[go: up one dir, main page]

KR890002372B1 - 고분자 물질의 세척 및 제거방법 - Google Patents

고분자 물질의 세척 및 제거방법 Download PDF

Info

Publication number
KR890002372B1
KR890002372B1 KR8202738A KR820002738A KR890002372B1 KR 890002372 B1 KR890002372 B1 KR 890002372B1 KR 8202738 A KR8202738 A KR 8202738A KR 820002738 A KR820002738 A KR 820002738A KR 890002372 B1 KR890002372 B1 KR 890002372B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
solvent
washing
hydroxide
acrylonitrile
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
KR8202738A
Other languages
English (en)
Other versions
KR840000596A (ko
Inventor
마사히로 가네꼬
다다시 아사누마
노부다까 우찌가와
이찌로 후지오
데쓰노스께 시오무라
Original Assignee
요시오까 시로
이쯔이도오아쓰 가가꾸고오교 가부시끼가이샤
사꾸라이 마사오
도오요엔지니어링 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP9379681A external-priority patent/JPS57209910A/ja
Priority claimed from JP10627181A external-priority patent/JPS5950686B2/ja
Application filed by 요시오까 시로, 이쯔이도오아쓰 가가꾸고오교 가부시끼가이샤, 사꾸라이 마사오, 도오요엔지니어링 가부시끼가이샤 filed Critical 요시오까 시로
Publication of KR840000596A publication Critical patent/KR840000596A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR890002372B1 publication Critical patent/KR890002372B1/ko
Expired legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/02—Recovery or working-up of waste materials of solvents, plasticisers or unreacted monomers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0053—Details of the reactor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/02—Inorganic compounds
    • C11D7/04—Water-soluble compounds
    • C11D7/06—Hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50—Solvents
    • C11D7/5004—Organic solvents
    • C11D7/5009—Organic solvents containing phosphorus, sulfur or silicon, e.g. dimethylsulfoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50—Solvents
    • C11D7/5004—Organic solvents
    • C11D7/5013—Organic solvents containing nitrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
    • B01J2219/00094—Jackets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00105—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids part or all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2219/0011—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids part or all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/32—Organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/34—Organic compounds containing sulfur
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S422/00—Chemical apparatus and process disinfecting, deodorizing, preserving, or sterilizing
    • Y10S422/901—Polymer dissolver

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

고분자 물질의 세척 및 제거방법
도면은 중합 용기 내부에 부착된 고분자물질을 세척 및 제거하는데 사용되는 세척용매를 본 발명에 따라 회수하기 위한 시스템 일례의 작업 계통도이다.
본 발명은 방향족 비닐-아크릴로니트릴 공중합체의 제조장치 또는 성형장치의 내부에 부착된 고분자 물질의 세척방법 및 상기의 세척 방법에서 사용된 재생 용매의 및 회수 방법에 관한 것이다.
일반적으로, 방향족 비닐-아크릴로니트릴 공중합체의 제조 또는 성형시에 단량체 또는 중합용매에 불용성 또는 난용성인 고분자 물질이 제조장치 또는 성형기의 내부에 부착된다는 것은 공지되어 있다.
이들 고분자 물질은 대체로 반응응기 및 열교환 장치에서 생성되어 그의 열교환능력을 저하시키고, 배관을 폐쇄시키며, 반응 조절성 및 생산성을 저하시켜 안정조업에 심각한 장애를 야기시킨다. 또한 상기와 같이 점착된 고분자 물질의 일부는 생성물에 혼합되어 그의 외관 및 색상을 손상시킨다. 이러한 상황에서는, 장치에 부착된 고분자 물질을 제거하기 위해서 반응을 자주 중단시켜야 한다.
상술의 고분자 물질은 인력으로 제거하는 것이 효과적이나 이방법은 많은 인력 및 노동시간을 필요로 할뿐 아니라, 장치가 파손되거나 인부들에 의해 장치 내부에 남아있는 화학적물질이 오염되는 등의 결점을 동반한다. 또는, 상기와 같이 부착된 고분자 물질은 고압 액체를 사용하여 박리 제거시키는 방법도 있다. 그러나, 장치의 구조로 인해 고압 액체를 직접 도입시킬 수 없거나, 이 방법을 수행할 수 있을 만큼 장치의 강도가 부족한 경우에는, 이 방법에 의존할 수가 없다.
상술의 결점을 피하기 위해서, 세척은 보통 용매를 사용하여 수행한다. 이런 경우에는, 단량체 용매는 저온에서는 용해도가 낮고, 고온에서는 중합되기 때문에 고분자를 용해시킬 수 있는 용매를 사용하여야 한다. 예를 들어, 디메틸포름아미드와 같은 알킬 아미드류 및 디메틸술폭시드와 같은 알킬술폭시드류는 방향족 비닐-이크릴로니트릴 공중합체에 대해 효과적인 용매로 알려져 있다. 그러나, 교차 결합 되었거나 변성된 몇종의 고분자 물질은 상기와 같은 용매에 전혀 녹지 않고 장치 내부에 남아 있는다.
이러한 불용 고분자 물질은 핵으로 작용하게 되어 그 위에 새로운 고분자 물질을 부착시킨다. 또한, 완전히 용해및 제거되지 않은 고분자 물질 물질은 용매 및 열의 영향을 받아서 변색된다. 만약 이들이 생성물과 혼합되는 경우에는, 생성물의 품질 및, 특히 색상이 손상된다.
또 다른 세척방법으로는, 아크릴로니트릴 50몰%이상을 함유하는 고니트릴 비닐수지류 제조시 발생하는 겔화물질을 알칼리 금속, 알칼리토금속 등이 함유된 용액을 사용하여 용해 및 제거시키는 방법이 일본국 특허출원 공고번호 8087/1980에 제안되어 있다. 그러나 저-니트릴 비닐 수지류의 제조시에 생기는 고분자 물질에 상기의 용액을 사용하는 경우에는, 이용액의 용해력이 충분치 못하다는 사실이 밝혀져 있다.
일반적으로 말해, 상기 종류의 고분자 물질은 방향족 비닐-아크릴로니트릴 공중합체용의 단량체들의 함입으로 인해 팽윤 상태로 존재한다. 따라서 이들은 다량의 단량체들을 함유한다. 이와 같은 단량체로 말미암아, 용매를 사용하여 상기의 고분자 물질을 세척하는 경우에, 단량체들은 용매와 섞이게 되고, 용매의 세척력이 감소된다. 몇몇 경우에서는, 고분자물질의 세척 능력이 1화 세척후 에도 하한에 이르게 된다. 예를들어, 연속 괴상 중합방법에 의하여 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 제조하는 경우, 고분자 물질 및 단량체들은 중합종료시에 중합 용기의 내부에 고농도로 존재한다. 배치법에 따라 세척용매를 사용하여 중합용기를 세척하는 경우에는, 생성된 세척액 내에서의 단량체들의 농도는 2∼20 중량%, 또는 보통 6∼12중량%에 달한다. 따라서 이 세척액을 세척 용매로서 재사용하는 것은 적당하지 않다. 이런 경우에는 세척 용매를 회수하여 정제시켜야만 한다.
세척용매중의 단량체들의 실질적인 농도증가를 방지하기 위해, 중합 용기의 내부를 건조시켜 단량체들을 제거시킬 수도 있다. 드러나, 이 방법은 오랜 건조시간을 필요로 하고 조작이 힘들다는 등의 몇가지 문제점이 있다.
세척용매는 일반적으로 고가이기 때문에, 이들을 회수하여 재사용해야만한다. 상기 용매들은 여과법 또는 흡수법에 의해서는 회수가 불가능한데, 왜냐하면 고분자 물질 및 단량체들을 그로부터 분리시켜야 하기 때문이다. 보통 사용되는 회수방법은 증류 처리를 이용하는 방법이다. 고분자 물질의 존재로 말미암아, 세척용매 및 단량체들을 배치법에 의해 증류의 일획분으로 수집한 다음. 고분자량 물질을 분리시킨다. 그러나 상기와 같은 배치형 증류 조작법은 대부분의 용매가 단량체의 증류시에 손실되고, 증류 조작에 시간이 소모되며, 증류장치가 물가피하게 커지게 되므로, 세척을 대량으로 수행하는 경우 그의 시설에 많은 비용이 소모된다는 등의 많은 결점을 가지고 있다.
본 발명 한가지 목적은, 방향족 비닐-아크릴로니트릴 공중합체용 제조 또는 성형시, 그 제조 장치 또는 성형장치에 부착되는 고분자 물질의 세척 및 제거 방법을 제공하는데 있다.
본 발명 한가지 목적은, 방향족 비닐-아크릴로니트릴 공중합체용 제조장치 또는 성형장치의 내부에 부착된 고분자 물질을 세척 및 제거하는데 사용되는 세척용매의 회수 방법을 제고하는데 있다.
본발명은 알킬아미드류 및 알킬술폭시드류로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 용매를 사용하여, 방향족 비닐-아크릴로니트릴 공중합체용 제조 장치 또는 성형기의 내부에 부착된 고분자 물질을 세척 및 제거하는 방법에 관한 것으로, 이 방법은 상기 1종 이상의 용매에 대해 0.03∼3.0중량%의 물 및 이용매 1리터에 대해 1.0×10-4∼1.0g 당량의 하기식(I)로 표시되는 1종 이상의 수산화물을 함유하는 용액을 사용함을 특징으로 한다.
M(OH)n(I)
여기서, n은 1 또는 2의 정수를 나타내고, M은 n=1일경우 알칼리금속, 또는 n=2일 경우 알칼리토금속을 나타낸다.
본 발명에서 사용될 수 있는 방향족 비닐-아크릴로니트릴 공중합체는 5∼33중량%의 아크릴로니트릴을 함유하는 지-니트릴 비닐 수지이다. 이는 아크릴로니트릴 대신에 메타크릴로니트릴과 같은 다른 니트릴 단량체를 함유하여도 무방하다. 방향족 비닐 단량체류로는 스티렌. α-메틸스티렌등을 들 수 있다. 상기의 공중합체를 제조하기 위해서는, 현탁중합법, 용액 중합법 또는 괴상 중합법을 적절히 이용할 수 있다.
알칼아미드류 및 알킬술폭시드류로 구성된 군으로부터 선태된 1종 이상의 용매로는 디메틸아세타미드, 디메틸술폭시드 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 이들 용매는 또한, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 스티렌 및/또는 α-에틸스티렌과 같은 단량체류, 벤젠, 톨루엔 및 에틸벤젠과 같은 방향족 탄화수소류, 및 아세톤 및 메틸에틸케톤과 같은 기타 용매를 어느 정도 소량 함유하여도 무방하다.
세적 용매와 함께 존재하는 물은, 세척용매에 대해 0.03∼3.0중량%범위의 양을 필요로 한다. 상기 범위를 벗어나는 경우에는, 고분자 물질을 용해시키는 능력이 저하된다.
상기의 세척용매와 함께 존재할 수 있는 일반식(I)의 수산화물로는, 좀더 자세히 말해, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 수산화세슈, 수산화칼슘, 수산화바륨 증을 들 수가 있다. 이들은, 세척용매 1리터당 보통1.0×10-4∼1.0g당량, 바람직하게는 1.0×10-3∼10g당량의 양으로 혼합된다.
물 및 수산화물의 용액을 세척용매에 공종하기 위해서는 물 및 수산화물의 용액 미리 세척용매에 첨가하거나, 세척용매 의한 고분자 물질의 각 세척 공정시에 이 용액을 첨가시키면 된다. 예를들어, 세척 용매를 중합 용기에 채운 후, 물 및 수산화물의 용액을 첨가하여 교반하 가열시킬수 있다. 또는 상기 단량체 또는 적당한 용매로 부착된 고분자 물질의 일부를 미리 제거시킨 후, 본 발명의 물 및 수산화물의 용액을 함유하는 세척용매를 사용하여 고분자 물질을 세척시킬 수도 있다.
본 발명 방법에 따라 고분자 물질을 세척및 제거시키는 경우, 온도에는 특별한 제한이 없다. 적당한 세척온도는 고분자 물질이 부착된 부위 또는 본 발명의 세척 방법에 사용되는 장치에 따라 선택될 수 있다.
고분자 물질 각각의 유리 전이점부근의 온도 또는 그 이상의 온도를 채택함으로써 세척의 효과를 더욱 증진시킬 수가 있다.
알킬아미드류 및 알킬술폭시드류로부터 선택된 1종 이상의 용매로 구성되고 본 발명의 물 및 수산화물의 용액도 함유하는 세척용액을 사용하여, 방향족 비닐-아크릴로니트릴 공중합체의 제조 또는 성형시에 장치에 고분자 물질을 세척 및 제거하는 경우, 종해의 용매-세척법과 비교하여 더욱 단시간 내에 고분자 물질을 실질적으로 완전히 세척 및 제거시킬 수 있다. 즉, 고분자 물질제거에 요구되는 작업시간 및 그 빈도가 단축되며, 불완전한 세척으로 인해 제거되지 않고 기구 내부에 남아 있는 고분자 물질로 인하 생성물의 품질에 미치는 악 영향이 상당히 감소된다. 따라서, 본 발명은 디메틸포름아미드, 디메틸아세테이트 및 디메틸술폭사이드로 구성된 세척용매를 사용하여, 방향족 비닐-아크릴로니트릴 공중합체의 제조에 사용되는 기구내벽에 부착된 고분자 품질을 세척 및 정제하는 경우, 여기에서 생성되는 고분자 물질 및 단량체의 함유의 세척액으로부터 상기의 세척 용매를 회수하는 방법에 관한 것으로서, 이 방법은 다음과 같은 순서로 구성된다. (a) 세척액을 연속적으로 증발기에 도입시키고; (b) 세척용배 및 단량체를 증발기 내부에 존재하는 중에 함유된 고분자 물질을 분리시키고; (c) 증발기 내부에서 증발된 세척용매 및 단량체들의 혼합물을 기체상태로 증류탑 내부에 공급시키고 ; (d) 이와 동시에 물을 증류탑에 공급시켜, 주로 물 및 단량들의 공비 혼합물로 구성되는 증류획분을 증류탑의 정부로부터 유출하고; (e) 증류획분을 주로 물로 구성된 상 및 주로 단량체들로 구성된 또 다른 상으로 분리시키고; (f) 주로 물로 구성된 상의 일부 또는 전부를 (d)단계에 공급되는 물로 사용하고; (g) 증류탑의 저부로부터 정제된 세척용매를 회수함.
본 발명에서 사용될 수 있는 방향족 비닐-아크릴로니트릴 공중합체는, 바람직하게는 10∼50중량%의 아크릴로니트릴, 더욱 바람직하게는 20∼40중량%의 아크릴로니트릴을 함유한다. 이는 아크릴니트릴 대신에 메타크릴로니트릴과 같은 다른 니트릴 함유하여도 무방하다. 대표적인 방향족 비닐 단량체로는, 스티렌 또는 α-메틸스티렌을 들 수가 있다. 이 공중합체는, 현탁중합, 용액중합 및 괴상 중합법을 포함하는 각종 중합법에 의해 중합법에 의해 제조될 수 있다. 특히, 용액 또는 괴상 중합법이 사용되는 경우, 중합 용기내부에 부착된 고분자 물질은 그에 인접해 있는 단량체등에 의해 팽윤된다. 따라서, 본발명을 상기의 중합용기에 적응시키는 경우, 대단히 큰 장점을 얻을 수 있다. 방향족 비닐-아크릴로니트릴 공중합체를 형성하는 단량체로는 상기 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴. 스티렌, α-메틸스티렌등이 있다. 이들은 물과 함께 공비 혼합물을 형성하지만, 물에는 쉽게 용해되지 않는다. 이들은 또한 중합 반응시의 중합 용매로서 유용하고, 물과 함께 공비 혼합물을 형성할 수 있으나 물에는 거의 용해되지 않는, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 헥산, 헵탄 등의 용매를 포함하여도 무방하다.
본 발명의 두번째 일면에 의한 방법을 실시하는 데에 유용한 세척 용매는, 상기한 바와 같이 디메틸포름아미드, 디메틸아세타미드 및 디메틸술폭시드로 구성된 군으로부터 선택된 1종의 용매를 그의 기본 성분으로서 함유한다. 스티렌-아크리로니트릴 공중합체에 있어서는 디메틸포름아미드가 특히 적당하다. 그런다음, 세척의 결과로서 생성되는 고분자 물질 및 단량체함유 세척액을, 세척용매를 연속 증발시킬 수 있는 성능을 갖는 증발기 내부에 도입시킨다. 증발기로는 플래시(flash)증발기, 강하막 증발기 또는 교반 반응기를 사용할 수 있다. 증발기내에서는 또한 고분자 물질을 분리 및 배출시킬 수 있다. 이증발 조작은 가압하, 대기압하 또 감압하에서 수행 될 수 있다. 그러나 보통, 대기압하에서의 증발 조작이 더 용이하기 때문에 증발 조작은 대기압하에서 수행하는 것이 적합하다.
상기에서 증발시킨 단량체를 함유하는 세척작용매는 축합시키지 않고 증기 형태로 증류탑에 보내져, 세척용매 및 단량체로 각각 분리시켜진다. 증류탑으로는 보통 충전탑 또는 플레이드탑이 사용된다. 증류는 보통 충전탑 또는 플레이트 탑사이 사용된다. 증류는 보통 대기압하 또는 강압하에서 수행된다. 상기와 같은 압력하에서는, 증류탑은 4∼20단계가 충분하다. 세척 용매 및 단량체들의 기체 혼합물을 저부와 중간단계의 사이에 주입시키는 것이 바람직한데, 보통 중간 단계로부터 몇 단계 아래의 단계에 주입시킨다.
증류탑에 물을 공급시켜서 단량체를 제거시킨다. 증류탑의 정부에서 유출된 주로 물 및 단량체들의 공비 혼합물로 구성된 증류액은 주로 단량체들로 구성된 상 및 부로 물로 구성된 또는 다른 상으로 분리시켜 진다. 이 분리공정 있어서, 보통 침강탱크가 사용된다. 상기에서 분리된 주로 물로 구성된 상의 일부 또는 전체를 일정하게 환류 재순환시킴으로써, 폐쇄기내에서 물을 사용할 수 있게 된다. 물의 공급은 보통, 각각의 증류공정의 개시 이전에 침강 탬크의 내부에 물을 공급하여 이를 환류에 이용하거나, 물을 또는 증기를 증류탑 내부에 도입함으로써 수행될 수 있다. 세척 용매를 증발기 내부에 도입시킬때에 물을 공급시킬 수도 있다.
침강분리에 의해 분리된 주로 단량체로 구성된 상은 이를 연속 또는 배치법에 의해 방출하어 제거한다. 스팀쟈켓(steam jacket) 또는 리보일러(reboriler) 와 같은 가열장치는 정류용으로 증류탑의 저부에 설치된다. 상기에서 정류된 세척용매는 저부로부터 회수되어 저장되거나 제조장치를 세척시키기 위해 제조장치로 재순환된다.
본 발명을 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체용 장치의 세척에 사용된 디메틸포름아미드에 적용시키는 경우, 95중량% 이상의 디 메틸 포름아미드를 99중량%이상의 순도로 회수할 수가 있다.
본 발명 방법에 따라, 방향족 비닐-아크리로니트릴 공중합체용 제조 장치의 세척에 사용되는 세척 용매를 효과적으로 회수할 수가 있다. 세척용매의 연속 회수에 따라, 단량체등을 효과적으로 제거할 수가 있고, 세척용매가 고수율로 수득된다. 또한, 세척에 필요한 시간을 단축시킬 수가 있고, 이와 동시에 상기에서 회수된 세척용매를 다시 중합 용기에 공급시킴으로써 고가의 세척용매를 절약할 수가 있다.
본 발명의 하기 실시예들에 의해 자세히 설명된다.
[실시예 1 내지 5]
스티렌-아크릴로니트릴 공중합체용 제조장치를 하용하여, 아크릴로니트릴의 함량이 각각 다른 5가지 종류의 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 1개월 동안 연속 괴상 중합법에 의해 제조한다. 각각의 공중합체의 제조시, 3cm×3cm 의 시테인레스강 시험편을 제조장치에 설치하여, 고분자 물질이 시험편에 부착되게 한다.
그런 다음, 이들 시험편을 1000ml용적의 플라스크에 넣고, 500ml 디메틸포름아미드 용매 및 이 용매 1리터에 대해 4.0×10-3g당향의 NaOH중량%의 물로 구성된 용액을 사용하여, 이 용매 및 용액을 교반시키면서 130℃에서 상기의 시험편을 세척시킨다. 시험결과는 하기표 1에 실시예 1 내지 5로 표시하였다.
[비교예 1 내지 5]
500ml의 디메틸포름알데히드 용매 및 이 용매 1리터당 4.0×10-3g당량의 NaOH 및 이 용매에 대해 4.0중량%의 물로 구성된 용액을 함유하는 세척용액을 사용하는 것을 제외하고, 실시에 1 내지 5와 동일한 방법으로 세척 시험으로 수행한다. 실험경과는 하기표 1에 비교예 내지 5로 표시하였다.
[비교예 6 내지 10]
500ml의 디메틸포름아미드 용매 및 이 용매 1리터당 4.0×10-3g당량의 NaOH 및 이 용매에 대해 0.01중량%의 물로 구성된 용액을 함유하는 세척작용을 사용하는 것을 제외하고, 실시예 1 내지 5와 동일한 방법으로 세척시험을 실시한다. 실험 결과는 하기 표 1에 비교예 6내지 10로 표시하였다.
[표 1]
Figure kpo00001
주 : 96시간 세척후 에도, 점착된 고분자 물질의 21중량%가 여전히 남아 있음.
[실시예 6 내지 26]
실시예 3에서 수득된 시험편, 즉 24중량%의 아크릴로니트릴 함유 스티렌- 아크릴로니트릴 공중합체용 제조 장치에 시험편을 넣어 그위에 고분자 물질을 부착시킴으로써 수득되 시험편을, 하기 표 2에 주어진 각각 다른 21가지형의 세척 용액을 사용하여, 실시예 1 내지 5에서와 동일한 장치에서 세척 시험한다. 시험결과는 하기 표 2 에 나타낸다.
Figure kpo00002
[실시예 27∼30]
용매로서 500ml의 아크릴로니트릴, 에틸벤젠, 스티렌등 의 혼합용매 및, 이 용매 1리터당 4.0×10-3g 당량의 KOH 및 용매에 대해 1.0중량%의 물로 구성된 용액을 함유하는 세척액을 사용하는 것을 제외하고, 실시예 6 내지 26에서와 동일한 방법으로 130℃에서 세척 시험을 실시한다. 시험결과 하기 표 3에서 나타낸다.
Figure kpo00003
[실시예 31]
아크릴로니트릴을 24 내지 33중량% 함유하는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 2개월 이상 연속 제조시킨 후, 내부 부치가 5m3인 중합 용기의 내부에 부착된 고분자 물질을 본 발명 방법에 따라 용해 및 제거 시킨다. 즉, 용매로서 4.5m3의 디메틸포름아미드 및, 이 용매 1리터당 1×10-2g 당량의 KOH 및 용매에 대해 1.0중량%의 물을 중합 용기에 채운다. 중합 용기를 130℃에서 5시간동안 세척 용액을 교반시키면서 새척시킨다. 그런 다음, 세척 용액을 용기로부터 제거시키고, 용기의 내부를 검사한다. 중합 용기의 내부 표면은 금속 광택을 나타내었고, 부착된 고분자 물질은 전혀 발견되지 않았다.
[비교예 11]
실시예 31과 동일한 방법에 의해, 아크릴로니트릴 당량체를 스티렌-아크릴로니트릴 제조에 사용되어 온 중합 용기에 채우고, 그 위에 고분자 물질을 부착 시킨다. 이를 70℃로 가열시키고, 아크릴로니트릴 단량체를 교반시키면서 중합 용기를 40시간 동안 세척시킨다. 그런다음, 아크릴로니트릴 단량체를 용기로부터 유출시키고, 용기의 내부를 검사한다. 중합기의 내표면에 아직도 다량의 고분자 물질이 부착되어 있으므로 추가로 인력에 의하여 세척작업을 설명한다.
다음으로, 본 발명의 세척용매 회수방법을 첨부도면을 참고로 하여 하기에 자세히 설명한다.
[실시예 32]
과상 중합법에 따라 스트렌-아크릴로니트릴 공중합체(아크릴로니트릴 함량 : 24중량%)의 제조를 연속 32일간 수행한다. 고분자 물질이 부착되어 있는, 내부 부피가 5m3인 중합 용기 2를 디메틸포름아미드를 사용하여 세척시킨다.
괴상중합 종료시에, 중합 용기로부터 중합액을 유출시킨다. 이 단계에서, 용기의 내부에 부착된 고분자 물질이, 단량체로 사용된 아크릴로니트릴 및 스티렌, 및 중합 용매로 사용된 에틸벤젠으로 인해 팽윤 상태가 된다.
상기의 중합 용기에 디메틸포름아미드를 가득 채운다. 중합 용기의 내부를, 디메틸포름아미드를 교반시키면서, 130℃에서 10시간 세척시킨다. 세척이 끝났을대, 상기에서 사용된 용매에는 8중량%의 단량체 및 4중량%의 고분자 물질들의 함유된다. 상기 세척에서 사용된 용매를 중간탱크 3을 통해 펌프 4를 사용하여, 증발기 5에 연속적으로 송출시킨다. 이 증발기는 800리터의 가열탱크로서, 250℃까지 가열시킬 수 있는 증기 및 가열 매질 쟈켈 및 내부 코일이 장치되어 있다. 기어펌프 6도 장치되어 있어서 증발기의 저부로부터 고분자 물질이 방출되는 것을 가능케 한다. 500mm길이의 충전부 7은 가열 탱크의 상부에 장치되어, 중합체의 비말(splash)이 함입되는 것을 막는다. 증발 공정은 실질적으로 대기압(1.05기압)하에서 수행된다. 증발기는 145℃로 유지되고, 생성된 증기는 270Kg시의 유석으로 증류탑8에 공급된다. 그 증류탑은 내경이 450mm이고, 증기 공급부 윗쪽의 4단계 및 이 공급부 아랫쪽의 3단계의 7단계로 된 충전탑이다. 이 증류탑에는 저부 액체를 가열시키기 위한 리보일러 2, 정부증기 융측기 10, 응축물의 액체분기 탱크 11(용적 : 100리터) 및 재순환 펌프 12가 장치되어 있다.
증류탑의 정부에서, 미리 액체부리 탱크에 저장된 물을 환류시키고, 단량체 등과 공비 혼합물로 함께 비등 시킨다. 증류탑의 정부로부터 유출된 공비 혼합물인 단량체들을 액체분리 탱크에서 분리시키고, 생성된 수층을 환류로서 사용한다. 여기에서, 환류비(R)은 5.0 이다. 이공정에서, 대부분의 단량체등이 제기되고, 증류탑의 저부로부터 디메틸포름아미드가 99.7중량%의 순도로 회수된다. 상기에서 회수된 디메틸포름아미드는 저장기 13에서 수집된다.
상기의 회수 공정을 통해, 98중량%의 디메틸포름아미드가 회수된다.

Claims (2)

  1. 5 내지 33중량%의 아크릴로니트릴을 함유하는 방향족 비닐-아크릴로니트릴 공중합체의 제조시에 제조장치의 내부에 부착된 고분자 물질을 알킬 아미드류 및 알킬 술폭시드류로부터 선택된 1종 이상의 용매를 사용하여 세척 및 제거시키는 방법으로서 상기의 1종 이상의 용매류와 함께, 상기 용매류 1리터에 대해 하기 일반식(I)로 표시되는 수산화물의 적어도 1종을 1.0×10-4내지 1.0g 당량 및 상기 용매류에 대해 물 0.03∼3.0 중량%를 함유함을 특징으로 하는 고분자 물질의 세척 및 제거방법.
    M(OH)W(I)
    상기식중 n은 1 또는 2의 정수를 나타내고, M은 n=1일경우 알칼리금속, n=2일경우에는 알칼리토금속을 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 적어도 하나의 수산화물이 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화세슘, 수산화칼슘 및 수산화바륨으로 구성되는 군에서 선택됨을 특징으로 하는 고분자 물질의 세척 제거방법.
KR8202738A 1981-06-19 1982-06-19 고분자 물질의 세척 및 제거방법 Expired KR890002372B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP93796 1981-06-19
JP9379681A JPS57209910A (en) 1981-06-19 1981-06-19 Removal of high molecular substance by washing
JP10627181A JPS5950686B2 (ja) 1981-07-09 1981-07-09 洗浄溶媒の回収方法
JP106271 1981-07-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR840000596A KR840000596A (ko) 1984-02-25
KR890002372B1 true KR890002372B1 (ko) 1989-07-02

Family

ID=26435091

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR8202738A Expired KR890002372B1 (ko) 1981-06-19 1982-06-19 고분자 물질의 세척 및 제거방법

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4468257A (ko)
KR (1) KR890002372B1 (ko)
BR (1) BR8203624A (ko)
CA (1) CA1204371A (ko)
GB (1) GB2101613B (ko)
IN (1) IN158315B (ko)
IT (1) IT1152424B (ko)
MX (1) MX164784B (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62288605A (ja) * 1986-06-06 1987-12-15 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 重合器内部の洗浄方法
US4904309A (en) * 1986-06-06 1990-02-27 Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. Chemical cleaning method of the interior of polymerization reactor
US5348588A (en) * 1993-06-29 1994-09-20 Church & Dwight Co., Inc. Evaporative treatment of inorganic saponifier wash water
DE19746688A1 (de) * 1997-10-22 1999-04-29 Basf Ag Verfahren zur Reinigung von Anlagenteilen
DE60021103T2 (de) 1999-11-11 2006-05-18 Akzo Nobel Coatings International B.V. Emulsionspolymerisationsverfahren sowie reaktor zur durchführung des verfahrens
KR100635284B1 (ko) * 2004-05-18 2006-10-17 주식회사 엘지화학 (메타)아크릴산 및/또는 (메타)아크릴산 에스테르의제조를 위한 공장장치부용 세척액 및 이를 이용한 세척방법
CN115889369B (zh) * 2023-02-24 2023-07-18 山西钢科碳材料有限公司 丙烯腈聚合反应釜凝胶的清洗方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2678304A (en) * 1950-11-16 1954-05-11 Ruhrchemie Ag Washing liquid for low temperature apparatus, particularly gas liquefaction and fractionating apparatus
US3476656A (en) * 1968-06-07 1969-11-04 Universal Oil Prod Co Fractional distillation and recovery of styrene containing sulfur with subsequent bottoms separation
IT1021232B (it) * 1974-09-10 1978-01-30 Sir Soc Italiana Resine Spa Procedimento per la pulizia dei reattori di polimerizzazione e copolimerizzazione del cloruro di vinile
IT1021234B (it) * 1974-09-10 1978-01-30 Sir Soc Italiana Resine Spa Procedimento per la pulizia dei reattori di polimerizzazione e copolimerizzazione del cloruro di vinile
IT1054700B (it) * 1975-12-23 1981-11-30 Sir Soc Italiana Resine Spa Procedimento per il recupero dei solventi dalle miscele esauste ottenute nella pulizia dei reattori di polimerizzazione del cloruro di vinile
JPS558087A (en) * 1978-07-03 1980-01-21 Nec Corp Semiconductor device with input protection device

Also Published As

Publication number Publication date
GB2101613A (en) 1983-01-19
IN158315B (ko) 1986-10-18
US4468257A (en) 1984-08-28
IT8221938A0 (it) 1982-06-18
IT1152424B (it) 1986-12-31
CA1204371A (en) 1986-05-13
BR8203624A (pt) 1983-06-14
KR840000596A (ko) 1984-02-25
MX164784B (es) 1992-09-23
GB2101613B (en) 1984-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5635584A (en) Process including glycolysis and subsequent purification for recycling polyester materials
US3764384A (en) Process for removing polyvinyl halide residues from processing equipment
KR0180751B1 (ko) 테레프탈산의 제조방법
JPH10504563A (ja) ラクチドの製造方法
KR100278059B1 (ko) 아크릴산 에스테르 또는 메타아크릴산 에스테르의 제조방법
KR890002372B1 (ko) 고분자 물질의 세척 및 제거방법
US4009048A (en) Solvent cleaning and recovery process
US4400553A (en) Recovery of BPA and phenol from aqueous effluent streams
US3954910A (en) Process for removal and recovery of unreacted monomers from resinous polymers
US4261798A (en) Method of purifying readily polymerizable vinyl monomers
EP0020541A1 (en) COATING POLYMERIZATION REACTORS WITH OLIGOMER COATS DERIVED FROM THE REACTION PRODUCTS OF SUBSTITUTED PHENOLES.
US5959142A (en) Process for refining methacrylic acid
US4293347A (en) Process for depolymerization of acrylic acid polymers
KR100272063B1 (ko) 메타크릴계 중합체의 제조방법
CA1059154A (en) Recovery of polymerization inhibitor
JP3709014B2 (ja) アクリル系樹脂廃材からモノマーを回収する方法
US2996538A (en) Preparation of monomeric polyglycol acrylate and methacrylate esters
JPS61218556A (ja) アクリル酸の精製方法
KR100366981B1 (ko) 다시안산염에스테르의제조방법
JPH03181423A (ja) 溶媒の分離方法
US5698045A (en) Method of cleaning polymer residues with NMP
EP0847404B1 (en) Non polluting antifouling material for coating polymerization vessels
CN116284710B (zh) 一种废旧聚酯涤纶纤维化学循环利用制备聚酯切片的方法
JPS588714A (ja) 洗浄溶媒の回収方法
US20250145765A1 (en) Process and apparatus for the purification of polyetherketoneketone

Legal Events

Date Code Title Description
PA0109 Patent application

Patent event code: PA01091R01D

Comment text: Patent Application

Patent event date: 19820619

PG1501 Laying open of application
PA0201 Request for examination

Patent event code: PA02012R01D

Patent event date: 19860407

Comment text: Request for Examination of Application

Patent event code: PA02011R01I

Patent event date: 19820619

Comment text: Patent Application

PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 19881217

Patent event code: PE09021S01D

PG1605 Publication of application before grant of patent

Comment text: Decision on Publication of Application

Patent event code: PG16051S01I

Patent event date: 19890531

PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 19890930

PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 19891109

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 19891109

End annual number: 3

Start annual number: 1

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19920618

Start annual number: 4

End annual number: 4

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19930625

Start annual number: 5

End annual number: 5

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19940614

Start annual number: 6

End annual number: 6

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19950607

Start annual number: 7

End annual number: 7

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19960627

Start annual number: 8

End annual number: 8

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19970624

Start annual number: 9

End annual number: 9

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19980619

Start annual number: 10

End annual number: 10

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 19990618

Start annual number: 11

End annual number: 11

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20000624

Start annual number: 12

End annual number: 12

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20010627

Start annual number: 13

End annual number: 13

PC1801 Expiration of term