LU83350A1 - Composition destinee au traitement des fibres keratiniques a base de polymere cationique et de polymere anionique a groupements vinylsulfoniques et procede de traitement la mettant en oeuvre - Google Patents

Description

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Dsr.ssnde de brevet 8 mai 1981 de......................................................................

fi Désignation do l'inventeur (1ère page) 0 Le soussigné Monsieur Charles München, conseil en brevets à Luxembour· ......................................................11. a..,......boulevard P r in ce - H en ri agissant en qualité de déposant — de mandataire du déposant — (-’) l a société.....anonyme dite: L 1 0 R E A L , 14, R u e Roy a le, F-75008 Paris, France (3) de l’invention concernant : "Composition destinée au traitement des fibres kératiniques a base de polymère cationique et de polymère anionique à çroure-ments vïnylsulfcniaues et procédé ce traitement la mettant er oeuvre11.

désigne comme inventeur (s; : Üsbm et prénoms.....^J.â.n-.Franço.i s GROLL I EP........................................................................................................

presse ] 6 bis Boulevard Morlsnd, 75004 Pari s , JFrance 2) Nom et prénoms...................EXQ-BET.......................................................................................................................................................

A^eïse S.» Rue Msrcadier,7 5 0 0 9 P a r i s , France 3) Nom et prénoms .C.h.âlJ. tôJ E.QJJJ..C..&D..1E.P..............................................................................................................................

Adressa ^ Rue Lakanal, 75015 Paris. France 1! affirme la sincérité des indications susmentionnées et déclare en assumer l’entière responsabilité.

Luxembourg le 7 juillet 1? 81 · - ’ , r /- _f. y ' \ ^ ^ ’ ί 'y ./.L’T. 7~T ~ .s rfc-à, - oà&u .

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____—— ^ fsignaiure' _ _________ ·- -_~~ _ f) Nom, prénoms, firme, adresse.

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* 3759/6 - GD/MB

Société anonyme dite : L'OREAL

Composition destinée au traitement des fibres kératiniques à I base de polymère cationique et de polymère anionique à groupe- iments vinylsulfoniques et procédé de traitement la mettant en oeuvre.

| Invention de | i i

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Composition destinée au traitement des fibres kératinigues à 1 base de polymère cationique et de polymère anionique à groupe- j ments vinylsulfoniques et procédé de traitement la mettant en j oeuvre.

La présente invention a pour objet de nouvelles compo-, sitions à base de polymères destinées à être utilisées dans ^ les traitements de matières kératiniques et plus particuliè rement dans le traitement des cheveux, de la peau et des 1*' ongles.

La demanderesse a déjà décrit dans sa demande de brevet français 2.383.660 l'utilisation de compositions à base de polymères cationiques et de polymères anioniques pour les traitements des matières kératiniques. Ces compositions permettent notamment d'obtenir sur cheveux mouillés un démêlage || facile, un toucher agréable et sur cheveux secs de la bril- jl lance, de la tenue et du volume.

;| Les polymères cationiques plus particulièrement utilisés dans le cadre de la demande antérieure de la demanderesse l comportaient des groupements amines primaires, secondaires, !! tertiaires et/ou quaternaires et avaient un poids moléculaire d'environ 500 à 5.000.000 et les polymères anioniques utilisables comportaient notamment des groupements sulfoniques, carboxyliques ou phosphoriques et avaient un poids moléculaire d'environ 500 à 2.000.000.

La demanderesse a découvert que les polymères comportant * des groupements vinylsulfoniques étaient particulièrement intéressants en raison des propriétés qu'ils permettent d'obtenir lorsque ces polymères sont associés avec des polymères â I groupements cationiques.

Ces polymères sont plus particulièrement des polymères comportant des motifs vinylsulfoniques.

L'utilisation de polymères à groupements cationiques en association avec des polymères comportant des motifs i5; j· I vinylsulfoniques permet d'obtenir non seulement les propriétés I . déjà mentionnées ci-dessus mais elle permet en plus de remé^ I dier aux inconvénients liés à l'utilisation des polymères i / ! > 2 * ' sulfoniques plus particulièrement mentionnés dans sa demande antérieure. En effet, si les polymères sulfoniques tels que les polystyrène sulfonates ou les lignosulfonates sont intéressants dans l'association revendiquée, ils présentent l'inconvénient de rendre un peu trop rêches les cheveux sensibilisés et de plus ils nécessitent souvent d'opérer à des pH assez élevés pour l'obtention de solutions limpides.

* La demanderesse a découvert de façon surprenante que l’utilisation, à titre de polymères anioniques, de polymères J' comprenant des motifs vinylsulfoniques, permettait d’obtenir sur des cheveux sensibilisés un toucher doux dépourvu de rêcheur. L'association des polymères cationiques avec un polymère comprenant les motifs vinylsulfoniques permet également de façon surprenante d'avoir un meilleur démêlage qu'avec les autres polymères sulfoniques.

L'utilisation des polymères comprenant les motifs vinylsulfoniques conformes à l'invention permet également pour une composition donnée d'obtenir une composition limpide à un pH ' inférieur à celui qu’il était possible d’obtenir pour la même composition et contenant par exemple un polystyrène sulfonate décrit dans la demande antérieure de la demanderesse.

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Cette possibilité d’abaisser le pH pour certaines compositions peut présenter un avantage notamment sur le plan de l’innocuité pour des compositions destinées à être régulièrement appliquées sur la peau telles que les shampooings, des compositions à rincer, des lotions.

La présente invention a donc pour objet un procédé de • traitement des matières kératiniques mettant en oeuvre un polymère cationique et un polymère anionique comportant des motifs vinylsulfoniques.

Un autre objet de l'invention est constitué par les compositions utilisées dans un tel procédé.

! D'autres objets apparaîtront à la lecture de la descrip tion détaillée des exemples qui suivent.

Le procédé selon l'invention est essentiellement carac-j térisé par le fait que l’on applique sur les matières kérati-^y/ niques au moins un polymère à groupements cationiques et au ·-' t/ J 3 I ' il 'S moins un polymère anionique comportant au moins des motifs vinylsulfoniques, de formule i - CH„ - CH - ! Z \

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dans laquelle M désigne hydrogène, un métal alcalin ou alca-lino terreux, un groupement ammonium ou un groupement amine, en vue de conditionner lesdites fibres.

Le procédé conforme à l'invention s'applique plus parti-** culièrement au traitement des cheveux notamment humains, ainsi qu'au traitement de la peau et des ongles mais peut également “ s'appliquer au traitement des matières kératiniques comme la laine par exemple.

Les polymères anioniques plus particulièrement utilisés selon l'invention sont des polyvinylsulfonates ayant un poids moléculaire compris entre 1000 et 100.000 et de préférence entre 2000 et 25.000.

IJ Les sels utilisés de façon préférentielle dans le cadre i| de l'invention sont les sels de sodium, de potassium, de ί "l - (calcium, et d'ammonium et les sels d'amines organiques comme les sels d'alkylamine, et d’alcanolamine parmi lesquels on ; peut citer de préférence la mono-, di- ou triéthylamine, la mono-, di- ou tripropylamine, 1'isopropylamine, la mono-, di- ou triéthanolamine, l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3, l'amino-2 méthyl-2 propanol.

| Les copolymères comportant des groupements vinylsulfo- | _ niques avec un ou plusieurs conomomères cosmétiquement accep- | tables, sont également utilisables selon l'invention. On peut | , citer comme comonomères utilisables, les acides insaturés tels ! que l'acide acrylique, méthacrylique, et leurs esters, les amides [ tels que l'acrylamide ou le méthacrylamide substitués ou non, ! les esters vinyliques, les éthers vinyliques et la vinylpyrro- I lidone.

Ces polymères contenant, le groupement vinylsulfonique sont plus particulièrement décrits dans les brevets OS 2.961.431, 4.138.477, le brevet français 2.238.474. jj Les polymères à groupements cationiques utilisables

: conformément à l'invention sont des polymères comportant des/J

f ; i 4 * groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires et ayant un poids moléculaire d'environ 500 à 5.000.000. Parmi ces polymères ont citera les polymères cationiques (vrais) et les polymères amphoteres.

Les polymères cationiques plus particulièrement préférés selon l'invention sont notamment 1) les copolymères de vinyl-pyrrolidone-acrylate ou * méthacrylate de dialkylamino alkyl (-quaternisés ou non), tels que ceux vendus sous les dénominations Gafquat par la Gaf Corp. comme par exemple le "copolymère 845", le Gafquat 734 ou 755 décrits notamment plus en détail dans le brevet français 2.077.143, 2) les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires tels que ceux décrits dans le brevet français 1.492.597 et notamment les polymères vendus sous les dénominations JR tels que JR 125, JR 400 et JR 30 M et LR tels que LR 400 et LR 30 M par la Société Union Carbide Corp., et les dérivés de cellulose cationiques tels que les | produits vendus sous les dénominations CELQUAT L 200 et i CELQUAT H100 par la Société National Starch 3) Les polysaccharides cationiques comme décrits dans les brevets US 3.589.978 et 4.031.·307 et en particulier le Jaguar C13Svendu par la Société MEYHALL, | 4) Les polymères cationiques choisis dans le groupe formé ! / par : ! a) les polymères contenant des motifs de formule : ; -A - Z - A - Z - (VI) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions ! amine et de préférence pipérazinyle et Z désigne le symbole B ou B'; B et B' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alky-lène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes ! _ de carbone consécutifs dans la chaîne principale, non substi- “ tué ou substitué par des groupements hydro.xyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 / # 5 ' , l i r ‘ • à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de ; groupement éther ou thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, i amine, alkylamine, alkénylamine, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool ester et/ou uré-thane, ces polymères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français 2.162.025, * b) les polymères contenant des motifs de formule . - A - Z1 - A - Z1 - (VII) ** dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence pipérazinyle et désigne le symbole ou B'^ et il signifie au moins une fois le symbole B'^ désigne un radical bivalent qui est un ! radical alkylène ou hydroxyalkylène à chaîne droite ou rami- 1, I fiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, B'^ est un radical bivalent qui est un i radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée, ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la' chaîne principale, non ‘ -i substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle, interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou plusieurs fonctions hydroxyle.

Les polymères de formule (VII) et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français 2.280.361.

c) Les produits d'alcoylation avec les halogénures ? d'alcoyle et benzyle, tosylate ou mesyiate d'alcoyle inférieur et les produits d'oxydation des polymères de formule (VI) et (VII) ci-dessus indiqués sous a) et b).

5) Les polyamino amides réticulés éventuellement alcoylés choisis dans le groupe formé par au moins un polymère réticulé obtenu par réticulation d'un polyamino-polyamide (A) préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine. Le composé acide est choisi parmi (i}‘ les acides organiques | : ' dicarboxyliques, (il) les acides aliphatiques mono et dicar- boxyliques à double liaison, (iii) les esters des acides ^ précités, de préférence les esters d'alcanols inférieurs ayanf: \ 7 6 Λ de 1 à 6 atomes de carbone; (iv) les mélanges de ces composés.

| La polyamine est choisie parmi les polyalcoylène-polyamines i bis-primaires mono- ou bis-secondaires; 0 à 40 moles % de cette polyamine peuvent être remplacées par une amine bis-primaire de préférence l'ethylènediamine ou par une amine bis-secondaire de préférence la pipérazine et 0 à 20 moles % peuvent être remplacées par 1'hexaméthylènediamine. La réti-culation est réalisée au moyen d'un agent réticulant (B) choisi parmi les épihalohydrines, les diëpoxydes, les dianhy- *> drides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis insaturés, dans des proportions de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant .par groupement amine du polyamino polyamide (A). Ces polymères et leur préparation sont décrits plus en détail dans le brevet français'n0 2.252.840.

| L'alcoylation éventuelle est effectuée avec du glycidol, il de l'oxyde d'éthylène, de l'oxyde de propylène ou l'acryl- ! | amide.

] Les polyamino-polyamides réticulés et éventuellement jj | alcoylés ne comportent pas de groupement réactif et n'ont pas de propriétés alcoylantes et sont chimiquement stables.

Les polyaminopolyamides (A) eux-mêmes sont également utilisables selon l'invention.

6) Les polyamino-polyamides réticulés obtenus par la réticulation d'un polyamino-polyamide (A ci-dessus décrit) au ? moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe formé par ; (1) les composés choisis dans le groupe formé par (1) les bis halohydrines (2) les bis azétidiniums, (3) les bis haloacyles dia-mines, (4) les bis halogénures d'alcoylés; (II) les oligomères obtenus par réaction d'un composé (a) choisi dans le groupe formé par (1) les bis halohydrines, (2) les bis azétidinium, (3) les bis haloacyles diamines, (4) les bis halogénures d'alcoylés, (5) les épihalohydrines (6) les [ diêpoxydes, (7) les dérivés bis in'saturés, avec un composé (b) / ? / qui est un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis du composé/ / • (a). /// / i ' L-j ί ί 7 (III) Le produit de quaternisation d’un composé choisi dans le groupe formé par les composés (I) et les oligomères (II) et comportant un ou plusieurs groupements amine tertiaire 'i alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoy-lant (c) choisi de préférence dans le groupe formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, 1’oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et le glycidol, la I réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole, en particulier de 0,025 à 0,2 mole et plus particulièrement de 0,025 à 0,1 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino polyamide.

Ces réticulants et ces polymères ainsi que leur procédé | de préparation sont décrits dans la demande française 2.368.508.

1 7) Les dérivés de polÿamino-polyamides résultant de la ; { condensation d'une polyalcoylène polyamine avec un acide i il polycarboxylique suivie d'une alcoylation par des agents ί bifonctionnels. On peut citer les copolymères acide adipi- »; que-dialcoylaminohydroxyalcoyl-dialcoylène triamine dans jjj lesquels le radical alcoyle comporte 1 à 4 atomes de carbone ! et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle, décrits dans le brevet français 1.583.363.

Les composés permettant d'obtenir des résultats particulièrement intéressants sont les copolymères acide adipique-^ diméthylamino hydroxy-propyl-diéthylènetriamine vendus sous les dénominations Cartarétine F, ou Fg par la société SANDOZ.

8) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalcoylène m polyamine comportant deux groupements amines primaires et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarbo-xylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre la polyalcoylène polyamine I et l'acide dicarboxvlique étant compris entre 0,8 : 1 et I 1,4 : 1; le polyamide en résultant étant amené à réagir avec / I l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine f

I par rapport au groupement amine secondaire du polyamide com- V

P, » ^ « 8 pris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1; cités dans les brevets EUA 3.227.615 et 2.961.347.

Les polymères particulièrement intéressants sont ceux vendus sous la dénomination HERCOSETT 57 par la Société Hercules Incorporated sous la dénomination PD 170 ou DELSETTE 101 par la Société Herçulès dans le cas du copolymère d'acide adipique : époxypropyl diéthylène-triamine.

- 9) Les cyclopolymères ayant un poids moléculaire de 20.000 à 3.000.000 tels que les homopolymères comportant comme ' constituant principal de la chaîne, des unités répondant à la formule (VIII) ou (VIII') - 1

(CH2)£ (CH2)£ S

/ , · \ / \ (VIII) -(CH0). - R"C CR"·CH^- -KCHJ. “ R"C CR"-CH.

6 t | | 6 Z X. j j j ^ H-C CH0 H~C CH- 2 N / 2 - 2 \ /

N (VIII') N

/+)^^ 1 R R« R

ït) J - - dans laquelle Ÿ et t sont égaux à 0 ou 1 et £ + t = 1, R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupe-1 ment alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et où R et R' peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle,'ainsi que les copolymères comportant des unités de formule VIII ou VIII' avec de préférence, des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, Y~ est un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

Parmi les polymères d'ammonium quaternaire du type ci-dessus définis, ceux qui sont plus particulièrement préférés, , sont 1'homopolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium // vendu sous la dénomination MERQUA.T 100 ayant un poids molecu?^/ / » » 5 9 « I laire inférieur à 100.000 et le copolymère de chlorure de 3 I diméthyl diallyl ammonium et d'acrylamide ayant un poids g i moléculaire supérieur à 500.000 et vendu sous la dénomination de MERQÜAT 550 par la Société MERCK.

Ces polymères sont décrits dans le brevet français 2.080.759 et son certificat d'addition n° 2.190.406.

10) Les polyammoniums quaternaires de formule fl . ?3 ; · — ?r*B - (IX) R0 Xe· * R. n 1 » 2 4 -j où R^, et R2/ R3 et R^ égaux ou différents représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydro-I xy-aliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2 et R3 et R4 I ensemble ou séparément constituent avec les atomes d'azote I auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éven- I tuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien l! 1 R^, R2, R^ etR^ représentent un groupement ^ R'3 R'2 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur I - CH2 - CH^ ^ R' R 4 ! R'4 désignant .

0 R' · it / 6 -CN; - C - N ; \ R,6 0 0 0

Il II H

- C - 0R'5; - C - R'5 ; - C - 0 - R'? - D; 0

II

- C - NH - R'? - D

R'5 désignant alcoyle inférieur, R'g désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'^ désignant alcoylène, D désignant un / groupement ammonium quaternaire. A et B peuvent représenter // des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes/^ 7 « t 10 .

de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycle (s) aromatique (s) tel (s) que

Ile groupement /T\ - CH2-\ CH2-' un ou plusieurs groupement(s) ~CH2 - Y - CH— avec Y désignant 0, S, SO, SO2, R'o 0

Û 1 9 û »I

-S-S-, - N-, -'N- X ~ , - CH -, - NH - C - NH -, l \ 1 I

R'g R' 9 OH

0 0

U II

-C-N-ou - C - 0 - %e - avec X£- désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou jj organique, R'g désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'^ J désignant alcoyle inférieur ou bien A et R^ et R3 formant avec I les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle 1 pipérazinique; en outre si A désigne un radical alcoylène ou .1

I hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B

I peut également désigner un groupement : I - (CH.,·}· CO - D - OC - (CH.,·}· dans lequel D désigne I b Π b Π a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-oùZ désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement ré- r~ -, pondant aux formules -/“CH2 - CH2 -Oj^r ch2 - CH2 - -ou —ch2-ch-o--ch2-ch- - CH3 Jy CH3 où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la pipérazine I c) un reste de diamine bis-primaire de formule : - NH-Y-NH-où l Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le^ / radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-, ϊ , 11

C

. d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH-; n est tel que la masse moléculaire soit généralement comprise ¢0 entre 1.000 et 100.000., X'' désigne un anion.

Des polymères de ce type sont décrits, en particulier, dans les brevets français 2.320.330; 2.270.846, 2,316.271, 2.336,434, 2.413.907 et les brevets des EUA 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547,-3.206.462, 2.261.002, 2.271.378.

D'autres polymères de ce type sont décrits dans les brevets des EUA 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, | ' 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945, 4.027.020.

11)- Homopolymères ou copolymères dérivés d'acide acrylique ou méthacrylique et comportant au moins des motifs : R. R. R.

,1 I1 I1 - CH7- c- , “CH,- C ·— ou —CH9- C—- « . · | Δ l C=0 C=0 c=o i ' ' '

! 0 0 NH

• ' ' ' o A A A X'-'

! R2"~ R4 R2 ^>~R4 (X

j Rs R6 R3 ^ R3 | dans lesquels R.^ est H ou CK3.

A est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 a 4 atomes de carbone.

R2» R3, identiques ou différents désignent un groupe alcoyle, ayant 1 à 18 atomes de carbone ou benzyle.

Rj-, Rg désignent H ou alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone.

X désigne méthosulfate ou halogène tel que chlore, brome.

Le ou les comonomères utilisables appartiennent à la famille de : 1'acrylamide, le méthacrylamide, le diacétone acrylamide, les acrylamide et méthacrylamide substitués à l'azote par des groupements alcoyles inférieurs, esters d'al-j coyles des acides acrylique et méthacrylique, la vinylpyry' / rolidone, les esters vinyliques. // L' 12 A titre d'exemple on peut citer : - Les produits référencés sous les noms de Quaternium 38, 37, 49, 42 dans le Cosmetic Ingrédient Dictionary.

- les copolymêres d'acrylamide et de béta méthacryloyl-oxyéthyl triméthylammonium mêthosulfate vendu sous les déno- i minations Reten 205, 210, 220 et 240 par la Société Hercules, - le copolymère d'aminoéthylacrylate phosphate/acrylate vendu sous la dénomination Catrex par la Société National Starch, - les copolymères cationiques greffés et réticulés ayant un poids moléculaire de 10.000 à 1.000.000 et de préférence de 15.000 à 500.000 résultant de la copolymérisation : a) d'au moins un monomère cosmétique, b) de méthacrylate de diméthylaminoéthylè, c) de polyéthylène glycol, et d) d'un rëticulant poly insaturé, décrit dans le brevet français 2.189.434.

12) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tel que par exemple le LUVIQUAT FC 905 vendu par la Société BASF.

13) Les polymères cationiques siliconés comme par exemple ceux décrits dans les demandes européennes 17 121 et 17 122 dans le brevet DS 4.185.087, les demandes de brevet japonais 80.66506 et autrichienne 71.01171, ou encore ceux cités dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination de lrAMODIMETHICONE, tel que le produit commercialisé en mélange avec d'autres ingrédients sous le nom d'émulsion cationique "Dow Corning 929".

D'autres polymères cationiques utilisables sont les poly-alkylènes imines et en particulier les polyéthylèneimines, les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, les polyureylènes quaternaires, les dérivés de la chitine. · * f

Les associations plus particulièrement préférées selon , l'invention sont des associations des polymères cationiques,^/ / / des groupes 1, 2, 4, 7, 9, 10 ainsi que les polyéthylène-7// imines. [ß 13 I * γ t t .11 est également possible conformément à l'invention d'utiliser à la place des polymères cationiques vrais des polymères amphotères jouant le même rôle que les cationiques 1 vrais lorsqu'ils sont associés aux polymères anioniques utilisés conformément à l'invention.

Les polymères amphotères sont constitués de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère ou A désigne 1 un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome " d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxybëtaïne; A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine secondaire, ter-! tiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupe

ments amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique 1 relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A

et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène ! alpha, béta-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxy lique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.

Ces polymères amphotères sont plus particulièrement ; choisis parmi î (I) les polymères résultant de la copolymérisation d'un ) monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alphachlora-j - crylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé viny lique substitué contenant au moins un atome d'azote basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylmétha-crylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3.836.537.

(2) Les polymères comportant des motifs dérivant a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou j les méthacrylamides substitués à l'azote par un radical alky^^/ * · % 14 b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amines primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacryliques et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyl avec | le sulfate de diméthyle ou de diéthyle.

; (3) Les polyamino polyamides réticulés décrits ci-dessus ί : ” sous (5) et (6) alcoylés partiellement ou totalement par action d’acide acrylique, d’acide chloracétique ou d'une alcane sultone et leurs sels décrits dans les brevets men-• tionnés ci-dessus.

4) Les polymères comportant des motifs zwitterioniques de formule : __ . ^2 R4 1 I 0 R;l-. C--(CH2)y- C -Ο θ (III) R- Rc 3J x 5 dans laquelle R^ désigne un groupement insaturé polymërisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou mé-thacrylamide, x et y représentent un nombre entier de 1 à 3, K2 et R3 représentant hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R^ et R5 représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans î R^ et R5 ne dépasse pas 10.

j Les polymères comprenant de telles unités peuvent égale ment comporter des motifs dérivés de monomères non zwittério- i niques tels que la vinylpyrrolidone, 1'acrylate ou le métha- ! crylate de diméthyl aminoéthyle ou diéthylaminoëthyle oucdes alkylacrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacryl-amides ou l’acétate de vinyle.

5) Les polymères dérivés du chitosane comportant des ‘ motifs monomères répondant aux formules suivantes : a / if/ il i . / ? / - ! f \ ' 15 I " , ’ 1 h çh^oh \ ? / <a>

N|h \A

.1 CH2OH

H iîHCÛCH_ Çhoh ----->\£_ΥΛ (b) h | ' „ ' :È

/-0 j 0 ! NH

JÖT - J - »

. CO

R - COOH

dans lesquelles le motif A est présent dans des propof-ions comprises entre 0 et 30%, B est présent dans des proportions comprises entre 5 et 50% et C est présent dans des proportions comprises entre 30 et 90%. Dans la formule C, R représente un radical de formule : R 7 Rq I7 I8

I- R, - C - (0) - CH

j; 6 I 11 I

dans laquelle si » = 0, Rg, R^ et Rg identiques ou di--érents, , représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste mé^yie» hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine -u un ! reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un eu plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoyl-thio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe î-coyle [porte un reste amino, l'un au moins des radicaux Rg, et Rg étant dans ce cas un atome d'hydrogène; ou n est égaï = 11 j auquel cas Rg, R^ et Rg représentent chacun un atome i'nydro- jv gène, ainsi que les sels formés par ces composés avec ses j bases ou des acides.

| 6) Les polymères comportant des motifs de formula IV etx/ I décrits dans le brevet français 1.400.366. ^/ I / /

>; | >JT

•"S

16 i f Γ 1 'i --- (CH-i- CH0)--CH- CH----

• 2 I

I cooh <po ! >— N- R- (IV) i h N--R, I 3 L R2 J n dans laquelle R représente un atome d’hydrogène, un radical - CH^O, CH3CH20, phényle, R^ désigne de l'hydrogène ou un radi cal alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R2 désigne de ’ l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, désigne un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule : ! - E4 - <E2>2' | R^ représentant un groupement I-ch2-ch2-, -ch2-ch2-ch2-, -ch2-ch- ch3 ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu’à 6 atomes de carbone.

7) Des polymères amphotères dérivés des polymères cationiques décrits sous (4) ci-dessus obtenus par action de I l'acide chloracétique ou du chloracétate de sodium sur lesdits composés.

Une réalisation particulièrement préférée de l'invention consiste à appliquer sur les fibres kêratiniques l'association _ du polymère anionique comportant des groupements vinylsulfoni- ques avec un polymère cationique à l'aide d'une seule composi-= tion. L'invention a donc également pour objet les compositions utilisées dans ce procédé de traitement.

Ces compositions contiennent, dans un milieu permettant l'application des polymères sur les fibres à traiter, les polymères cationiques et les polymères anioniques comportant des groupements vinylsulfonigues dans des proportions comprises entre 0,01 et 101 en poids et de préférence dans des i proportions comprises entre 0,1 et 5% en poids.

Le pH de ces compositions est compris généralement entre / 2 et 11 et de préférence entre 3 et 10. /// » i i 5 • '·' 1 ! 17 j Ces compositions peuvent se présenter sous des formes di- .

verses telles que liquide, crème, émulsion, gel, lotion épaissie, poudre; elles peuvent contenir de l’eau ainsi que tout solvant cosmétiquement acceptable choisi en particulier parmi les monoalcools, tels que les alcanols ayant 1 à 8 atomes de carbone, comme l’éthanol, 1’isopropanol, l’alcool benzylique, l’alcool phénylëthylique, les polyalcools tels que les alky-lëneglycols, comme 1’éthylèneglycol, le propylèneglycol, les éthers de glycols, tels que les mono-, di- et triéthylènegly-col monoalcoyléthers comme par exemple 11éthylèneglycol mono-méthyléther, 1’éthylèneglycol monoéthyléther, le diéthylène-glycol monoéthyléther utilisés seuls ou en un mélange. Ces ‘solvants sont présents dans des proportions inférieures ou égales à 70% en poids par rapport au poids de la composition ! totale.

J Ces compositions peuvent également être conditionnées en aérosol et dans ce cas là être appliquées soit sous forme de spray aérosol, soit sous forme de mousse aérosol.

I, On peut utiliser notamment dans cette forme de réalisa tion à titre de gaz propulseur, le gaz carbonique, l’azote, le protoxyde d’azote, les hydrocarbures volatils, tel que le butane, 1’isobutane, le propane et de préférence les hydrocarbures chlorés et fluorés.

Des compositions préférées peuvent également contenir des électrolytes tels que les sels de métaux alcalins, comme les sels de sodium, de potassium ou de lithium, ces sels étant choisis de préférence parmi les halogénures, tels que chlorure, bromure, sulfate ou les sels d’acides organiques comme en particulier des acétates ou lactates ainsi que les sels de métaux alcalino-terreux choisis de préférence parmi les carbonates, silicates, nitrates, acétates, gluconates, pantothé-nates et lactates de calcium, magnésium, strontium.

Ces compositions peuvent également se présenter sous forme de poudre ou de lyophilisats à diluer avant emploi.

Les compositions selon l’invention peuvent contenir tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, tel que / des parfums, des colorants pouvant avoir pour fonction de i \ Ι: ! 5 * » 18 colorer la composition elle-même ou les fibres, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents épaississants, des silicones, des agents adoucissants, des synergistes de mousse, des stabilisateurs de mousse, des filtres solaires, des agents peptisants ainsi que des agents tensio-actifs anioniques, non-ioniques, cationiques, amphoteres ou leurs mélanges.

Ces compositions peuvent notamment être utilisées sous forme de shampooing, de lotion.à rincer, de crème ou de produit de traitement pouvant être appliqué avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après un shampooing, avant ou après une permanente, ou un défrisage et, peuvent également adop-* ter la forme de produit de coloration et de lotion de mise en j ' plis, de lotion pour le brushing, de produit de décoloration, ] J ' de permanente, de défrisage. · | Une réalisation particulièrement préférée est constituée i ! par l'utilisation sous forme de shampooing pour le lavage des i i y cheveux.

i ; ® Ces compositions contiennent dans ce cas, des tensio-ac- itifs anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphoteres ou leurs mélanges dans une proportion comprise entre 3 et 50% en poids de préférence ent^e 3 et 20% et leur pH est compris entre 3 et 10.

Une liste des tensio-actifs utilisables conformément à l'invention est donnée dans la demande de brevet français 2.383.660 de la demanderesse.

Une autre réalisation préférée est constituée par l'utilisation sous forme de lotion à rincer à appliquer principalement avant ou après shampooing. Ces lotions peuvent être des solutions aqueuses ou hydroalcooliques, des émulsions ou des lotions épaissies ou des gels. Lorsque les compositions se présentent sous forme d'émulsion elles peuvent être non ioniques ou anioniques. Les émulsions non-ioniques sont constituées principalement d'un mélange d'huile et/ou d'alcool gras i et d'alcool polyéthoxylé tels que ies alcools stéarylique ou i , ✓ I cétylstéarylique polyéthoxylés et on peut ajouter à ces compo- / . sitions des tensio-actifs cationiques.

19 |: ·. : i

Les émulsions anioniques sont constituées essentiellement à partir de savon.

Lorsque les compositions se présentent sous forme de j lotion épaissie ou de gel elles contiennent des épaississants en présence ou non de solvant. Les épaississants particulièrement utilisables sont notamment des alginates de sodium, la gomme arabique, des dérivés cellulosiques et il est également possible d'obtenir un épaississement par mélange de polyéthy-’ lèneglycol et de stéarate ou de distéarate de polyéthylène glycol ou par un mélange d’ester phosphorique et d'amide. La concentration en épaississant peut varier entre 0,05 et 15% en poids. Lorsque les compositions se présentent sûus forme de lotion coiffante, de lotion de mise en forme ou de mise en plis elles comprennent généralement en solution aqueuse, : alcoolique ou hydroalcoolique les polymères susdéfinis ainsi I qu'éventuellement des polymères non ioniques. '

Lorsque les compositions de l'invention sont destinées à être utilisées pour la teinture des fibres kératiniques et en ! particulier des cheveux humains elles contiennent en plus du ou des polymères cationiques et du polymère anionique à groupement vinylsulfonique au moins un précurseur de colorant d'oxydation et/ou un colorant direct. Elles peuvent également contenir tout autre adjuvant habituellement utilisé dans ce type de composition.

Le pH des compositions tinctoriales est généralement compris entre 7 et 11 et peut être réglé è la valeur souhaitée par addition d'un agent alcalinisant.

La composition selon l'invention peut également être utilisée pour onduler ou défriser les cheveux. Dans ce cas, le composition contient en plus du polymère anionique et du (ou des polymères cationiques un ou plusieurs réducteurs éventuellement d'autres adjuvants habituellement utilisés dans ce type de composition et les compositions sont destinées à être utilisées conjointement avec une composition neutralisante.

Une autre forme de réalisation du procédé selon l'invention peut consister à former l'association du polymère catio- 7 nique avec le polymère anionique à groupements vinylsulfo-/ 1 1/ I i * 2° niques au niveau des fibres et en particulier des cheveux en appliquant dans un premier temps une composition se présentant j ' par exemple sous forme de pré-lotion et contenant le polymère cationique et dans un second temps une composition telle que par exemple un shampooing, une teinture contenant le polymère anionique à groupement vinylsulfonique tel que défini ci-dessus .

1 Selon une autre variante de l'invention, on peut appli-| . quer dans un premier temps un shampooing contenant le polymère cationique et dans un second temps une composition telle qu'une lotion contenant le polymère anionique à groupement vinylsulfonique.

On peut procéder également en utilisant de façon successive une composition de permanente, de défrisage, de coloration ou de décoloration contenant le polymère cationique et à j faire suivre le traitement à l'aide de cette première compo- = sition, d'un traitement avec une composition contenant le j : polymère anionique a groupement vinylsulfonique, ce dernier étant mis dans une composition pouvant être un shampooing, une solution oxydante ou une simple lotion.

| Il est également possible.de procéder en utilisant de façon successive un premier shampooing contenant le polymère cationique et dans un second temps un second shampooing contenant le polymère anionique à groupement vinylsulfonique, le pH des compositions appliquées dans ces deux temps pouvant être différent et ajusté de façon à se trouver au moment de l'application de la composition contenant le polymère anionique à groupement vinylsulfonique dans les conditions permettant un bon dépôt de l'association selon l'invention sur les 1 fibres à traiter.

Les.exemples suivants sont destinés à illustrer l'inven- / I tion sans pour autant la limiter. Æ I /r i i t * 21 , EXEMPLE 1

On prépare la composition suivante :

Polyvinylsulfonate de sodium....................1 g

Chlorure de sodium..............................4 g

Polymère cationique polyamide-polyamine.vendu en solution aqueuse à 30% M.A. sous la dénomination : CARTARETINE F8 par. la Société SANDOZ............6 g

Hydroxyde d'alcoyl (C12-C18) diméthylcarboxyméthyl ammonium à 30% M.A. vendu sous la dénomination DEHYTON AB30 par la Société HENKEL..............6 g

Tensio-actif de formule. ï

RCHOH - CH20 -[ CH2-CH0H-CH20j-n H

R = alcoyle C9-Ci2 n = 3,5 valeur statistique....'..................5 g llonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination ANTAROX CO 630 par la Société GAF...............5 g

Soude.......»q.s.p...........'.................. .pH 7

Parfum . Conservateur Colorant

Eau.................q.s.p.......................100 g

Cette composition limpide est utilisée comme shampooing. On imprègne des cheveux sensibilisés sales et mçuillés et on I , constate la formation d'une mousse douce. Après quelques IÈ minutes de pose suivies d'un rinçage, les cheveux mouillés se ; démêlent bien et sont doux au toucher.

Les cheveux séchés sont doux au toucher et se démêlent i bien.

1 En remplaçant dans la composition décrite ci-dessus le | polymère anionique par le polystyrène suifonate de sodium, on ί l \ constate l'apparition d'un trouble qui ne disparaît qu'en I augmentant le pH au-dessus de 9,1.

| Les cheveux traités sont plus, rêches et se démêlent 1' > /: nettement moins bien que les cheveux traités avec la com^ / / m position à base de polyvinylsulfonate de sodium. / ff 22

Le polyvinylsulfonate de sodium utilisé dans les exemples $ a un poids moléculaire d'environ 4300.

EXEMPLE 2

On prépare la composition suivante :

Polyvinylsulfonate de sodium....................0,9 g

Chlorure de sodium......... 4,0 g I Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant - un poids moléculaire de 1.000.000 à 20% de M.A. corn— mercialisé sous le nom de GAFQUAT 755 par la Société GENERAL ANILIN..................................2,5 g

Alkyléther de glucoside à 30% M.A. vendu sous la dénomination TRITO

I CG 110 par la Société SEPPIC....................8,0 g j Alcool laurique polyéthoxylé à 12 moles d'oxyde ’j d 1 éthylène. ..................................12,0 .g j Parfum j Conservateur 1 / II Colorant ; Soude...............q.s.p.......................pH 7,3 j Eau.................q.s.p................... 100 g * . .

j · Cette composition est limpide. Appliquée comme shampooing ! dans les conditions de l'exemple 1 on constate des résultats similaires.

En remplaçant le polyvinylsulfonate de sodium par la même quantité de polystyrènesulfonate de sodium dans cette composi-5 tion on constate un trouble’ qui n'est éliminé qu'en amenant le* pH au-dessus de 9. a / /y j .· " ► 7 I» I 23 EXEMPLE 3

On prépare la composition suivante :

Polyvinylsulfonate de sodium......................0,3 g

Chlorure de sodium................................4,0 g

Copolymère de chlorure de diméthyldiallylammo- nium et d'acrylamide de poids moléculaire

i 500.000 à 8% M.A. vendu sous la dénomination MERQUAT

550 par la Société MERCK........................3,0 g i, - MIRANOL C 2M, dérivé cycloimidazolinique· de ! .

l'huile de coco vendu par la Société MIRANOL - iCH^-COONa R-C— !j: | ^ CH2-CH2-0-CH2C0CP 6,0 g \ /CH2 CH2 | R = coprah I Hydroxyde d'alcoyl diméthyl carboxymé- I: thyl ammonium à 30% M.A. vendu sous la dénomi- I nation DEHYTON AB 30 par la Société HENKEL........10,0 g

Parfum

Conservateur

Colorant

Acide chlorhydrique q.s.p.........................pH 7,4

Eau.................q.s.p.........................100,0 g - j Tout comme les compositions des exemples 1 et 2, cette . composition est utilisée comme shampooing. Les cheveux lavés grâce à cette composition se démêlent bien et les cheveux • séchés sont doux au toucher et se démêlent facilement.

En remplaçant dans cet exemple le polyvinylsulfonate par le polystyrène sulfonate de sodium, on constate la formation d'ün trouble qui n'est éliminé qu'en amenant le pH au-dessus

Ide 8.

Par ailleurs, des cheveux traités par la composition à base de polystyrène sulfonate de sodium sont nettement plus rêches au toucher et se démêlent moins facilement que les cheveux traités avec la composition contenant le polyvinylsu^-fonate de sodium.

24 EXEMPLE 4

On prépare la composition suivante :

Polyvinylsulfonate de sodium......................2,0 g

Chlorure de sodium..............................^.4,0 g

Cellulose quaternisée-vendue sous la dénomination.

JR 400 par la Société UNION CARBIDE...............0,8 g

Alcoyl (ci2“ci4^ sulfate de triéthanolamine à 40% M. A.........................................6,0 g

„ Akypo RLM 100 qui est un produit de formule R - (OCH2CH2)100CH2C00H

* R étant un mélange de radicaux alcoyle c^2~^14 à 90% M.A. vendu par la Société CHEM Y............15,0 g

Parfum

Conservateur

Colorant

Soude...............q.s.p.........................pH 7,8

Eau..................q.s.p.........................100,0g

On constate, en utilisant cette composition comme shampooing des résultats similaires à ceux notés pour les trois premiers exemples.

En remplaçant dans ce cas également le polyvinylsulfonate de sodium par le polystyrènesulfonate de sodium, on constate un trouble qui n'est éliminé qu'en opérant à un pH supérieur à 9.

EXEMPLE 5

On prépare la composition suivante :

Polyvinylsulfonate de sodium......................0,45 g

Chlorure de sodium................................4,0 g

Polymère résultant de la polycondensation de quantités équimoléculaires d'acide adipique et de diéthy-lène triamine suivie d'une réticulation avec l'épichlorhydrine (11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupe- pements amine)....................................0,91 g

Alcoyl (Cjl2“ci4) éther sulfate de sodium oxyéthyléné avec 2^2 moles d'oxyde d'éthylène à 25% M.A.......15,0 g / / . *

Sel de triéthanolamine du produit de condensation / • > 1 » :¾ 1 25 1 .

d'acides de coprah et d'hydrolysats de protéines animales à 40% Μ.Ά. vendu sous la dénomination de MAYPON 4CT par la Société STEPAN..................10r0 g

Oxyde de décyl diméthyl amine à 30% M.A. vendu sous la dénomination BARLOX 10S par la Société LONZA.,.2,1 g

Acide chlorhydrique q.s.p.........................pH 7,4

Parfum

Conservateur , Colorant ‘Eau.................q.s.p.........................100,0 g * La composition obtenue est limpide.

Utilisée comme shampooing, cette composition confère aux cheveux mouillés de la douceur et les cheveux séchés se démêlent facilement, sont doux au toucher et ont une bonne tenue.

\ EXEMPLE 6 | - M On prépare les compositions suivantes :

j j Composition A

Polymère de formule : CH3 CH3 jj —- (ch2)3^ “ (CH )-- ...................0,8 g CH3 Cl0 CH3 Cl^ n 1 Chlorure de sodium................................4,0 g

Tensio-actif de formule s

RC H OH - CH„0-t CH0 - CH OH - CH0o |- - H

« *· fa *L λ n R = alcoyle Cg - C12 n = 3,5 valeur statistique........................15,0 g

Soude...............q.s.p.........................pH 8

Parfum

Conservateur

Colorant

Eau. .........q.s.p.........................100,0 g

Composition B

Polyvinylsulfonate de sodium...... 1,2 g

Soude...............q.s.p........................ ,pH 7,9,qf

Parfum / j// / » i /

Conservateur / /' » ι I * * 26 I Colorant

Eau.................g.s.p.........................100,0 g

On lave lés cheveux à l'aiâe de la composition A qui est un shampooing limpide, puis on applique sur les cheveux mouillés la composition Be

Après quelques minutes de pose on rince à l'eau, on constate que les cheveux mouillés se démêlent facilement et les cheveux séchés sont doux au toucher, se démêlent facile-* ment et ont une bonne tenue.

EXEMPLE 7

On prépare la composition suivante :

Polyvinylsulfonate de sodium......................1,6 g

Chlorure de sodium........... ..4,0 g

Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire de poids moléculaire 1.000.000 à 20% M.A. commercialisé sous

! le nom de GAFQUAT 755 par la Société GENERAL

ANILIN............................................3,0 g Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétyl-stéarylique oxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthylène à 100% M.A. vendu par la Société HENKEL sous la dénomination SINNOWAX AO.......................3,0 g

Alcool oléique....................................1,0 g

Hydroxyéthylcellulose vendue par la Société UNION CARBIDE sous la dénomination CELLOSIZE

QP 4400 H....... ...........0,5 g

Chlorure de distéaryl diméthylammonium............0,4 g

Dichlorhydrate de chlorhexidine...................0,5 g

Soude..,......... ....q.s.p......................... ,pH 8,2

Parfum ’ Colorant ! Eau................,q .s .p,........................ 100,0 g \ Cette composition est appliquée après lavage des cheveux au moyen d'un shampooing. Après 10 minutes de pose on rince les cheveux à l'eau courante.

Les cheveux mouillés sont doux au toucher et se démêlent facilement. /

Les cheveux séchés sont brillants, doux au toucher et se'' démêlent facilement. ! h V ) 27 EXEMPLE 8 1 ----—

On prépare la composition suivante :

Polyvinylsulfonate de sodium......................0,7 g

Chlorure de sodium................................4)0 g

Polyëthylèneimine vendue sous la dénomination POLYMIN P par la Société BASF à 50% en solution aqueuse (d = 1,07, viscosité Brookfield 10.000 à 20.000 cPo à 10°C et 20 t/mn)................... 1,5 g . ' Acide chlorhydrique....» .q. s. p....................pH 8,6

Parfum · · .

I Conservateur

Colorant

Eau.................q.s.p.........................100,0 g

Appliquée dans les mêmes conditions que la composition de | l'exemple 7, on constate des résultats similaires.

1 EXEMPLE 9 Ί

On prépare la composition suivante : I Polyvinylsulfonate de sodium......................0,4 g (Produit résultant de la polycondensation d'épichlorhydrine et de pipérazine d'un PM de 1500 à 2000 préparé selon l'exemple 1 du brevet français 2.16.025............................................1,0 g

Tensio-actif de formule :

| R CHOH - CH20-£cH2~CH0H-CH20·}-^ H

J R = alcoyle C9“C^2 ! „ n = 3,5 valeur statistique........................1,0 g I Parfum

Conservateur

Colorant

Acide chlorhydrique.......q.s.p..................,pH 7

Eau...................... .q.s.p................... 100,0 g

Cette composition est conditionnée en aérosol en mettant 8% du mélange 50/50 des propulseurs Fréon 12 (dichlorodifluo-rométhane) Fréon 114 (dichlorotêtrafluoroéthane), et 92% de la j| composition ci-dessus.

Cette composition appliquée à partir du conditionnement en aérosol*se présente sous forme d'une mousse qui disparaît,/ très rapidement au contact des cheveux. /// / fij 1 if 28

Après avoir laissé poser quelques minutes les cheveux sont rincés, séchés et on constate qu'ils sont doux au toucher, qu’ils ont une bonne tenue et se démêlent facilement.

! EXEMPLE 10 | On prépare la lotion suivante :

Celquat L200............... ........0,5 g

Polyvinylsulfonate de sodium......................0,5 g

Chlorure de distéaryl diméthylammonium............0,3 g « Eau......... .q. s, p. ..........100 g

On applique cette composition sur des cheveux qui ont été » lavés au shampooing et rincés.

Les cheveux séchés après application de cette composition ! sont doux au toucher, se démêlent facilement et .ont une bonne | tenue.

EXEMPLE 11 j I On prépare la composition suivante : * Copolymere vinylsulfonate/acrylamide (30%-70%) | obtenu par photopolymérisation ...................0,5 g | Polycondensation d'épichlorhydrine et de pipérazine * d'un PM de 1500 à 2000 préparé selon l'exemple 1 du brevet français 2.162.025..... .........0,5 g j TRITON CG 110......... ............................40,0 g I Parfum j Conservateur I Colorant

Acide chlorhydrique.......q.s.p...................pH 8,8

Eau.......................q.s.p...................100,0 g „ Utilisée 'comme shampooing, cette composition confère aux cheveux mouillés douceur et les cheveux séchés se démêlent ! facilement et ont une bonne tenue, j EXEMPLE 12 ' On prépare la composition suivante : I Polymère formé à partir d'octylacrylamide, de t.-bu- î 1 tylammoëthyl méthacrylate et de deux (ou plus) mono- ^ \ mères constitués par l'acide acrylique, l'acide λ/ I /ff ί jß 1 . ! " % i Ë 29 * ' méthacrylique ou leurs esters simples, vendu sous la dénomination AMPHOMER M par la Société National Starch............................................1 g

Polyvinylsulfonate de sodium......................0,7 g

Tensio-actif de formule : RCH0H-CH20/(:H2CH0H CH2q;nH R = alcoyl CgC^2 n = 3,5 valeur statistique........................8 g ' MIRANOL C 2M......................................5 g | Parfum

Conservateur

Colorant

Soude........ ..q.s.p..............................pH = 6 ! Eau...........'.q.s.p..............................100 g

On constate des résultats similaires à ceux notés dans i l'exemple 11, en utilisant cette composition comme un sham- / | / I pooing. 1 a/ â / • 1 i I ' i t I - .

t i - i.

! Γ

E

| ’ r; jj

Claims (17)

30

1 I - les bishalohydrines, les bis-azétidiniums, les bis- haloacyles diamines, les bis-halogénures d'alcoyle, II - les oligomères obtenus par réaction d'un composé du » groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des dérivés „ bis-insaturés, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis * de ces composés, III - le produit de quaternisation d'un composé du groupe I et des oligomères du groupe II comportant des groupements amines tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant, la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino polyamide, c) les dérivés de polyamino polyamides résultant de la condensation d'une polyalcoylène polyamine avec un acide polycarboxy-lique suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels, du type copolymères acide adipique dialcoylaminohydroxyalcoyl-dialcoylène triamine, 7. les polymères obtenus par réaction d'une polyalcoylène polyamine comportant deux groupements amines primaires et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxy-lique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarbo-xyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalcoylène polyamine et l'acide diçarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyamide en résultant étant amené à réagir avec 1'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1.

1. Procédé de traitement des matières kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites matières au moins un polymère à groupements cationiques en . combinaison avec un polymère anionique comportant au moins des motifs vinylsulfoniques de formule - CH. - CH -2 I S03M M désigne hydrogène, un métal alcalin, alcalino-terreux ou un groupement ammonium ou amine, ce polymère anionique comportant éventuellement des motifs dérivés de comonomères cosmëtique-ment acceptables, dans un milieu approprié pour appliquer j cette composition sur ces matières. !

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le j ' fait que l'on utilise une composition contenant au moins un | polymère à groupements cationiques et au moins ledit polymère : f e j anionique comportant au moins des groupements vinylsulfoniques 1 en milieu solvant. î

3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le I fait que l'on applique dans un premier temps une composition jj ' contenant le polymère à groupements cationiques et dans un S jj second temps une composition contenant ledit polymère anio- I nique comportant des groupements vinylsulfoniques.

4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que l'application des polymères est suivie ou non du rinçage à l'eau de la matière traitée.

5. Composition destinée au traitement des matières kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un polymère à groupements cationiques et au moins un polymère anionique comportant des groupements vinylsulfonique de formule - CH. - CH - //> 2 1 / φ s°3m /# 1 / f , t - V 31 η dans laquelle Μ désigne hydrogène,un métal alcalin, alca- . lino-terreux ou un groupement ammonium ou amine, ce polymère anionique comportant éventuellement des motifs dérivés de comonomères cosmétiquement acceptables dans un milieu solvant.

6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que les polymères sont présents dans une proportion comprise entre 0,01 et 10% -en poids pour chaque polymère et de préférence comprise entre 0,1 et 5% en poids.

7. Composition selon l’une quelconque des revendications i | 5 et 6, caractérisée par le fait que M est choisi parmi le so dium, le potassium, le calcium, ammonium et les groupements aminés dérivés d'alkylamine et d’alcanolamine.

8. Les cyclopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne, des unités répondant à la formule (VIII) ou / (VI11') \ « * ! 34 1 - - . ws ;ch2>3? (VIII)-'(CH2)t- R"C CR"- CH2- l(CH2)t"“ R"C CRVCH2- H,C CH- (VIII') H0C ChJ * \ z * \ s Ί ' .K ? R R' R γθ J . - 0 dans laquelle t et t sont égaux à 0 ou 1 et Z + t = 1, R" * désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indépendamment i l'un de l’autre, un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et· où R et R1 peuvent dési- I gner conjointement avec l’atome d’azote auquel ils sont rat- tachés des groupements hétérocycliques tels que pipêridxnyle ou morpholinyle, ainsi que les copolymères comportant des unités dérivées de formule (VIII) ou (VIII1) avec de préférence, des dérivés d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, Y est un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate, 5 | citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. il J 9) Les polyammonium quaternaires de formule : r R1 R ο j f Νλ— a — Lj— B-- (IX) R R2 R4 n où R^ et R2, R3 et R^, égaux ou différents représentent des . radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques con- ? tenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydro- xyaliphatiques inférieurs, ou bien R^ et R2 et R^ et R^, ensemble ou séparément constituent avec les atomes d'azote / auxquels ils sont attachés, des hétërocycles contenant éven- ·' /7 / / ! / / I / · Si Γ r * * ^ 5 ν j 35 I tuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien I Rr R2^ R3 R4 représentent un groupement R13 R'3 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur - CH.- CH \ R'.4 . R14 désignant ï J , i ✓ -CN? - C - OR*? - C - R'- - C - N ? *- 5 5 j • b i II - C - 0 - R'? - D? -C-NH-R'7-D R'5 désignant alcoyle inférieur, R'g désignant hydrogène ou J alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un i I groupement ammonium quaternaire, A et B peuvent représenter -¾ Îdes groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale un ou plusieurs cycles aromatiques· tels que le groupement S - CH~ \ >- CH0~ 2 \=r^.J7 2 un ou plusieurs groupements -CH2 - Y - CH^avec Y désignant 0, s, so, 0O2, -R'o 0 ' „ 9 Θ i' -S - S -, - N - , ,ί) N - ΧΓ, - CH -, - NH - C - NH -, I < X , r,8 r,9 OH 0 0 " il -C-N-ou-C-0- Ί R'8 ! avec désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou i organique, R'g désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'^ désignant alcoyle inférieur ou bien A et R^ et Rg forment avec les deux , atomes auxquels ils sont rattachés, un cycle pipérazine? en/ / outre, si A désigne un radical alcoylène, hydroxyalcoylène//’/ / ! / linéaire ou ramifié, sature ou insaturé, * I I 36 [ B peut également désigner un groupement : -(CH2)n - CO - D - OC - (CH2^ dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-oùZ désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules : -/ch2-ch2-o/-- ch2-ch2- ou ~-ch2-ch-o - ch2-ch — L Îh3 _y CH3 où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un * degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel- * conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen; ’ b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la pipérazine c) un reste de diamine bis-primaire de formule : - NH - Y - NH - où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le I radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-, d) un groupement uréylène de formule - NH-CO-NH-; n est tel que la masse moléculaire soit généralement comprise entre 1.000 et 100.000. X- désigne un anion.

8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par 1 le fait que le polymère anionique est un polyvinylsulfonate de | sodium.

9. Composition selon les revendications 5 à 7, caractérisée pa ij ^ :j le fait que le polymere anionique est un copolymère comportant j des unités vinylsulfoniques et au moins un autre monomère cosmétiquement acceptable choisi parmi les acides insaturés et , leurs esters, l'acrylamide ou la mêthacrylamide substitués ou non, les esters vinyliques, les éthers vinyliques et la vinyl-pyrrolidone.

10. Les homopolymères ou copolymères dérivés d'acide acrylique ou méthacrylique et comportant au moins un motif : R. R. R. i JL i x x - ch2- C - , - ch2— C - ou — ch2— C - C=0 C=0 C=0 i

0. NH ' i /_, A A A N R0— Φ- R. R0 — N^·'- R. (X) v 2 . 4 2, 4 v ' R' R, R0 X^ R-

0. J O dans lequel R^ est H ou CH3; A est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxy-alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; R2, R3, R^ identiques ou différents désignent un groupe alcoyle, ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupement benzyle; R^, Rg désignent H, alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone; X désigne un anion méthosul-£ fate ou halogénure, les copolymères pouvant éventuellement/;. être réticulés. /jf, /. - il* 37

10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un copolymère d'acide vinylsulfonique et d'acrylamide et/ou d'acide acrylique ou méthacrylique ainsi que ses sels de métaux.alcalins, alcalino-terreuxfd'ammonium ou d'amines organiques.

11. Les polyalkylène imines 12. les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, 13. les condensats de polyamines et.d'épichlorhydrine, 14. les polyuréylènes quaternaires, 15. les dérivés-de^ chitine, 16. les polymères quaternaires de vinyl pyrrolidone et de vinylimidazole, * 17) les polymères cationiques siliconés.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 10, caractérisée par le fait que le polymère à groupements cationiques est choisi parmi les polymères cationiques ou · amphoteres comportant des motifs amines primaire , secondaire, tertiaire et/ou quaternaire et ayant un poids moléculaire compris entre 500 et 5.000.000.

12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi 1. les copolymères de vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacry/ late de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, ' *'/ : / \ · ./ 32 2. les dérives d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, et les dérivés quaternaires de cellulose, 3. les polysaccharides cationiques, 4. les polymères cationiques choisis parmi les polymères contenant des motifs de formule -A-Z-A-Z- (VI) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence / \, -N N- \-- et Z désigne le symbole B ou B'; B et B' identiques ou diffé-, rents désignant un radical alkylène linéaire ou ramifié non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques, -les polymères de formule : - A - Z^ - A - Z^ - (VII) dans ! laquelle A a la même signification que ci-dessus et Z. désigne | le symbole B.^ ou et signifie au moins une fois B'^, étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou j ramifié B'^ est un radical alkylène linéaire ou ramifié non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle éventuellement interrompue par un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou plusieurs fonctions hydroxyle; -les produits d'alcoylation avec les halogénures d'alkyle ou benzyle, tosylate ou mesylate d'alcoyle inférieur et les produits d'oxydation des polymères de formule (VI) et (VII) 5. des polyamino polyamides, 6. des polyamino polyamides réticulés choisis parmi : a) les polyamino polyamides réticulés éventuellement alcoylés, obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine, avec | un agent rêticulant choisi parmi les épihalohydrines, les i diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés, le rêticulant étant utilise dans la^v/ ’ 33 r i !* I : ; proportion comprise entre 0,025 et 0,35 mole par groupement » amine du polyamino polyamide; ! b) les polyamino polyamides réticules obtenus par réticulation j d'un polyamino polyamide susdéfini avec un agent réticulant choisi parmi :

13. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à, 12, caractérisée par le fait que le polymère à groupements cationiques est un polymère amphotere constitué de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère où A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d’azote basique et B désigne un motif dérivant d'un •monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carbo-xyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxy-bétaïne; A et B peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A - et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène. ; alpha, béta-dicarboxylique dont l'un des groupements carbo xylique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.

14. Composition selon 1'une quelconque des revendications * 5 à 13, caractérisée p^r le fait qu'elle contient au moins un , solvant choisi parmi l'eau, les monoalcools, les polyalcools, les éthers de glycols ainsi que leurs mélanges.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 14, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de solution aqueuse alcoolique, hydroalcoolique, d'un . gel, de lotion épaissie, d'une émulsion, d'une crème,' d'une / poudre et qu'elle est éventuellement conditionnée en aéroso ' 38 r . · ί.

16. Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient un ou plusieurs adjuvants choisis parmi les parfums, les colorants, les agents séquestrants, épaississants, adoucissants, les syner- f gistes de mousse, les stabilisateurs de mousse, les filtres solaires, les agents peptisants,,les électrolytes, les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, ampho- * tères ou leurs mélanges,les silicones.

17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à * 4, caractérisé par le fait que l'on dilue avant emploi une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 5 à 15 se présentant sous forme de poudre. Dessins : planches „„*>3..... pages dont............page -de qarde ...... . pages de description ' .......Ù.........pages de revendications ------........ abrégé descriptif Luxembourg, le -8 MAI 1981 . Charles München , v fi