentatifs de composés tensio-actifs d'ammonium quaternaire à une seule longue chaîne comprennent le chlorure de stéaryl-triméthyl-ammonium, le chlorure 10 de (suif)-triméthyl-ammonium, le chlorure de benzyl-stéaryl-diméthyl-ammonium, le chlorure de benzyl-(suif hydrogéné)-diméthyl-ammonium, le chlorure de benzyl-cétyl-diméthyl-ammonium, et les bromures, io-dures, sulfates, méthosulfates, acétates et sel d'au-15 très anions précédemment mentionnés correspondants. Des exemples représentatifs typiques des composés d'ammonium quaternaire à deux longues chaînes comprennent le chlorure de diméthyl-distéaryl-ammonium, le chlorure de diméthyl-dicêtyl-ammonium, le chloru-20 re de diméthyl-stéaryl-cétyl-ammonium, le chlorure de dimëthyl-di(suif)-ammonium, le chlorure de dimé-thyl-myristyl-cétyl-ammonium, et les bromures, iodu~ res, sulfates, méthosulfates, acétates et sels d'autres anions précédemment mentionnés correspondants, 25 D'autres composés représentatifs comprennent le chlorure d'octadécyl-ammonium, l'acétate d'hexadécyl-am-monium, etc.

Outre les composés d'ammonium quaternaire, d'autres composés organiques contenant de l'azote 30 quaternisable peuvent également être utilisés pour former les particules d'argile organophile. Par exemple, on peut mentionner des composés d'imidazo-linium tels que, par exemple, le chlorure de l-(2-hydroxyéthyl)-2-dodécyl-l-benzyl-2-imidazolinium, 35 et des composés contenant un hëtérocycle azoté, 1 * 39 tels que les pyrrolidones, pyridënes, morpholines et autres, substitués par un ou des groupes hydrocarbonés à longue chaîne, comme par exemple le chlorure de N,N-octadécylmorpholinium.

05 Le taux de substitution par le cation orga nique doit seulement être le taux qui suffit à conférer à l'argile la qualité organophile nécessaire pour obtenir la caractéristique désirée de meilleure stabilisation. En général, selon la nature du substitu-10 ant, ce taux peut être compris entre environ 10 % et 100 %, de préférence entre 20 % et 100 %, par exemple de 30 %, 40 %, 50 % ou 60 %, de la capacité utilisable d'échange de bases que possède l'argile. Habituellement et de préférence, on utilise le composé organi-15 que en une quantité au moins suffisante pour couvrir ou revêtir la surface des particules d'argile.

Des argiles organophiles appropriées que l'on peut utiliser dans la présente invention sont disponibles dans le commerce, par exemple les pro-20 duits vendus sous la manque de fabrique Bentone de NL Industries, New York, New York, tels que Bentone 27 qui est une argile de type hectorite (montmorillonite de magnésium) modifiée par du chlorure de benzyl-di-mêthyl-(suif hydrogéné)-ammonium, et Bentone 38 qui 25 est une argile de type hectorite modifiée par du chlorure de dimëthyl-dioctadëcyl-ammonium. D'autres fournisseurs d'argiles organophiles comprennent, par exemple ; Sud-Chemie, Munich, R.F.A, ; Laviosa, Livorno, Italie ; Laporte, France ; et Perchem, Royaume-30 Uni.

Les argiles organophiles ne sont employées qu'en proportion mineure, généralement moins de 1,0 % en poids, de préférence moins de 0,7 % en poids, sur la base de la composition totale. Généralement, des 35 proportions d'au moins environ 0,1 pour cent en poids, « Μ 40 de préférence 0,2 pour cent en poids, comme de 0,25 %, 0,3 %, 0,35 % ou 0,4 %, permettront la production de suspensions liquides non aqueuses thixotropes stables de particules finement divisées d'adjuvant de détergen-05 ce ou autre agent de traitement des tissus solubles ou dispersible dans l'eau.

L'argile modifiée organophile peut être incorporée dans la dispersion liquide non aqueuse des ingrédients particulaires en suspension, soit directe-10 ment à l'état de poudre, soit après avoir été préalablement dispersée dans une partie du véhicule liquide de la suspension, par exemple le surfactif non ionique liquide, cette dernière méthode étant préférée. En outre, qu’elle soit ajoutée à la suspension directement 15 à l'état de poudre ou à l'état prégêlifié dans une partie du véhicule liquide, l'argile organophile peut être ajoutée à la suspension avant ou après que la suspension soit broyée jusqu'à, la grosseur de particules requise qui est non supérieure à 15 micromètres, de 20 préférence non supérieure à 10 micromètres, notamment de 1 à 10 micromètres et au mieux de 4 à 8 micromètres.

Dans une forme de réalisation préférée, l'argile organophile est tout d'abord préalablement dispersée soit dans une partie du surfactif non ionique li-25 quide constituant le véhicule liquide principal, soit dans un surfactif non ionique différent, soit dans un solvant ou un diluant tel que précédemment décrit, soit dans tout mélange approprié d'un ou plusieurs sur-factlfs et/ou un ou plusieurs solvants et/ou un ou plu-30 sieurs diluants. La suspension d'argile préalablement dispersée peut, si nécessaire, être soumise à. un broyage dans un broyeur exerçant un fort cisaillement, afin de former un "prégel1' d'argile organophile. Séparément, la matière solide particulaire restante est mise en 35 suspension dans le surfactif non ionique liquide et le * t> 41 diluant/solvant facultatif, et également soumise à un broyage. Le prégel d’argile et la suspension de matière particulaire peuvent être broyés jusqu’à la grosseur de particules moyenne finale désirée avant d'être mélangés 05 entre eux, ou bien le prégel et la suspension peuvent être mélangés et soumis ensuite à un broyage plus pous-sé. Dans ce dernier cas, la matière particulaire en suspension peut encore contribuer à l’attrition des particules d’argile organophile.

10 II entre également dans le cadre de la pré sente invention d’inclure d'autres stabilisants de suspension, additifs rhéologiques et agents antiféli-fication.

D’autres stabilisants de suspension peuvent 15 donc être également utilisés. Par exemple, on peut ajouter à la composition les sels d’aluminium d’acides gras supérieurs, notamment du stéarate d'aluminium/ qui sont décrits dans le brevet des E, U, A, N° 4 661 280 dont la description est incorporée ici par cete 20 référence, par exemple en une proportion de 0 à 3 % en poids, de préférence de 0 à 1 % en poids, notamment de 0,05 à 0,8 % en poids.

Un autre stabilisant potentiellement utile est un composé organique acide de phosphore comportant 25 un groupe acide -POH, Le composé organique acide de phosphore peut être, par exemple, un ester partiel d'acide phosphorique et d'un alcool, tel qu'un alcanol ayant un caractère lipophile comptant, par exemple, plus de 5 atomes de carbone, par exemple 8 à 20 atomes 30 de carbone. Un exemple particulier en est un ester partiel d’acide phosphorique et d'un alcanol en à C^g. Empiphos 5632 de Marchon est constitué d'environ 35 % du monoester et de 65 % du diester. Si l'on en utilise, des proportions du composé d’acide phosphori-35 que pouvant aller jusqu'à environ 3 %, de préférence

* P

42 jusqu'à 1 %, sont suffisantes.

Pour améliorer encore les propriétés rhéologiques, on peut incorporer dans la composition un sur-factif non ionique ayant été modifié de façon à con-05 vertir un groupe hydroxyle libre en un fragment comportant un groupe carboxyle libre, s'agissant par exemple d'un ester partiel d'un surfactif non ionique et d'un acide polycarboxylique. Par exemple, des proportions du surfactif non ionique à terminaison acide 10 pouvant aller jusqu'à 1 partie par partie du surfactif non ionique sont suffisantes.

tes compositions détergentes préférées de la présente invention sont formulées en utilisant les ingrédients nommés ci-dessous, en les proportions pré-15 férées (intervalle large), davantage préférées (intervalle intermédiaire) et préférées au mieux (intervalle étroit) : % en poids barge intermédiaire Etroit 20 Détergent tensio-actif 20-50 28-50 30-46 non ionique

Sel adjuvant de détergence de métal alcalin d'acide 20-42 22-40 25-37 hydroxy-polycarboxylique(1) 25 Agent anti-incrustation, par exemple sel de métal alcalin de copolymère d’aci- 0-5 1-3 1,5-2,5 de méthacrylique et d'anhydride maléique 30 Autres sels adjuvants de 0-30 0-20 0-10 détergence t2)

Ether alkylique d'alkylè- ne-glycol, solvant réduc- 0-20 6-15 8-12,5 teur de viscosité/'agent 35 antigélification 43 « »

Ester d'alcanol d'acide 0-1 0-0,5 0-0,2

Phosphorique

Surfactif non ionique à 0-1ο ‘ 0-8 0-4 terminaison acide 05 Agent de blanchiment 0-20 8-15 9-13,5

Activateur d'agent de 0-8 3-6 3,5-5,5 blanchiment

Silicate de métal alcalin, 0-20 0-15 0-10 inhibiteur de corrosion 10 Agent séquestrant 0-4 0,2-1,0 0,4-0,6

Agent antiredéposition 0-5 0,6-1,5 0,8-1,25

Agent d'avivage optique 0-0,8 0,2-0,6 0,25-0,4

Enzymes 0-2 0,1-1,3 0,4-0,7

Parfum 0-1 0,2-1,0 0,4-0,6 15 Colorant et/ou pigment 0-1 0,2-0,6 0,3-0,5

Agent antimousse et sup- 0-15 0-5 0-3 presseur de mousse

Argile organophile^ 0,05-1,0 0,1-0,7 0,2-0,5 20 (l) Intervalles donnés pour le troisième aspect ; ingrédient facultatif dans les autres cas, (2) Intervalles donnés pour le troisième aspect ; dans les autres cas, les proportions peuvent être de 10-50, 20-45 et 22-40 % en poids respectivement 25 pour les intervalles large, intermédiaire et étroit, (3) Intervalles donnés pour le premier aspect ; ingrédient facultatif dans les autres cas.

Dans une forme préférée de réalisation de la 30 présente invention, applicable à tous ses aspects, le mélange de surfactif non ionique liquide et d'ingrédients solides est soumis à un broyage, par exemple au moyen d*un broyeur à sable ou d'un broyeur à billes, Des broyeurs particulièrement utiles sont ceux des ty— 35 pes à attrition, tels que ceux vendus, par exemple„ Λ * 44 par Wiener (Amsterdam) ou Netzch (R,F,A,), dans lesquels la grosseur de particules des ingrédients solides est réduite à moins d'environ 15 micromètres, par exemple à une grosseur moyenne de particules de 2 à 05 io micromètres ou même inférieure (par exemple 1 mi" cromètre), De préférence, moins d'environ 10 %, et mieux encore moins d'environ 5 I, de toutes les particules en suspension ont une grosseur supérieure à 15 micromètres, de préférence 10 micromètres. Etant 10 donné que l'hygroscopicité des particules broyées (lorsqu'elles sont présentes) augmente généralement à mesure que leur grosseur décroît, il est souvent préférable que la grosseur moyenne des particules soit d'au moins 3 micromètres, notamment d'environ 15 4 micromètres. Les compositions dont les particules dispersées ont une aussi petite grosseur possèdent une meilleure stabilité contre la séparation ou la sédimentation à l'entreposage. On peut également utiliser d'autres types de broyeurs, tels qu'un 20 broyeur à dents, un broyeur à pointes, etc,

Dans l'opération de broyage, il est préférable que la proportion d'ingrédients solides soit suffisamment élevée (par exemple d'au moins 40 %, comme d'environ 50 %) pour que les particules soli-25 des soient en contact les unes avec les autres et ne soit pas sensiblement séparées les unes des autres par le surfactif non ionique liquide. Les broyeurs qui utilisent des billes de broyage (broyeurs à billes) ou autres éléments mobiles simi-30 laires de broyage ont donné de très bons résultats. Ainsi, on peut utiliser un broyeur à attrition de laboratoire travaillant par charges, qui comporte des hilles de broyage en stéatite de 8 mm de diamètre. Pour une opération à plus grande échelle, on 35 peut utiliser un broyeur fonctionnant en mode conti- t- * 45 nu dans lequel des billes de broyaqe de 1 mm ou 1,5 mm de diamètre travaillent dans un très petit intervalle ménage entre un stator et un rotor tournant à une vitesse relativement élevée (par exemple un broyeur Co-05 Bail) ? lorsqu'on utilise un tel broyeur, il est souhaitable de faire tout d'abord passer le mélange de surfactif non ionique et de matières solides dans un broyeur qui n'opère pas un broyage aussi fin (par exemple un broyeur collordogène), afin de réduire la 10 grosseur des particules à moins de 100 micromètres (par exemple à environ 40 micromètres) avant d'exécuter l'étape de broyage jusqu'à un diamètre moyen de particules inférieur à 15 micromètres environ dans le broyeur à billes opérant en continu, 15 En variante, les particules solides à l'état pulvérulent peuvent être finement broyées jusqu'à la i grosseur désirée, par exemple dans un broyeur à jet fluide, avant d'être mélangées à la matrice liquide.

Les compositions de la présente invention 20 sous son premier aspect, c'est-à-dire contenant l'argile organophile, sont des suspensions liquides ressemblant à des gels, présentant généralement des caractéristiques d'écoulement non newtoniennes, notamment de la thixotropie, c'est-à-dire une viscosité 25 réduite sous contrainte au cisaillement appliqué, et se comportant rhéologiquement sensiblement suivant l'équation de Casson, Ces compositions sont caractérisées par une limite d'écoulement comprise entre environ 2,5 et 45 pascals, plus couramment entre 10 et 30 55 pascals, comme de 15, 20 ou 25 pascals. Le produit peut s'écouler facilement lorsqu'il est secoué ou soumis à une contrainte, par exemple en étant exprimé par l'orifice étroit d'un flacon compressible,

Les compositions de la présente invention 35 peuvent également être, et sont de préférence, notam- i « 46 ment dans les formes de réalisation des deuxième et troisième aspects, formulées de façon à constituer des suspensions liquides faciles à verser dont les viscosités se situent d'environ 50 à 8 000 mPa.s, 05 généralement d'environ 80 à 6 000 mPa.s, par exemple de 160, 200 ou 240 mPa.s pour les viscosités inférieures et de 2 000, 2 500, 3 000, 4 000 ou 5 000 mPa.s pour les viscosités supérieures, de telle façon que le produit puisse s'écouler facilement même 10 à des températures aussi basses que 5°C ou moins.

Afin de parvenir à l'intervalle préféré de viscosité et obtenir une bonne aptitude au versement, la charge de matières solides de la suspension, y compris les adjuvants de détergence, l'agent de blanchiment 15 et autres, doit généralement, en fonction de facteurs tels que la grosseur des particules, les ingrédients de la phase liquide, les types de particules en suspension, etc., être limitée à un montant total inférieur à 55 % environ, notamment inférieur à 50 %, par 20 rapport au poids de la composition. Il faut alors éviter les agents êpaissants et stabilisants, tels que les argiles organophiles utilisées dans les for·'' mes de réalisation du premier aspect, le stéarate d'aluminium, etc., ou bien les utiliser à de très fai-25 blés taux, par exemple de 0,01 à 0,2 % pour l'argile organophile et de 0,01 à 0,1 % pour le stéarate d'aluminium ou autre sel de métal mono- ou polyvalent d'acide gras aliphatique en ^2^22 '

Outre les emballages pour paquets unitaires 30 décrits ci-dessus, les compositions détergentes liquides non aqueuses de la présente invention peuvent également être conditionnées dans des récipients ordinaires, tels que des flacons, bocaux ou autres récipients, rigides ou souples, en verre ou matière plastique.

35 Etant donné que ces compositions peuvent en général * * 47 s'écouler facilement à des températures aussi Passes que 5°C, elles sont faciles à verser et peuvent être distribuées directement du récipient au bain aqueux de lavage, par exemple dans une machine à laver auto-05 matique, en des doses usuelles telles que de 1/4 à 1 + 1/2 gobelet, par exemple 1/2 gobelet, par charge de linge à laver (d'environ 1,3 à 6,8 kg, par exemple) , habituellement dans 30 à 68 litres d'eau. Les compositions préférées restent également stables (sér-10 paration de phase liquide non supérieure à 1 ou 2 mm) lorsqu'on les laisse au repos pendant des périodes de 3 mois ou davantage.

Il est également possible, notamment au cas où des épaississants sont ajoutés à la composition, 15 de transvaser (il peut être nécessaire ou utile d'imprimer queques secousses ou une certaine force de cisaillement) la composition épaissie (par exemple thixotrope ou en gel) dans un distributeur perforé (appelé une "doserette"), tel qu'une boule de matière plas-20 tique (insoluble dans l'eau), dont le volume interne est de préférence juste suffisant pour contenir un maximum de 1 + 1/2 gobelet ou autre dose appropriée cor-respondante au dosage maximum recommandé pour une gros-se charge de linge à laver, A cet effet, la boule est 25 pourvue d'une large ouverture de remplissage obturable par laquelle la composition peut être versée et qui est ensuite fermée, par exemple avec un couvercle à vis, un couvercle à friction ou autfe. Les perforations sont suffisamment petites, par exemple avec un diamètre 30 de 0,4 mm à 3,2 mm, de préférence 0,4 à 1,6 rm, pour, empêcher la composition épaissie de sortir de la dose-rette en s'écoulant librement par les perforations. Cependant, les perforations sont suffisamment larges pour permettre à l'eau du bain aqueux de lavage d'entrer li-35 brement dans la doserette et de venir diluer suffisant- 48 « » ment la, suspension épaissie afin que la composition puisse être extraite de la doserette par lessivage pour passer dans le bain aqueux de lavage durant les quelques premières minutes du cycle de lavage, par 05 exemple en 1 à 3 minutes environ. De cette manière, le consommateur peut facilement remplir la doserette jusqu'au niveau qui convient pour la quantité et le type du linge à laver et (après avoir fermé 1'ouverture de remplissage) placer directement la doserette 10 remplie dans la machine à laver avec la charge de linge. De préférence, la doserette est constituée d'une matière plastique suffisamment résistante, telle que du polystyrène, du polyéthylène, du poly-propylène, du chlorure de polyvinyle, etc., pour 15 qu'elle puisse supporter un emploi répété,

Dans la forme de réalisation préférée se?·

Ion laquelle la composition détergente liquide non aqueuse est présentée sous forme d'un paquet unitaire comme décrit ci-dessus, il peut ne pas être aussi ϊιη-20 portant de formuler la composition avec des ingrédients qui inhibent la séparation de phases, étant donné qu'il y a moins de difficulté à employer les ingrédients en proportions correctes puisque le paquet est normalement ajouté dans son intégralité au 25 bain de lavage. De même, lorsque des paquets monodoses sont fournis au consommateur, l'aptitude au versement n'est pas en soi un critère aussi capital et les compositions peuvent être plus visqueuses, par exemple jusqu'à environ 50 000 mPa.s ou davantage, 30 ou thixotropes ou en gel.

Toutefois, des compositions faciles à verser sont préférées ici également, notamment dans l'intervalle de viscosité d'environ 1 000 à 8 000 mPa.s, de préférence de 2 000 à 6 000 mPa.s. Entre les limi** 35 tes de l'intervalle de viscosité préféré, l'opération

A A

49 de remplissage du sachet est souvent facilitée, En outre, avec ces compositions qui sont encore à s'écouler et à être versées, la vitesse de dissolution de la composition dans le bain de lavage peut souvent 05 être plus grande, comparativement à un produit similaire mais plus visqueux ou épaissi qui peut avoir davantage tendance à se déposer au fond du bain de lavage ou à rester sous forme d'une masse cohérente. En d'autres termes, les compositions moins visqueuses, 10 aptes à être versées, qui sont préférées ici et qui offrent de grandes vitesses de dissolution dans le bain de lavage, peuvent commencer à exercer leur action nettoyante plus rapidement dans tout le bain de lavage et n'engendrent pas de fortes concentrations 15 locales inutiles et souvent indésirables du détergent ou d'autres ingrédients exerçant une activité fonctionnelle. A cet égard, les articles détergents de la présente invention sont considérés comme avantageux par rapport aux paquets unitaires antérieurement pro-20 posés, remplis avec des compositions très visqueuses en pâte ou en gel.

Il est bien entendu que la description détaillée précédente n'a été donnée qu'à titre illustratif et que des variantes peuvent y être apportées 25 sans s'écarter du cadre de l'invention.

Il doit aussi être entendu que l'expression "non aqueuse", telle qu'employée dans le présent mé?· moire, signifie une absence d'eau mais, cependant, de petites quantités d'eau, par exemple au maximum d'en-30 viron 5 %, de préférence au maximum d'environ 2 %, peuvent être tolérées dans les compositions, et, de ce fait, les compositions "non aqueuses" peuvent inclure de petites quantités d'eau, qu'elle soit ajoutée directement, ou comme véhicule ou solvant pour 35 l'un des autres ingrédients de la composition, ou 50 encore comme eau de cristallisation (par exemple dans du citrate de sodium dihydraté).

L'invention sera maintenant décrite au moyen des exemples non limitatifs suivants dans lesquels 05 toutes les proportions et pourcentages sont en poids, sauf indication contraire. De même, la pression appliquée est la pression atmosphérique, sauf indication contraire.

EXEMPLE 1 10 On prépare une composition détergente liqui de non aqueuse renforcée par un adjuvant de détergence, selon la présente invention, en mélangeant et en broyant jusqu'à 4 micromètres environ les ingrédients suivants en les proportions approximatives suivantes 15 (base broyée A), puis en ajoutant les composants B à la dispersion résultante sous agitation î

Proportion

Base broyée A % en poids (par rapport à A + B)

Surfactif non ionique (1) 32 % 20 Ether monobutylique du diéthylène- 10,5 % glycol

Tripolyphosphate de sodium (hydraté) 30 %

Sokolan HC 9786 (2) 2 %

Carboxyméthyl-cellulose l % 25 Perborate de sodium monohydraté il % Tétraacétyléthylènediamine 4,5 % DEQUEST 2066 (3) 1 %

Tinopal ATS-X (agent d'avivage optique) 0,3 %

Ti02 (rutile) 0,4 % 30 Bentone 27 (4) 0,45 %

Post-addition B

Bouillies d'enzymes (5) 0,55 %

Surfactif non ionique (1) 3 % 35 * m 51 (1) Vendu par BASF, un produit de condensation d'un mélange oxyde de propylène (4 moles) - oxyde d'éthylène (7 moles) sur un alcool gras comptant 13 à 15 atomes de carbone, 05 (2) Copolymère d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique, (3) Acide diéthylènetriaminepentaméthylènephosphori-que, (4) Argile de type hectorite, modifiée par du chlorure 10 de dimëthylbenzyl-(suif hydrogéné)-ammonium, 35 % de cations échangés, vendus par NL Industries, (5) Mélange de bouillies d'enzymes Alcalase 2.5L (.0,5 %), Savinase 8SL (0,2 %), Termamyl 300 SL (0,1 %) dans le surfactif non ionique) (produits de NOVO), 15 Après un jour de repos, la composition pré sente une limite d'écoulement de 20 Pa et une viscosité plastique de 160 mPa.s. On remplit trois récipients en verre de 1 litre, d'une part avec la composition ci-dessus et d'autre part avec une composition compa-20 rative ne contenant pas l'argile organophile stabilisante, et on les laisse au repos pendant 3 mois à 4°C, à la température ambiante (environ 22°C) et à 35°Cf puis on mesure l'épaisseur de liquide libre trouvé sur le dessus de chaque échantillon. Les résultats figu-25 rent sur le Tableau suivant.

STABILITE PHYSIQUE AU BOUT DE 3 MOTS

Séparation de liquide (millimètres) Température

30 llÇ 22 QÇ 35°C

Exemple (avec Bentone) 1 (1) 1 (1) l (1)

Comparaison (sans 9 (3) 14 (5) 18 (8)

Bentone)

Dans le tableau ci-dessus, les nombres en-35 tre parenthèses représentent les résultats obtenus * Λ 52 lorsqu'on répète l'essai ci-dessus, mais en secouant énergiquement les bouteilles ä la main pendant 15 secondes environ, une fois toutes les deux semaines.

Ainsi, on peut voir que l'addition de peti-05 tes quantités d'argile organophile améliore substantiellement la stabilité physique des suspensions non aqueuses. Bien que la Demanderesse ne veuille pas être tenue à une quelconque théorie, il apparaît que l'argile organophile, en formant une structure analo-10 gue à un réseau élastique de particules, ajouté à la composition suffissament de corps pour qu'elle puisse conserver sa configuration et sa stabilité physique même en étant soumise à des secousses ou un cisaillement assez forts pour provoquer la rupture du réseau 15 floculé des particules en suspension d'adjuvant de détergence et/ou d'autres ingrédients de traitement des tissus.

Des résultats similaires sont obtenus si l'on répète l'exemple ci-dessus, mais en utilisant 20 Bentone 38 (argile de type hectorite modifiée par du chlorure de diméthyl-dioctadécyl-ammonium) à la place de Bentone 27. De même, on obtient des résultats similaires en remplaçant le surfactif non ionique par d'autres produits de condensation d'un alcool 25 avec un mélange oxyde d'éthylène/oxyde de propylène, par exemple un alcool gras en condensé avec 5 moles d'oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène, un alcool gras en C^-C^ condensé avec 7 moles d'oxyde de propylène et 4 moles d'oxyde d'é-30 thylène, Dobanol 25-7 ou Neodol 23-6,5, EXEMPLE 2

On prépare une composition détergente liquide non aqueuse renforcée par un adjuvant de déter-35 gence, selon la présente invention, en mélangeant et * » 53 en broyât finement jusqu'à 4 micromètres environ les ingrédients suivants en les proportions approximatives suivantes ; % en poids 05 Surfactif non ionique (1) 13,5

Surfactif non ionique (2) 10,0

Surfactif non ionique (3) 10,0

Surfactif non ionique à terminaison 5,0 acide (4) 10 Citrate trisodique 29,5

Sel de sodium de copolymère d'acide 4,0 méthacrylique et d'anhydride maléique Ether monobutylique du diêthylène- 10,0 glycol 15 Ester d'alcanal d'acide phosphorique 0,3

Perborate de sodium monohydraté 9,0 Tétraacétyléthylènediamine 4,5

Sel de sodium de l'acide diêthylène- 1,0 triaminepentaméthylènephosphorique 20 Carboxymêthyl-cellulose sodique/ 1,0 mêthyl-cellulose (mélange a 2;1)

Agent d'avivage optique 0,5

Esperase Sl»8 (enzyme de type protéase) 1,0

Parfum 0,5925 25 Colorant 0,0075 100,0000 (1) Un mélange à parts égales d'un alcool gras en Cl3-C15 condensé avec 7 moles d'oxyde de propylè-ne et 4 moles d'oxyde de propylène et d'un alcool 30 gras en C^3-C^ condensé avec 5 moles d’oxyde de propylène et 10 moles d'oxyde d'éthylène, (2) Alcool gras secondaire en C13 éthoxylé par 7 moles d'oxyde d'éthylène (distribution étroite), (3) Alcool gras secondaire en Cl3 éthoxylé par 9 moles 35 d'oxyde d'éthylène (distribution étroite), * * 54 (4) Hémi-ester d'anhydride succinique et d'un alcool gras en CQ-C... éthoxylê par 5 moles d'oxyde b J. Λ d'éthylène.

EXEMPLE 3 05 On prépare la composition détergente liquide non aqueuse de blanchissage suivante : % en poids

Alcool gras en ci3~ci5 condensé avec 7 moles d'oxyde d'éthylène et 4 moles 37,9 10 d'oxyde de propylène

Ether méthylique du tripropylène-glycol 10,3

Citrate de sodium dihydraté 30,5

Perborate de sodium monohydratê 11,3 Tétraacétyléthylènediamine 4,6 15 Carboxymêthyl-cellulose sodique 1,0

Sel de sodium de l'acide éthylène- 0,51 diaminetétraacétique Enzymes

Alcalase 2,5 si * 0,26 20 Savinase 8.0 SL 0,20

Termamyl 300 SL 0,10

Ti02 (rutile) 0,41

Agent d'avivage optique (Tinopal ATS-X) 0,31

Sel de sodium de copolymère d'acide 2,1 25 méthacrylique et d'anhydride maléique

Parfum 0,51 100,00

La viscosité de la composition est d'environ 5 ooo mPa.s a 25^c, 30 EXEMPLE 4

Cet exemple traite d'un paquet unitaire du type sachet à double paroi conforme à la présente invention. On soude thermiquement l'une à l'autre deux pellicules d’alcool polyvinylique mesurant environ 35 85,1 mm de largeur sur 95,3 mm de longueur, suivant * w 55 les deux bords longitudinaux et suivant une ligne écartée d'environ 5,1 mm du bord inférieur. Les pellicules d'alcool polyvinyliques utilisées sont fournies par Nedi Co., France, sous la marque de fabrique NEDOL 210 05 EF (alcool polyvinylique hydrolysë à un taux d'environ 85 %). On remplit ensuite la poche d'alcool polyvinylique avec environ 100 grammes de la composition décrite à l'Exemple 3, en l'introduisant par l'ouverture de la partie supérieure de la poche. Ensuite, on soude à 10 chaud la partie supérieure également, suivant une ligne écartée d'environ 5,1 mm du bord supérieur. Le soudage thermique est effectué à une pression de soudage d'environ 196 kPa pendant environ 1 seconde en utilisant des barres de soudage chauffées à. une température 15 s'échelonnant d'environ 35 °C à 70°C, selon 1'humidité relative. Par exemple, à une humidité relative de 40 %, une température de soudage d'environ 55-60°C est satisfaisante, tandis qu'à 70 I de HR une température de 43-49°C est recommandée, et à 80 % de HR une tempéra-20 ture de 38-43°C est recommandée.

La poche extérieure est constituée d'un polyester non tissé contenant environ 40 % de fibre liante, ayant un poids surfacique de 24 grammes par mètre carré et disponible chez Kendall Co;, Boston, Massache-25 setts, U.S.A, On place deux feuilles du tissu non tissé, mesurant chacune environ 95,3 mm de largeur sur environ 102 mm de longueur, sur chaque face de la poche intérieure en alcool polyvinylique, de telle façon que les bords latéraux du tissu de polyester soit éga-30 lement espacés des bords latéraux de la poche intérieure tandis que les bords inférieur et supérieur des poches intérieure et extérieure sont alignés, On soude ensuite à chaud les feuilles de tissu de polyester suivant leurs quatre bords extérieurs de façon à former 35 la poche extérieure, De plus, on soude thermiquement Λ» < * 56 la poche extérieure à la poche intérieure suivant de lignes écartées d’environ 2,54 mm des bords inférieur et supérieur de la poche.

Lorsque le sachet est placé dans une machine 05 à laver le linge automatique de type classique, la to-talité du détergent liquide est distribuée au cours des quelques premières minutes du cycle de lavage. Les amas d’alcool polyvinylique résiduel non dissous laissés par la poche intérieure restent pratiquement à 10 l'intérieur du sachet à, la fin du cycle de lavage -y compris les cycles de rinçage et d’essorage à sec.

EXEMPLE 5

On répète l'Exemple 4, à la différence que 15 l'on remplit la poche d’alcool polyvinylique avec la composition de l’Exemple 1 ou de l'Exemple 2. On obtient des résultats similaires.

EXEMPLE 6 20 On répète 1’Exemple 4, à la différence qu'au lieu d'être en tissu de polyester non tissé, la poche extérieure est constituée de polypropylène lié au fi-läge ayant un poids surfacique d’environ 20 g/m, On obtient des résultats similaires à ceux de l’Exemple 25 4, EXEMPLE 7

Afin de mettre en évidence l’effet exercé sur l’incrustation par le remplacement du tripolyphos-phate de sodium par une quantité équivalente de citra-30 te trisodique, on compare la composition détergente de l'Exemple 2 contenant 29,6 % en poids de citrate trisodique avec la même composition dans laquelle le citrate trisodique est remplacé par 29,6 % en poids de tripolyphosphate de sodium, au cours d’un cycle de 35 lavage unique dans une machine automatique à laver le 57 linge. On effectue des cycles de lavage séparés avec les compositions détergentes au citrate trisodique et au tripolyphosphate de sodium/ avec des concentrations de X, 2, 3,5, 5, 7 et g/'litre de chacune des 05 compositions détergentes dans l'eau de lavage.

Après avoir utilisé chaque composition détergente dans une machine à laver, on mesure le degré d'incrustation résultant, c'est-à-dire le pourcentage de cendres déposées, La mesure du pourcentage de cen—· 10 dres déposées est faite par calcination des pièces d'étoffe lavées.

Les résultats observés sont reportés sur le graphique présenté sur la figure 1 des dessins annexés, et ils montrent qu'aux concentrations en com-15 position détergente de 1 à 5 g/litre d'eau de lavage, le citrate trisodique est nettement meilleur que lé tripolyphosphate de sodium (TPPS) pour empêcher l'incrustation ou le dépôt de cendres. A des concentrations en composition détergente d'environ 5 à 9 g/li-20 tre d'eau de lavage, le comportement du citrate trisodique et du tripolyphosphate de sodium utilisés comme sels adjuvants de détergence est à peu près identique quant à leurs propriétés anti-incrustation, 25 ' EXEMPLE 8

On examine l'effet d'accumulation d'incrustation au cours de cycles de lavage répétés en machine à laver le linge, en utilisant les mêmes compositions qu'à l'Exemple 7, 30 On effectue des cycles de lavage répétés, pendant douze cycles de lavage, avec une concentration en chacune des compositions détergentes de 5 g/’ litre d'eau de lavage. On mesure l'accumulation d'incrustation, c'est-à-dire le pourcentage de cen-35 dres accumulées, dans chaque machine à laver au i « 58 bout de 3, 6, 9 et 12 la,va,ges.

Les résultats concernant l’accumulation d’incrustation obtenue sont reportés sur le graphique présenté à la figure 2 des dessins annexés, Dans la 05 mesure où l'on s'intéresse à l’accumulation d'incrustation, on n’observe aucune accumulation avec le tri-polyphosphate de sodium utilisé comme sel adjuvant de détergence.

Claims (23)

1, Composition, liquide non aqueuse de traitement des tissus, qui comprend un liquide non aqueux comprenant un surf actif non ionique, des particules so- 05 lides de traitement des tissus en suspension dans ledit liquide non aqueux, et une argile organophile, en une proportion d'au maximum environ 1 % en poids par rapport au poids de la composition, à titre d’agent stabilisant pour inhiber la sédimentation des particules en 10 suspension, l’argile organophile consistant en une argile gonflante de type smectite modifiée par un composé azoté comportant au moins un groupe hydrocarboné à longue chaîne ayant environ 8 à environ 22 atomes de carbone. 15

2, Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les particules en suspension ont une grosseur moyenne de 15 micromètres ou moins, pas plus d’environ 10 % en poids desdites particules ayant une grosseur supérieure à environ 15 micromè- 20 très,

3, Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les particules en suspension ont une grosseur moyenne d’environ 1 à 10 micromètres, pas plus d’environ 10 % en poids desdites par- 25 ticules ayant une grosseur supérieure a environ 10 micromètres,

4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que ledit composé azoté est un composé d'ammonium quaternaire, 30

5, Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le composé d’ammonium quaternaire est un composé répondant à la formule ; x~ 35 * * 60 dans laquelle R^ R2, R3 et R4 représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou un groupe alkyle, alcënyle, aryle, aralkyle ou alkaryle ayant 1 à 22 atomes de carbone, au moins deux de R^ à R^ ayant 1 à 05 environ 6 atomes de carbone et au plus deux de à R^ ayant environ 8 a environ 22 atomes de carbone, et X est un anion minéral ou organique.

6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le surfactif non ionique con- 10 sis te en un alcool gras en Cl2 âki^g alcoxylé par un maximum d'environ 12 moles d'oxyde d'éthylène et un maximum d'environ 8 moles d'oxyde de propylène, par mole d'alcool.

7. Composition selon la revendication 1, 15 caractérisée en ce que le liquide non aqueux comprend de plus une proportion à effet de réglage de viscosité et antigëlifiant d'un éther d’alkylêne-glycol répondant à la formule ;

8. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le liquide non aqueux constitue environ 30 % à environ 70 % du poids de la composition et les particules solides en suspension constituent environ 70 % à environ 30 % du poids de la 30 composition,

9, Composition détergente liquide non aqueuse épaissie, renforcée par un adjuvant de détergence, pour gros travaux de blanchissage, comprenant, en poids : 35 environ 30 à environ 40 % d'un surfactif non > a ? 61 ionique liquide qui est un produit de condensation d'un mélange d’oxyde d'éthylène et d’oxyde de pro-pylène sur un alcool gras supérieur ayant environ 12 à environ 18 atomes de carbone ,· 05 environ 25 à environ 40 % de sel adjuvant de détergence du type phosphate de métal alcalin ,· environ 5 à environ 12 %. d'un solvant du type éther d'alkylène-glycol comme agent de réglage de la viscosité et antigélication ; . 10 environ 0,2 à environ 0,7 I d'une argile de type smectite modifiée organophile, dans laquelle environ 10 à 100 % de la capacité utilisable d’échange de bases de l’argile de type smectite a été remplacée par un composé organique d'azote cationique com-15 portant au moins un groupe hydrocarboné à longue chaîne ayant environ 8 à environ 22 atomes de carbone ; environ 2 à environ 20 % d'un agent de blanchiment du type peroxyde ; 20 environ 0,1 à environ 8 % d'un activateur d'a gent de blanchiment ; au maximum environ 2 % d'enzymes ; au maximum environ 10 % d'agents anti-jaunissèment, antiredéposition et de mise en suspension des 25 salissures ; au maximum environ 5 % d'un agent séquestrant à fort pouvoir complexant ; et au maximum environ 2 % de chacun d'un ou plusieurs ingrédients choisis parmi les colorants, les 30 parfums et les agents d'avivage optique, les composants solides de ladite composition se trouvant en suspension de manière stable dans les composants liquides de ladite composition et ayant une grosseur moyenne de particules comprise dans l'inter-35 valle d'environ 2 à 10 micromètres, pas plus d’envi- « P 62 ron 10 % des particules n’ayant une grosseur supérieure à 10 micromètres, ladite composition ayant une viscosité plastique comprise dans l'intervalle d'environ 0,05 Pa.s à 0,5 Pa.s,

10. Paquet de détergent de blanchissage à usage unique destiné à être utilisé dans une machine automatique à laver le linge, comprenant un emballage extérieur en une pellicule de matière plastique ou un tissu textile perméable â l’eau et insoluble dans 10 l'eau, un emballage intérieur se trouvant à l'intérieur dudit emballage extérieur, ledit emballage intérieur étant constitué d'une pellicule de polymère hydrosoluble, et, disposée à l'intérieur dudit emballage intérieur scellé, une quantité d'environ 50 à 15 environ 150 grammes d'une composition liquide non aqueuse de traitement des tissus comprenant une phase liquide composée d'un détergent liquide non ionique et des particules solides de traitement des tissus en suspension dans la phase liquide, 20

11, Paquet de détergent de blanchissage se lon la revendication 10, caractérisée en ce que l'emballage intérieur est constitué d'acétate de polyvi-nyle hydrolysé et l’emballage extérieur comprend un tissu de polyester non tissé.

12. Paquet de détergent de blanchissage se lon la revendication 11, caractérisé en ce que l'emballage intérieur flotte librement dans l'emballage extérieur,

13. Paquet de détergent de blanchissage se-30 Ion la revendication il, caractérisé en ce que l'emballage intérieur est attaché à un ou plusieurs bords ou parois de l'emballage extérieur,

14. Article détergent unitaire de blanchissage destiné à être utilisé dans une machine automati- 35 que à laver le linge, comprenant un sachet comprenant * ί* 63 un emballage extérieur en une pellicule de matière plastique ou un tissu textile perméable ä l'eau et insoluble dans l'eau, un emballage intérieur se trouvant à l'intérieur dudit emballage extérieur, ledit 05 emballage intérieur étant constitué d'une pellicule de polymère hydrosoluble, et, disposée à l'intérieur dudit emballage intérieur scellé, une quantité d'environ 50 à environ 150 grammes d'une composition liquide non aqueuse de traitement des tissus qui corn-10 prend, en poids par rapport au poids de la composition totale, au moins 20 % d'un détergent tensio-actif liquide non ionique, au moins 20 % d'un sel de métal alcalin d'acide 15 hydroxypolycarboxyliques comptant 4 à 8 atomes de carbone, et un solvant du type éther alkylique d'alkylène-glycol inférieur, en une proportion suffisante pour abaisser la viscosité et la température de gëlifica-20 tion de la composition de telle manière que la composition reste apte à être versée â des températures au moins aussi basses que 5°C,

15, Article détergent unitaire de blanchissage selon la revendication 14, caractérisé en ce que 25 l'emballage intérieur est constitué d'acétate de poly-vinyle hydrolyse et l'emballage extérieur comprend un tissu textile non tissé,

16, Article détergent unitaire de blanchissage selon la revendication 15, caractérisé en ce que 30 le tissu textile non tissé comprend des fibres de polyester,

17, Article détergent unitaire de blanchissage selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'emballage intérieur flotte librement dans l'emballa- 35 ge extérieur. * ο 64

18, Article détergent unitaire de blanchissage selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il comprend de plus une enveloppe externe étanche à l'eau, enlevable, entourant ledit sachet.

19. Article détergent unitaire de blanchissa ge selon la revendication 18, caractérisé en ce que l'enveloppe externe étanche à l'eau est constituée de chlorure de polyvinylidène.

20. Article détergent unitaire de blanchissa-10 ge selon la revendication 14., caractérisé en ce que le sel adjuvant de détergence d'acide hydroxy-polycarboxy-lique est un citrate ou un tartrate de métal alcalin,

20 RO(CH2CH20)nH dans laquelle R est un groupe alkyle en C2 à Cg et n est un nombre dont la valeur moyenne est d'environ 1 ä 6.

21. Article détergent unitaire de blanchissage selon la revendication 14, caractérisé en ce que la- 15 dite composition liquide de traitement des tissus est une composition détergente liquide non aqueuse de blanchissage à teneur faible ou nulle en phosphates, apte à être versée à une température de 5QC, qui comprend, en poids : 20 environ 25 à 45 % d'un détergent non ionique li quide comprenant le produit de condensation d'environ 7 à 20 moles d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène ou d'un mélange d'entre eux sur un alcool gras comptant environ 12 à. environ 20 atomes de carbone, 25 environ 20 à 45 % d'un sel de métal alcalin d'acide citrique ou d'acide tartrique, environ 5 à 15 % d'un solvant du type éther al-kylique d'alkylène-glycol, comme agent réducteur de viscosité et inhibiteur de gélification, 30 environ 5 à 15 % d'un composé peroxygéné comme agent de blanchiment, environ 0 à 10 % d'un activateur pour ledit agent de blanchiment, et 0 à 10 % en tout d'un ou plusieurs additifs 35 supplémentaires pour détergents, choisis parmi les s Λ » * 65 *- agents anti-incrustation, les agents séquestrants, les agents antiredéposition, les agents d'avivage optique, les enzymes, les parfums et les colorants.

22. Article détergent unitaire de blanchis-05 sage destiné à être utilisé dans une machine automatique à laver le linge, qui comprend un sachet à plusieurs composants comprenant un emballage extérieur en un matériau perméable à l'eau et insoluble dans l'eau, un emballage intérieur se trouvant à l'intérieur dudit 10 emballage extérieur et constitué d'un matériau hydrosoluble et imperméable aux liquides, et une dose unitaire d'une composition nettoyante liquide non aqueuse disposée à l'intérieur dudit emballage interne scellé, et une enveloppe externe enlevable étanche à l'eau qui 15 entoure le sachet à plusieurs composants, ladite composition nettoyante liquide non aqueuse comprenant un surfactif non ionique liquide, des particules solides de traitement des tissus en suspension dans le surfac-tif non ionique liquide, et un solvant du type éther 20 monoalkylique d'alkylène-glycol eh une proportion suffisante pour abaisser la viscosité et la température de gélification de la composition, au moins 50 % en poids des particules solides de traitement des tissus étant constituées d'un sel de métal alcalin d'un acide 25 mono- ou polyhydroxy-polycarboxylique de 4 à 8 atomes de carbone à titre d'adjuvant de détergence.

23, Article détergent unitaire de blanchissage selon la revendication 21, caractérisé en ce que la composition nettoyante liquide non aqueuse comprend 30 environ 45 à; 75 % de phase liquide et environ 55 à 25 % de particules solides en suspension.