LT3014B - Herbicidinis piridino sulfonamidas - Google Patents

Description

Egzistuoja pastovus <naujų _ medžiagų, efektyviai kontroliujančių nepageidaujamą augmenijos .vegetaciją, poreikis·. Bendriausiu atveju yra siekiama, kad tokios medžiagos selektyviai kontroliuotų piktžolių augimą naudinguose pasėliuose, tokiuose kaip medvilnė, ryžiai, kukurūzai, kviečiai, soja ir pan. Nekontroliuojamas f

piktžolių augimas tokiuose pasėliuose gali sąlygoti didelius nuostolius-, sumažinančius pelną augintojui ir padidinančius kainą vartotojui. Kitais atvejais yra reikalingi herbicidai, kurie gali 'kontroliuoti visos augmenij.os vegetaciją. Tokių sričių pavyzdžiai, kur reikalinga’ kontroliuoti 'visos augmenijos vegetaciją, yra geležinkelių zonos,· saugojimo- rezervuarų .'ir pramoninių sandėlių ‘ aplinka'. Nežiūrint ' į tai,- kad egzistuoja daug komerciškai prieinamų produktų, naudojamų šiems tikslams, yra tęsiamos efektyvesnių, pigesnių ir nekenksmingų aplinkai tokių produktų, paieškos. ,

Sulfonilkarbamidiniai herbicidai, kurie bendru atveju turi savo' sudėtyje · sulfonilkarbamidinį tiltelį *

SO₂NHCONH--, · jungiantį du aromatinius arba heterociklinius žiedus, priklauso ypatingai 'stipriai % veikiančių herbicidų grupei, atrastai pastaraisiais metais. ' .

Ši paraiška dalinai yra JAV Patentinės -paraiškos , serijos Nr.07/666.109, paduotos 1991 m.' kovo 7d.

tęsinys.

Paraiška . WO 88/042977' apima -herbicidinius piridinsuifonilkarbamidus, kurių formulė ' !l

JSO NHCN-Λ ² I

R kur J yra vienas iš

R_x yra -R_f arba R_g;

R_g yra vienas iŠ alkilhalogenidų; ir

R₂ yra vienas iš CO₂R₉, .

Nors junginys, aprašomas išradime, . įeina į aukščiauišvardin.ta, grupę, jis .čia -atskirai neapibrėžiamas*. ·

Paraiška EP-327.251 apima piridinsuifonilkarbamidus, kurių bendra’formulė

kur

R yra C,-C, alkilo; ir

R_T yra C_X“C_Ž alkilo fluoridai ir jų panaudojimą pelinio pašiaušė!io augimo apriboj imui.

Šis išradimas susijęs su formule' I- pažymėtu junginiu

ίο ir jo druskomis, hidratais ir žemesniųjų alkoholių kompleksais, taikytinais'žemės.ūkyje.

Išradime aprašytas junginys · yra labai aktyvus herbicidas, naudojamas prieš augalams sudygs.tant ir/ arba ' p.o jų sudygimo,. taikomas pelinio pašiaušėlio augimo.apribojimui. Jis^fypatingai naudingas selektyviam pelinio pašiaušėlio .augimo apribojimui javų pasėliuose.

šis išradimas taip pat apima, naują junginį,, pažymėtą formule II, kuris yra naudingas tarpinis produktas, gaunant junginį pažymėtą fo’rmule I.'

CO₂CK₃

II

SO₂NH₂ ^;

Sintezė.

Junginys,' pažymėtas formule i, gali būti susintetintas vienu ar keliais pagrindiniais būdais, aprašytais JAV .patente 4,774.337, arba pagal reakcijų schemas, pavaizduotas lygtimis la ir 1b. Sulfonami'do II reakcija su atitinkamos karboninės rūgšties Illa fehiloesteriu', esant įva'irioms bazėms, tokioms kaip tretiniai aminai, pavyzdžiui, 1, 8-diazobiciklo[ 5.4.0] undek-7-enas (DBU), pavaizduota lygtyje la.

Lygtis la

1) Bazė

2) H₃0 ⁺

A

OCHj

Reakciją, pavaizduotą lygtimi la yra geriausia vykdyti inertinių dujų atmosferoje 0,5-24 valandas' '25°C temperatūroje, ' naudojant tokius tirpiklius kaip dioksanas, ’ - etrahidrofuranas, dimetilformamidas, dimetilacetamidas arba acetonitrilas, bet nebūtinai jais apsiribojant, kaip aprašyta Europos .patentinėje paraiškoje Nr. .70.804 (paskelbta 1983m. sausio 26d.). Reakciją naudinga vykdyti, dalyvaujant kokiai nors bazei. .Ypatingai tinkančios bazės yra 1.5diazobiciklo[ 4.3.0]-non-5-enas (DBN), 1.5diazobiciklof 5.4.0] undek-5-enas , . (DBU) . arba trietilaminas. Reakcijos produktą, pažymėtą formule I, patogu · išskirti parūgštinus reakcijos- tirpalą praskiesta ' druskos rūgštimi arba, ekstrahuojant reakcijos tirpalą arba, ekstrahuojant tokiu kaip metilenopatogu išskirti parūgštinus praskiesta druskos rūgštimi! vandeninį sluoksnį tirpikliu, chloridas arba etiloacetatas. Nugarinus tirpiklį iki sausumo, gaunamas norimas 'produktas. Fenilkarbamatas gali būti susintetintas, veikiant atitinkamą heterociklinį aminą, pažymėtą .formule

A-NH.

difeniikarbonatu arba fąnilchloroformiatu, dalyvaujant bazėms, tokioms kaip natrio hidridas, .-piridinas arba kalio karbonatas, esant, katalitiniam katalizatoriaus, tokio, kaip 4-dimetilaminopiridinas, kiekiui. Mišinys maišomas 12-36 ‘valandas 25-65°C temperatūroje atitinkamame tirpiklyje, tetrahidrofuranas tokiame kaipJunginys, pažymėtas formule I, taip pat gali būti susintetintas,. reaguojant ' atitinkamiems arilsulfonilkarbamatams, pažymėtais ’ formule IIIc, su heterocikliniais aminais · IĮId,· kaip parodyta lygtyje lb. Ši reakcija gali būti -vykdoma, - esant įvairioms ^z ’ . * bazėms,· . kaip pavaizduota' lygtyje * la, ąrba‘,pa£>raščiausiai, virinant atitinkamame aukštaiverdančiame tirpiklyje, tokiame kaip dioksanas. Arilsulfonilkarbamatai gali būti .susintetinti, reaguojant sulfonamidui II \su alkilkarbonatais

Illb (arba chloroformiatais), esant įvairioms bazėms.

fenil- arba atitinkamais

Lygtis lb.

J50įNH₂

H

O

Ii

R₂0C0R₂ mb o

H

JS0₂NHG0R₂

IIIC

IIIC a-nh₂

Hld kur

R₂ yra fenilas arba C,-C, alkilas; ir

Reikalingas sulfonamidas, pažymėtas formule II, gali būti susintetintas vienu iš metodų, pavaizduotų žemiau pateiktomis 'lygtimis 2 ir 3.

2 lygtis - aprašo -sulfonilchlorido (Formulė IV) reakciją su amoniaku, kurios metu gaunamas sulfonamidas, pažymėtas formule IĮ.

lygtis

8¾

JSO^Cl JS0₂KH₂ iv n kur

J yra kaip aukščiau pažymėtas.

Aminolizės reakcija, aprašoma 2 lygtimi, yra vykdoma 20 30-25°C temperatūroje, pridedant mažiausiai du molinius ekvivalentus bevandenio amoniako arba. koncentruoto amo.nio hidroksido,. į sulfonilchlorido (IV) tirpalą atitinkamame tirpiklyje, tokiame kaip dietilo eteris, tetrahidr'ofuranas arba metileno chloridas. Reikalingas sulfonamidas, pažymėtas formule II, yra išskiriamas arba. filtruojant. Šiuo atveju pašalinis produktas amonio chloridas· yra pašalinamas plaunant vandeniu, arba, ekstrahuojant tinkamu organiniu tirpikliu, tokiu kaip metileno chloridas ar etilo acetatas. Nugarinus tirpiklį iki. sausumo, gaunamas produktas II, .kuris yra paprastai pakankamai švarus, kad gali būti tiesiogiai naudojamas se'kančioje stadijoje. J

Sulfonamidas, pažymėtas formule II taip pat gali būti . · * » susintetintas kaip parodyta .3 lygtyje, veikiant atitinkamą N-tret-butilsulfonamidą VI . su atitinkama rūgštimi, tokia kaip trifiuoroacto (TFR), polifosforo (PFR),;arba p-toluolsulforūgštimi (p-TSR).

Lygtis 3 kur

JS0₂NH-t-BU . VI arba p-TSR

JŠ0₂NH₂

Π' '

J yra kaip aukščiau pažymėta

Reakciją, aprašomą 3 lygtimi, patogu vykdyti, . maišant junginio, pažymėto -formule VI, tirpalą trifIuoroacto rūgšties pertekliuje (apytiksliai 0,3M) prie ’25°C 1.-72 valandas. Po to, reikalingas sulfonamidas, pažymėtas formule II, išskiriamas, pašalinant’ lakias medžiagas .vakuume ir - iškristalinant .iš atitinkamo tirpiklio, «tokio kaip dietilo eteris, Ί-chlorobutanas, arba. etilo acetatas. . 'Kitu atveju, N-trėt-butilsūlfonamidas/· pažymėtas formule VI, gali būti veikiamas katalitiniu p-toluolsulforūgšties monohidrato kiekiu, virinant 1-6 valandas tokiuose tirpikliuose kaip toluolas arba ksilolas. Gautas produktas išskiriamas taip kaip aprašyta aukščiau. Apie polifosforinės rūgšties naudojimą N-tret-butilsulfonamido, deblokavimui, žr.,J.

G. Lombardino, 'J. Org^:. Chem., 1971, 36, 1843-1845: apie trif Iuoroacto rūgšties panaudojimą, žr J.D. Catt and

W.L. Matier, J.Org.Chem., 1974, 39, 566-568. Sulfonamidas, pažymėtas formule VI, gali -būti gautas, reaguojant sulf onilchlor'idui, pažymėtu formule IV sutret-butiląmino pertekliumi, kaip parodyta lygtyje 4·.

'35

Lygtis t-BūNH₂ jso₂ci --------IV

JSO₂NH-t~BU

VI kur

J yra kaip pažymėta aukščiau.

xO Sulfonilchloridas, pažymėtas gaunamas · pagal ''-metodiką, 4.456.469, arba remiantis patente 4.741.764, kuri arilmetįltio-junginių pavertimą veikiant hipochlorito tirpalu.

formule pateiktą metodika, aprašo

IV, gali būti JAV patente pateikta' JAV merkapto- arba į sulfonilchloridus,

Sulfidai, pažymėti formule V,· gali būti gaunami, reaguojant halogeniniams piridino . ' dariniams, 'pažymėtiems Formule VII -su atitinkamu merkaptanu, 20 dalyvaujant bazėms,, kaip aprašyta JAV patente 4;456.469 ir parodyta 5 lygtyje.

Lygtis,

R*SB j_p .

bazė

VII V kur

X’ yra F, Cl, Br; ir

R’ yra C1-C4 alkilas arba benzilas.

Sulfonamido, pažymėto formule VlIIe, gavimo metodas parodytas 6 lygtyje. Tarpinis trifluorometilketonas ’ · t

Vilią yra gaunamas pagal Lang et ai.,Hely. Chim. Actą. 1988, 71, 596-601, aprašytą metodiką. Pakeitus šitą metodiką, Vilią yra toliau veikiamas etilmalono rūgšties monoarnidu (arba etilkarbamoilacetatu), r

dalyvaujant natrio metilatui,. siekiant gauti trifluormetil-piridinono metilo esterį VlIIb. Šildant VlIIb su -fosforo oks.alilbromidu/dimetilformamidu chloride, gaunamas brompiridinas VIIIc..· Toliau sekanti sulfonamido VlIIe ir · benzilsulf ido ‘ VHId sintezė atliekama kaip aprašyta aukščiau.

arba metileno oksibromidu.

(DMF)

Lygtis 6' »BuO ' + CT₃COCCF₃

CF,

VUIb

YUId

Vilią

Vilią

CO^CHį

POBr arba (COBr)₂/DMT

Ph £H arba koibu iph » fenilas!

co₂cb₃

1) HaOClp

KC1

2} 1BuHH₂

VIII·

Kaip herbicidai, naudojami žemės ūkyje, yra tinkamos ir junginio, pažymėto formule I, druskos', kurios gali būti· gaunamos visa eiįe žinomų būdų. Pavyzdžiui, . metalų druskos gali būti gaunamos, veikiant junginį, pažymėtą formule I, šarminių arba šarminių žemės metalų druskomis, turinčiomis pakankamai bazinį anijoną (pvz., —» hidroksidą, al-koksidą, karbonatą arba hidroksidą) . Ketvirtinės · amonio druskos gali būti gaunamos analogišku būdu.

Junginio, pažymėto formule 1/ druskos, gali būti taip pat gaunamos, pakeičiant vieną katijoną _ .kitu.

.Pavyzdžiui, katijonų pakeitimas gali būti atliekamas tiesiogiai, veikiant junginio, pažymėto formule I, druskos’tirpalą (pvz., šarminio metalo arba ketvirtinio amonio druskos) kitu tirpalu, turinčiu katijoną, kurį norime įvesti. Šis metodas yra 'labiausiai tinkamas, *

kada susidaranti druska, turinti pakeisti katijoną, yra netirpi ir'gali būti atskirta filtruojant.

Pakeitimas taip- pat gali būti atliekamas, praleidžiant vandeninį junginio, pažymėto formule I, druskos tirpalą (pvz., šarminio metalo arba ketvirtinio amonio druskos) per j kolonėlę .· su katijonitine derva, nulygsvarintą katijonais, kuriuos norime įvesti į pradinę druską, ir feikalingas produktas tiesiogiai eiliuojamas iš kolonėlės. Šis metodas yra ypač naudingas, kada susidaranti druska yra tirpi vandenyje, pvz., kalio,, natrio arba kalcio druskos.

Druskos, -gaunamos pridedant rūgšties, aprašytos šiame išradime, gali būti susintetinamos, reaguojant junginiui, pažymėtam formule I, su. atitinka’morąis rūgštimis, pvz., p-toluolsulforūgštimi, trichloractorūgštimi ir pan.

1.1

Junginių, pateiktų šiame išradime, gavimas toliau iliustruojamas sekančiais atskirais . pavyzdžiais. Temperatūra yra pateikiama Celsijaus laipsniais, sutrumpinimai, aprašant branduolių magnetinio rezonanso (BMR) spektrus' yra sekantys:

S-singletas, d-dubletas, t-tripletas, ‘ m-multipletas, signalų padėtis išreikšta 'milijoninėmis ' dalimis į silpnesnio .lauko pusę, atskaitant nuo vidinio tetrametilsilano standarto, signalų pozicijos yra centimetrais (cm*¹) ,

Infraraudonojo (IR) spektro pateiktos atvirkštiniais

PAVYZDYS 1

Metil-1, 2-dihidro-2-okši-6- (trifluorometil) -3-piridinkarboksilato -(VHIb). gavimas

Į maišomą tirpalą, gautą ištirpinus 10 ml metanolio 2,0 g (0, 0102 mol) 4-butoksi-l,·. 1, 1-trifluoro~3-buten~2ono (Vilią) ir 1,3 g * (0,0102’ mčl) etilmalonato monoamido, pridedama 2,2 ml (0,0102 mol) 25% n-atrio metilato tirpalo metanolyje. Tirpalas virsta tiršta geltona suspensij a,·kuri virinama su grįžtamu šaldytuvu per 'naktį. Po to suspensija atšaldoma iki kambario temperatūros, išpilama į ' vandenį, parūgštinama 1N druskos rūgštimi ir ekstrahuojama metileno chloridu. Sumaišytas organinis sluoksnis' praplaunamas druskos tirpalu, išdžiovinamas . magnio sulfatu ir, nugarinus tirpiklį,' gaunama 1,7 g · (74%) kietos . geltonos medžiagos. L.t. 63-64°C; ^XH BMR (CDCl‘) @ 4,0 (3H, s), 7,33 (1H, d,J = 8 IIz),' 8,4 (1H, d, . J = 8 Hz); IR (mineralinė alyva) 3080, 1675 (br)1.605, 1450, 1375 cm*¹.

PAVYZDYS 2A

Metil-2-brčm-6-(trifluorometil)-3-piridin-karboksilato (VIIIc) gavimas

Suspenzija,' paruošta iš 22,0 g (0,100 mol) 1 pavyzdyje gauto produkto ir . 28,7 g (0,100 mol) - fosforo oksibromido kaitinama prie 75-120°C 45 minutes, panaudojantalyvos vonią. Reakcijos indas 'taip pat sujungiamas su drekseliu, pripildytu vandens, skirtu sugaudyti- išiskiriančius pašalinius dujinius produktus. Po to mišinys atšaldomas iki kambario temperatūros, praskiedžiamas vandeniu ir' ekstrahuojamas ’ metileno chloridu. Apjungus organinius sluoksnius,, praplaunama

15. praskiestu natrio bikarbonato tirpalu, druskos tirpalu, išdžiovinama magnio sulfatu ir išgarinama, kol susidaro alyva, kuri toliau gryninama pagreitintos chromatografijos pagalba, naudojant 20% etilo acetatą/petrolio eterį kaip eliuentą, ir gaunama 3,8 g (13%) alyvos, BMR (CDC1₃) @4,0 (3H, s), 7,72' (1H, d, «1=8 Hz) ; IR (kietoje fazėje) 1740, 1590, 1455, 1335,

1275, 1140, 1100, 105Ό cm’¹.

PAVYZDYS*2b '

Meti.l“2-bromo-6- (trifluorometil) -3-piridin-karboksilato •(VIIlcj gavimas '

Į maišomą tirpalą/ gautą ištirpinus 2 g (0,, 0091 molį pagal 1 pavyzdį ^auto produkto 2.5 ml metileno .chlorido, -azoto atmosferoje pridedama 0,92 ml (0,0118 mol) dimetilformamido, po to. dar 1,57 ml (0,011 mol) oksialilbromido, kuris sukelia egzoterminę reąkciją, (temperatūra pakyla iki 35°C) ir dujų išsiskyrimą, kuris tęsiasi kol sudedamas visas oksąlilas. Reakcijos mišinys atšaldomas iki kambario temperatūros ir sudedamas likęs oksalilas. Tirpalas 1 valandą maišomas kambario temperatūroje, ’ kurios metu oranžiniai-geltona suspensija. .Reakcijos virinamas. 3 valandas, atšaldomas -iki temperatūros ir pridedama 0,7S ml atsiranda mišinys kambario maišomas per naktį. .Papildomai (0,0055 mol) oksalilbromido ir 0,46 ml (0, 0055 mol) dimetilformamido ir virinama '5 valandas. Reakcijos mišinys išpilamas į apytiksliai 50 ml vandens ir pridėdama 150, ml eterio. Organinis sluoksnis atskiriamas, praplaunamas 'druskos tirpalu, išdžiovinamas . virš magnio sulfato, išgarinama - iki alyvos, kuri . gryninama greitos chromatografijos pagalba, naudojant 20% etiloacetatą/heksaną ' kaip eliuentą ir gaunama. 1,53 g (55%) alyvos', kurios BMR' spektras panėšus į 2a pavyzdyje aprašytą, išskyrus tai, kad stebima apie 10% dimetiloksalato priemaišos.

PAVYZDYS 3a

Metii-2-[ ·{f'enilmetil) tioj -6-.(trifluorometil)-3piridinkarboksilato (VlIId)’ gavimas· į maišomą suspensiją, gautą suspendavus 0,28 g (0, 008mol) 60% natrio hidrido (mineralinėje alyvoje, po to praplaunama heksanu) 7 ml sauso dimetilformamido, prie

0°C azoto atmosferoje pridedama 0,8 ml (0,0067 mol) benzilmerkaptano, sekant, kad temperatūra nepakiltų aukščiau 10°C. Suspenzija pašildoma iki- kambario temperatūros ir dar maišoma 45 minutes, po to vėl atšaldoma- iki' 0°C. Tada sulašinamas “tirpalas, gautas ištirpinus 2 g (0, 0067 mol) .medžiagos*, paruoštos pagal ' 2a arba 2b pavyzdžius, 5'ml sauso dimetilformamido, ir maišoma 30 minučių prie 0°C. Reakcijos mišinys išpilamas į ledinį vandenį ir ' ekstrahuojamas eteriuOrganiniai sluoksniai apjungiami, praplaunama 'druskos tirpalu, išdžiovinama magnio sulfatu' ir ‘ išgarinus gaunama 2,3 g (100%), ' Ui BMR (CDC1₃) 6 3,94 (3H, s),

4,43 (2H, s), 7,2-7, 6' (6H, m), 8,38 (1H, d, j=8 Hz).

PAVYZDYS 3b

MetiI-2-[ (fenilmetil) tio] -6- (trif luorometil) -3— ti · ...

piridinkarboksilato (VlIIjd) gavimas .Į suspensiją, gautą -suspendavus 6,55 g (0,0584 mol) kalio-tret-butoksido 60 ml sauso ' dimetilformamido, azoto atmosferoje prie - Q°C pridedama 6, 84 ml (0,0584 mol) benžilmerkaptanti ištirpinto 20 ml dimetilf ormamido,' —gsękant, kad temperatūra -nepakiltų aukščiau 15°C. . Tada. sulašinamas tirpalas , gautas ištirpinus 20ml sauso,, dimetilf ormamido 15,83' g (0,053 . mol) medžiagos, paruoštos pagal 2a arba 2b pavyzdžius, palaikant 0°C -temperatūrą ^; ir po to maišoma dar 30 minučių prie 0°C. Reakcijos mišinys išpilamas į ledinį vandenį ir ekstrahuojamas eteriu. Organiniai sluoksniai apjungiami, praplaunama vandeniu, druskos tirpalu, ’ A .išdžiovinama magnio sulfatu ir 'išgarinus gaunama 17,84 g (100%) medžiagas. ¹K‘ BMR spektras- yra panašus kaip pavyzdyje 3, IR (kietoje fazėje) 1725-, 1675, 1575,

11-53, 850 cmr¹. PAVYZDYS '4.

.

Metil-2-[ [ {1,1-dimetiletil) amino] -sulfonil] -6·“•(trifluorometil)-3-piridinkarboksilato (VlIIe) gavimas

I maišomą mišinį, susidedantį iš 75 mį metileno chlorido, -kuriame ištirpinta- 2,3 g (0,007 mol) ’ medžiagos,, paruoštos pagal 3a arba 3b pavyzdžius, ir 35 ml vandens, atšaldžius iki 0°C, pridedama 2,1 ml (0,025 mol) koncentruotos druskos rūgšties ir sulašinamą 36 ml (0, 0245 mol) 5% natrio hipochlorito . tirpalo,' sekant,.

kad. temperatūra nepakiltų aukščiau 10°C . ·'Pamaišius dar 15 minučių prie 0°C, reakcijos mišinys išpilamas· į vandenį ir. .ekstrahuojamas metileno chloridu. Organiniai

LT i:

sluoksniai apjungiami, praplaunama druskos tirpalu, išdžio.vinama magnio sulfatu ir nufiltruojama. Maišant,

Į atšaldytą iki -70°C filtratą, azoto atmosferoje,· sulašinama 2,6 g' (0, 035 mol) tret-butilamino. Mišinys pašildomas iki ' .-30°C, išpilamas į vandenį ' ir ekstrahuojamas metileno chloridu. Organiniai sluoksniai .apjungiami, praplaunami druskos tirpalu,·’ išdžiovinama magnio sulfatu ir ' išgarinama. išgryninus greitos pagalba, naudojant 20% eterį kaip eliuentą gaunama

L.t chromatografijos 10 acetatą/petrolio (45%) kietos medžiagos. 1,-.25 (9H, s), 4,0 (3H, (mineralinė alyva) 3320, . etilo 1,07 g

76-83°C; ^XH BMR (CDCl₃) €

s), 5,35 (NH), 7^9. <1H, m); IR 1745, 1335, 1140 cm¹. .

PAVYZDYS 5

Metil-2- (aminosulfonil) -6-- (trifluorometil)-3piridinkąrboksilato (II) gavimas ’ Tirpalas, gautas ištirpinus 40- ml trifluoroacto rūgštyje -0, 95 g (2, 79'mol) medžiagos, paruoštos pagal 4 pavyzdyje pateiktą metodiką, maišomas kambario temperatūroje per naktį. Po to, tirpalas išgarinamas, . gdut^ą alyva išsodinama eteriu ir gaunama,. 0,46 g (58%) kietos medžiagos. L.t. 187-188^.^ BMR (CDCl₃) @ 4,05 (3H, s), 5,5 (NH₂), 7,95 (1H, d, J=8 Hz), 8,35 (1H, .d, J=8 Hz) ; IR (mineralinė alyva) 3390, 3280, 1.725, 1340,

1140 cm¹. '

PAVYZDYS 6

Metil-2[ [ [ [ (4, 6-dimetoksi-2-pirimidinil) amino] karbonil] amino] sulfonil]' -6- (trifluorometil) -3- pirimidinkarboksilato (I) gavimas

Į maišomą tirpalą, gautą ištirpinus 0,5 ml 0,05 g (0,175 mmol) produkto', gauto pagal 5 pavyzdį, ir 0,06 g (0,211 mmol) fenil(4,6-dimetoksipirimidin-2-il) karbamato sulašinama 0,028 g (0,185 mmol) 1,8diazobiciklo[ 5, 4, 0,3 undek-7-eno -ir maišoma 15 minučių.· Tirpalas praskiedžiamas vandeniu, parūgštinamas 1 N druskos - rūgštimi ir .ekstrahuojamas metileno chloridu. Organiniai / sluoksniai apjungiami, praplaunama druskos tirpalu, išdžiovinama.virš magnio sulfato ir išgarinama —aiki alyvos, kurią išsodinus eteriu, gaunama 0,03 g (54%) kietos' medžiagos. -L.t. 130-137°C. ¹H BMR (CDCl₃) @ 3,96 (6H, ‘ s) , ' 4,0.5 (3R, ' s), 5,82 (1H, s), 7,3 (NH) , 7,93' (1H, d, '-J=apytiksliai 8Hz),„ 8,4 · (1H, d, J=apytiksliai 8 .Hz), 13,1 (NH) ; IR (mineralinė alyva)

3180, 1745, 1370, 1140_Icmr¹. ‘

PAVYZDYS. 7

- Φ

Metil-2-[ [ [ [ (4,6-dimetoksi-2~pifidinil)amino] karbonil] amino] sulfonil] -6-(trifluorometil)-3pirimidinkarboksilato natrio druskos (II) gavimas

Į maišomą tirpalą, gautą ištirpinus . 75 ml dimetilformamido -50 g (0,175 mol) metil-2(aminosulfonil)-6-(trifluorometil)-piridinkarboksilato ir 55,0 g (0,200 mol) fenil~4,6-dimetoksi-pirimidin-2il-karbamąto, kambario temperatūroje, pridedama 30’ ml triėtilamino. Ištirpus kietoms medžiagoms, gintarinės spalvos tirpalas' praskiedžiamas 150 ml metanolio. 1 gautą tirpalą kambario temperatūroje lėtai supilama 40 g (0,185 ,mol) 25% natrio metilato. Supylus 1.0 g natrio metilato, į tirpalą įnešamas 1- g anksčiau paruoštos, 'pavadinime nurodytos medžiagos kaip kristalizacijos užuomazgoms. Susidariusios nuosėdos atšaldomos iki 10°C ir maišoma 30 min. Nuosėdos nufiltruojamos, praplaunamos šaltu metanoliu ‘(2x50ml) ir gaunama 75,7 g kietos medžiagos, lyd. temp. 176-Į77°C (suskyla). Nuosėdų sudėtyje buvo 3,0% vandens (nustatyta Karlo Fišerio titravimo metodu) ir 89,2% tikslinės medžiagos, nurodytos pavadinime (aukšto slėgio skystinės chromatografijos duomenys). išeiga, įskaitant metil-2(aminosulfonil)-6-(trifluormetil)-3-piridinkarboksilatą ir ' pridėta. kristalizacijos užuomazgą 5 sudarė 81,4%. ...

PAVYZDYS 8

Metil-2-[ [ [ [ (4, 6-dimetoksi-210 pirimidinil) amino] karbonil]-amino] sulfonil)-6-,.

(trifluorometil)-3-pirimidinkarboksilato natrio druskos gavimas

Į tirpalą gautą 40 ml metanolio ištirpinus 9,5. g 15 (0,021 mol) · ·', metil-2-[ [ [ [ (4,6-dimetoksi-2pirimidinil) amino] karbonil] amino] -sulfonil] -6(trif luorometil)-3-piridinkarboksilat’o, pridedama 5,0 ml (0,023 mol) 25% natrio mėtilato tirpalo metanolyje.

- Susidariusi· skysta masė maišoma kambario temperatūroje ’ 40 mini, nufiltruojama ir gaunama 8>3 g natrio druskos, l;t. 172-173°C (suskyla). Vandens kiekis; nustatytasKarlo 'Fišerio titravimo metodu, sudarė 5,9%.

Pritaikant metodiką, aprašytą U. S. 4,/774,337 arba 25 pavyzdžius 1-8 ir lygtis. 1-6, junginys, pažymėtas formule I (Junginys 1), gali būti- paruoštas vienu ..iš aprašytų būdų.

CO₂CH₃OC1SPanaudojimo forma o

I!

SO₂HIICiHS-((3)y

K

OCH.Junginys-1

Junginių (Formulė 1) tinkama panaudojimo forma gali būti paruošta žinomais būdais, įskaitant miltelius, granules, tabletes, tirpalus, suspensijas,· emulsijas, higroskopinius miltelius, emulguojančius ' koncentratus ir pan. Daugelis iš jų gali būti naudojamos tiesiogiai. Pulverizacinės formos gali būti· paruoštos, panaudojant tinkamas, terpes,· įr naudojamos, išpurškiant nuo keleto iki šimtų litrų hektarui.. Koncentruotos kompozicijos yra pagrindinai naudojamos kaip tarpinės formos .tolimesniam ' panaudojimui.. Panaudojimo ' formosdažniausiai turi' savo sudėtyje nuo 0,1% iki 99% pagal svorį aktyvaus ingrediento(ų) ir mažiausiai vieną iš a) nuo 0,1% iki’ 20% .paviršiaus aktyvios medžiagos (ų) ir

b) nuo 0% iki 99)5%' kieto arba skysto .užpildo-. Tiksliau suformulavus, .savo sudėtyje jos turės šiuos ingredientus sekančiais santykiais:

Svorio procentas*

	Aktyvūs ingredien- •tai ’	Tirpiklis	Paviršiau s aktyvi * medžiaga
Higroskopiniai milteliai	20-90	0-74	1-10
Alyvos suspensija,· emulsijos, ~	3-50	40-95	0-15
tirpalai,(įskaitant emulguo j ančius- koncentratus)
'Suspensija vandenyje	10-50	40-84	1-20,
Milteliai	1-25	70-99	0-5 .
Granulės-ir tabletės	0,1-95	5-99,9	.1-15
Koncentruota	90-99	0-10	0-2
kompozicija
Užpildytos plėvelės·	0,1-90	10-90	0-10

*Aktyvaus ingrediento ir vieno iš paviršiaus aktyvių medžiagų ar tirpiklių sumą sudaro 100 svorio procentų

Priklausomai nuo numatomos panaudojimo srities ir fizinių junginių savybių, žinoma,, gali būti mažesni arba*didesni aktyvaus ingrediento kiekiai. Kartais gali būti pageidautihas- didesnis paviršiaus . aktyvios medžiagos ir aktyvaus ingrediento santykis, kuris arba iš karto sukuriamas panaudojimo -formoje, . arba, pasiekiamas sumaišant rezervuaruose.

Tipiški kieti skiedikliai yra aprašyti Watkins, et ai.Handbook . of Isecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed.,Dorland Books, 'Caldwell', New JerseyĮ tačiau gali būti naudojamos kitos kietos medžiagos, tiek gamtinės, kilmės, tiek pramoninės. Skiedikliai,' pasižymintys padidintomis absorbcinėmis savybėmis, yra labiau pageidautini ' higroskopiniams milteliams ir didesnio tankio 'milteliams. -Tipiniai skysti skiedikliai yra aprašyti Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Intersience, New York, 1950. Suspenzijų koncentratams' yra pageidautinas tirpumas mažesnis ' už ’0,1%; taip pat pageidautina, 'kad tirpalų koncentratai būtų stabilūs (neatsiskirtų fazės) 'prie -0°C.' McCutcheon's Detėrgets and Emulsifiers Annual MC' Publishing' Corp;, Rįdgewood, New ,Jersey, ir Sisely ir Wodd^'”Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publisching Co., Ine., New York, 1964, yra išvardintos paviršiaus aktyvios medžiagos ir. rekomenduojamos taikymo sritys. Visos panaudojimo formos gali turėti nedidelius priedų ' kiekius, putojimo, sukepimo, korozijos,- mikroorganizmų augimo ir pan\ sumažinimui.

Tokių kompozicijų paruošimo metodai yra^- gerai žinomi. Tirpalai yra ' paruošiami paprasčiausiai sumaišant ingredientus. Smulkios kietos kompozicijos - yra paruošiamos sumaišant, dažniausiai ir susmulkinant presais arba hidrodinaminiais malūnais. Suspenzijos yra paruošiamos drėgno malimo būdu (Zr.,pavyzdžiui, Litter, U. S. Patent 3,060, 084). Granulės ir tabletės gali būti pagamintos išpurškiant aktyvią medžiagą ant suformuotų granuliuotų nešėjų arba panaudojant aglomeraciją. Žr.J.E.Brovning, - ~ Agglomeration ,

Chemical Ėngineering, December 4, 1967, pp.l47ff ir

Perry’s Chemical engineer’s Handbook, 5th. Ed.,

McGraw-Hili, Nev York, 1963, pp. 8-57ff.

Papildomos informacijos, liečiančios' panaudojimo, formų gavimą, galima rasti, pavyzdžiui:

M.H'. Lous, U.Si -Patentas ’3,235,361_t 1966m- vasario

15d., nuo 6 stulpelio 16 eilutės iki 7 stulpelio 19 eilutės, ir.pavyzdžiai nuo 10 iki 41;

R.,W. Luękenbaugh, Ū.S. Patentas 3,309,192, 1967m. kovo

14d., nuo 5 stulpelio 43 eilutės iki 7 stulpelio 62 eilutės, ir pavyzdžiai 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167, ir 169-182;

H. Gysin · ir E.- Khusli, U. S. Patentas 2, 891, 855,

1959m. birželio' 23d., 1959, nuo 3 stulpelio 66 eilutės iki 5 stulpelio 17 eilutės, 'ir pavyzdžiai 1-4; G. C. Klingman, ^!:W/nd Control as a Science, John Wiley 25 and Sons..Ine., New York, 1961, pp. 81-96; ir

-J. D. Fryer įr S. A. Evans, Weed Control Handbook,

5th Ed., Blackvell Scientific Publications, Oxford,‘ 1968, pp. 101-103.

Sekančiuose pavyzdžiuose visos sudėtinės dalys, jeigu nėra kito pažymėjimo, išreikštos svorio procentais.

PAVYZDYS A 35

Koncentratas

Metil-2-[ [ [ [ (4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)a.mino].karbonil]amino]sulfonil]-6(tri'fluoro-metil)-3-piridinokarboksilat- 99%' trimetilnonil-polietilenrglikolio eteris - 1%

Paviršiaus aktyvios medžiagos išpurškia'moS ant aktyvaus ingrediento maišyklėjeir mišinys prieš supakavimą persijojamas per tinklelį D.S.S. No.40 <0,42: mm poros).

Koncentratas toliau gali būti paruošiamas praktiniam panaudcjinui.

PAVYZDYS B

Higroskopiniai milteliai z

Metil-2-[[[[ (4,6-dimetoksi-2-pirimidiniĮ)amino] karbonil] amino] sulfonil] -6-(trifluorometil) -3-pilidinokarbo'ksil‘at-- ' -65%‘ dodecilfenol-polietilen- 2% glikolio eteris natrio' ligninsulfonatas 4% natrio ali.umosilikatas 6% montmorillonitas (kaicifikuotas) 23%

Ingredientai kruopščiai sumaišomi; Skysta paviršiaus aktyvi medžiaga išpurškiama. maišyklėje ant kietų ingredientų. Susmulkinus > plaktukiniu malūnu pagrindiniai gaunamos·mažesnės nei 100 mikronų dalelės, kurios dar kartą permaišamos -ir persi jojamos per; tinklą U.S.S. No.50 (0, 3 -mm poros) Ū.S.S. ir supakuojamos'.

PAVYZDYS C

Vandeninė suspensija

Metil 2-[ [ [ [ (4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino} karbonil] amino] sulfonil] -6- (trifluorometil}-3-pxridinokarboksilatas 50,0% poliakrilinė rūgštis (tirštintojas) 0,3% dodecilfenil-’polieti.leri- 0,5% glikolio eteris patrio hidrofos'fatas · 1% natrio aliumosilikatas ' 6% natrio dihidrofosfas - · 0,5% polivinilo alkoholis 1,0'% vanduo % <6,7%

Ingredientai sumaišomi, ir kartu sumalami smėlio malūno (pagrindinai iki 5 mikronų dydžio dalelių.

PAVYZDYS. D · ⁵

Suspensija alyvoje

Metil-2-[ [ [ [ (4, 6-dimetoksi~2-pirimidinil) amino] karbonil] amino] sulfonil] -6 (trifluorometil)“3-piridinokarboksilatas 35% polikarfooksilin-io alkoholio esterio, ir tirpstančių- alyvoje petrolio sulfonatų, mišinys 6% ksiluolas 55%

Ingredientaisumaišomi ir kartu sumalami smėlio malūnu, 10 ‘susidarant dalelėms pagrindinai mažesnėms nei 3 mikronai. Produktas gali būti naudojamas tiesiogiai, praskiedžiant alyva ar suspenduojant vandenyje.

'PAVYZDYS E 15

Suspensija alyvoje ffetil 2~[ [ [ [ (4, 6-dimetoksi-2“pir.idinil) • . ,Λ r* _ amino] karbon.il] amino] sulfonil] -6-. . .

(trifluęrometil)-3-piridinokarboksįlatas · 25% polioksietileno sorbitolio ' ' 5% heksaolęatas ...

aukštesniųjų alifatinių angliavandenilių· alyva 70%

Visi ingredientai malami smėlio malūnu, kol ’ kietos dalelės tampa mažesnės nei 5 mikronai'. Gauta -tiršta suspensija gali būti naudojama tiesiogiai, bet geriau praskiedus alyva, arba suspenduojant vandenyje. .

. ·' PAVYZDYS F

Suspensija vandenyje 1C

Ketil~2~[,[ ( ( (4,6-dimetoksi-2~pirimidinil) amino] karbonilĮ amino] sulfonil] -6-{trifluorometil)-3-piridinokarboksilatas ' -25% hidratuotas ’atapulgitas ' .3% nevalytas' kalcio ligninsulfonatas 10% e

natrio dihidrofosfatas 0,5% vanduo 63,5%

Sumaišyti ingredientai malami rutuliniu arba -valciniu malūnu, kol kietų dalelių diametras tampa mažesnis nei 10 mikronų. \

Ί c

X

PAVYZDYS G

Higroskopiniai milteliai - t

Bfetil-2-[ [ I [ <4,6-dimetoks'i-2-pirimidinil') amino] karbonii]' amino] sulfonil] -6-(triflųoromstii)-3-piridinokarboksilatas ' ' · ^40-% natrio dioct.ylsulfonsukcina.tas ' 1,5% natrio ligninsulfonatas 3% žemo klampumo metilceliuliozė 1,5% a t sDulciita. s 54%

Ingredientai kruopščiai sumaišomi, sumalami oro malūnu, gautos apie 15 mikronų dydžio dalelės dar kartą sumaišomos ' ir prieš supakuojant persijojamos per tinklelį U.S.S.No. 50. (0,3 mm poros).

	Visi junginiai tokiu pat būdu.	aprašyti	išradime gali būti · gaunami.
10	PAVYZDYS H
	Granulės
	higroskopiniai	milteliai	15%
	gipsas		69%
	kalio suifatas		16% C-
15	Ingredientai	sumaišomi	rotacinėje maišyklėje ir,
	pulverizuojant	vandeniu,	formuojamos granulės’. Kai
	didžioji dalis	•medžiagos	sugranuliuo j.ama iki norimo

dalelių dydžio nuo 1,0 iki0,42 mm (U.S.S. tinkleliai nuo No.18 iki 40), granulės išimamos, išdžiovinamos ir

2(0 persijojamos. Likusios didesnės dalelės susmulkinamos iki norimo dydžio. Šios granulės turi %' aktyvaus ingrediento.

•PAVYZDYS I ·

Higroskopiniai milteliai •Metil 2-[ [ [ [ (4,6-dimetoksi-.2-pirimidinil) amino] karbonil] amino] sulfonil]-6-(trifluorometil)-3-piridinokarboksilatas 50% natrio alkilnaftalinosulfonaths . 2% žemo klampumo metilceliuliozė 2% diatomitinis smėlis 46%

Ingredientai sumaišomi, grubiai susmulkinami ir po to malami oriniu malūnu, kol gaunamos aktyvaus ingrediento dalelės, mažesnės nei 10 mikronų diametro. Prieš supakuojant produktas dar kartą sumaišomas.

PAVYZDYS J

Tabletės

Metil-2-[‘ [ [ [ (4, 6-dimetoksi-2-pirimidinil) - . amino] katbonii] .amino] sulfonil] -S-(trifluoromėtil)-3-piridinokarboksilata.s . 25% bevandenis nat.rio sulfatas .10% nevalytas kalcio ligninsulfatas 5% natrio alkilnaftalinošulfonatas 1% kalcio/magnio bentonitaš ' 59%

Ingredientai sumaišomi, susmulkinami ir ' sudrėkinami (apytikriai' iki 12%' vandens).. Mišinys yra supresuojamas apytikriai į 3 mm diametro* dydžio cilindrus, kurie yra supjaustomi apytiksliai į 3 mm aukščio tabletes.' e

Išdžiovinus jos gali būti naudojamos iš karto, arba' išdžiovintos tabletės gali būti sugrūdamos ir persijojamos per tinkleli U.S.S. No. 20 (0/84 mm poros. Granulės, sulaikytos O.S.S. No. 40 (0,42 mm poros) tinklelio supakuojamos naudojimui, o smulkesnės perdirbamos sekančiame cikle..

PAVYZDYS K ' Higroskopiniai milteliai

Metil-2-[ [ [ [ (4, 6-dimetoksi-2-pirimidinir) amino] karbonil] amino] sulfonil] -6- (triflųorometil)-3-piridinokarboksilatas -80% natrio alkilnaftalinosulfonatas '2% natrio ligninsulfonatas 2% sintetinis amorfinis silicio oksidas 3% kaolinifcas 13%

Ingredientai sumaišomi ir po to smulkinami plaktukiniu malūnu, kol gaunamos dalelės, kurių vidutinis diametras yra mažesnis nei 25 mm. Prieš supakuojant medžiaga % permaišdma ir persijojama per tinklelį U.S.S. No: 50 (0,3 mm poros).

PAVYZDYS L

Koncentruoti milteliai'

Metil-2-[ [ [ [ (4,6-dimetoksi”2-pirimidinil)amino] karbonil] amino] sulfonil]-6-(trifluoro« metil)-3-piridinokarboksilatas 98,5% silicio aerogėlis 0,5% išvalytas sintetinis amorfinis silicio 1,0% oksidas

Ingredientai sumaišomi, ir po to smulkinami plaktukiniu malūnu, kol beveik visos koncentruotų miltelių' dalelės praeina, sijojant per U.S.S. No. 50 (0,3 mm poros) tinklelį. Po to . ši medžiaga gali būti naūdojama įvairiose formose.

PAVYZDYS M

Tirpalas

Metil-2-[ [ [ [ (4,6-dimetoksi-2-pirimidinil)amino] karbonil] amino] sulfonil] -6(trifiuoro-metil)-3-piridinokarboksilato natrio druska 5% vanduo 95%

Druska tiesiogiai sudedama į vandenį, simaišoma ūr gaunamas tirpalas, kuris gali būti ' išpilstomas naudoj imuį.

PAVYZDYS N

Tirpalas

Metil-2-[ [ [ [ (4, 6-dimetoksi-2-pirim'idinil) • Z amino] karbonil] amino] sulfonil] -6-(triflųorometil)-3-piridinokarboksilato natrio druska 50% vandeninis polivinilo alkoholio tirpalas- 49% natrio dodecilbenzen-sulfonatas . 1% Pradžioje sumaišomi sausi ingredientai, pridedama polivinilo alkoholio tirpalo ir sumaišoma. 10-40 ml • «· mišinio plonu sluoksniu išpilama ant lygaus paviršiaus ir džiovinama, kad pašalinti vandens perteklių.

Panaudoj imas

Bandymų rezultatai rodo, -kad' junginiai, aprašyti - šiame išradime yra aktyvūs'herbicidai, naudojami prieš augalų sudygimą . arba po sudygimo, arba yra’ aūgalų augimo reguliatoriai. Junginys naudojamas Įvairių žolių irplačialapių augimo apribojimui javų pasėliuose prieš sudygimą ir po sudygimo. Junginys yra ypatingai efektyvus, kontroliuojant pelinio- pašiaušėlio (Alopecurus mycsuroides) augimą - javų, tokių' kaip kviečiai (Triticum aest-ivum), miežiai . (Hordeum vulgare) , avižos ^:(Avena sativa), rugiai (Secale cereale) .ir hibrido, tritikalis (Tri*ticum x secale) pasėliuose.

Efektyvus junginio, aprašyto šiame_ išradime, kiekis priklauso nuo visos eilės 'faktorių.' Tie. faktoriai apima: pasirinktą panaudojimo formą, taikymo metodą, esamos augmenijos kiekį, augimo sąlygas ir p'an. Bendru atveju, junginio, aprašyto šiame išradime, panaudojimo efektyvi kiekio norma sudaro 0,001 iki 20 kg/ha, dažniausiai nuo 0,002 iki 0,25 kg/ha. Junginys, aprašytas šiame išradime, gali būti naudojamas vienas arba kompozicijose su kitais komerciniais herbicidais, insekticidais arba

C

Žemiau tinkami 'šiame pateiktame naudojant ' išradime, fungicidais.

sąraše . išvardinti herbicidai, mišinius. - 'Junginio, -aprašyto kombinacija su. vienu arba keliais iš žemiau išvardintų herbicidų, gali. būti ypatingai naudinga piktžolių augimo' reguliavimui javų pasėliuose.

Pagrindinis pavadinimas

Cheminis pavadinimas amidosulfuronas barbanas bensulfuronmetilas bentazonas „ benzoilpropas bifenoksas bromoksinilas

-butachloras chlorprotamas

N-[ [ [ [ (4, 6-dimetoksi-2» pirimidinyl)amino] karbonil] amino] sulfonil] -Nmetilmetansulfonamidas

4-chloro-2-butil-3chlorokarbamatas 2[ [.[ [ (4,6-dimetoksi-2pirimidinil) amino] karbonil] amino] s ulfonil] metil] benzoinės rūgšties metilo esteris f

3- (1-metiletil)-(1H)-2,1,3-benzo~ tiadiazin-4(3H)-ono 2,2-dioksidas N-benzoil-N-(3,4-dichlorofenilfDL-alaninas metil 5-(2,4-dichlorofenoksi)-2nitrobenzoatas

3,5-dibromo-4hidroksibenzonitrilas N-(butoksimetil)-2-chloro-N-(2,6dietilfenil)acetamidas

1-metiletil 3chlorofenilkarbamatas

chlorosulfuronas	2-chloro-N-[ [ (4-metoksi-6-metil- i , A »’ 1,3, 5-triazin-2-il) amino] - karbonil] benzen-sulfonamidas
chlortoluronas	•N- (3-chloro-4-metilfenil).N, N-' 'dimetilkarbamidas
cinmetilinas	egzo-l-metil-4-(1-mėtiletil)-2[ (2-metilfenil)metPksi'l^7~ oksobiciklo[ 2,2,1] heptanas
DCPA	dimetil-2,3,5,6-tėtpachloro-l,4- benzen-dikarboksilatas . ...
diallatas	S- (2,3-dichloro-2-propenil)bis (1- metiletil)karbamotioatas
dicamba	3,6-di chloro-2-me toks i'benzoinė «· » rūgštis
dichlobenilas	' 2) 6i~dichlorobenzonitrilas
dichlorpropas.	(+)--2- (2, 4-dichlorofenok.si) propano rūgštis
dichlofopas	(+)-2-(4-(2,4- ” d'ichl'orofenoksi) fenoksilpropano rūgštis '
difenzokuatas	1,2-dimetil-3,'5-difenil-lHpirazoliumas
diflufenikanas	2’,4'-difluoro-2-(&, &,&-trifluoro- m-tčluoloksi)nikotinanilidas
DNOC	2-metil-4,6-dinitrofenolis -
fenoksaprop-etilas	etil-(±)-2-[ 4-[- (6-(chloro-2benzoks'azolil) oksi] fenoksi] propano 'atas
f enoksaprop-et'ilas flampropas	su derliaus apsaugotoji! N-benzoil-N- (3-chloro-4-fiuorc>- t fenil) DL-alaninas ‘
fluazifopas	(±)-2-[ 4-[ [ 5-(trįfluorometil)-2- piridinil] oksi] fenoksi] propano rūgštis
fluazifopas~P	(R) ~2-[ 4-[ [ 5- (trįfluorometil) -2piridinil] oksi] fenoksi] propano rūgštis

fluchloralinas fluorochloridinas fluroksipiras ima z ame t aben z a s joksiniias izoproturonas linuronas

MCPA

MCPB mekopropas mefluididas metabenz-tiozuronas metoksuronas metribuzinas

N-(2-chloroetil)-2, 6-dinitro-Npropil-4-(trifluorometil)benzenaminas

3- chlpro-4- (chlorometil) ~l-[ 3(trifluorometil)’fenil] -2pirolidinonas

4- amino~3,5-dichloro-6-fluoro-2piridiloksiacto rūgštis

6-(4-izopropil-4-metil-5-oksi-2imidazolin-2-il)-m-toluolinės rūgšties metilo esteris ir 6-(4izopropil-4-metil-5-oksi-2imidazolin-2-il)-p-toluolinės rūgšties metilo esteris

4-hidroksi-3,5-dij odobenzonitrilas N-(4-izopropilfenil)-N ¹,N'dimetilkarbamidas

N'-(3,.4-dichlorofenil)-N-metoksiN-^metilkarbamidas . (4-chloro~2-metilfenoksi)acto rūgštis

4- {4-chloro-2-metilfenoksi).butano rūgštis (+)-2-(4-chloro-2-metilfenoksi)propano rūgštis N-[ 2, 4-dimetil-5-[ [ trifluorometil) sulfonil] amino] fenil] acetamidas

1,3-dimetil-3-(2-benzotiazolil)karbamidas

N’ - (3-chlcro-4-me toks i fenil) -N/Ndimetil karbamidas

J

4-amino-¹'6- (1,1-dimetiletil) -3* · i (metiltio)-1,2,4-triazin-5{4H)onas metsulfuronas monuronas neburonas pikloramas

PPG-1013 propanilas su 1f ome tu ron metilas terbutilazirias terbutrinas thifensulfuron metilas trialatas tribenuron metilas trifluralinas

[ [ [ '(4~metoksi-6-metil-l, 3, 5triazin-2il) amino] karbonil] amino] - . sulfonil] berizoinės rūgšties metilo esteris .

N' (4~chlorofenil)-N, N-dimetilkarbamidas

1- butil-3-(3,4-dichlorofeniI)-1metil karbamidas’

4- amino~3_f 5, 6-trichloro-2-. p i r i din o-ka rb oninė rūgštis

5- [ 2-chloro-4- {trifLuorometil) f enoksi] -2-nitroacetofenonas oksirao-O-acto rūgšties metilo esteris

K~13_f 4-dichlorofenil)propanamidas • k

4 iii (4 _f 6-dimetil-2-pirimidinil) amino] karbonil] amino] sulfonil] benzoinės rūgšties metilo esteris'

2{terit-butilamino)-4-chlorę-6{e t i 1 a m i n o) - s -1 r i a z i n a s

N-(1,1-dimetiletil)-N’-etil-6(metiltio.) -i, 3,5-triazinas~2, 4diaminas [[[i (4-mstoksi-6-metil-l,3_f5triazin-2 ' ii) amino] karbonil] amino] sulfonil] 2- tiofenokarboksilinės rūgšties metilo esteris

S-(2, 3,3-trichloro-2-propenil)3* bis (1-metiletil) kar'bama tioatas 2-[ [ [ [ K- H-metoksiyG-metil-l, 3,5triazin-2-il)-N-metilamino]karbonil] amino] sulfonil'] benzoinės rūgšties metilo esteris

2,'6-dinitro-N, N-dipropil-4(trifluorometil)benzenaminas

2.4- D (2,4-dichlorofenoksi)acto rūgštis

2.4- DB (2,4-dichlorofenoksi)butano rūgštis

Junginio,, aprašyto šiame išradime, herbicidipės savybės buvo patikrintos -eilėje tyrimų, atliktų šiltnamyje ir lauko sąlygomis-. '

Žymus pelirio pašiaušėlio (Alopecurus myosurides) augimo apribojimaš7~panaudojant junginį, aprašytą šiame išradime, aki-vaizdžiai .'iliustruojamas trijuose bandomuose sklypuose* atliktų tyrimų rezultatais, pateiktais lentelėse D, E ir F. Tyrimų aprašymas ir rezultatai pateikiami žemiau.

Bandymas A

3.5

Miežių (Hordeum vulgare), paprastosios rietmenės (Echinochloacrus-galli), ruginės dirsės (Bromus Secslonus), pensilvaniškojo dagišiaūs . (Kanthium pensylvanįcum),· 'kukurūzų (Zea mays), medvilnės (Gossypium ' birsutum), pirštuotės (Digitaria spp,), spalvotosios šerytės (Setaria faberi), batato (Ipomoea spp.j, ryžių. (Oryzaya sativa), sorgo (Sorghum bicolor), sojos (Glyčine max), cukrinių runkelių (Beta vulgaris), pluoštinio galenio (Abutilon theophrasti),, kviečių (Triticum aestivųm), laukinių avižų (Avena fatua) ir apvaliosios viksvuoiės (Cypėrus rotundus) -sėklos .buvo pasėtos ir' prieš sudygimą paveiktos tiriamaisiais chemikalais, ištirpintais nefitotoksiniame tirpiklyje. Tuo pačiu metu, šios pasėlių ir piktžolių rūšys buvo paveiktos tiriamaisiais chemikalais ir po sudygimo.

Šiuose bandymuose po sudygimo augalų- dydis siekė puodviejų iki aštuoniolikos centimetrų (dviejų-trijų lapų fazė) . Paveikti ir kontroliniai augalai.' buvo laikomi šiltnamyje, apytiksliai šešiolika dienų, po to visos rūšys buvo palygintos su' kontroliniais· augalais ir . .Z' *' vizualiai įvertintos. Augalų reakcijos įvertinimas, apibendrintas lentelėje A, yra pateiktas-skalėje nuo 0 iki 10, kur 0 reiškia, kad nėra efekto, o 10. - augimas apribojimas pilnai. ' Brūkšnelis (-) reiškia, kad . nėra bandymų rezultatų-

Lentelė A	Junginys	Χ-	Lente.lė A	Junginys’	1
Kiekis(g/ha)	50	ΙΟ	Kiekis (g.ha.)	'50	10
Podygiminis			Podygiminis
veikimas			veikimė's
Miežiai	.6	2	Miežiai	7	4
Rietmenė	?	9	Rietmenė »	9 '	5
Dirsė	8	7	Dirsė	7 .	2
Dagišius	10	Ί0	Dagišius	9 '	-
Kukurūzai	9	7-	Kukurūzai	9	7
.Medvilnė	9	9	Medvilnė	8’	7
Pirštuotė	7	7	Pirštuotė	8	8
Šerytė	7	'.4	Šerytė	5	•3
Batataš	3	5	Batatas	9	8
Viksvuolė·	-·	10	Viksvuolė	10	19
Ryžiai'	9	9	Ryžiai	10	9
Sorgas	Ί	2	Ryžiai.	10	9
Soja»*	9	9	Soja	9	8
Cukriniai			Cukriniai
runkeliai	9	9	runkeliai	9	9
Galenis	9	8	Galenis	9	7
Kviečiai	j.	0'	Kviečiai *	0	0
Laukinė	-		Laukinė
aviža	3	0	aviža	3	0

Bandymas B

Miežių (Hordeum vulgare), paprastosios (Echinochloacrus-galli), pelinio (Alopecurus myosuroidesj, daržinės žliūgės medin), pensilvaniškojo dagišio rietmenės pašiaušėlio (Stellaria (Xanthium

pensylvanium), kukurūzų (Zea mays), teavilnės (Gossypium hirsutūm), pirštuotės (Digitaria spp.), dirsės (Bromus tectorum), šery-tės (Setaria viridis) _f paprastosios durnaropės (Datura stramonium), sorao (Sorghum halėpense), balandos (Chenopodium album), batato (Ipomoea spp.), rapso (Brassica patus), ryžių (Oryzava sativa), kasijos (Cassita obtusifolia), sojos. (Glycine max), · cukrinių runkelių ' (Beta vulgaris), pluoštinio .'galenio (Abūtilon theophrasti), kviečių (Triticum aėstivum), . laukinių grikių (Polygonum convolvulus) , laukinių avižų (Avena fatua) -ir viksvuolės (Cyperus rotundus} gumbai buvo pasodinti ir prieš sudygimą paveikti bandomaisiais chemikalais, ištirpintais nefitotoksiniame tirpiklyje. Tuo pačiu metu, šios pasėlių ir piktžolių rūšys buvo paveiktos bandoma'i šiai s chemikalais po sudygimo. Šiuose bandymuose po sudygimo augalų dydis siekė nuo dviejų iki aštuoniolikos centimetrų (dviejų-trijų lapų fazė). Paveikti ir . kontroliniai augalai buvo laikomi šiltnamyje' apytiksliai dvidešimt keturias dienas, po to visos rūšys buvo palygintos su kontroliniais augalais ir. vizualiai įvertintos. Augalų reakcijos įvertinimas, apibendrintas lentelėje B, yra pateiktas skalėje nuo 0 iki 10, kur 0 reiškia, kad nėra efekto, o 10 - augimo

apribojimas pilnai. Brūkšnelis bandymų rezultatų.	(-)	reiškia,	kad
Lentelė B	Junginys	1
Kiekis (g/ha)Po sudygimo	62	16	4	1
Miežiai	3	0	0	0
PašiaUšėlis	10	10	10	8
Žliūgė	10	10	1°	9
Dagišius	10	10	10	10
Kukurūzai	10	8	7	7
Medvilnė	10	10	10	8
Pirštuotė	10	6	5	4.
Dirsė	9	3	0	0

Spalvotoji šerytė	6	3	0	0
Žalioji šeryte	9	6.	4 -	3
Durnaropė	10	1(	10	.10
Sorgas	5*	3	0	0
Balanda	10	10	10	7
Batatas	θ .	'5	5	2
Viksvuolė	10	10	10	5
Rapsas	10	10	10	:10
Ryžiai sausos sėklos	10	9	7	5
Kasija	10	10	10	10
Soj'a	10	.10	10-	9 .
Cukriniai runkeliai	10	10 r	10
Sida dygliuotoji	10	10	10	9
Galenis	10	10	10	7
Kviečiai	3	.0	0	0
Laukinis grikis	10	10	10.	10
Laukinė aviža	4 '	0	0	0
Rietmenė	' 1.0'	10	10	10
Leritelė B ·	Junginys	1
Kiekis '(g/ha) Prieš sudygimą 62	16		4 1
Miežiai	6	5		3 0
Pašiaušėlis	7	6		5 3
Žliūgė	8	7		7 5
Dagišius	10	8 .		7 . 7
Kukurūzai	' 7	6		0 0
Medvilnė	8	8		7 5
Pirštuotė .	9	8		7 6
Dirsė	-5	3		0 0
Spalvotoji šerytė	7	5		0 0
Žalioji šerytė	9'	7.		5 0
Durnaropė	9	9		9 9
Sorgas	8	6		3 0
Balanda	-	-		_
Batatas	8	6		3 0
Viksvuolė	10	10		8 6

Rapsas	10	10	10	10
Ryžiai sausos sėklos .	įo-	10	10	7
Kasija	9	8	8	3
Soja	8	6	5	3’
Cukriniai runkeliai	10	10	10	10
Sida dygliuotoji	.8	7	7	6
Galenis	10	Ϊ0	8	7
Kviečiai	3	0	. 0 ’	0
Laukinis grikis	10	10	9	9'
Laukinė avižą	6	3. .	0 ·	0
Rietmenė	10	10	8	' 4

-Bandymas C

Junginiai, tirti šiame bandyme, buvo nefitotoksiniame tirpiklyje ir jais buvo ’sudygstant sudygę augalai paruošti paveiktas sėkloms 1-4 lapų

Priešsmėlio dirva buvo dirvos paviršius prieš (priešdygiminis taikymas) ir fazėje (podygiminis taikymas) naudojama priešdygiminio testo metu, kai 'priešsmėlio ir šiltnamio dirvožemio mišinys santykiu 60:40 buvo naudojamas pcdygiminiuosė bandymuose. Priešdygiminio bandymo metu, tyriamieji junginiai buvo panaudoti praėjus apytikriai vienai dienai po pasėjimo. Pasėlių ir piktžolių daigai buvo išauginti iki tam tikro dydžio Visos augalų rūšys . buvo įprastą šiltnamių praktiką, apėmė žieminius miežiu? kibųjį lipiką· (Galium podygiminiam -tyrimui, auginamos, panaudojant Pasėlių ir piktžolių rūšys (Hordeum vulgare ’’ Igri” ) , (Alopecurus myosuroides), media), dirsę (Bromus (Viola arvensis), žaliąją asparine), pelinį pašiaušėlį daržinę · žliūgę (Stellaria tectorum), dirvinę našlaitę šerytę (Setaria viridis), persinę veroniką (VeronįcaPersica), rapsą (Brassica natus ” Jet. ' Neuf ), svidrę (Lolium mutiflorum), cukrinius runkelius (Beta vulgaris US1), saulėgrąža? (Helianthus anpuus Rusiškas

L džinas ) , pavasarinius -kviečius . (Triticum aestivum ERA )., žieminius kviečius (Triticum aestivum

Talent), laukinius grikius (Polygonum convolvulus),laukines garstyčias .(Sinapis arvensis), laukines avižas (Avena fatuą) ' ir laukinius ridikus (Raphahus. raphanistrum). Pašiaušėlis ir laukinės avižos po sudygimo buvo apdorotos tiriamais junginiais dviejose · augimo stadijose. 1-os stadijos metu augalai turėjo2-3 lapus, II-os stadijos metu augalai 'turėjo. 3-4. lapus arba pradėjo leisti ūglius. Paveikti ir kontroliniai augalai buvo laikomi šiltnamyje apytiksliai '21-28 dienas, po . to v'isos rūšys buvo palygintos' .su kontroliniais augalais ir vizualiai įvertintos. Augalų reakcijos įvertinimas, apibendrintas lentelėje B, * yra pateiktas skalėje nuo 0.iki 10, kur 0 reiškia, kad nėra efekto, o 10' - augimas- apribojimas pilnai. Brūkšnelis (-) reiškia, kad nėra bandymų rezultitų.

Lentelė C.	Junginys	1
Kiekis ; (g/ha)Po sudygimo	125	64	32	- 16	8.	4 .
Pašiaušėlis (1)	-	-	-	-	-	- .
Pašiaušėlis (2)	10	10	10	8	6	5
Žliūgė	10	8	6	4	2	0
Dirsė	- 2·	Ū ..	0	0	0	0
Dirvinė našlaitė	4	2-	0	0	0	.0
Lipikas (1)	10	.7	5	4 .	2	0
Žalioji šerytė	10	9	8	6	4	3
Persinė Veronika	3	2	O	. 0	0	0
Rapsas	10	10	E10	.10	: io	10
Svidrė	6	5'	3-	0	‘ 0	0
Cukriniai runkeliai	10	8	6 .	6	5	4
Saulėgrąža	10	10	10	10 '	. 10	10
Kviečiai .(Vasariniai)	2	0	0	0	0 .	0
Kviečiai (Žieminiai)	2	0	0	0‘	0	0
Laukinis grikis	10	10	8	6	.4	2
Laukinės garstyčios	10	10	10	10	10	0

Laukinė aviža (1)	0	0	0	0	0
Laukinė aviža (2)	0	.0	0	0	0
Laukinis krienas	10	10	10	10	10
Žieminiai miežiai	4	2	0	0	•0
Lentelė C'	Jūnginys	1
Kiekis (g/ha)'
Priešdygiminis veikimas	125	64	32	16 -	8	4
Pašiaušėlis (1)	10	8	7	7	3	.2
Pašiaušėlįs (2)	10	10	8	7	4	3
Žliūgė	10	10	10	10	9 -	8
Dirsė	7 .	5	4	. 2 .	0	0
Dirvinė našlaitė .	10	10	10	.10	9'	7
Lipikas (1) 10	10	10	10	S	6
Žalioj iyšerytė	10	8	7	6 .	4	.2
Persinė veronika	10	. 10	10 ·	8	7	6
Rapsas	10	10	10	10	10	9
Svidrė	7	6	5	3	2 ·	0
Cukriniai runkeliai	10	10	10	10	.9	8
Saulėgrąža - .	10	10	10	10	8	6
Kviečiai (Vasariniai)·	2	1	0	0	.0-	0
Kviečiai (žieminiai)	2	2 .	0	0	0	0
Laukinis -grikis	'10	10	8	7	5	3
Laukinės garstyčios	10	10	10	10	9 ·	8
Laukinė aviža (1)	3	2	0	0	0	0
Laukinė aviža (2)	4	2	0	0	0	0
Laukinis krienas	10	10	10	10	8	6
Žieminiai miežiai	6	4	2	r	0 '	,0

Bandymas D

Bandomasis sklypas buvo apsėtas žieminiais kviečiais z

(Triticum astivum), žieminiais miežiais (Hordeum vulgare) ir peliniu pašiaušėliu (Alopecurus mysuroide’s) 'sėklomis ir po sudygimo apdorotas tiriamaisiais chemikalais, ištirpintais nefi’totcksin iuose tirpikliuose. Po trisdešimt šešių’ dienų paveikti augalai buvo palyginti su kontroliniais augalais ir vizualiai įvertinti. Augalų reakcijos įvertinimas, apibendrintas Lentelėje D, yra pateiktas iki 10, kur 0.reiškia,. kad nėra efekto, 0 10 apribojamas pilnai.

įe nuo 0 augimas

Lentelė D

Junginys 1 (36 dienos)

Kiekis (g/ha)

18'

Žieminiai kviečiai žieminiai miežiai ♦

Pelinis pašiaušėlįs '

. 10

Bandymas _t.E

Bandomasis sklypas buvo apsėtas žieminiais kviečiais (Tritieum astivum) ir pelinio pašiaušėlio· (Alopecurus myšuroides) sėklomis ir po tiriamaisiais chemikalais, ne'f itotoksiniuose ' tirpikliuose. devynių dienų paveikti augalai kontroliniais augalais reakcijos įvertinimas, sudygimo apdorotas.

ištirpintais Po keturiasdešimt buvo palyginti su ir vizualiai įvertinti. 'Augalų apibendrįntas Lentelėje E, yra kad nėra patektas skalėje nuo^: 0 iki 10, kur 0 reiškia - >

efekto, o.10 - augimas apribojimas pilnai. .

Lentelė E

Junginys 1 (49 dienos)

Kiekis (g/ha)	Žieminiai kviečiai-	Pelinis pašiaušėlis
64	0	10
32	0	10
16	0	10
8	0	9

Bandymas F

Bandomasis sklypas buvo apsėtas žieminiais kviečiars 5 (Triticum - astivum), -žieminiais miežiais (Hordeum vulgare) ir pelinio_pašįaušėlio (Alopecurus mysuroides) sėklomis ir po . sudygimo apdorotas tiriamaisiais chemikalais, ištirpintais nefitotoksiniuose tirpikliuose. 'Po šešiasdešimt šešių dienų paveikti

augalai buvo palyginti su 'kontroliniais augalais ir vizualiai įvertinti. Augalų - reakcijos įvertinimas, apibendrintas lentelėje D, yra pateiktas skalėje nuo 0
iki 10, kur 0 reiškia, apribojamas pilnai.	kad nėra efekto, o 10 - augimas
Lentelė F
Junginys 1 (49	dienos)
Kiekis (g/ha)	Žieminiai Žieminiai	Pelinis
.64	kviečiai 0	miežiai 5	pašiaušėlis ' 10
32	0	•5	9
16	0	4	8
8'	0	3	7
.4	0	2	4
Bandymas G
Bandomosios	pelinio	pašiaųšėlio	(Alopecurus
mysuroides),	Talent	žieminių ‘kviečių (Triticum

aestevum) ir Igri žieminių miežių (Hordeum vulgare)· kuitūr-os buvo išaugintos šiltnamio sąlygomis Iki 2 lapų fazės. .Buvo naudojami standartiniai 4 colių indaiužpildyti Matapeake-priesmėlio dirvos, smėlio ir’Metro Μίκ mišiniu (apytikriai 50:10:40 pagal tūrį).

Buvo paruošti juginib 1 - ir jo -natrio druskos koncentruoti tirpalai, ištirpinus šias medžiagas’mažame acetono ir vandens kiekyje (1 ml), atitinkamai. Atitinkamas kiekvieno koncentruoto tirpalo, kiekis buvo ištirpinta paviršiaus (28 ml) / praskiestas . dejonizuotu vandeniu, kuriame 0/25% (svorio dalys/tūrio vienetui) ”X-s77 aktyvios medžiagos,., iki normalaus tūrio naudojamo purškimui. Bandomieji augalai buvo .apdoroti šiais tirpalais< Kiekvienos receptūros 2,4,8 ir 16 g aktyvaus ingrediento./ha buvo . išbandyta ant pelinio pašiaušėlio ir 8, 16, ' 32 ir’ 64 g aktyvaus ingrediento/ha ant javų pasėlių. Kiekvienas apdorojimas buvo pakartotas^ 4 kartus.'

Po apdorojimo bandomieji augalai buvo sugrąžinti ‘į e

šiltnamį periodiniams stebėjimams. Po 21 dienos pelinio pašiaušėlio augimo apribojimas ir javų pasėlių pakenkimas . buvo įvertinti vizualiai. Naudojama vizualinio įvertinimo nuo 0 iki'- 100%. skalė, kur 0 parodo, kad nėra jokių bandomojo, augalo vizualių pasikeitimų lyginant su kontroliniais, o 100% reišia, kad augalas žuvo. Šioje skalėje 20% arba aukštesnė riba atitinka.-nepriimtiną-pasėlių pažeidimo* lygį.

Lj©rit©l0 G
JUNGINYS ' 1- IR	1 JUNGINIO
PRODUKTO ARBA PVOH PLĖVELĖS
Junginio 1 ·	Kiekis
forma	(g aį/ha)
Neapdorotas.	. 0
Apsauginė ‘PVOH·
plėvelė	0
Junginys 1
{95% ai)	2,
-	4 8
	16
	32-
	64
Junginio 1	Kiekis
forma	.(g ai/ha)
1 Junginio Natrio druska
(95% ai) '	2 4 8 16 32 64
1 junginys PVOH -(apytiksliai
45% ai)	2
	4 ' 8 16 32 ‘ 64

NATRIO . DRUSKA PRAMONINIO FORMOJE

Piktžolių'	ir kultūrų	rūšis*
'bkg	MWT	BWI
-—(fitotoksiškumas,	—e? %)---
Q* *	0	0
0	'o	0.
60	-	-
74	'
86	0	3
90	0	10
-·	Ίο'	23
-	25	38
Piktžolių	įr.kultūrų	.rūšis*
BKG	. MWT ·	BWI
---(fitotoksiškumas,	%) —

60		-
78	-	t-
88	o	3
93	3	13
-	8	23
	23	40

60	-
75	-	-
85	0	.3
90	,0	10
-	5	25
	20	. 38

Lentelės G tęsinys

Junginio Natrio druska PVOH · ’...

(apytiksliai

45% ai) 2	58	-	-
• 4	79'	λ*	-.
8	88	. 0’	3*
16	90	.0	18'
32	-	5	23
64	. -	13	35
PVOH = Polivinilo alkoholis,	♦ ai = aktyvus ingrad.ient-as
* Piktžolių ir kultūrų	rūšys;	BKG	pelinis
pašiaušėlis, WWT = žieminiai	kviečiai	Talent	, . BWI =

žieminiai miežiai ”Igri ** Kiekvienas skaičius .atitinka keturių matavimų vidurkį...

Claims (6)

IŠRADIMO APIBRĖŽTIS'

1. Junginys, kurio formulė ir jo druskos, hidratai ir kompleksai su žemesniaisiais alkoholiais, taikomi žemės ūkyje.

15

2. Žemės ūkiui tinkamanepageidaujamos augmenijos komponentą ir bent vieną paviršiaus aktyvią medžiagą, skiediklą, b.es i s k i r iSn t i kompozicija, apribojanti augimą, turinti aktyvų iš sekančių komponentų: kietą arba skystą tuo, kad joje yra veiksmingas kiekią junginio, apibrėžto 1 punkte,

3.. Būdas nepageidaujamos augmenijos augimo apribojimui, > apdorojantherbicidu vietą, kurią norima apsaugoti,b es i s kiriantis tuo, kad taiko

25 veiksmingą kiekį junginio, apibrėžto 1 punkte'.

4. Būdas nepageidaujamos augmenijos augimo apribojimui javų ' pasėliuose, apdorojant herbicidu vietą, kurią norime apsaugoti, besiskirianti·s tuo, kad taiko

30 veiksmingą kiekį] junginio, apibrėžto 1 punkte. .

5. B'ūdaą pelinio pašiaušėlio augimo apribojimui, apdorojant herbicidu vietą, kurioje norima pasiekti efektą, besiskiriantis' tuo, kad taiko veiksmingą

35 kiekį junginio,apibrėžto 1 punkte.

'6. Junginys, kurio formulė