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KR890701651A - 수성피복 조성물 - Google Patents

수성피복 조성물

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Publication number
KR890701651A
KR890701651A KR1019890700635A KR890700635A KR890701651A KR 890701651 A KR890701651 A KR 890701651A KR 1019890700635 A KR1019890700635 A KR 1019890700635A KR 890700635 A KR890700635 A KR 890700635A KR 890701651 A KR890701651 A KR 890701651A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
epoxy
polymer
coating composition
weight
derived
Prior art date
Application number
KR1019890700635A
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English (en)
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KR970009396B1 (ko
Inventor
아더 티 스펜서
Original Assignee
데이비드 씨 올페
더 발스파 코오포레이숀
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 데이비드 씨 올페, 더 발스파 코오포레이숀 filed Critical 데이비드 씨 올페
Publication of KR890701651A publication Critical patent/KR890701651A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR970009396B1 publication Critical patent/KR970009396B1/ko

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Abstract

내용 없음

Description

수성피복 조성물
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (81)

  1. 하기의 (a), (b) 및 (c)를 포함하는 피복조성물:(a) 하기(i)과 (ii)의 반응 생성물 :(i) 1,2-에폭시기의 일부가 에틸렌성불포화 단량체의 에폭시-반응성기와 결합되어 불포화 반응성부위를 가진 수지를 형성하도록 변성된 1,2-에폭시수지와, (ii) 수지의 불포화 반응성 부위와 공중합된 부가중합성 단량체, (b) 변성에폭수지의 나머지 1,2-에폭시기와 3차아민 및 예비성형된 카르복실기 함유부가 중합체와의 반응생성물인 중화형태의 전술한 반응생성물을 물에 자가분산시키기에 충분한 카르복실기를 함유하는 이온성, 수지성 조성물, 및 (c) 제조시에 상기 반응생성물 (a)와는 공중합되나 변성에폭시 수지의 불포화기와는 공중합되지 않음으로써 조합적으로 형성된 부가중합체.
  2. 제1항에 있어서, 상기 부가중합성 단량체로부터 유도된 중합체는 조성물 중 중합체 고형물의 적어도 약 35중량%를 구성하는 피복조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 중합체고형물의 약 5중량%의 약 50중량%는 초기 1,2-에폭시수지로부터 유도되고, 중합체 고형물의 약 12중량% 내지 약 35중량%는 예비성형 카르복실작용성 부가중합체로부터 유도되며, 중합체 고형물의 약 35% 내지 약 80%는 부가중합성 단량체로부터 유도되는 피복조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 중합체 고형물의 약 30중량% 내지 약 40중량%는 초기 1,2-에폭시 수지로부터 유도되고, 중합체고형물의 약 22중량% 내지 약 26중량%는 카르복실작용성 부가중합체로부터 유도되며, 중합체 고형물의 약 35% 내지 약 50%는 부가중합성 단량체로부터 유도되는 피복조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 초기 1,2-에폭시 수지의 수평균분자량이 약 360 내지 약 6,000의 범위인 피복 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성 단량체가 카르복실-작용성 또는 아민-작용성 단량체인 피복조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성단량체가 아크릴산 또는 메타크릴산인 피복조성물.
  8. 제6항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성 단량체가 2차 또는 3차 아민인 피복조성물.
  9. 제6항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성 단량체가 아미노 (메트)아크릴레이트인 피복조성물.
  10. 하기의 (a), (b) 및 (c)단계를 포함하는 피복조성물의 제조방법: a) 1,2-에폭시수지의 1,2-에폭시기 중 일부를 에틸렌성 불포화, 에폭시-반응성 단량체와 반응시켜서 후속공중합을 위한 불포화 부위를 가지는 변성에폭시 수지를 제조하는 단계, b) 변성 에폭시수지의 나머지 1,2-에폭시기를 예비성형된 카르복실 작용성부 가중합체 및 3차 아민과 반응시키는 단계, 및 c) 얻어진 반응생성물의 수성분산액 중에서, 단계(a)로부터 생성된 에틸렌성 불포화기를 에틸렌성 불포화단량체와 공중합시키는 단계.
  11. 제10항에 있어서, 단계(c)의 에틸렌성 불포화단량체가 피복조성물중 중합체고형물의 적어도 35중량%를 구성하는 방법.
  12. 제10항에 있어서, 변성된 1,2-에폭시수지, 예비성형된 카르복실함유 부가중합체 및 에틸렌성 불포화 단량체의 분량은 생성된 조성물의 에폭시수지-유도부가 약 5중량% 내지 약 50중량%의 범위이고, 예비성형 카르복실 작용성 부가중합체로부터 유도된 중합체 고형물부가 약 12중량% 내지 약 35중량%의 범위이고, 부가중합성 단량체로부터 유도된 수지고형물부가 약 35중량% 내지 약 80중량%의 범위가 되도록 선택되는 방법.
  13. 수성분산액중에 하기 일반식의 제1, 제2 및 제3중합체의 혼합물을 포함하는 피복조성물; 제1중합체; PP-+Q-X-Q+-PP, 제2중합체; PP-+Q-X-AP, 제3중합체; PP-+Q-X-RR, 식중, X는 하나이상의 1,2-에폭시기의 반응에 의해 1,2-에폭시수지로부터 유도된 이작용성 라디칼이고, Q+는 4차 암모늄기이고, PP는 기 Q+와 함께 4차 암모늄염을 형성하는 카르복실기 함유 부가중합체 사슬이고, RR은 카르복실기함유 부가중합체사슬로서 에스테르 결합에 의해 X에 결합되며, AP는 공유결합기에 의해 X에 결합된 부가중합체 사슬이다.
  14. 제2항에 있어서, 상기 중합체고형물의 약 5중량%의 약 50중량%는 초기 1,2-에폭시수지로부터 유도되고, 중합체 고형물의 약 12중량% 내지 약 35중량%는 예비성형 카르복실작용성 부가중합체로부터 유도되며, 중합체 고형물의 약 35% 내지 약 80%는 부가중합성 단량체로부터 유도되는 피복조성물.
  15. 제1항에 있어서, 상기 중합체 고형물의 약 30중량% 내지 약 40중량%는 초기 1,2-에폭시 수지로부터 유도되고, 중합체고형물의 약 22중량% 내지 약 26중량%는 카르복실작용성 부가중합체로부터 유도되며, 중합체 고형물의 약 35% 내지 약 50%는 부가중합성 단량체로부터 유도되는 피복조성물.
  16. 제1항에 있어서, 상기 초기 1,2-에폭시 수지의 수평균분자량이 약 360 내지 약 6,000의 범위인 피복 조성물.
  17. 제1항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성 단량체가 카르복실-작용성 또는 아민-작용성 단량체인 피복조성물.
  18. 제6항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성단량체가 아크릴산 또는 메타크릴산인 피복조성물.
  19. 제6항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성 단량체가 2차 또는 3차 아민인 피복조성물.
  20. 제6항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성 단량체가 아미노 (메트)아크릴레이트인 피복조성물.
  21. 하기의 (a), (b) 및 (c)단계를 포함하는 피복조성물의 제조방법: a) 1,2-에폭시수지의 1,2-에폭시기 중 일부를 에틸렌성 불포화, 에폭시-반응성 단량체와 반응시켜서 후속공중합을 위한 불포화 부위를 가지는 변성에폭시 수지를 제조하는 단계, b) 변성 에폭시수지의 나머지 1,2-에폭시기를 예비성형된 카르복실 작용성부 가중합체 및 3차 아민과 반응시키는 단계, 및 c) 얻어진 반응생성물의 수성분산액 중에서, 단계(a)로부터 생성된 에틸렌성 불포화기를 에틸렌성 불포화단량체와 공중합시키는 단계.
  22. 제10항에 있어서, 단계(c)의 에틸렌성 불포화단량체가 피복조성물중 중합체고형물의 적어도 35중량%를 구성하는 방법.
  23. 제10항에 있어서, 변성된 1,2-에폭시수지, 예비성형된 카르복실함유 부가중합체 및 에틸렌성 불포화 단량체의 분량은 생성된 조성물의 에폭시수지-유도부가 약 5중량% 내지 약 50중량%의 범위이고, 예비성형 카르복실 작용성 부가중합체로부터 유도된 중합체 고형물부가 약 12중량% 내지 약 35중량%의 범위이고, 부가중합성 단량체로부터 유도된 수지고형물부가 약 35중량% 내지 약 80중량%의 범위가 되도록 선택되는 방법.
  24. 수성분산액중에 하기 일반식의 제1, 제2 및 제3중합체의 혼합물을 포함하는 피복조성물; 제1중합체; PP-+Q-X-Q+-PP, 제2중합체; PP-+Q-X-AP, 제3중합체; PP-+Q-X-RR, 식중, X는 하나이상의 1,2-에폭시기의 반응에 의해 1,2-에폭시수지로부터 유도된 이작용성 라디칼이고, Q+는 4차 암모늄기이고, PP는 기 Q+와 함께 4차 암모늄염을 형성하는 카르복실기 함유 부가중합체 사슬이고, RR은 카르복실기함유 부가중합체사슬로서 에스테르 결합에 의해 X에 결합되며, AP는 공유결합기에 의해 X에 결합된 부가중합체 사슬이다.
  25. 제1항에 있어서, 상기 중합체 고형물의 약 30중량% 내지 약 40중량%는 초기 1,2-에폭시 수지로부터 유도되고, 중합체고형물의 약 22중량% 내지 약 26중량%는 카르복실작용성 부가중합체로부터 유도되며, 중합체 고형물의 약 35% 내지 약 50%는 부가중합성 단량체로부터 유도되는 피복조성물.
  26. 제1항에 있어서, 상기 초기 1,2-에폭시 수지의 수평균분자량이 약 360 내지 약 6,000의 범위인 피복 조성물.
  27. 제1항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성 단량체가 카르복실-작용성 또는 아민-작용성 단량체인 피복조성물.
  28. 제6항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성단량체가 아크릴산 또는 메타크릴산인 피복조성물.
  29. 제6항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성 단량체가 2차 또는 3차 아민인 피복조성물.
  30. 제6항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성 단량체가 아미노 (메트)아크릴레이트인 피복조성물.
  31. 하기의 (a), (b) 및 (c)단계를 포함하는 피복조성물의 제조방법: a) 1,2-에폭시수지의 1,2-에폭시기 중 일부를 에틸렌성 불포화, 에폭시-반응성 단량체와 반응시켜서 후속공중합을 위한 불포화 부위를 가지는 변성에폭시 수지를 제조하는 단계, b) 변성 에폭시수지의 나머지 1,2-에폭시기를 예비성형된 카르복실 작용성부 가중합체 및 3차 아민과 반응시키는 단계, 및 c) 얻어진 반응생성물의 수성분산액 중에서, 단계(a)로부터 생성된 에틸렌성 불포화기를 에틸렌성 불포화단량체와 공중합시키는 단계.
  32. 제10항에 있어서, 단계(c)의 에틸렌성 불포화단량체가 피복조성물중 중합체고형물의 적어도 35중량%를 구성하는 방법.
  33. 제10항에 있어서, 변성된 1,2-에폭시수지, 예비성형된 카르복실함유 부가중합체 및 에틸렌성 불포화 단량체의 분량은 생성된 조성물의 에폭시수지-유도부가 약 5중량% 내지 약 50중량%의 범위이고, 예비성형 카르복실 작용성 부가중합체로부터 유도된 중합체 고형물부가 약 12중량% 내지 약 35중량%의 범위이고, 부가중합성 단량체로부터 유도된 수지고형물부가 약 35중량% 내지 약 80중량%의 범위가 되도록 선택되는 방법.
  34. 수성분산액중에 하기 일반식의 제1, 제2 및 제3중합체의 혼합물을 포함하는 피복조성물; 제1중합체; PP-+Q-X-Q+-PP, 제2중합체; PP-+Q-X-AP, 제3중합체; PP-+Q-X-RR, 식중, X는 하나이상의 1,2-에폭시기의 반응에 의해 1,2-에폭시수지로부터 유도된 이작용성 라디칼이고, Q+는 4차 암모늄기이고, PP는 기 Q+와 함께 4차 암모늄염을 형성하는 카르복실기 함유 부가중합체 사슬이고, RR은 카르복실기함유 부가중합체사슬로서 에스테르 결합에 의해 X에 결합되며, AP는 공유결합기에 의해 X에 결합된 부가중합체 사슬이다.
  35. 제1항에 있어서, 상기 초기 1,2-에폭시 수지의 수평균분자량이 약 360 내지 약 6,000의 범위인 피복 조성물.
  36. 제1항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성 단량체가 카르복실-작용성 또는 아민-작용성 단량체인 피복조성물.
  37. 제6항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성단량체가 아크릴산 또는 메타크릴산인 피복조성물.
  38. 제6항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성 단량체가 2차 또는 3차 아민인 피복조성물.
  39. 제6항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성 단량체가 아미노 (메트)아크릴레이트인 피복조성물.
  40. 하기의 (a), (b) 및 (c)단계를 포함하는 피복조성물의 제조방법: a) 1,2-에폭시수지의 1,2-에폭시기 중 일부를 에틸렌성 불포화, 에폭시-반응성 단량체와 반응시켜서 후속공중합을 위한 불포화 부위를 가지는 변성에폭시 수지를 제조하는 단계, b) 변성 에폭시수지의 나머지 1,2-에폭시기를 예비성형된 카르복실 작용성부 가중합체 및 3차 아민과 반응시키는 단계, 및 c) 얻어진 반응생성물의 수성분산액 중에서, 단계(a)로부터 생성된 에틸렌성 불포화기를 에틸렌성 불포화단량체와 공중합시키는 단계.
  41. 제10항에 있어서, 단계(c)의 에틸렌성 불포화단량체가 피복조성물중 중합체고형물의 적어도 35중량%를 구성하는 방법.
  42. 제10항에 있어서, 변성된 1,2-에폭시수지, 예비성형된 카르복실함유 부가중합체 및 에틸렌성 불포화 단량체의 분량은 생성된 조성물의 에폭시수지-유도부가 약 5중량% 내지 약 50중량%의 범위이고, 예비성형 카르복실 작용성 부가중합체로부터 유도된 중합체 고형물부가 약 12중량% 내지 약 35중량%의 범위이고, 부가중합성 단량체로부터 유도된 수지고형물부가 약 35중량% 내지 약 80중량%의 범위가 되도록 선택되는 방법.
  43. 수성분산액중에 하기 일반식의 제1, 제2 및 제3중합체의 혼합물을 포함하는 피복조성물; 제1중합체; PP-+Q-X-Q+-PP, 제2중합체; PP-+Q-X-AP, 제3중합체; PP-+Q-X-RR, 식중, X는 하나이상의 1,2-에폭시기의 반응에 의해 1,2-에폭시수지로부터 유도된 이작용성 라디칼이고, Q+는 4차 암모늄기이고, PP는 기 Q+와 함께 4차 암모늄염을 형성하는 카르복실기 함유 부가중합체 사슬이고, RR은 카르복실기함유 부가중합체사슬로서 에스테르 결합에 의해 X에 결합되며, AP는 공유결합기에 의해 X에 결합된 부가중합체 사슬이다.
  44. 제1항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성 단량체가 카르복실-작용성 또는 아민-작용성 단량체인 피복조성물.
  45. 제6항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성단량체가 아크릴산 또는 메타크릴산인 피복조성물.
  46. 제6항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성 단량체가 2차 또는 3차 아민인 피복조성물.
  47. 제6항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성 단량체가 아미노 (메트)아크릴레이트인 피복조성물.
  48. 하기의 (a), (b) 및 (c)단계를 포함하는 피복조성물의 제조방법: a) 1,2-에폭시수지의 1,2-에폭시기 중 일부를 에틸렌성 불포화, 에폭시-반응성 단량체와 반응시켜서 후속공중합을 위한 불포화 부위를 가지는 변성에폭시 수지를 제조하는 단계, b) 변성 에폭시수지의 나머지 1,2-에폭시기를 예비성형된 카르복실 작용성부 가중합체 및 3차 아민과 반응시키는 단계, 및 c) 얻어진 반응생성물의 수성분산액 중에서, 단계(a)로부터 생성된 에틸렌성 불포화기를 에틸렌성 불포화단량체와 공중합시키는 단계.
  49. 제10항에 있어서, 단계(c)의 에틸렌성 불포화단량체가 피복조성물중 중합체고형물의 적어도 35중량%를 구성하는 방법.
  50. 제10항에 있어서, 변성된 1,2-에폭시수지, 예비성형된 카르복실함유 부가중합체 및 에틸렌성 불포화 단량체의 분량은 생성된 조성물의 에폭시수지-유도부가 약 5중량% 내지 약 50중량%의 범위이고, 예비성형 카르복실 작용성 부가중합체로부터 유도된 중합체 고형물부가 약 12중량% 내지 약 35중량%의 범위이고, 부가중합성 단량체로부터 유도된 수지고형물부가 약 35중량% 내지 약 80중량%의 범위가 되도록 선택되는 방법.
  51. 수성분산액중에 하기 일반식의 제1, 제2 및 제3중합체의 혼합물을 포함하는 피복조성물; 제1중합체; PP-+Q-X-Q+-PP, 제2중합체; PP-+Q-X-AP, 제3중합체; PP-+Q-X-RR, 식중, X는 하나이상의 1,2-에폭시기의 반응에 의해 1,2-에폭시수지로부터 유도된 이작용성 라디칼이고, Q+는 4차 암모늄기이고, PP는 기 Q+와 함께 4차 암모늄염을 형성하는 카르복실기 함유 부가중합체 사슬이고, RR은 카르복실기함유 부가중합체사슬로서 에스테르 결합에 의해 X에 결합되며, AP는 공유결합기에 의해 X에 결합된 부가중합체 사슬이다.
  52. 제6항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성단량체가 아크릴산 또는 메타크릴산인 피복조성물.
  53. 제6항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성 단량체가 2차 또는 3차 아민인 피복조성물.
  54. 제6항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성 단량체가 아미노 (메트)아크릴레이트인 피복조성물.
  55. 하기의 (a), (b) 및 (c)단계를 포함하는 피복조성물의 제조방법: a) 1,2-에폭시수지의 1,2-에폭시기 중 일부를 에틸렌성 불포화, 에폭시-반응성 단량체와 반응시켜서 후속공중합을 위한 불포화 부위를 가지는 변성에폭시 수지를 제조하는 단계, b) 변성 에폭시수지의 나머지 1,2-에폭시기를 예비성형된 카르복실 작용성부 가중합체 및 3차 아민과 반응시키는 단계, 및 c) 얻어진 반응생성물의 수성분산액 중에서, 단계(a)로부터 생성된 에틸렌성 불포화기를 에틸렌성 불포화단량체와 공중합시키는 단계.
  56. 제10항에 있어서, 단계(c)의 에틸렌성 불포화단량체가 피복조성물중 중합체고형물의 적어도 35중량%를 구성하는 방법.
  57. 제10항에 있어서, 변성된 1,2-에폭시수지, 예비성형된 카르복실함유 부가중합체 및 에틸렌성 불포화 단량체의 분량은 생성된 조성물의 에폭시수지-유도부가 약 5중량% 내지 약 50중량%의 범위이고, 예비성형 카르복실 작용성 부가중합체로부터 유도된 중합체 고형물부가 약 12중량% 내지 약 35중량%의 범위이고, 부가중합성 단량체로부터 유도된 수지고형물부가 약 35중량% 내지 약 80중량%의 범위가 되도록 선택되는 방법.
  58. 수성분산액중에 하기 일반식의 제1, 제2 및 제3중합체의 혼합물을 포함하는 피복조성물; 제1중합체; PP-+Q-X-Q+-PP, 제2중합체; PP-+Q-X-AP, 제3중합체; PP-+Q-X-RR, 식중, X는 하나이상의 1,2-에폭시기의 반응에 의해 1,2-에폭시수지로부터 유도된 이작용성 라디칼이고, Q+는 4차 암모늄기이고, PP는 기 Q+와 함께 4차 암모늄염을 형성하는 카르복실기 함유 부가중합체 사슬이고, RR은 카르복실기함유 부가중합체사슬로서 에스테르 결합에 의해 X에 결합되며, AP는 공유결합기에 의해 X에 결합된 부가중합체 사슬이다.
  59. 제6항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성 단량체가 2차 또는 3차 아민인 피복조성물.
  60. 제6항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성 단량체가 아미노 (메트)아크릴레이트인 피복조성물.
  61. 하기의 (a), (b) 및 (c)단계를 포함하는 피복조성물의 제조방법: a) 1,2-에폭시수지의 1,2-에폭시기 중 일부를 에틸렌성 불포화, 에폭시-반응성 단량체와 반응시켜서 후속공중합을 위한 불포화 부위를 가지는 변성에폭시 수지를 제조하는 단계, b) 변성 에폭시수지의 나머지 1,2-에폭시기를 예비성형된 카르복실 작용성부 가중합체 및 3차 아민과 반응시키는 단계, 및 c) 얻어진 반응생성물의 수성분산액 중에서, 단계(a)로부터 생성된 에틸렌성 불포화기를 에틸렌성 불포화단량체와 공중합시키는 단계.
  62. 제10항에 있어서, 단계(c)의 에틸렌성 불포화단량체가 피복조성물중 중합체고형물의 적어도 35중량%를 구성하는 방법.
  63. 제10항에 있어서, 변성된 1,2-에폭시수지, 예비성형된 카르복실함유 부가중합체 및 에틸렌성 불포화 단량체의 분량은 생성된 조성물의 에폭시수지-유도부가 약 5중량% 내지 약 50중량%의 범위이고, 예비성형 카르복실 작용성 부가중합체로부터 유도된 중합체 고형물부가 약 12중량% 내지 약 35중량%의 범위이고, 부가중합성 단량체로부터 유도된 수지고형물부가 약 35중량% 내지 약 80중량%의 범위가 되도록 선택되는 방법.
  64. 수성분산액중에 하기 일반식의 제1, 제2 및 제3중합체의 혼합물을 포함하는 피복조성물; 제1중합체; PP-+Q-X-Q+-PP, 제2중합체; PP-+Q-X-AP, 제3중합체; PP-+Q-X-RR, 식중, X는 하나이상의 1,2-에폭시기의 반응에 의해 1,2-에폭시수지로부터 유도된 이작용성 라디칼이고, Q+는 4차 암모늄기이고, PP는 기 Q+와 함께 4차 암모늄염을 형성하는 카르복실기 함유 부가중합체 사슬이고, RR은 카르복실기함유 부가중합체사슬로서 에스테르 결합에 의해 X에 결합되며, AP는 공유결합기에 의해 X에 결합된 부가중합체 사슬이다.
  65. 제6항에 있어서, 상기 불포화된 에폭시-반응성 단량체가 아미노 (메트)아크릴레이트인 피복조성물.
  66. 하기의 (a), (b) 및 (c)단계를 포함하는 피복조성물의 제조방법: a) 1,2-에폭시수지의 1,2-에폭시기 중 일부를 에틸렌성 불포화, 에폭시-반응성 단량체와 반응시켜서 후속공중합을 위한 불포화 부위를 가지는 변성에폭시 수지를 제조하는 단계, b) 변성 에폭시수지의 나머지 1,2-에폭시기를 예비성형된 카르복실 작용성부 가중합체 및 3차 아민과 반응시키는 단계, 및 c) 얻어진 반응생성물의 수성분산액 중에서, 단계(a)로부터 생성된 에틸렌성 불포화기를 에틸렌성 불포화단량체와 공중합시키는 단계.
  67. 제10항에 있어서, 단계(c)의 에틸렌성 불포화단량체가 피복조성물중 중합체고형물의 적어도 35중량%를 구성하는 방법.
  68. 제10항에 있어서, 변성된 1,2-에폭시수지, 예비성형된 카르복실함유 부가중합체 및 에틸렌성 불포화 단량체의 분량은 생성된 조성물의 에폭시수지-유도부가 약 5중량% 내지 약 50중량%의 범위이고, 예비성형 카르복실 작용성 부가중합체로부터 유도된 중합체 고형물부가 약 12중량% 내지 약 35중량%의 범위이고, 부가중합성 단량체로부터 유도된 수지고형물부가 약 35중량% 내지 약 80중량%의 범위가 되도록 선택되는 방법.
  69. 수성분산액중에 하기 일반식의 제1, 제2 및 제3중합체의 혼합물을 포함하는 피복조성물; 제1중합체; PP-+Q-X-Q+-PP, 제2중합체; PP-+Q-X-AP, 제3중합체; PP-+Q-X-RR, 식중, X는 하나이상의 1,2-에폭시기의 반응에 의해 1,2-에폭시수지로부터 유도된 이작용성 라디칼이고, Q+는 4차 암모늄기이고, PP는 기 Q+와 함께 4차 암모늄염을 형성하는 카르복실기 함유 부가중합체 사슬이고, RR은 카르복실기함유 부가중합체사슬로서 에스테르 결합에 의해 X에 결합되며, AP는 공유결합기에 의해 X에 결합된 부가중합체 사슬이다.
  70. 하기의 (a), (b) 및 (c)단계를 포함하는 피복조성물의 제조방법: a) 1,2-에폭시수지의 1,2-에폭시기 중 일부를 에틸렌성 불포화, 에폭시-반응성 단량체와 반응시켜서 후속공중합을 위한 불포화 부위를 가지는 변성에폭시 수지를 제조하는 단계, b) 변성 에폭시수지의 나머지 1,2-에폭시기를 예비성형된 카르복실 작용성부 가중합체 및 3차 아민과 반응시키는 단계, 및 c) 얻어진 반응생성물의 수성분산액 중에서, 단계(a)로부터 생성된 에틸렌성 불포화기를 에틸렌성 불포화단량체와 공중합시키는 단계.
  71. 제10항에 있어서, 단계(c)의 에틸렌성 불포화단량체가 피복조성물중 중합체고형물의 적어도 35중량%를 구성하는 방법.
  72. 제10항에 있어서, 변성된 1,2-에폭시수지, 예비성형된 카르복실함유 부가중합체 및 에틸렌성 불포화 단량체의 분량은 생성된 조성물의 에폭시수지-유도부가 약 5중량% 내지 약 50중량%의 범위이고, 예비성형 카르복실 작용성 부가중합체로부터 유도된 중합체 고형물부가 약 12중량% 내지 약 35중량%의 범위이고, 부가중합성 단량체로부터 유도된 수지고형물부가 약 35중량% 내지 약 80중량%의 범위가 되도록 선택되는 방법.
  73. 수성분산액중에 하기 일반식의 제1, 제2 및 제3중합체의 혼합물을 포함하는 피복조성물; 제1중합체; PP-+Q-X-Q+-PP, 제2중합체; PP-+Q-X-AP, 제3중합체; PP-+Q-X-RR, 식중, X는 하나이상의 1,2-에폭시기의 반응에 의해 1,2-에폭시수지로부터 유도된 이작용성 라디칼이고, Q+는 4차 암모늄기이고, PP는 기 Q+와 함께 4차 암모늄염을 형성하는 카르복실기 함유 부가중합체 사슬이고, RR은 카르복실기함유 부가중합체사슬로서 에스테르 결합에 의해 X에 결합되며, AP는 공유결합기에 의해 X에 결합된 부가중합체 사슬이다.
  74. 제10항에 있어서, 단계(c)의 에틸렌성 불포화단량체가 피복조성물중 중합체고형물의 적어도 35중량%를 구성하는 방법.
  75. 제10항에 있어서, 변성된 1,2-에폭시수지, 예비성형된 카르복실함유 부가중합체 및 에틸렌성 불포화 단량체의 분량은 생성된 조성물의 에폭시수지-유도부가 약 5중량% 내지 약 50중량%의 범위이고, 예비성형 카르복실 작용성 부가중합체로부터 유도된 중합체 고형물부가 약 12중량% 내지 약 35중량%의 범위이고, 부가중합성 단량체로부터 유도된 수지고형물부가 약 35중량% 내지 약 80중량%의 범위가 되도록 선택되는 방법.
  76. 수성분산액중에 하기 일반식의 제1, 제2 및 제3중합체의 혼합물을 포함하는 피복조성물; 제1중합체; PP-+Q-X-Q+-PP, 제2중합체; PP-+Q-X-AP, 제3중합체; PP-+Q-X-RR, 식중, X는 하나이상의 1,2-에폭시기의 반응에 의해 1,2-에폭시수지로부터 유도된 이작용성 라디칼이고, Q+는 4차 암모늄기이고, PP는 기 Q+와 함께 4차 암모늄염을 형성하는 카르복실기 함유 부가중합체 사슬이고, RR은 카르복실기함유 부가중합체사슬로서 에스테르 결합에 의해 X에 결합되며, AP는 공유결합기에 의해 X에 결합된 부가중합체 사슬이다.
  77. 제10항에 있어서, 변성된 1,2-에폭시수지, 예비성형된 카르복실함유 부가중합체 및 에틸렌성 불포화 단량체의 분량은 생성된 조성물의 에폭시수지-유도부가 약 5중량% 내지 약 50중량%의 범위이고, 예비성형 카르복실 작용성 부가중합체로부터 유도된 중합체 고형물부가 약 12중량% 내지 약 35중량%의 범위이고, 부가중합성 단량체로부터 유도된 수지고형물부가 약 35중량% 내지 약 80중량%의 범위가 되도록 선택되는 방법.
  78. 수성분산액중에 하기 일반식의 제1, 제2 및 제3중합체의 혼합물을 포함하는 피복조성물; 제1중합체; PP-+Q-X-Q+-PP, 제2중합체; PP-+Q-X-AP, 제3중합체; PP-+Q-X-RR, 식중, X는 하나이상의 1,2-에폭시기의 반응에 의해 1,2-에폭시수지로부터 유도된 이작용성 라디칼이고, Q+는 4차 암모늄기이고, PP는 기 Q+와 함께 4차 암모늄염을 형성하는 카르복실기 함유 부가중합체 사슬이고, RR은 카르복실기함유 부가중합체사슬로서 에스테르 결합에 의해 X에 결합되며, AP는 공유결합기에 의해 X에 결합된 부가중합체 사슬이다.
  79. 수성분산액중에 하기 일반식의 제1, 제2 및 제3중합체의 혼합물을 포함하는 피복조성물; 제1중합체; PP-+Q-X-Q+-PP, 제2중합체; PP-+Q-X-AP, 제3중합체; PP-+Q-X-RR, 식중, X는 하나이상의 1,2-에폭시기의 반응에 의해 1,2-에폭시수지로부터 유도된 이작용성 라디칼이고, Q+는 4차 암모늄기이고, PP는 기 Q+와 함께 4차 암모늄염을 형성하는 카르복실기 함유 부가중합체 사슬이고, RR은 카르복실기함유 부가중합체사슬로서 에스테르 결합에 의해 X에 결합되며, AP는 공유결합기에 의해 X에 결합된 부가중합체 사슬이다.
  80. 제13항에 있어서, 제2중합체의 형성과 함께 조합적으로 형성된 자유부가 중합체를 포함하는 피복조성물.
  81. 제13항에 있어서, 상기 혼합물중에는 일반식 RR-X-AP(여기서, RR, X 및 AP는 제13항에서 설명한 바와 같다)의 제4중합체가 포함되는 피복조성물.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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