LU85252A1 - LOW EMISSIVITY GLAZING - Google Patents
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Description
I* 1I * 1
La présente invention concerne un vitrage comprenant une feuille transmettant la lumière portant sur une de ses faces un revêtement d'oxyde métallique conducteur de l'électricité et transmettant la lumière, qui réduit l'émissivité du rayonnement infra-rouge de 5 cette face du vitrage.The present invention relates to a glazing comprising a light transmitting sheet carrying on one of its faces a coating of electrically conductive and light transmitting metallic oxide, which reduces the emissivity of infrared radiation from this face of the glazing .
De tels vitrages sont largement utilisés lorsqu'on désire profiter autant que possible du rayonnement solaire et réduire la perte calorifique par émission de rayonnement infra-rouge de longueur d'onde moyenne et longue. Par exemple, pour un collecteur solaire vitré, 10 il est très important pour obtenir un rendement élevé, que le vitrage transmette une proportion aussi élevée que possible de rayonnement solaire tout en émettant une proportion aussi faible que possible de rayonnement à des longueurs d'onde correspondant à la température du collecteur lui-même. Idéalement pour cette raison, un tel vitrage devrait 15 transmettre tout le rayonnement dans le spectre solaire tout en émettant aucun rayonnement à des longueurs d'onde supérieures à," disons, 2. 000 nm ou 3. 000 nm.Such glazing is widely used when it is desired to take advantage of solar radiation as much as possible and to reduce the heat loss by emission of infrared radiation of medium and long wavelength. For example, for a glazed solar collector, it is very important to obtain a high efficiency, that the glazing transmits as high a proportion of solar radiation as possible while emitting as low a proportion of radiation at wavelengths corresponding to the temperature of the collector itself. Ideally for this reason, such glazing should transmit all of the radiation in the solar spectrum while emitting no radiation at wavelengths greater than, "say, 2,000 nm or 3,000 nm.
De tels vitrages sont également utilisés dans les constructions horticoles, par exemple des serres, des châssis de cou-20 ches et des cloches où il est avantageux de réduire la perte calorifique tout en permettant l'exposition maximum des végétaux à la lumière visible, de manière à en favoriser la croissance.Such glazing is also used in horticultural constructions, for example greenhouses, frame frames and bells where it is advantageous to reduce the heat loss while allowing the maximum exposure of the plants to visible light, so as to encourage its growth.
Une autre utilisation de tels vitrages réside dans les bâtiments d'habitation, de nouveau avec pour objectif principal la réduc-25 tion des pertes calorifiques, et ici une considération légèrement différente apparaît, en ce sens que la qualité de la lumière visible transmise peut être aussi importante que sa quantité. En particulier, il est sou- % haitable que le vitrage permette une vision claire, c’est-à-dire qu'il s transmette la lumière dé manière non diffuse.Another use of such glazing resides in residential buildings, again with the main objective of reducing heat losses, and here a slightly different consideration appears, in the sense that the quality of the transmitted visible light can be as important as its quantity. In particular, it is desirable that the glazing allow a clear vision, that is to say that it transmits light in a non-diffuse manner.
30 Un des objets principaux de la présente invention est de favoriser le facteur de transmission lumineuse des vitrages comprenant un revêtement de faible émissivité dans l'infra-rouge.One of the main objects of the present invention is to promote the light transmission factor of glazing comprising a coating of low emissivity in the infrared.
La présente invention fournit un vitrage comprenant une feuille transmettant la lumière portant sur une de ses faces un re-35 vêtement d'oxyde métallique conducteur de l'électricité et transmettant I la lumière, qui réduit l'émissivité du rayonnement infra-rouge de cette 2 face du vitrage, caractérisé en ce que les compositions et les épaisseurs de la feuille transmettant la lumière et du revêtement conducteur de l'électricité sont telles que seuls ils auraient un facteur de transmis-' sion lumineuse d'au moins 70 %, et en ce que le revêtement conducteur 5 de l'électricité est surmonté d'un revêtement diélectrique dont l'épais-seur est inférieure à 160 nm et qui augmente le facteur de transmission lumineuse du vitrage.The present invention provides a glazing unit comprising a sheet transmitting light carrying on one of its faces a coating of metallic oxide electrically conductive and transmitting I light, which reduces the emissivity of the infrared radiation of this 2 side of the glazing, characterized in that the compositions and thicknesses of the light-transmitting sheet and of the electrically conductive coating are such that only they have a light transmittance of at least 70%, and in that the electrically conductive coating 5 is surmounted by a dielectric coating whose thickness is less than 160 nm and which increases the light transmission factor of the glazing.
Tel qu'il est utilisé dans la présente description le terme "facteur de transmission lumineuse" correspond au rapport de 10 la quantité de lumière visible transmise à la quantité de lumière visible incidente, ces quantités étant des intégrations corrigées des quantités de lumière transmise et incidente sur la totalité du spectre de la lumière i visible, les intégrations étant corrigées pour tenir compte de la distri bution spectrale de la source de rayonnement et des caractéristiques de 15 sensibilité spectrale de l'oeil humain. Les mesures sont effectuées avec la lumière dirigée vers la face du vitrage portant le revêtement, au moyen d'un spectrophotomètre et la source lumineuse considérée a la composition spectrale de l'illuminant C tel que défini par la Commission ’ Internationale de l'Eclairage. Cet illuminant peut être considéré comme 20 représentant la lumière du jour moyenne. Le facteur de correction pour la sensibilité de l'oeil que l'on applique, est également normalisé par la Commission Internationale de l'Eclairage.As used in the present description the term "light transmission factor" corresponds to the ratio of the amount of visible light transmitted to the amount of incident visible light, these amounts being corrected integrations of the amounts of transmitted and incident light over the entire spectrum of visible light i, the integrations being corrected to take account of the spectral distribution of the radiation source and the spectral sensitivity characteristics of the human eye. The measurements are carried out with the light directed towards the face of the glazing carrying the coating, by means of a spectrophotometer and the light source considered at the spectral composition of the illuminant C as defined by the International Lighting Commission. This illuminant can be considered as representing average daylight. The correction factor for the sensitivity of the eye that is applied, is also standardized by the International Commission on Lighting.
L'invention offre l'avantage d'augmenter le facteur de transmission lumineuse à travers le vitrage. H est bien connu dans 25 la technique que la réduction de l'émissivité due à un revêtement conducteur est liée à la présence de porteurs de charge libres à la surface du vitrage. Nous avons cependant trouvé que, même si un tel revêtement diélectrique augmente l'émissivité de la surface portant le revêtement conducteur, pourvu que l'épaisseur du revêtement diélectrique soit 30 inférieure à 160 nm, l'augmentation de l'émissivité peut être parfaitement acceptable et le vitrage selon l'invention présente un compromis favorable entre son facteur de transmission de la lumière visible et ses propriétés d'émission de l'infra-rouge.The invention offers the advantage of increasing the light transmission factor through the glazing. It is well known in the art that the reduction in emissivity due to a conductive coating is linked to the presence of free charge carriers on the surface of the glazing. We have found, however, that even if such a dielectric coating increases the emissivity of the surface carrying the conductive coating, provided that the thickness of the dielectric coating is less than 160 nm, the increase in emissivity may be perfectly acceptable and the glazing according to the invention presents a favorable compromise between its transmission factor of visible light and its infrared emission properties.
On a trouvé en fait que l'émissivité du vitrage selon 35 l'inventionjdans l'infra-rouge^augmente substantiellement proportionnel- * 3 que le revêtement diélectrique ait une épaisseur inférieure à 140 nm et de préférence n'excédant pas 110 nm.It has in fact been found that the emissivity of the glazing according to the invention in the infrared increases substantially proportional to the fact that the dielectric coating has a thickness of less than 140 nm and preferably not exceeding 110 nm.
Dans les formes préférées de réalisation de l'inven- * tion, le revêtement diélectrique a une épaisseur optique en transmission 5 d'au moins 60 et de préférence d'au moins 70 nm. L'épaisseur optique en transmission d'un revêtement est définie comme son épaisseur géométrique multipliée par son indice de réfraction. En utilisant cette caractéristique de l'invention, on peut obtenir des avantages considérables au point de vue du facteur de transmission lumineuse, par extinc-10 tion interférentielle de la lumière visible réfléchie. On a pensé que, pour obtenir l’avantage maximum de ces effets d’interférence, le revêtement devrait avoir une épaisseur optique égale à un quart de la longueur d'onde de la lumière dont la transmission doit être la plus élevée. En fait, on a trouvé que ceci n’est pas vrai dans le cas où l'on applique 15 selon l’invention des revêtements de deux matières différentes.In the preferred embodiments of the invention, the dielectric coating has an optical transmission thickness of at least 60 and preferably at least 70 nm. The optical thickness in transmission of a coating is defined as its geometric thickness multiplied by its refractive index. By using this characteristic of the invention, considerable advantages can be obtained from the point of view of the light transmittance factor, by interference extinction of the reflected visible light. It was thought that, in order to obtain the maximum benefit from these interference effects, the coating should have an optical thickness equal to a quarter of the wavelength of the light with the highest transmission. In fact, it has been found that this is not true in the case where coatings of two different materials are applied according to the invention.
L'épaisseur optimale du revêtement diélectrique destiné à augmenter le facteur de transmission lumineuse est aussi fonction de l'épaisseur du revêtement conducteur sous-jacent. La variation de l'épaisseur op-. timale, qui est substantiellement sinusoïdale, est explicitée par le 20 tableau ci-dessous qui donne l’épaisseur géométrique optimale d'un revêtement diélectrique de silice déposé sur des revêtements d'oxyde d'étain dopé, de différentes épaisseurs géométriques, déposés sur un substrat de verre sodo-calcique. La composition du revêtement de silice est SiOx où x se situe entre environ 1,95 et 2,0, mais pour la fa-25 cilité on s'y référera comme étant un revêtement de dioxyde de silicium (S1O2). De manière similaire, les revêtements d'oxyde d'étain dopé seront mentionnés sous la formule d'oxyde stannique (SnC^).The optimum thickness of the dielectric coating intended to increase the light transmission factor is also a function of the thickness of the underlying conductive coating. The variation in thickness op-. timale, which is substantially sinusoidal, is explained by the table below which gives the optimum geometric thickness of a dielectric coating of silica deposited on doped tin oxide coatings, of different geometric thicknesses, deposited on a soda-lime glass substrate. The composition of the silica coating is SiOx where x is between about 1.95 and 2.0, but for ease of reference it will be referred to as a coating of silicon dioxide (S1O2). Similarly, doped tin oxide coatings will be mentioned under the formula stannic oxide (SnC ^).
SnO^ 350 nm 385 nm 420 nm 455 nm 490 nmSnO ^ 350 nm 385 nm 420 nm 455 nm 490 nm
SiC>2 100 ωη 55 nm 100 nm 55 nm 100 nm.SiC> 2 100 ωη 55 nm 100 nm 55 nm 100 nm.
30 Les revêtements de SiO£ ont un indice de réfraction d’environ 1,41, de sorte que les valeurs correspondantes de l’épaisseur optique sont 141 nm et 77,5 nm.The SiO £ coatings have a refractive index of about 1.41, so the corresponding values for optical thickness are 141 nm and 77.5 nm.
De préférence, l’indice de réfraction du revêtement diélectrique équivaut, à dix pour cent près, à la racine carrée de l'in-35 dice de réfraction du revêtement conducteur de l'électricité. L'adop- I tion de cette caractéristique préférée de la présente invention réduitPreferably, the refractive index of the dielectric coating is equivalent, to the nearest ten percent, to the square root of the refractive index of the electrically conductive coating. The adoption of this preferred feature of the present invention reduces
PP
' 4 la quantité totale de lumière réfléchie aux interfaces entre le revêtement diélectrique et, d’une part l'air, et d’autre part le revêtement conducteur. A titre d'exemple, les revêtements de Sn02 cités ci-dessus ont un indice de réfraction d’environ 2,0. L'indice de réfraction des revê-5 tements de SiO^» 1,41, est substantiellement égal à la racine carrée de 2.'4 the total amount of light reflected at the interfaces between the dielectric coating and, on the one hand air, and on the other hand the conductive coating. For example, the SnO2 coatings cited above have a refractive index of about 2.0. The refractive index of the coatings of SiO 4 »1.41, is substantially equal to the square root of 2.
H est surprenant que le respect de cette condition donne également des avantages importants en réduisant la proportion de lumière transmise qui est transmise de manière diffuse.It is surprising that compliance with this condition also gives significant advantages by reducing the proportion of transmitted light which is transmitted diffuse.
. 10 Dans certaines formes préférées de réalisation de l’invention, le revêtement conducteur de l'électricité comprend de l'oxyde d'étain. L'utilisation de revêtements à basse émissivité infra-. rouge constitués d'oxyde d'étain est bien connue en soi et on peut former de tels revêtements qui ont une bonne transmission lumineuse et une 15 bonne émissivité infra-rouge. De plus, de tels revêtements peuvent être très résistants à l'abrasion.. In some preferred embodiments of the invention, the electrically conductive coating comprises tin oxide. The use of infrared low emissivity coatings. red consisting of tin oxide is well known per se and such coatings can be formed which have good light transmission and good infrared emissivity. In addition, such coatings can be very resistant to abrasion.
Dans d'autres formes préférées de réalisation de l'invention, le revêtement conducteur de l'électricité comprend de l'oxyde d'indium. Les revêtements d'oxyde d'indium sont également bien 20 connus en soi et ces revêtements peuvent présenter de meilleures propriétés que l'oxyde d'étain, en ce qui concerne le facteur de transmission lumineuse élevé et la faible émissivité infra-rouge, mais ont l'inconvénient d'être relativement facilement abîmés par abrasion.In other preferred embodiments of the invention, the electrically conductive coating comprises indium oxide. Indium oxide coatings are also well known per se and these coatings may exhibit better properties than tin oxide, with respect to the high light transmittance and low infrared emissivity, but have the disadvantage of being relatively easily damaged by abrasion.
Pour cette raison, les revêtements d'oxyde d'indium ne sont pas lar-25- gement utilisés dans des circonstances où ils sont exposés. Puisque, selon la présente invention, le revêtement conducteur de l'électricité, par exemple d'oxyde d'indium, est surmonté d'un autre revêtement, un tel manque relatif de résistance à l'abrasion ne doit plus présenter de désavantages.For this reason, indium oxide coatings are not widely used in circumstances where they are exposed. Since, according to the present invention, the electrically conductive coating, for example of indium oxide, is surmounted by another coating, such a relative lack of abrasion resistance must no longer have disadvantages.
30 Dans des formes préférées de réalisation de l'in vention, le revêtement diélectrique a une résistance à l'abrasion plus * forte que le revêtement conducteur de l'électricité. L'expression "résistance à l'abrasion" est utilisée ici pour désigner la résistance à l'abrasion telle que mesurée selon l'American National Standard 35 ^ n° Z 26. 1-1977 Test n° 18 pour du verre de sécurité. yM De préférence, le revêtement diélectrique est cons- » 5 titué de silice. La silice peut former des revêtements hautement transparents qui ont une excellente résistance à l'abrasion et une bonne stabilité chimique. De plus, on peut fabriquer aisément des reve-- tements de silice ayant un indice de réfraction d’environ 1,41. Ceci 5 est spécialement utile, ainsi qu’on l’a mentionné plus haut, lorsque l’indice de réfraction du revêtement conducteur de l’électricité sous-jacent est approximativement égal à (1,41)^, ainsi que c’est le cas pour l’oxyde d’étain.In preferred embodiments of the invention, the dielectric coating has higher abrasion resistance than the electrically conductive coating. The term "abrasion resistance" is used herein to denote abrasion resistance as measured according to the American National Standard 35 ^ no. Z 26. 1-1977 Test No. 18 for safety glass. Preferably, the dielectric coating is made of silica. Silica can form highly transparent coatings which have excellent abrasion resistance and good chemical stability. In addition, silica coatings with a refractive index of about 1.41 can be easily made. This is especially useful, as mentioned above, when the refractive index of the underlying electrically conductive coating is approximately equal to (1.41) ^, as is case for tin oxide.
Un tel revêtement de silice peut être formé de dif-10 férentes manières. Dans un de ces procédés, une feuille transparente de verre portant un revêtement conducteur de l’électricité est plongée dans une solution d’un composé organo-siliceux telle qu’une solution de tétraméthylorthosilicate SiiOCH^)^ dans du méthanol. Exposé à l’air, le SiiOCHg)^ est converti en Si(OH)^ et celui-ci à son tour est converti 15 en SiC>2 par chauffage à l’air, de préférence à 500-600“C. L’épaisseur j voulue du revêtement peut être atteinte en réglant la vitesse à laquelle • la feuille est retirée de la solution. Dans un autre procédé particuliè- f rement adapté à la formation d’un revêtement continu sur du verre . chaud portant un revêtement conducteur, par exemple un ruban continu 20 de verre fraîchement formé portant ce revêtement, le revêtement diélectrique est formé par dépôt à partir de réactif en phase vapeur, par exemple par contact du verre chaud portant un revêtement avec de la vapeur d’hydrure de silicium en présence d’oxygène atmosphérique.Such a silica coating can be formed in various ways. In one of these methods, a transparent sheet of glass carrying an electrically conductive coating is immersed in a solution of an organosilicate compound such as a solution of tetramethylorthosilicate SiiOCH ^) ^ in methanol. When exposed to air, SiiOCHg) ^ is converted to Si (OH) ^ and this in turn is converted to SiC> 2 by air heating, preferably at 500-600 ° C. The desired thickness j of the coating can be achieved by adjusting the speed at which the sheet is removed from the solution. In another process particularly suitable for the formation of a continuous coating on glass. hot carrying a conductive coating, for example a continuous ribbon of freshly formed glass carrying this coating, the dielectric coating is formed by deposition from vapor phase reagent, for example by contacting hot glass coated with vapor silicon hydride in the presence of atmospheric oxygen.
Des revêtements ayant des surfaces très lisses 25 peuvent être formés de ces deux manières. La rugosité de la surface est un des nombreux facteurs ayant un effet sur la proportion de transmission lumineuse diffuse / non diffuse. Lorsqu’on utilise des revêtements conducteurs assez épais, par exemple dont l’épaisseur approche 1.000 nm, il est difficile d’éliminer toute rugosité de la surface 30 du revêtement. Cette rugosité favorise la diffusion de la lumière transmise. L’application d’un revêtement supplémentaire ayant une surface plus lisse peut améliorer ce phénomène, de sorte qu’une proportion plus élevée de la lumière transmise est non-diffuse. Il faut noter que ce phénomène ne dépend pas de l’indice de réfraction du revêtement 35 I diélectrique.Coatings having very smooth surfaces can be formed in these two ways. The roughness of the surface is one of the many factors having an effect on the proportion of diffuse / non-diffuse light transmission. When using fairly thick conductive coatings, for example with a thickness close to 1,000 nm, it is difficult to remove any roughness from the surface 30 of the coating. This roughness favors the diffusion of the transmitted light. Applying an additional coating with a smoother surface can improve this phenomenon, so that a higher proportion of the transmitted light is non-diffuse. It should be noted that this phenomenon does not depend on the refractive index of the dielectric 35 I coating.
J Parmi d’autres matières que l’on peut utiliser pour f- « . " 6 former le revêtement diélectrique se trouvent les fluorure de calcium et de magnésium. On notera cependant que ces matières ne sont pas très résistantes à l'abrasion, quoique l'on puisse avantageusement les utiliser pour la formation d'un revêtement qui doit être déposé sur une 5 face interne d'un vitrage multiple.J Among other materials that can be used for f- ". "6 forming the dielectric coating are the calcium and magnesium fluoride. It should be noted, however, that these materials are not very resistant to abrasion, although they can advantageously be used for the formation of a coating which must be deposited on an inner face of multiple glazing.
Dans certaines formes préférées de réalisation de l'invention, le revêtement diélectrique est un revêtement de matière polymère. De tels revêtements, par exemple d'un silicone ou d'un polyuréthane, peuvent être formés en plongeant une feuille de verre 10 revêtue de matière conductrice dans une solution de la matière diélectrique souhaitée, tandis que la face non revêtue de la feuille de verre est protégée. De tels revêtements sont de préférence utilisés sur une face interne d'un vitrage multiple de manière à être protégés contre l'abrasion.In certain preferred embodiments of the invention, the dielectric coating is a coating of polymeric material. Such coatings, for example a silicone or a polyurethane, can be formed by immersing a glass sheet 10 coated with conductive material in a solution of the desired dielectric material, while the uncoated side of the glass sheet is protected. Such coatings are preferably used on an internal face of multiple glazing so as to be protected against abrasion.
15 Des formes préférées de réalisation de la présente invention seront maintenant décrites à titre d'exemple en se référant aux dessins schématiques annexés dans lesquels :Preferred embodiments of the present invention will now be described by way of example with reference to the accompanying schematic drawings in which:
La figure 1 est une vue en coupe d'un détail d'un - vitrage selon l'invention et 20 La figure 2 est une vue en coupe d'un détail d'un panneau creux comportant un vitrage selon l'invention.Figure 1 is a sectional view of a detail of a glazing unit according to the invention and Figure 2 is a sectional view of a detail of a hollow panel comprising a glazing unit according to the invention.
Dans la figure 1, une feuille 1 transmettant la lumière, par exemple de verre, porte un revêtement 2 sur une de ses faces. Ce revêtement 2 est un revêtement d'oxyde métallique conduc-25 teur de l'électricité qui réduit l'émissivité de la face portant le revêtement vis-à-vis du rayonnement infra-rouge, en particulier du rayonnement infra-rouge ayant des longueurs d'onde supérieures à 3. 000 nm. Le revêtement conducteur 2 est surmonté d'un revêtement diélectrique 3 dont l'épaisseur n'excède pas 160 nm et qui augmente le facteur de 30 transmission lumineuse du vitrage.In FIG. 1, a light-transmitting sheet 1, for example of glass, has a coating 2 on one of its faces. This coating 2 is an electrically conductive metal oxide coating which reduces the emissivity of the surface carrying the coating with respect to infrared radiation, in particular infrared radiation having lengths. wave greater than 3.000 nm. The conductive coating 2 is surmounted by a dielectric coating 3 whose thickness does not exceed 160 nm and which increases the light transmission factor of the glazing.
Dans la figure 2, une feuille de vitrage 4 transmettant la lumière porte sur une de ses faces un revêtement conducteur 5 d'oxyde métallique transmettant la lumière qui réduit l'émissivité du vitrage vis-à-vis du rayonnement infra-rouge, qui est à son tour sur-35 » monté d'un revêtement diélectrique 6 dont l'épaisseur est inférieure à 7 »In FIG. 2, a glazing sheet 4 transmitting light carries on one of its faces a conductive coating 5 of metal oxide transmitting light which reduces the emissivity of the glazing with respect to infrared radiation, which is in turn on-35 "mounted with a dielectric coating 6 whose thickness is less than 7"
La feuille de matière vitreuse 4 est solidarisée via un intercalaire périphérique 7 à une seconde feuille de vitrage 8 qui peut porter un revêtement ou non. Les revêtements 5, 6 sont disposés à l'intérieur du panneau de manière à être protégés de l'abrasion.The sheet of vitreous material 4 is secured via a peripheral insert 7 to a second glazing sheet 8 which may or may not have a coating. The coverings 5, 6 are arranged inside the panel so as to be protected from abrasion.
5 Le tableau 1 suivant donne les propriétés de feuil les 1 de verre flotté de 6 mm d'épaisseur portant des revêtements 2 d'oxyde d'étain dopé au fluor qui sont surmontés de revêtements diélectriques 3 de silice.The following table 1 gives the sheet properties 1 of 6 mm thick float glass bearing coatings 2 of fluorine-doped tin oxide which are surmounted by dielectric coatings 3 of silica.
Les revêtements de silice sont chimiquement 10 stables et résistants à l'abrasion, de sorte qu'ils peuvent être exposés aux conditions atmosphériques. Un tel vitrage peut être incorporé dans un panneau creux par exemple tel que décrit en se référant à la figure 2 avec la face portant les revêtements dirigée vers l'intérieur ou l'extérieur du panneau. L'indice de réfraction des revêtements d'oxyde 15 d'étain est environ 2,0 et celui des revêtements de silice est environ 1,41.The silica coatings are chemically stable and resistant to abrasion, so that they can be exposed to atmospheric conditions. Such glazing can be incorporated in a hollow panel for example as described with reference to FIG. 2 with the face carrying the coatings facing inward or outward from the panel. The refractive index of tin oxide coatings is about 2.0 and that of silica coatings is about 1.41.
Dans le tableau 1, les différentes colonnes concernent les propriétés suivantes : I Epaisseur réelle du revêtement de SnC^ (nm) 20 II Emissivité infra-rouge du verre portant le revêtement de Sn02(%) III Facteur de transmission lumineuse du verre portant le revêtement de SnC^ (%) IV Epaisseur réelle,optimale du revêtement de SiC^ (nm) V Emissivité infra-rouge du verre revêtu de Sn02 et SiC^ (%) 25 VI Facteur de transmission lumineuse du verre revêtu de Sn02 et Si02 (%) TABLEAU 1In Table 1, the various columns relate to the following properties: I Actual thickness of the coating of SnC 2 (nm) 20 II Infrared emissivity of the glass carrying the coating of SnO 2 (%) III Light transmittance factor of the glass carrying the coating of SnC ^ (%) IV Actual, optimal thickness of the coating of SiC ^ (nm) V Infrared emissivity of the glass coated with Sn02 and SiC ^ (%) 25 VI Light transmittance of the glass coated with Sn02 and Si02 (% ) TABLE 1
1 II m IV V VI1 II m IV V VI
350 29 83 100 35 90 30 420 21 85 100 25 90.5 490 16 82 100 20 90.3 840 12 75 100 17 90.3350 29 83 100 35 90 30 420 21 85 100 25 90.5 490 16 82 100 20 90.3 840 12 75 100 17 90.3
Le dépôt des revêtements d'oxyde d'étain tels que cités ci-dessus est bien connu et ne nécessite pas d'être détaillé ici.The deposition of tin oxide coatings as mentioned above is well known and does not need to be detailed here.
35 Des exemples spécifiques de procédés appropriés de dépôt de tels revê-J tements peuvent être trouvés dans la demande de brevet britannique » 8 publiée sous le n* 2. 119. 360 A.Specific examples of suitable methods of depositing such coatings can be found in British patent application "8 published under No. 2, 119. 360 A.
Suivent maintenant des exemples de deux procédés de dépôt de revêtement de silice, l'un étant un procédé par lot, l'autre un procédé continu.Following are examples of two methods of depositing silica coating, one being a batch process, the other a continuous process.
5 Procédé par lot de dépôt de silice5 Batch process for silica deposition
On réalise une solution dans les proportions suivantes : tétraméthylorthosilicate SiiOCH^)^ 0. 55 moleA solution is produced in the following proportions: tetramethylorthosilicate SiiOCH ^) ^ 0. 55 mole
Eau 0. 75 mLWater 0.75 mL
HCl 1.0 mLHCl 1.0 mL
10 Méthanol ad. 1.0 L10 Methanol ad. 1.0 L
Le verre portant le revêtement d'oxyde métallique est plongé dans une telle solution et en est retiré sans à-coups. Le . verre portant le revêtement est ensuite chauffé dans l'air à une tempé rature aussi élevée que l'on peut (par exemple comprise entre 500°C et 15 600°C) pour convertir le SiiOCH^)^ d'abord en Si(OH)^ et finalement enThe glass carrying the metal oxide coating is immersed in such a solution and is smoothly removed therefrom. The . coated glass is then heated in air to as high a temperature as possible (for example between 500 ° C and 15,600 ° C) to convert SiiOCH ^) ^ first to Si (OH ) ^ and finally in
Si°2.Si ° 2.
L'épaisseur du revêtement de SiO^ résultant est réglée en variant la vitesse à laquelle la feuille est retirée de la ‘ solution.The thickness of the resulting SiO 3 coating is controlled by varying the rate at which the sheet is removed from the solution.
20 Un tel procédé produit une feuille de verre portant une couche d'oxyde métallique et dont les deux faces portent un revêtement de silice, à moins évidemment que la face ne portant pas de revêtement ait été protégée pendant l'immersion ou nettoyée après l'immersion et avant le chauffage. Le second revêtement de silice a un 25 effet négligeable sur les propriétés de la feuille.de verre.Such a process produces a sheet of glass carrying a layer of metal oxide and the two faces of which carry a coating of silica, unless of course the uncoated side has been protected during immersion or cleaned after immersion and before heating. The second silica coating has a negligible effect on the properties of the glass sheet.
Procédé continu de dépôt de siliceContinuous silica deposition process
Des feuilles ou un ruban continu de verre chaud revêtu(es) d'oxyde métallique est/sont mise en contact avec de l'hydrure de silicium en phase * $ vapeur. Si le verre est suffisamment chaud, par exemple à une tempé-30 rature supérieure à 500°C, l'hydrure de silicium pyrolyse en présence d'oxygène pour former un revêtement adhèrent de silice.Sheets or continuous ribbon of hot glass coated with metal oxide is / are contacted with silicon hydride in vapor phase. If the glass is hot enough, for example at a temperature above 500 ° C, the silicon hydride pyrolyses in the presence of oxygen to form an adherent coating of silica.
L'exemple 6 du brevet britannique n® 1.524.326 donne un procédé de formation d'un revêtement de silicium sur un ruban de verre en exposant le ruban à de la vapeur cftydrure de silicium 35 dans une atmosphère sans oxygène. Ce procédé peut facilement être v/ modifié, simplement en exécutant le revêtement à l'air, pour formerExample 6 of British Patent No. 1,524,326 gives a method of forming a silicon coating on a glass ribbon by exposing the ribbon to silicon hydride vapor in an oxygen-free atmosphere. This process can easily be changed / simply by performing the air coating, to form
LL
9 un revêtement de silice (SiO^).9 a coating of silica (SiO 4).
L'influence de la variation de l'épaisseur d'un revêtement de SiO^ diélectrique déposé sur un revêtement de SnO., de 840 nm d'épaisseur sur le facteur de transmission lumineuse et l'émis-5 sivité infra-rouge est représenté dans le tableau 2 suivant (verre flotté de 6 mm d'épaisseur).The influence of the variation in the thickness of a dielectric SiO 3 coating deposited on a SnO coating, 840 nm thick on the light transmittance and the infrared emissivity is shown in the following table 2 (6 mm thick float glass).
TABLEAU 2TABLE 2
Epaisseur SiC^ Facteur de transmission Emissivité (nm) lumineuse infra-rouge (%) 10 0 75 12 50 86.7 14.5 75 89-6 15.8 100 90. 3 17 150 85.4 19.5 15 On notera que l'émissivité infra-rouge du vitrage augmente linéairement avec l'épaisseur du revêtement diélectrique tandis que le facteur de transmission lumineuse atteint un maximum lorsque le revêtement diélectrique a une épaisseur de 100 nm (épaisseur optique 141 nm). Ceci est dû à des effets d'interférence.Thickness SiC ^ Transmission factor Infrared light emissivity (nm) (%) 10 0 75 12 50 86.7 14.5 75 89-6 15.8 100 90. 3 17 150 85.4 19.5 15 Note that the infrared emissivity of the glazing increases linearly with the thickness of the dielectric coating while the light transmission factor reaches a maximum when the dielectric coating has a thickness of 100 nm (optical thickness 141 nm). This is due to interference effects.
20 Au lieu de former un revêtement conducteur.d'oxyde d'étain, il est possible d'utiliser un autre oxyde métallique, par exemple de l'oxyde d'indium. Des revêtements d'oxyde d'indium dopé peuvent être formés de la même manière que des revêtements d'oxyde d'étain au moyen d'une solution de chlorure d'indium. En fait, les 25 revêtements, d'oxyde d'indium aussi minces que 100 nm ont une excellente basse émissivité infra-rouge. Les revêtements d'oxyde d'indium eux-mêmes n'ont pas une résistance élevée à l'abrasion, mais ils peu- * vent être protégés par un revêtement superficiel dur, par exemple de silice qui a une meilleure résistance à l'abrasion. Sans cela, ils sont 30 utilisés de préférence ainsi qu'on le représente à la figure 2, à l'intérieur de vitrages multiples.Instead of forming a conductive coating of tin oxide, it is possible to use another metal oxide, for example indium oxide. Coatings of doped indium oxide can be formed in the same manner as coatings of tin oxide using a solution of indium chloride. In fact, the indium oxide coatings as thin as 100 nm have excellent low infrared emissivity. The indium oxide coatings themselves do not have a high abrasion resistance, but they can be protected by a hard surface coating, for example of silica which has better abrasion resistance . Otherwise, they are preferably used as shown in Figure 2, inside multiple glazing.
Dans le cas où le revêtement diélectrique n'est pas exposé, tel le revêtement 6 à l'intérieur du vitrage creux représenté à la figure 2, le revêtement peut être constitué d'une matière fragile.In the case where the dielectric coating is not exposed, such as the coating 6 inside the hollow glazing shown in FIG. 2, the coating can be made of a fragile material.
36 Des exemples de telles matières relativement fra- I giles sont les fluorures de magnésium et de calcium qui peuvent être t » 10 déposés sous forme de revêtements minces ayant un indice de réfraction de 1,38 et 1,43 respectivement.Examples of such relatively fragile materials are magnesium and calcium fluorides which can be deposited as thin coatings having a refractive index of 1.38 and 1.43 respectively.
En variante, le revêtement diélectrique peut être - constitué de matière polymère. De nombreuses telles matières ont un 5 indice de réfraction d'environ 1,5. De telles matières peuvent être appliquées sur des feuilles de verre portant un revêtement d'oxyde métallique par immersion dans une solution de la matière polymère voulue.Alternatively, the dielectric coating can be made of polymeric material. Many such materials have a refractive index of about 1.5. Such materials can be applied to glass sheets carrying a metal oxide coating by immersion in a solution of the desired polymeric material.
Des revêtements diélectriques de silicone ou de polyuréthane peuvent être appliqués de cette manière.Dielectric coatings of silicone or polyurethane can be applied in this way.
10 II faut cependant noter que de tels revêtements ne doivent pas avoir une épaisseur supérieure à 160 nm afin de ne pas per-* dre le bénéfice de l'application du revêtement conducteur à basse émis sivité. A titre d'exemple, si un revêtement de Sn02 de 840 nm est surmonté d'une couche diélectrique polymère de 1.000 nm d'épaisseur, 15 l'émissivité infra-rouge du vitrage sera d'environ 90 %, substantiellement la même que celle du verre sans revêtement.It should be noted, however, that such coatings should not have a thickness greater than 160 nm in order not to lose the benefit of applying the conductive coating with low emissivity. For example, if an 840 nm SnO2 coating is surmounted by a 1,000 nm thick polymeric dielectric layer, the infrared emissivity of the glazing will be approximately 90%, substantially the same as that uncoated glass.
• λ• λ
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